JPH0433110B2 - - Google Patents
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- JPH0433110B2 JPH0433110B2 JP61020819A JP2081986A JPH0433110B2 JP H0433110 B2 JPH0433110 B2 JP H0433110B2 JP 61020819 A JP61020819 A JP 61020819A JP 2081986 A JP2081986 A JP 2081986A JP H0433110 B2 JPH0433110 B2 JP H0433110B2
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Classifications
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
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- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/68—Selection of materials for use in lead-acid accumulators
- H01M4/685—Lead alloys
-
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
- H01M50/543—Terminals
- H01M50/547—Terminals characterised by the disposition of the terminals on the cells
- H01M50/55—Terminals characterised by the disposition of the terminals on the cells on the same side of the cell
-
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- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
- H01M50/543—Terminals
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- H01M50/553—Terminals adapted for prismatic, pouch or rectangular cells
-
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、ポータブル機器等の電源に使用され
る密閉形鉛蓄電池の負極格子および負極柱用鉛合
金の改良に関するものである。 従来の技術 従来、この種の密閉形鉛蓄電池用負極格子は、
鋳造性および強度に優れるPb−Ca0.05〜0.1重量
％合金、あるいはPb−Ca0.05〜0.1重量％−Sn0.2
〜３重量％合金等を用いて、鋳造法やエキスパン
ド加工法によつて作られている。特に、軽量、小
形、薄形化を要求されるポータブル機器用鉛蓄電
池では、鉛合金シートをエキスパンド加工した負
極格子が用いられ、この負極板に溶接される極柱
には、溶接性、機械的強度に優れるPb−Sn0.5〜
10重量％合金を用いる構成が主体であつた。 発明が解決しようとする問題点 しかしこのような従来の構成では、密閉形鉛蓄
電池を構成し、これを高温で充放電サイクルを行
なつたり、過充電を行なうと、電池内で気相中に
露出している負極格子や負極柱および負極板と負
極柱との溶接部等に、電池内で発生する酸素ガス
による酸化によつて異常腐食が発生し、格子の集
電能力が劣化したり、極柱や極板との溶接部が切
断されて短期に電池としての寿命に至るという問
題があつた。 この腐食速度は、負極格子あるいは負極柱を構
成する合金のSn含有量に比例し、また負極格子
や負極柱の厚さに反比例して進行する性質を持つ
ている。従つて強度向上のためSn含有量の多い
鉛合金製の薄形エキスパンド格子（0.5mm以下）
や、薄形極柱を使用することは事実上困難であつ
た。 本発明は、このような問題点を解決するもの
で、素材として耐食性に優れるPb−Ca−Sn−
Ag系合金、Pb−Sn−Ag系合金を用い、前者を
エキスパンド格子に、後者を極柱に使い分けるこ
とにより、機械的強度が高い薄形エキスパンド負
極格子および薄形極柱の採用を可能にし、薄形、
軽量、小形の密閉形鉛蓄電池を供給することを目
的としたものである。 問題点を解決するための手段 前記の問題点の解決ならびに目的達成のために
本発明は、Caを0.05〜0.1重量％、Snを0.5〜10重
量％含有したPb−Ca−Sn系鉛合金中に、Agを
0.02〜0.5重量％添加したPb−Ca−Sn−Ag合金
シートをエキスパンド加工して負極格子とし、
Snを５〜10重量％含むPb−Sn合金で負極極柱を
形成し、両者を溶接したものである。 Snを含有した鉛合金は、酸素の存在状態にお
いて、Sn分子が合金表面に拡散し、表面のSn濃
度が異常に高くなる性質があるため、電解液と酸
素に接して三相界面を形成する合金表面ではSn
が酸化され、腐食が進行しやすい傾向を持つてい
る。 一方Agは、その添加によりSn分子の合金表面
への拡散を抑制する作用があるので、合金表面で
のSnの酸化による合金の腐食を防止し、耐食性
を向上させることが可能であり、また合金自体の
機械的強度も向上させるという効果を有する。 作 用 この構成により、Sn含有量が高く機械的強度
に優れるシート厚さ0.5mm以下の薄形、軽量のエ
キスパンド負極格子が可能になり、またSnを５
〜10重量％含むPb−Sn合金製極柱も溶接性を良
好に保つて薄形化できるので、薄形、軽量の密閉
形鉛蓄電池の提供が可能となる。 実施例 以下、本発明の実施例について図面を参照して
説明する。 試験用の負極格子は、Caの含有量0.085±0.005
重量％、Snの含有量0.4〜10重量％として鉛合金
に、Agを0.01〜0.5重量％の範囲で添加し、この
合金で厚さ0.4mmのエキスパンド加工用シートを
製造後、格子寸法が高さ65mm×幅45mm×厚さ0.8
mmのものを作成した。 負極柱は、その溶接性を向上させるため、Ca
を除いたSnのみ含有した鉛合金を用い、幅５mm
厚さ0.8mmのシート状極柱を鋳造法により作成し、
Sn含有量は必要強度が得られる５重量％に設定
して、これにAgを0.01〜0.5重量％の間で添加し
た。 このようにして作成された負極格子および負極
柱は、0.4mm厚シートでの引張強度の測定と、オ
ージエ電子分光分析法により、空気中での研磨10
分後の合金表面におけるSnとPbの存在比率を測
定し、Ag添加の効果を調査した。 更に、図に示すような厚さ2.0mmの正極板１が
１枚、厚さ0.9mmの負極板２が２枚およびセパレ
ータ３からなる極板群４を構成し、これを排気弁
６の極柱５および極板群４の周囲が熱容着された
フイルム状電そう７を用いて外装した容量1.5Ah
の密閉形鉛蓄電池を組み立て、この電池を温度60
℃、湿度80％の雰囲気中で充電々流75ｍＡの過充
電を行ない、１週間ごとに容量を測定する方法に
より負極格子および負極柱を評価した。 その結果、次表に示す特性より明らかなとおり
Sn含有量が0.8重量％以下では合金の強度が弱く、
シート厚さ0.4mmでのエキスパンド加工を安定的
に行なうことが困難である。この場合の最適Sn
含有量は1.5〜5.0％であるが、さらに薄い0.3mm程
度のエキスパンド用シートでは、Snの含有量を
増加させ、合金の強度を向上させる必要がある。 しかし、Snの含有量に比例してシート表面に
おけるSnの存在比率が向上し、負極格子の腐食
による集電能力の劣化や、負極柱との溶接部の腐
食による切断で高温での過充電寿命は急激に低下
する傾向が見られた。
る密閉形鉛蓄電池の負極格子および負極柱用鉛合
金の改良に関するものである。 従来の技術 従来、この種の密閉形鉛蓄電池用負極格子は、
鋳造性および強度に優れるPb−Ca0.05〜0.1重量
％合金、あるいはPb−Ca0.05〜0.1重量％−Sn0.2
〜３重量％合金等を用いて、鋳造法やエキスパン
ド加工法によつて作られている。特に、軽量、小
形、薄形化を要求されるポータブル機器用鉛蓄電
池では、鉛合金シートをエキスパンド加工した負
極格子が用いられ、この負極板に溶接される極柱
には、溶接性、機械的強度に優れるPb−Sn0.5〜
10重量％合金を用いる構成が主体であつた。 発明が解決しようとする問題点 しかしこのような従来の構成では、密閉形鉛蓄
電池を構成し、これを高温で充放電サイクルを行
なつたり、過充電を行なうと、電池内で気相中に
露出している負極格子や負極柱および負極板と負
極柱との溶接部等に、電池内で発生する酸素ガス
による酸化によつて異常腐食が発生し、格子の集
電能力が劣化したり、極柱や極板との溶接部が切
断されて短期に電池としての寿命に至るという問
題があつた。 この腐食速度は、負極格子あるいは負極柱を構
成する合金のSn含有量に比例し、また負極格子
や負極柱の厚さに反比例して進行する性質を持つ
ている。従つて強度向上のためSn含有量の多い
鉛合金製の薄形エキスパンド格子（0.5mm以下）
や、薄形極柱を使用することは事実上困難であつ
た。 本発明は、このような問題点を解決するもの
で、素材として耐食性に優れるPb−Ca−Sn−
Ag系合金、Pb−Sn−Ag系合金を用い、前者を
エキスパンド格子に、後者を極柱に使い分けるこ
とにより、機械的強度が高い薄形エキスパンド負
極格子および薄形極柱の採用を可能にし、薄形、
軽量、小形の密閉形鉛蓄電池を供給することを目
的としたものである。 問題点を解決するための手段 前記の問題点の解決ならびに目的達成のために
本発明は、Caを0.05〜0.1重量％、Snを0.5〜10重
量％含有したPb−Ca−Sn系鉛合金中に、Agを
0.02〜0.5重量％添加したPb−Ca−Sn−Ag合金
シートをエキスパンド加工して負極格子とし、
Snを５〜10重量％含むPb−Sn合金で負極極柱を
形成し、両者を溶接したものである。 Snを含有した鉛合金は、酸素の存在状態にお
いて、Sn分子が合金表面に拡散し、表面のSn濃
度が異常に高くなる性質があるため、電解液と酸
素に接して三相界面を形成する合金表面ではSn
が酸化され、腐食が進行しやすい傾向を持つてい
る。 一方Agは、その添加によりSn分子の合金表面
への拡散を抑制する作用があるので、合金表面で
のSnの酸化による合金の腐食を防止し、耐食性
を向上させることが可能であり、また合金自体の
機械的強度も向上させるという効果を有する。 作 用 この構成により、Sn含有量が高く機械的強度
に優れるシート厚さ0.5mm以下の薄形、軽量のエ
キスパンド負極格子が可能になり、またSnを５
〜10重量％含むPb−Sn合金製極柱も溶接性を良
好に保つて薄形化できるので、薄形、軽量の密閉
形鉛蓄電池の提供が可能となる。 実施例 以下、本発明の実施例について図面を参照して
説明する。 試験用の負極格子は、Caの含有量0.085±0.005
重量％、Snの含有量0.4〜10重量％として鉛合金
に、Agを0.01〜0.5重量％の範囲で添加し、この
合金で厚さ0.4mmのエキスパンド加工用シートを
製造後、格子寸法が高さ65mm×幅45mm×厚さ0.8
mmのものを作成した。 負極柱は、その溶接性を向上させるため、Ca
を除いたSnのみ含有した鉛合金を用い、幅５mm
厚さ0.8mmのシート状極柱を鋳造法により作成し、
Sn含有量は必要強度が得られる５重量％に設定
して、これにAgを0.01〜0.5重量％の間で添加し
た。 このようにして作成された負極格子および負極
柱は、0.4mm厚シートでの引張強度の測定と、オ
ージエ電子分光分析法により、空気中での研磨10
分後の合金表面におけるSnとPbの存在比率を測
定し、Ag添加の効果を調査した。 更に、図に示すような厚さ2.0mmの正極板１が
１枚、厚さ0.9mmの負極板２が２枚およびセパレ
ータ３からなる極板群４を構成し、これを排気弁
６の極柱５および極板群４の周囲が熱容着された
フイルム状電そう７を用いて外装した容量1.5Ah
の密閉形鉛蓄電池を組み立て、この電池を温度60
℃、湿度80％の雰囲気中で充電々流75ｍＡの過充
電を行ない、１週間ごとに容量を測定する方法に
より負極格子および負極柱を評価した。 その結果、次表に示す特性より明らかなとおり
Sn含有量が0.8重量％以下では合金の強度が弱く、
シート厚さ0.4mmでのエキスパンド加工を安定的
に行なうことが困難である。この場合の最適Sn
含有量は1.5〜5.0％であるが、さらに薄い0.3mm程
度のエキスパンド用シートでは、Snの含有量を
増加させ、合金の強度を向上させる必要がある。 しかし、Snの含有量に比例してシート表面に
おけるSnの存在比率が向上し、負極格子の腐食
による集電能力の劣化や、負極柱との溶接部の腐
食による切断で高温での過充電寿命は急激に低下
する傾向が見られた。
【表】
【表】
このPb−Ca−Sn合金にAgを0.01〜0.5重量％
の間で添加すると、そのAg添加量に比例してシ
ート表面のSn存在比率を低下させ、Ag添加量
0.02重量％でもその効果が見られる。また高温で
の過充電寿命は、Agを0.05重量％以上添加する
とSn含有量が5.0重量％の合金でも10週間以上の
過充電寿命が得られる。従つてAgの最適添加量
は、Sn含有量によつても変化するが、望ましく
は0.05〜0.2重量％である。また、Agの添加は合
金の強度をも向上させるので、更に薄いエキスパ
ンドシートでは、SnとともにAgの添加量を増加
させることは非常に有効である。 なお、Pb−Sn5.0重量％合金の負極柱について
も、負極格子合金と同様にAg添加による耐腐食
特性の改善等の効果が見られた。 発明の効果 以上のように本発明によれば、Pb−Ca−Sn合
金あるいはPb−Sn合金にそれぞれ微量のAgを添
加することで、耐腐食性、機械的強度に優れたエ
キスパンド形の薄い負極格子およびシート状の薄
形負極柱を採用することが可能となり格子と極柱
との溶接も耐腐食性のある状態に行なえる。さら
に負極板の厚さを0.8mmとし、フイルム状の電槽
を用いて外装すれば、電池総厚さが3.0mm以下の
超薄形密閉形鉛蓄電池を製造することができると
いう効果が得られる。
の間で添加すると、そのAg添加量に比例してシ
ート表面のSn存在比率を低下させ、Ag添加量
0.02重量％でもその効果が見られる。また高温で
の過充電寿命は、Agを0.05重量％以上添加する
とSn含有量が5.0重量％の合金でも10週間以上の
過充電寿命が得られる。従つてAgの最適添加量
は、Sn含有量によつても変化するが、望ましく
は0.05〜0.2重量％である。また、Agの添加は合
金の強度をも向上させるので、更に薄いエキスパ
ンドシートでは、SnとともにAgの添加量を増加
させることは非常に有効である。 なお、Pb−Sn5.0重量％合金の負極柱について
も、負極格子合金と同様にAg添加による耐腐食
特性の改善等の効果が見られた。 発明の効果 以上のように本発明によれば、Pb−Ca−Sn合
金あるいはPb−Sn合金にそれぞれ微量のAgを添
加することで、耐腐食性、機械的強度に優れたエ
キスパンド形の薄い負極格子およびシート状の薄
形負極柱を採用することが可能となり格子と極柱
との溶接も耐腐食性のある状態に行なえる。さら
に負極板の厚さを0.8mmとし、フイルム状の電槽
を用いて外装すれば、電池総厚さが3.0mm以下の
超薄形密閉形鉛蓄電池を製造することができると
いう効果が得られる。
図は本発明の一実施例による密閉形鉛蓄電池の
斜視図である。 ２……負極板、５……極柱。
斜視図である。 ２……負極板、５……極柱。
Claims (1)
- １ Caを0.05〜0.1重量％、Snを0.5〜10重量％、
Agを0.02〜0.5重量％を含有する鉛合金シートを
エキスパンド加工した負極格子、およびSnを５
〜10重量％、Agを0.02〜0.5重量％含有した鉛合
金製負極柱を備えた密閉形鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61020819A JPS62177868A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | 密閉形鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61020819A JPS62177868A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | 密閉形鉛蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62177868A JPS62177868A (ja) | 1987-08-04 |
| JPH0433110B2 true JPH0433110B2 (ja) | 1992-06-02 |
Family
ID=12037640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61020819A Granted JPS62177868A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | 密閉形鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62177868A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2932491B2 (ja) * | 1989-03-31 | 1999-08-09 | 松下電器産業株式会社 | 鉛蓄電池 |
| US5834141A (en) * | 1997-04-18 | 1998-11-10 | Exide Corporation | Positive grid alloys |
| PT1008198E (pt) * | 1997-05-07 | 2009-04-28 | Exide Technologies | Célula de chumbo e ácido, placa positiva e respectiva liga constitutiva |
| JP5858048B2 (ja) * | 2011-11-16 | 2016-02-10 | 新神戸電機株式会社 | 鉛蓄電池 |
| CN104221189B (zh) * | 2012-02-14 | 2017-02-22 | 新神户电机株式会社 | 铅蓄电池用正极板和该极板的制造方法以及使用该正极板的铅蓄电池 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53146142A (en) * | 1977-05-25 | 1978-12-19 | Furukawa Battery Co Ltd | Lead base alloy for storage battery |
| JPS5446124A (en) * | 1977-09-21 | 1979-04-11 | Furukawa Battery Co Ltd | Lead base alloy for storage battery |
| JPS5456928A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-08 | Furukawa Battery Co Ltd | Production of lead base alloy |
-
1986
- 1986-01-31 JP JP61020819A patent/JPS62177868A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53146142A (en) * | 1977-05-25 | 1978-12-19 | Furukawa Battery Co Ltd | Lead base alloy for storage battery |
| JPS5446124A (en) * | 1977-09-21 | 1979-04-11 | Furukawa Battery Co Ltd | Lead base alloy for storage battery |
| JPS5456928A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-08 | Furukawa Battery Co Ltd | Production of lead base alloy |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62177868A (ja) | 1987-08-04 |
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