JPS60118290A - 水の処理方法 - Google Patents
水の処理方法Info
- Publication number
- JPS60118290A JPS60118290A JP22638383A JP22638383A JPS60118290A JP S60118290 A JPS60118290 A JP S60118290A JP 22638383 A JP22638383 A JP 22638383A JP 22638383 A JP22638383 A JP 22638383A JP S60118290 A JPS60118290 A JP S60118290A
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は水の処理方法に関し、さらに詳しくは金属錯
体含有水の処理方法に関するものである。
体含有水の処理方法に関するものである。
メッキ工場で採用されるメッキ工程では各種のキレート
剤が採用されている。とシゎけ、表面特性が優れた無電
解メッキ（化学メッキ）が多用されつつあるが、無電解
メッキではエチレンジアミン四酢酸（以下ｒＥＤＴＡＪ
と言う）などのアミノカルゼン敵や酒石酸、クエン酸、
グルコン酸、リンゴ酸などのオキシカルゼン酸、マロン
酸、コハク酸、酢酸などのカルダン酸などから選ばれる
錯化剤が使用される。
剤が採用されている。とシゎけ、表面特性が優れた無電
解メッキ（化学メッキ）が多用されつつあるが、無電解
メッキではエチレンジアミン四酢酸（以下ｒＥＤＴＡＪ
と言う）などのアミノカルゼン敵や酒石酸、クエン酸、
グルコン酸、リンゴ酸などのオキシカルゼン酸、マロン
酸、コハク酸、酢酸などのカルダン酸などから選ばれる
錯化剤が使用される。
このうち、アミノカルゼン酸とオキシカルゼン酸は水中
の重金稿イオンと安定した錯体を形成するため、通常の
廃水処理で採用される凝集沈殿では処理が困難であった
。
の重金稿イオンと安定した錯体を形成するため、通常の
廃水処理で採用される凝集沈殿では処理が困難であった
。
従来、有害な重金槁錯体含有水に鉄塩又はカルシウム塩
を添加することによシ有害重金属錯体を鉄又はカルシウ
ムの錯体とし、遊離した有害重金属を水酸化物として沈
殿させ処理する置換処理法、及び有害重金槁錯体をその
まま活性炭に吸着させる方法等が提案されたが、その処
理効果は必ずしも満足のゆくものではなく、特に、ＥＤ
ＴＡ−Ｎｉ錯体においてはほとんど処理効果が認められ
なかった。
を添加することによシ有害重金属錯体を鉄又はカルシウ
ムの錯体とし、遊離した有害重金属を水酸化物として沈
殿させ処理する置換処理法、及び有害重金槁錯体をその
まま活性炭に吸着させる方法等が提案されたが、その処
理効果は必ずしも満足のゆくものではなく、特に、ＥＤ
ＴＡ−Ｎｉ錯体においてはほとんど処理効果が認められ
なかった。
本発明者らは、このような従来技術の有する欠点を解決
するため、鋭意研究を重ねた結果、効率よく錯体を分解
し、金属を除去し得る方法を見い出し、本発明を完成さ
せたものである。
するため、鋭意研究を重ねた結果、効率よく錯体を分解
し、金属を除去し得る方法を見い出し、本発明を完成さ
せたものである。
すなわち、この発８Ａ鉱金属錯体含有水に、ｐＨ７以上
の条件下であって、かつニッケル化合物の存在下に塩素
剤を添加して反応させたのち、生成する沈殿を分離する
ことを特徴とする水の処理方法である。
の条件下であって、かつニッケル化合物の存在下に塩素
剤を添加して反応させたのち、生成する沈殿を分離する
ことを特徴とする水の処理方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
この発明の対象となる金属錯体としては、ニッケル、亜
鉛、銅、カドミウム、鉛、コノマルト、鉄等のイオンと
種々の錯化剤との錯体が挙げられる。
鉛、銅、カドミウム、鉛、コノマルト、鉄等のイオンと
種々の錯化剤との錯体が挙げられる。
また、錯化剤としてはアミノカルＩン酸であるＥＤＴＡ
が代表的であるが、他のアミノヵルゼン酸ならびにクエ
ン酸等のオキシカルミン酸、トリエタノールアミン等の
アミン類なども対象となる。
が代表的であるが、他のアミノヵルゼン酸ならびにクエ
ン酸等のオキシカルミン酸、トリエタノールアミン等の
アミン類なども対象となる。
この発明では錯体含有水中にニッケル化合物を存在させ
ることを必須要件としているが、その存在量はＮｉとし
て２０ Ｉｖ／を以上、好ましくは１００〜２００ ｍ
ｙ／Ｌとする。被処理水中に元々この程度のニッケルが
存在する場合には外部からニッケル化合物を添加する必
要はないが、ない場合や不足する場合には外部から添加
する必要がある。
ることを必須要件としているが、その存在量はＮｉとし
て２０ Ｉｖ／を以上、好ましくは１００〜２００ ｍ
ｙ／Ｌとする。被処理水中に元々この程度のニッケルが
存在する場合には外部からニッケル化合物を添加する必
要はないが、ない場合や不足する場合には外部から添加
する必要がある。
添加するニッケル化合物の形態は限定されず、例えばＮ
ＩＣ１，、Ｎ１５Ｏ，、ＮｉＮ０．などの水溶性ニッケ
ル塩を用いてもよいし、別途ニッケル含有廃水を添加し
てもよい。
ＩＣ１，、Ｎ１５Ｏ，、ＮｉＮ０．などの水溶性ニッケ
ル塩を用いてもよいし、別途ニッケル含有廃水を添加し
てもよい。
この発明に用いる塩素剤についても特に限定されず、塩
素ガス、塩素酸塩、次亜塩素酸塩、さらし粉などを例示
することができる。塩素剤の添加量は、除去しようとす
る金属イオンの量によシ異なるが、通常５０〜５．００
０ ｍ９／ Ｌ （Ｃ１ｌとして）である。
素ガス、塩素酸塩、次亜塩素酸塩、さらし粉などを例示
することができる。塩素剤の添加量は、除去しようとす
る金属イオンの量によシ異なるが、通常５０〜５．００
０ ｍ９／ Ｌ （Ｃ１ｌとして）である。
本発明では、金属錯体含有水に、ニッケル化合物の存在
下塩素剤を添加して反応させるものであるが、この際、
ｐＨｔ１７〜１２、好ましくは７．５〜９．５にｐＨｔ
−調整する。
下塩素剤を添加して反応させるものであるが、この際、
ｐＨｔ１７〜１２、好ましくは７．５〜９．５にｐＨｔ
−調整する。
ｐＨ７未満となると、ニッケル化合物の塩素剤による酸
化反応が緩慢となシ、後述のようにニッケルの酸化物が
重要な作用を示す本発明方法においては、このことは処
理が効率良く進まないことを意味する。
化反応が緩慢となシ、後述のようにニッケルの酸化物が
重要な作用を示す本発明方法においては、このことは処
理が効率良く進まないことを意味する。
また、一般に金属錯体含有水は各種金属イオンを含むも
のであるが、ｐＨ調整によって水酸化物となって沈殿す
るものもあるので、上記の酸化反応と共に、これら金属
イオンの凝集沈殿反応をも並行して行なわせる意味もあ
る。ｐＨが１２を超えると、費用がかさむ割には効果面
でそれほどの改善は期待できなくなシ無駄となる。
のであるが、ｐＨ調整によって水酸化物となって沈殿す
るものもあるので、上記の酸化反応と共に、これら金属
イオンの凝集沈殿反応をも並行して行なわせる意味もあ
る。ｐＨが１２を超えると、費用がかさむ割には効果面
でそれほどの改善は期待できなくなシ無駄となる。
こうして、錯体含有水にｐＨ７以上の条件下であって、
かつニッケル化合物の存在下に塩素剤を添加すると、前
述のように一部の重金属イオンが水酸化物となって不溶
化すると共に、存在するニッケル化合物が塩素剤にょシ
酸化されるものと考えられる。そして、驚くべきことに
、ニッケル化合物が一旦酸化されると、これが反応の核
種となシ、水中の重金属錯体、特にニッケル錯体が塩素
剤と反応して、次々と核種表面に析出固着する、−種の
晶析的な現象を呈するようになるのである。
かつニッケル化合物の存在下に塩素剤を添加すると、前
述のように一部の重金属イオンが水酸化物となって不溶
化すると共に、存在するニッケル化合物が塩素剤にょシ
酸化されるものと考えられる。そして、驚くべきことに
、ニッケル化合物が一旦酸化されると、これが反応の核
種となシ、水中の重金属錯体、特にニッケル錯体が塩素
剤と反応して、次々と核種表面に析出固着する、−種の
晶析的な現象を呈するようになるのである。
塩素剤と反応させるに要する時間は、金属イオン含有蓋
によシ左右されるが、通常２０〜１８０分程度である。
によシ左右されるが、通常２０〜１８０分程度である。
こうして、重金属錯体や他の重金属塩が不溶性の沈殿と
なった懸濁水は、次いで固液分離槽で沈殿を分離する。
なった懸濁水は、次いで固液分離槽で沈殿を分離する。
固液分離槽では金属水酸化物の沈殿を効率良くするため
に、さらに沈殿に適したｐＨに再度調整してもよい。
に、さらに沈殿に適したｐＨに再度調整してもよい。
固液分離槽は公知の形式のものを採用することができ、
たとえば沈殿槽が挙げられる。
たとえば沈殿槽が挙げられる。
樹液分離槽から排出される上演水の水質は極めて良好で
、そのままか、又は簡単な後処理を施すだけで系外に放
流することができる。
、そのままか、又は簡単な後処理を施すだけで系外に放
流することができる。
一方、固液分離槽から排出される沈殿汚泥には、重金属
の水酸化物の他に有用なニッケル酸化物も多景含まれて
いる。
の水酸化物の他に有用なニッケル酸化物も多景含まれて
いる。
そこで、この発明では、塩素剤で酸化する工程に存在さ
せるニッケル化合物としては、この沈殿を循環使用して
もよい。この沈殿の循環は原水中にニッケルイオンが存
在していても、すでに沈殿中のニッケルは酸化物となっ
ておシ、ただちに他の金属イオン、とシわけニッケルの
核種となり得るため、返送した方が好ましい。
せるニッケル化合物としては、この沈殿を循環使用して
もよい。この沈殿の循環は原水中にニッケルイオンが存
在していても、すでに沈殿中のニッケルは酸化物となっ
ておシ、ただちに他の金属イオン、とシわけニッケルの
核種となり得るため、返送した方が好ましい。
その除には、重金属水酸化物の濃縮によってニッケルが
核種となるのを妨げられ、これを防ぐために沈殿物のｌ
ｌｌ５を系外に取シ出し、処理処分する。
核種となるのを妨げられ、これを防ぐために沈殿物のｌ
ｌｌ５を系外に取シ出し、処理処分する。
こうして、沈殿が循環するようになると、外部からニッ
ケル化合物を添加している場合には、＃１とんどその必
要社なくなる。
ケル化合物を添加している場合には、＃１とんどその必
要社なくなる。
但し、全く添加しないよシも、処理水中に一部残留して
リークするニッケルイオン分と系外に排出される沈殿中
のニッケルイオン分とを補充するに要する量は、添加を
続けた方がよい。
リークするニッケルイオン分と系外に排出される沈殿中
のニッケルイオン分とを補充するに要する量は、添加を
続けた方がよい。
以上の処理によって、従来ｔ１とんど処理することがで
きなかったＥＤＴＡ −Ｎｉ錯体に代表される金属錯体
含有水は、はぼ完全に分解し、十分に満足のゆく処理水
が得られる。
きなかったＥＤＴＡ −Ｎｉ錯体に代表される金属錯体
含有水は、はぼ完全に分解し、十分に満足のゆく処理水
が得られる。
次に実施例によシ、さらにこの発明を説明する。
実施例１
ｐＨ１，２，ｏ 、 Ｃｕ ５．１ｍｇ／ｌ 、 Ｎｉ
１０．８ｍ９／Ｌ。
１０．８ｍ９／Ｌ。
ＥＤＴＡ ５３ ｍ９／ｌ 、酒石酸５０Ｉｖ／Ｌ及び
少量のグリコール酸とクエン酸を含む、基メッキ工場か
ら排出されたメッキ廃水に、硫酸ニッケルを所定量と、
次亜塩素酸ソーターを塩素として４，０００ｍｙ／を添
加するとともにｐＨ９，０に調整しながら２時間攪拌下
に反応させた。次いで沈殿槽で生成した沈殿を分離した
のち、上澄水水質を測定した。
少量のグリコール酸とクエン酸を含む、基メッキ工場か
ら排出されたメッキ廃水に、硫酸ニッケルを所定量と、
次亜塩素酸ソーターを塩素として４，０００ｍｙ／を添
加するとともにｐＨ９，０に調整しながら２時間攪拌下
に反応させた。次いで沈殿槽で生成した沈殿を分離した
のち、上澄水水質を測定した。
結果を第１表に示す。
第１表からこの発明方法が顕著な処理効果を示すことが
わかる。
わかる。
第１表
実施例２
実施例１において生成した沈殿を濃縮し分離して得られ
た汚泥ｔ”、Ｎｌとして１００ｍｇｔ／Ｌとなるように
原水に添加し、さらに次亜塩素酸ソーダを４，０００ダ
／ｌ （ＣＩ、として）加えて実施例１と同様の処理を
行なった（但し、硫酸ニッケルは添加せず）。その結果
、上澄水のニッケル、銅イオンとも０．１ Ｍ９／ Ａ
未満となった。
た汚泥ｔ”、Ｎｌとして１００ｍｇｔ／Ｌとなるように
原水に添加し、さらに次亜塩素酸ソーダを４，０００ダ
／ｌ （ＣＩ、として）加えて実施例１と同様の処理を
行なった（但し、硫酸ニッケルは添加せず）。その結果
、上澄水のニッケル、銅イオンとも０．１ Ｍ９／ Ａ
未満となった。
実施例３
ＥＤＴＡ ｆ：５０ ｏｍｙ／を含む溶液に、Ｚｎ、Ｃ
ｕ。
ｕ。
Ｃｄ 、 Ｐｂの塩化物を各１０１Ｑ／／、（全組イオ
ンとして）添加し、さらに硫酸ニッケルをＮｉとして２
００ダ／ｌと、次亜塩素酸ソーダをＣＩ、として４，０
００ダ／ｌとを添加し、ｐＨ９に調整しつつ３０分間反
応した。
ンとして）添加し、さらに硫酸ニッケルをＮｉとして２
００ダ／ｌと、次亜塩素酸ソーダをＣＩ、として４，０
００ダ／ｌとを添加し、ｐＨ９に調整しつつ３０分間反
応した。
次いで固液分離を行ない、得られた上澄水水質を測定し
た。
た。
その結果、ニッケルイオンは０．３０１ｎ９／Ｌ 、他
の金属イオンは、いずれもｏ、 １ｍｙ／を未満であっ
た。
の金属イオンは、いずれもｏ、 １ｍｙ／を未満であっ
た。
実施例４
酒石酸、シュウ酸、グルコン酸、クエン酸及びトリエタ
ノールアミンを各１１００Ｉｎ／を含む溶液に、Ｚｎ
、 Ｃｕ 、 Ｃｄ 、 Ｐｂの塩化物を各１０Ｉｎ９
／ｌ（金属イオンとして）添加し、さらに硫酸ニッケル
をＮｉとして１００ダ／ｌと、次亜塩素酸ソーダをＣＩ
、として２，０００ｍ９／Ｌ添加し、ｐＨ９に調整しつ
つ３０分間反応させた。その後、固液分離を行ない、上
澄水水質を測定した。その結果、ニッケルイオンは０．
２８ Ｉｎ９／ Ｌ ％他の金属イオンはいずれも０．
１ ＩＱ／Ｌ未満であった。
ノールアミンを各１１００Ｉｎ／を含む溶液に、Ｚｎ
、 Ｃｕ 、 Ｃｄ 、 Ｐｂの塩化物を各１０Ｉｎ９
／ｌ（金属イオンとして）添加し、さらに硫酸ニッケル
をＮｉとして１００ダ／ｌと、次亜塩素酸ソーダをＣＩ
、として２，０００ｍ９／Ｌ添加し、ｐＨ９に調整しつ
つ３０分間反応させた。その後、固液分離を行ない、上
澄水水質を測定した。その結果、ニッケルイオンは０．
２８ Ｉｎ９／ Ｌ ％他の金属イオンはいずれも０．
１ ＩＱ／Ｌ未満であった。
これからアミン類やカルゼン酸類のキレート化合物であ
っても、この発明方法によれば効果的に処理できること
がわかる。
っても、この発明方法によれば効果的に処理できること
がわかる。
比較例１
実施例３で用いた水にさらにＮｉ、Ｏｒイオンを添加し
た被処理水につき、下記の従来方法で処理を行たった（
Ｎｉ 、 Ｃｒとも１０■／１）。
た被処理水につき、下記の従来方法で処理を行たった（
Ｎｉ 、 Ｃｒとも１０■／１）。
Ａ； 消石灰を添加してｐＨ１１に調整後固液分離
Ｂ； 塩化カルシウムをカルシウムトシて１、Ｏｏ Ｏ
ｍｙ／Ｌ添加し、ｐＨ１１に調整後固液分離 Ｃ； 塩化鉄を鉄として１，０００■／を添加し、ｐＨ
１１に調整して共沈処理し、その後固液分離 結果ｆｔ第２表に示す。
ｍｙ／Ｌ添加し、ｐＨ１１に調整後固液分離 Ｃ； 塩化鉄を鉄として１，０００■／を添加し、ｐＨ
１１に調整して共沈処理し、その後固液分離 結果ｆｔ第２表に示す。
第２表から、これらの従来方法では安定な錯体を効果的
に処理することは不可能であることがわかる。
に処理することは不可能であることがわかる。
第２表
比較例２
比較例１で用いた被処理水のうち、Ｅｉ）ＴＡのかわシ
に酒石酸をｓ ｏ ｏ ｖｕ；）／を添加した以外は比
較例１と同一の処理を施した。
に酒石酸をｓ ｏ ｏ ｖｕ；）／を添加した以外は比
較例１と同一の処理を施した。
結果を第３表に示す。
第３表から従来方法では有効に処理することができない
ことがわかる。
ことがわかる。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、金属錯体含有水に、ｐＨ７以上の条件下であって、
かつニッケル化合物の存在下に塩素剤を添加して反応さ
せたのち、生成する沈殿を分離することを特徴とする水
の処理方法２、金属錯体含有水はメッキ廃水である特許
請求の範囲第１項記載の水の処理方法 ３、ニッケル化合物として、分離した沈殿を金属錯体含
有水に添加することを特徴とする特許請求の範囲第１項
又は第２項に記載の水の処理方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22638383A JPS60118290A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22638383A JPS60118290A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60118290A true JPS60118290A (ja) | 1985-06-25 |
| JPS622879B2 JPS622879B2 (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=16844256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22638383A Granted JPS60118290A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60118290A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012098924A1 (ja) * | 2011-01-20 | 2012-07-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 廃水の処理装置、処理方法、および廃水処理システム |
| CN108996642A (zh) * | 2018-09-04 | 2018-12-14 | 中国铝业股份有限公司 | 一种含氯废水的处理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4989344A (ja) * | 1972-12-29 | 1974-08-27 | ||
| JPS50119766A (ja) * | 1974-03-06 | 1975-09-19 |
-
1983
- 1983-11-30 JP JP22638383A patent/JPS60118290A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4989344A (ja) * | 1972-12-29 | 1974-08-27 | ||
| JPS50119766A (ja) * | 1974-03-06 | 1975-09-19 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012098924A1 (ja) * | 2011-01-20 | 2012-07-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 廃水の処理装置、処理方法、および廃水処理システム |
| JPWO2012098924A1 (ja) * | 2011-01-20 | 2014-06-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 廃水の処理装置、処理方法、および廃水処理システム |
| CN108996642A (zh) * | 2018-09-04 | 2018-12-14 | 中国铝业股份有限公司 | 一种含氯废水的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS622879B2 (ja) | 1987-01-22 |
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