JPH04320260A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法

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JPH04320260A
JPH04320260A JP11558191A JP11558191A JPH04320260A JP H04320260 A JPH04320260 A JP H04320260A JP 11558191 A JP11558191 A JP 11558191A JP 11558191 A JP11558191 A JP 11558191A JP H04320260 A JPH04320260 A JP H04320260A
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JP
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processing
silver halide
silver
photosensitive material
coupler
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JP11558191A
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Noboru Sasaki
登 佐々木
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料及び該感光材料の処理方法に関する。 【0002】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露
光後に発色現像、脱銀、水洗、安定等の工程により処理
される。発色現像処理には、発色現像液、脱銀処理には
漂白液、定着液、漂白定着液、水洗には水道水、井戸水
、化学処理又は物理処理した水あるいはイオン交換水、
蒸留水、安定処理には安定液がそれぞれ使用される。感
光材料のこのような処理を商業的に実施するには、コス
ト及び入手作業の軽減、公害負荷の低減、処理装置のコ
ンパクトさ、更には商品価値の向上のため、できるだけ
少量の処理液で安定かつ優れた処理性能を得ることが要
求される。安定した処理性能を得るためには処理液組成
が常に一定の範囲内に保たれることが必須であり、また
優れた性能を得るためには十分な量の処理液にムラなく
均一に浸漬される必要がある。 【0003】したがって、カラー写真感光材料の商業的
処理にはカラー現像所におけるように多量の処理液を貯
溜した処理槽を有した自動現像機が使用され、一定量の
カラー感光材料を処理するごとに、処理液の疲労を補正
する補充液を自動的に補充して貯溜処理液の組成が常に
一定の範囲内に収まるように設計されている。このよう
な連続補充システムは、多量のカラー写真感光材料を毎
日一定の範囲内の量処理する場合には極めて良好な結果
を得る。しかし、カラー写真感光材料の処理量に比例し
て補充を供給するシステムであるために、相対的にカラ
ー写真感光材料の処理量が少ない時は現像処理に基づく
液組成成分の消費及び蓄積よりも水分の蒸発による処理
液の濃縮や、処理液組成成分の空気酸化、分解等による
成分変化が上回り、処理面積に基づく補充供給のみでは
一定範囲内の処理液組成を維持できず、したがって安定
かつ優れた処理性能を得ることができない。 【0004】最近は消費者の好みの多様化、即座にカラ
ープリントを得たいという要望、副業としてカラー写真
処理を行いたいなどの要望があり、カラー写真感光材料
の処理では大規模現像所での集中処理からミニラボによ
る分散型の少量処理、更には少量かつ迅速処理に急速に
移行しつつあり、特に後者での閑散処理では上記連続補
充システムの欠点が大きな問題として顕在化しつつある
。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】上記要望に鑑み、本出
願人は特願平2−119254号明細書に記載されてい
るような簡易な感光材料処理方法を提案した。該方法は
、少ない処理液量でも安定した処理性能が得られ、しか
も処理装置が小型になるという利点がある。しかしなが
ら、上記の方式は、後記する図3からも明らかなように
、処理時に処理液は前記した如き突起又はエンボスによ
り形成された間隙を流れる(図で紙に垂直方向)のであ
るが、突起やエンボスは感光材料の両外縁部に設けられ
ているので、処理液が感光材料の全感光面に均一に渡ら
ず、突起の背部に渦が生じて突起の背部を流れる処理液
の流速が低下する。一般に、このような簡易処理に用い
られるカラー写真感光材料は、例えば撮影用カラーネガ
フィルム等のように、ハロゲン化銀乳剤として臭化銀、
沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀をハロゲン化銀とする
ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光
材料(本発明では主として臭化銀よりなるハロゲン化銀
カラー写真感光材料と称する)が用いられているが、こ
のようなカラー写真感光材料を上記の如き突起により空
隙を設けた態様で処理すると突起のある部分の乳剤面に
感材の横方向に筋状の処理ムラ(筋ムラ)が発生し、プ
リントする際に黒い筋となって残り画質を損うことにな
る。 この傾向はdry to dry処理時間を5分以内と
する迅速処理においてさらに大きくなる。 【0006】本発明者らは、この筋ムラの発生について
検討を重ねた結果、発色現像処理時に写真乳剤層中で発
色現像を生じてカプラーが発色するとき、同時に例えば
AgBrからBr− が放出されるが、Br− は現像
抑制作用を有し、前記したように突起の背部では流速が
遅いのでBr− が存在する時間が長く、この部分の乳
剤層の現像が遅れるためであることが最も大きな原因と
なっていることが分った。なお、この傾向は I− も
有している。従って本発明の目的は、前記の如き感光面
と裏面との間に感材の両縁部に設けられた突起によって
間隙を形成するように巻かれた状態で、臭化銀より主と
してなるハロゲン化銀カラー写真感材料を処理する場合
に、前記の如き筋ムラを生じることなく均一で優れたカ
ラー画像を与えることのできるハロゲン化銀カラー写真
感光材料及びその処理方法を提供することにある。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記筋ム
ラの問題を解決するために種々検討を重ねた結果、以下
に示す本発明(1) 及び(2) によって上記目的を
達成し得ることを見出した。すなわち、本発明は、(1
) 支持体上にイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層、及びシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層をそれぞれ少くとも一層有する主として臭化銀よりな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、含有され
る全カプラーに占める2当量カプラー割合が70モル%
以上であり、該感光材料の画面が形成される両外縁部に
そって複数の突起が形成されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー感光材料、及び(2) 支持体上にイ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、及びシアン
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少く
と一層有する画像露光された主として臭化銀よりなるハ
ロゲン化銀カラー感光材料の処理方法において、該感光
材料の画面が形成される両外縁部に突起が形成されてお
りかつ該感光材料が感光面と支持体の裏面とが、該突起
により両面が接触しないように両面の間に間隙が形成さ
れるように向かい合ってロール状に巻かれた状態で該感
光材料を処理容器に装填し、該処理容器に処理液を導入
して該間隙を通して処理液を流動させ、カブリ+1.0
 の発色濃度を与える現像銀量が1.0 g/m2 以
下になる条件下に処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料の処理方法である。 【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては前記したように、主として臭化銀よりなるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の両縁に設けた突起により
形成した空隙を通して処理液を流動させて処理する際に
生ずる筋ムラの発生を感光材料自体の改良と、処理方法
の改良によって解決している。本発明に用いられるイエ
ロー、マゼンタ、シアン、の2当量カプラーとしては公
知のものを用いることができる。詳しくは後述のカプラ
ーのうち2当量のものを用いることができる。感光材料
自体による場合には、少くとも3層以上の異なる感色性
を有するハロゲン化銀乳剤層に含有されるカプラーの7
0モル%以上を2当量カプラーとすることによって前記
問題を解決している。2当量カプラーは発色現像により
画像銀2原子を生成するとき色素1分子を生成する。通
常の4当量カプラーは4個のハロゲン化銀が還元されて
1分子の色素が形成されるが、2当量カプラーは2個の
ハロゲン化銀が還元されて1分子の色素を形成する。従
って、2当量カプラーを使用すれば同じカラー画像を得
るのにハロゲン化銀の量が4当量カプラーを用いる場合
にくらべて1/2 ですむことになる。 【0009】本発明では、このような2当量カプラーを
全カプラーの70モル%以上、好ましくは80モル%以
上とすることにより、ハロゲン化銀の塗布量を少くする
ことができる。また、赤感性乳剤層のカプラーの2当量
化率を上げることが好ましい。従って、ハロゲン化銀と
して臭素系のハロゲン化銀が用いられている場合、発色
現像時に還元して放出されるBr− の数は少くなる。 このため、前記したような突起により形成された間隙を
利用した発色現像を行う場合、突起背部の流速の低下し
た処理液中に存在するBr− (Ir − についても
同様)の数は少くなり、Br− による現像抑制作用は
弱められることになり、前記したような筋ムラの発生を
防止することができる。第2の処理方法による場合には
、前記したようにカブリ+1.0 の発色濃度を与える
現像銀量が1.0 g/m2 以下になるように処理す
ることによって前記目的は達成される。特に現像銀料が
0.9g/m2 以下、特に0.8g/m2 以下の場
合、本発明の目的が一層効果的に達成できる。上記現像
銀量を1.0 g/m2 にする手段としては種々の手
段がある。例えば、上記したハロゲン化銀乳剤層中の二
当量カプラーの割合を増加させるのもその一つの手段で
あるが次のような対策も利用できる。すなわち、従来よ
り粒状性の改良のために同一の感色層を高感度層と低感
度層に分けることが行われている。そこで高感度層のカ
プラーを塗布銀量に対して少量用いると、高感度層の現
像銀量が増えるに従い、カプラーがすべて発色して高感
度層の乳剤の現像に基づく粒状が消える。 このようにするとある露光量以上で実質低感層の乳剤の
粒状のみになり、高感度で粒状のよい感材を作ることが
出来る。これを高い銀/カプラー比による粒状消失効果
という。この高感度層は現像で発生する現像主薬の酸化
生成物に対してカプラーが不足するため、カップリング
せずに拡散したり、脱アミノ化などの副反応により失活
する現像主薬の酸化生成物が増える結果、現像による発
色色素濃度が一定でも現像銀量が増えてしまう欠点を有
する。この際に放出された臭素イオンが増加し、種々の
へい害をもたらしていると推測される。そこで対策とし
て現像銀量を低減させる方法が有効であることが分った
。具体的には下記の■〜■の方法を挙げることができる
が、これに限らない。■2層に分けているカプラーと乳
剤を混合すると、高感度のみが現像される露光量におい
てはカプラーが豊富にあるので、少量の現像量でも十分
に発色する。従って乳剤量を減らすことも可能になり、
現像銀量も減らすことができる。(実施例2で例示)■
粒状消失効果を用いている感光材料で、銀カプラー比の
高い高感度層の隣接非感光層にカプラーを用いて、拡散
する現像主薬の酸化生成物とカップリングさせることも
有効である。ここで、隣接層には感光材料1m2 当り
0.1〜1gのカプラーを用いることが好ましい。■同
じ2当量あるいは4当量カプラーを用いる場合でも、カ
プラーのカップリング活性の高いカプラーを用いて現像
主薬の酸化生成物の有効利用を図ることも効果がある。 カップリング活性の高いカプラーとしては公知のカプラ
ーを用いることができる。この場合、2当量カプラーの
割合が70モル%以上でなくても効果がある。 ■カップリング反応で生成した発色色素の光吸収係数を
あげて少量の現像銀量でも濃度が出るようにすることも
有効である。■現像主薬の酸化生成物と反応してカプラ
ーとの発色反応を阻害する化合物(成分)、例えば発色
現像液中の亜硫酸塩、水溶性競争カップリング化合物な
どの化合物の添加量を下げる方法も有効である。亜硫酸
塩の場合、好ましくは1g/リットル以下、より好まし
くは0.5g/リットル以下にすることが有効である。 また、本発明における間隙は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像面を除く部分、好ましくは感光材料の縁
部に周期的にもしくはランダムに設けた凸部により形成
することができる。 【0010】本発明においては、感光材料を処理するの
にロール状に巻きつける方式をとっているので、現像処
理を非常にコンパクトな容器内で行うことができる。本
発明における感光材料間の間隙は、処理液を安定に供給
できる範囲であればよく、好ましくは0.01〜2mm
、更に好ましくは0.05〜2mm、特に好ましくは0
.05〜0.5 mmである。間隙は狭い方が処理する
容器をよりコンパクトにする等により好ましいが、あま
り狭くすると逆に現像処理時のムラ等の問題が生じ良好
な画像が得られなくなる。感光材料をロール状に巻いた
場合に、感光面と支持体の裏面との間に間隙を形成する
ためには、圧力、加熱等により感光材料の両縁部(両耳
部)に突起、エンボス、波形等(本発明ではこれらを単
に突起又はエンボスと称する)。エンボスの形は三角錘
、四角錘等の多角錘、円錐、三角柱等の多角柱、円柱で
もよい。サイズは直径(D)としては0.01〜2mm
、高さ(H)は0.01〜2mm、エンボスの間隔(L
)は、40cos −1〔(20−H)/20〕mmよ
りも小さいものが好ましい。0.01≦H(mm) ≦
2が好ましく、H/5≦D(mm) ≦15Hがより好
ましい。 【0011】波型を形成する方法は、加熱、加圧により
フィルムの両端を波型にすればよい。波の高さはエンボ
スの高さ(H)と同じないし2倍の高さでよい。波の間
隙はエンボスの間隙(L)と同じないし2倍でよい。サ
イズはエンボスの間隔(L)と同じないし2倍でよい。 なお、突起は感光材料を画像露光した後に設けてもよく
、またパトローネに装填する前に設けてもよい。また、
パトローネそのものを後記する処理容器として用い得る
ような構造とすることができる。感光材料間へ処理液を
供給するには、例えば加圧又は減圧又はこの両方式を併
用したポンプ等により供給する。このときの圧力は感光
材料の感光面に接して形成された間隙中の処理液粘度等
によって変化するが、通常は0.2 〜20kg/cm
2 、好ましくは1〜6kg/cm2である。本発明に
おいて、処理の一工程が終了するまでに間隙容量の少な
くとも等量の処理液が置換されることが好ましい。間隙
容量とは、感光材料の感光面に接して形成された間隙の
容量の総和である。処理の一工程とは発色現像工程、定
着工程、漂白工程、漂白定着工程、反転工程、安定工程
、水洗工程等の各工程である。これらの全処理において
処理液が等量以上置換される必要はないが、現像工程を
含む少なくとも一工程は等量以上の処理液が置換される
ことが好ましい。処理液の置換は等量以上が好ましいが
、更に好ましくは1等量〜 100等量、よた好ましく
は1等量〜10等量である。ここで、処理液の流れを変
化させて置換する場合には、1処理工程に対して2回以
上変化させることが好ましく、より好ましくは3〜10
0 回、特に好ましくは4〜10回変化させる。これに
より、一層安定しかつ均一な写真画像を得ることができ
る。間隙容量は用いる感光材料に巾の他、長さによって
変化するが、例えば35mm巾の24〜36板どりのカ
ラー感光材料の場合は5〜30ml、好ましくは7〜1
5mlとすることによってコンパクトでありながら良好
な現像処理とすることができる。また処理液量は好まし
くは5〜50ml、より好ましくは10〜30mlを用
いて行うことができる。 【0012】また、本発明の処理方法においてはコンパ
クトなため排液の量が極めて少なく、使いすてにしても
汚染等の問題を生じない。処理液を置換する場合その方
法は特に限定されないが、例えば長尺の感光材料を渦巻
状に巻き込んだ場合には長手方向に対して実質的に直角
方向に処理液を供給することが、置換効率などの点から
好ましい。ここで、実質的に直角方向とは、±30°以
内であることが好ましい。また、シート状などの感光材
料の場合においても、間隙のパス長の短い方向に処理液
を移動させることが処理性(現像ムラの抑制など)の点
から好ましい。更に、処理液の置換方向は処理の一工程
の間、一定方向のままであってもよいし、経時的に変化
(例えば逆方向)させてもよい。処理液の置換方向は、
処理の均一性の点から経時的に変化させることが好まし
い。このように狭い間隙に処理液を自由落下などではな
く、供給手段により強制的に供給することにより、予想
外にも少量の処理液であっても良好な写真画像を得るこ
とができた。感光材料を処理液の液流の中に置くことに
より、極めて効率的に処理を行うことができる。これは
、従来のタンク現像方式では得ることのできなかった高
度な液攪拌が可能となったためと考えられる。 【0013】本発明によれば、処理工程において、処理
容器に対して充填された感光材料を実質的に動かすこと
なく、むしろ少ない処理液を供給し流動せしめて、効率
的に処理することができる。本発明によれば、感光材料
の感光面に接する間隙容量の少なくとも2倍の処理液量
で現像処理できる効果がある。ここで、実質的に動かさ
ないときは、手動で容器を振ったりすることによって内
部の感光材料を容器内で移動させるものではないという
ことである。また、上記方法を自動化した装置で実施す
る場合には、処理容器を大きく振動させることによって
主たる液流を作らないほうが好ましい。本発明によれば
、フレッシュな処理液を用いて処理を開始し充分に使い
切ることができる。このことは、処理液の効率的使用つ
まり処理液量の削減ばかりでなく、処理の安定化、更に
処理液が現像液の場合には以外にも感光材料の高感度化
と画像の微粒子化にも著しく優れた効果をもたらすこと
が判った。本発明の主として臭化銀よりなるハロゲン化
銀カラー写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のい
ずれを用いることができる。好ましくは、沃臭化銀であ
る。ここでAgI としては好ましくは3モル%以上、
より好ましくは3〜20モル%の沃臭化銀が好ましい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は、稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす)は粒子サイズ分布はせまくても広くてもい
ずれでもよい。また、塗布銀量としてはカラー感光材料
の場合2〜10g/m2 である。 【0014】写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体のような規則的(regular )な結晶
形を有するものでもよく、また球状、板状などのような
変則的(irregular)な結晶形をもつもの、あ
るいはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種
々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。ハロゲン化
銀粒子は内部と表層とが異なる相をもっていても、均一
な相から成っていてもよい。また潜像が主として表面に
形成されるような粒子でもよく、粒子内部に主として形
成されるような粒子であってもよい。 【0015】本発明に用いられる写真乳剤は公知の方法
を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用
いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩またはその錯塩などを共存させてもよい。化学増感
のためには、例えば、エイチ  フリーザー(H. F
rieser)編  ディーグルンドラーゲンダー  
フォトグラフィッシェン  プロツェッセミト  ジル
バーハロゲニゲン(Die Grundlagende
r Photographischen Prozes
se mit Silber−halogeniden
)〔アカデミッシェ  フェアラーグスゲゼルシャフト
(Akademische Verlagsgesel
lschaft)、1968〕 675〜734 頁に
記載の方法を用いることができる。 【0016】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しるう
硫黄を含む化合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、
メルカプト化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感
法;還元性物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物)を用いる還元増感法;貴金属化合物(例えば、金
錯塩のほかPt、Ir、Pdなどの周期率表VIII族
の金属の錯塩)を用いる金属増感法などを単独または組
み合わせて用いることができる。本発明に用いられる写
真乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真
処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化さ
せる目的で、種々の化合物を含有させることができる。 すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾウル
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類(特に1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール)など;メルカプトピリミジン類;メルカプ
トトリアジン類;例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物;アザインデン類、例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換
(1,3,3a,7)テトラアザインデン類)、ペンタ
アザインデン類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、ベン
ゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。 【0017】本発明の写真乳剤その他の親水性コロイド
層に用いられるバインダーとしては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール糖の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。 【0018】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用されている
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサブリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核核、インドール核、ベンズオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。メロシアニ
ン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレン構
造を有する核としてピラゾリン−5−オン核、チオヒダ
ントイン核、2−チオオキサゾリン−2,4−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの5〜6員
異節環核を適用することができる。これらの増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは特に、強色増感の目的でしば
しば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合わ
せおよび強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロー
ジャー(Research Disclosure) 
176巻 17643(1978年12月発行)第23
頁IVのJに記載されている。 【0019】本発明のカラー写真感光材料は、前記した
如きハロゲン化銀乳剤層中に色形成カプラー(カラーカ
プラーと称する)を含有している多層カラー写真感光材
料であって、支持体上にイエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少くとも一層有し、含有される全
カプラーの占める2当量カプラーの割合が70%以上で
あることが1つの特徴となっている。本発明で用いられ
る2当量イエローカプラーとしては、例えば、米国特許
第3,408,194 号、同 3,447,928号
、同 3,933,501号および同 4,022,6
20号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭58−10739 号、米国特許第
 4,401,752号、同 4,326,024号、
RD18053(1979年4月)、英国特許 1,4
25,020号、西独出願公開第 2,219,917
号、同 2,261,361号、同 2,329,58
7号および同2,433,812号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ビバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。本発明に使用できる2当量マゼンタカプラ
ーとしては、バラスト基を有し疎水性性のインダゾロン
系もしくはシアノアセチル系、好ましくは5−ピラゾロ
ン系およびピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる
。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールアミノ
基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第 2,311,082号、同 2,34
3,703号、同 2,600,788号、同 2,9
08,573号、同 3,062,653号、同 3,
152,896号および同 3,936,015号など
に記載されている。2当量の5−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許第 4,310,619号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第 4,35
1,897号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い。また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基
を有する5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第 3,061,432号記載のピラゾロベンズイミ
ダゾール類、好ましくは米国特許第 3,725,06
7号に記載されたピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,4
〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャーNo
. 24220(1984年6月)および特開昭60−
33552 号に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー、No.24230(1
984年6月)および特開昭60−43659 号に記
載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第
 4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−b
〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860
A号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕ト
リアゾールは特に好ましい。 【0020】また、本発明で用いられる2等量シアンカ
プラーとしては米国特許第 4,052,212号、同
 4,146,396号、同 4,228,233号お
よび同 4,296,200号に記載された酸素原子離
脱型の2当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。本発明では、これらの2当量カプラーを全カプ
ラーの70%以上、好ましくは80%以上用いるが、そ
の他4当量カプラー等を用いることができる。4当量カ
プラーとしては例えば、マゼンタカプラーとして、5−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプ
ラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー(例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類)等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、およ
びフェノールカプラー等がある。これらのカプラーは分
子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のも
のが望ましい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー(いわゆるDIRカプラー)であってもよい。ま
たDIRカプラー以外にも、カップリング反応の生成物
が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色DIRカッ
プリング化合物を含んでいてもよい。カプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層に導入するには公知の方法例えば米国特許
 2,322,027号に記載の方法などが用いられる
。例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エステル(
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート)、クエン酸エステル(たとえばアセチル
クエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば安息
香酸オクチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウ
リルアミド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエ
チルサクシネート、ジオクチルアゼレート)、トリメシ
ン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など
、または沸点約30℃ないし 150℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解した後、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 【0021】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してもよい。例えばクロム塩(クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、グルタールアルデヒドなど)、N−メチロー
ル系化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒド
ロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(1,3,
5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン
、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノールなど)
、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロ
キシ−1,3,5−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸
類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、な
どを単独または組合わせて用いることができる。本発明
の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイド層に
は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止および写真特性改良(例えば現像促進、硬調化、増
感)など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい
。本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、その他の種々の
添加剤が用いられている。例えば、増白剤、染料、分光
増感剤、減感剤、硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑
剤、スベリ剤、マット剤、現像促進剤、オイル、媒染剤
、紫外線吸収剤、退色防止剤、色カブリ防止剤など。こ
れらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディスク
ロージャー 176号第22〜31頁(RD−1764
3)(Dec., 1978)などに記載されたものを
用いることができる。 【0022】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。本発明の写真感光材
料において写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常
用いられているプラスチックフィルム、紙などの可とう
性支持体または合成の支持体に塗布される。可とう性支
持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
等の半合成または合成高分子から成るフィルム、バライ
タ層またはα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等を
塗布またはラミネートした紙等である。本発明のカラー
写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層は公知の種々の塗布法により支持体または他の層
の上に塗布できる。塗布には、デップ塗布法、ローラー
塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用いるこ
とができる。米国特許 2,681,294号、同 2
,761,791号、同 3,526,528号に記載
の方法は有利な方法である。 【0023】本発明の感光材料はカラー撮影感光材料の
場合が特に好ましく、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ膜膨潤
速度T1/2が30秒以下が好ましい。膜厚としては好
ましくは25μm以下、T 1/2としては好ましくは
20秒以下である膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下
(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T 1/
2は、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる。例えば、エー・グリーン(A. Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photog. Sci. 
Eng.)、19巻、2号、 124頁〜129頁に記
載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用することで測
定でき、T 1/2は発色現像液で30℃、3分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
とし、この 1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義
する。膜膨潤速度T 1/2は、バインダーとしてのゼ
ラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条
件を変えることによって調製することができる。また、
膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは
、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。本発明
の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれをも用
いることができるし処理液には公知のものを用いること
ができる。また、処理温度は通常、18℃から50℃の
間に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 【0024】本発明のカラー写真感光材料の現像処理に
用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。 この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例しとて3−メチル−4−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホ
ン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ2種
以上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ金
属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩
衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニル
セミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコール
スルホン酸類、トリエチレンジアミン(1,4−ジアザ
ビシクロ〔2,2,2〕オクタン)類の如き各種保恒剤
、エチレングリコール、ジエチレングリコールのような
有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤
、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロン
ハイドライドのようなカブラセ剤、1−フェニル−3−
ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種
キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エト
リロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル
酢酸)及びそれらの塩を代表例として上げることができ
る。 【0025】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類また
はN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液のp
Hは9〜12であることが一般的である。この他L. 
F. A.メイソン著「フォトグラフィック・プロセシ
ン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(1966
年)の 266〜229 頁、米国特許 2,193,
015号、同 2,592,364号、特開昭48−6
4933 号などに記載のものを用いてもよい。現像液
はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩
、およびリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、沃化物、
および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブ
リ防止剤などを含むことができる。また必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、1
−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性
付与剤、米国特許 4,083,723号に記載のポリ
カルボン酸系キレート剤、西独公開(OLS) 2,6
22,950号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい
。 【0026】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバ
ルド(III) 、クロム(VI)、銅(II)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物
;重クロム酸塩;鉄(III) もしくはコバルト(I
II) の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸
塩;ニトロベンゼン類などを用いることができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩を
始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩及
び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は
漂白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8
であるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処
理することもできる。 【0027】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第
 1,290,812号、特開昭53−95,630号
、リサーチ・ディスクロージャーNo. 17,129
号(1978年7月)などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物;特開昭50−140
,129 号に記載の如きチアゾリジン誘導体;米国特
許第 3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体;
特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;西独特
許第 2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリアミン
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第 3,893
,858号、西独特許第 1,290,812号、特開
昭53−95,630号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第 4,552,834号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。 【0028】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付
加物が好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更に
は水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、ジャーナルオブ  ザ  ソサエティ  
オブ  モーション  ピクチャー  アンド  テレ
ビジョンエンジニアズ(Journal of the
 Society of Motion Pictur
e and TelevisionEngineers
)第64巻、 248〜253頁(1955年5月号)
に記載の方法で、求めることができる。 【0029】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特願昭61−131,632 号に記載の
カルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方
法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭5
7−8,542 号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防
黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。本発
明の感光材料の処理における水洗水のpHは4〜9であ
り、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時間も、
感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には
、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜4
0℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本発明
の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処
理することもできる。このような安定化処理においては
、特開昭57−8,543 号、58−14,834号
、60−220,345 号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。また、前記水洗処理に続いて、
更に安定化処理する場合もあり、その例として、撮影用
カラー感光材料の最終浴として使用される、ホルマリン
と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡
略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第 3,342
,597号記載のインドアニリン系化合物、同第 3,
342,599号、リサーチ・ディスクロージャー14
,850号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化
合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米国
特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135,628 号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光
材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各
種の1−フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。 典型的な化合物と特開昭56−64,339号、同57
−144,547 号、および同58−115,438
 号等記載されている。 【0030】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。 【0031】 【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。 図1はエンボス加工を施した感光材料2の平面図、図2
はこの感光材料2の長手方向に沿った断面図、図3はこ
の感光材料2をロール状に巻回した状態の断面図である
。この感光材料2はカラーネガフィルムを幅35mm、
長さ1mに裁断したものであり、幅方向両端部の画像形
成領域4外には長手方向に沿ってエンボス6が形成され
ている。なお、パーフォレーションは図示を省略してあ
る。エンボス6は例えばローレット(和裁で使用する回
転式エンボス具)により容易に形成することができる。 感光材料2にエンボス6を形成することにより、感光材
料2は乳剤面又はその反対側の面(支持体面)からエン
ボス6が突出する。そして、この感光材料2を図3に示
すようにロール状に巻回すると、エンボス6の頂部が重
畳部に当接し、重畳している感光材料2間に間隙が形成
される。図4は感光材料処理容器の一部切欠斜視図であ
り、図1に示すエンボス付カラー感光材料2が装填され
る。処理容器12の内部には軸14が設けられ、露光後
の感光材料2は先端を軸14に固定されて巻回され、感
光材料2間には間隙が形成される。軸14には感光材料
2が動かないように枠16が設けられている。また、処
理容器12の上下にはカプラー18が装着可能であり、
このカプラー18を介して各種処理液が処理容器内に供
給されるようになっている。この処理容器12はパトロ
ーネと兼用させてカメラに内蔵することができる。図4
に示す処理容器12は長尺の感光材料2を巻回して収容
する構成であるが、処理容器12はシート状の感光材料
を間隙を形成しながら重畳して収容する構成であっても
よい。図5は処理装置の構成図である。上記処理容器1
2はカプラー18により処理装置に結合される。処理液
タンク28は例えば3種用意され、ポンプ29により各
処理液が別々に処理容器12に供給されて感光材料2の
処理が行われる。まず第1処理液が処理容器12、ポン
プ20、切換バルブ22、排液コック24により構成さ
れる流路に供給されると、切換バルブ22は閉流路を構
成する。そして、ポンプ20により該閉流路内で処理液
を循環させることにより、感光材料2の所定の処理が行
われる。ここで、ポンプ20による送液方向を定期的に
反転させることにより、感光材料2に形成したエンボス
6の周囲にも良好に処理液が行き渡り、エンボス6の近
傍で処理ムラが発生することはない。第1処理液による
処理が終了すると排液コック24が開かれ、同時に切換
バルブ22の空気取り入れ口26が開かれ、空気の自然
流入により処理容器12内の処理液は上記閉流路外に排
出される。次いで、第2処理液及び第3処理液も同様に
処理容器12内に供給され、感光材料2が処理される。 全処理液による処理が終了すると、処理容器12は乾燥
部30のカプラー18に結合される。乾燥部30におい
て、除湿機32により除湿された空気がブロアー34に
よりヒータ36及びダクト38を介して処理容器12に
供給され、処理容器12内の感光材料2が乾燥される。 【0032】 【実施例】以下、本発明を実施例に基いて具体的に説明
する。実施例1 両面ゼラチン下塗り(未硬化)を施した三酢酸セロース
フィルム支持体の片面、下記に示すような組成の各層を
重層塗布し、多層カラー感光材料である試料101(比
較試料)を作製した。(感光層組成)各成分に対応する
数字は、1.0 g/m2 単位で表した塗布量を示し
、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。た
だし増感色素については、同一層のハロゲン化銀1モル
に対する塗布量をモル単位で示す。 【0033】  (試料101)   第1層(ハレーション防止層)   黒色コロイド銀                
                    銀    
0.18  ゼラチン               
                         
        1.40第2層(中間層)   2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン  
            0.18  EX−1   
                         
                    0.18 
 EX−3                    
                         
   0.020   EX−12         
                         
            2.0 ×10−3  U−
1                        
                         
 0.060   U−2             
                         
            0.080   U−3  
                         
                       0.
10  HBS−1                
                         
     0.10  HBS−2         
                         
            0.020   ゼラチン 
                         
                      1.0
4  【0034】 第3層(第1赤感乳剤層)   乳剤A                    
                        銀
    0.25  乳剤B            
                         
       銀    0.25  増感色素I  
                         
                  6.9×10−
5  増感色素II                
                         
    1.8×10−5  増感色素III    
                         
               3.1×10−4  
EX−2                     
                         
  0.17  EX−10            
                         
           0.020   EX−14 
                         
                      0.1
7  U−1                   
                         
      0.070   U−2        
                         
                 0.050   
U−3                      
                         
   0.070   HBS−1         
                         
            0.060   ゼラチン 
                         
                      0.8
7  【0035】 第4層(第2赤感乳剤層)   乳剤G                    
                        銀
    1.00  増感色素I          
                         
          5.1×10−5  増感色素I
I                        
                     1.4×
10−5  増感色素III            
                         
       2.3×10−4  EX−2    
                         
                   0.20  
EX−3                     
                         
  0.050   EX−10          
                         
             0.015   EX−1
4                        
                        0
.20  EX−15               
                         
        0.050   U−1      
                         
                   0.070 
  U−2                    
                         
     0.050   U−3         
                         
                0.070   ゼ
ラチン                      
                         
 1.30  【0036】 第5層(第3赤感乳剤層)   乳剤D                    
                        銀
    1.60  増感色素I          
                         
          5.4×10−5  増感色素I
I                        
                     1.4×
10−5  増感色素III            
                         
       2.4×10−4  EX−2    
                         
                   0.097 
  EX−3                   
                         
    0.010   EX−4         
                         
              0.080   HBS
−1                       
                       0.
22  HBS−2                
                         
     0.10  ゼラチン          
                         
             1.63第6層(中間層)   EX−5                   
                         
    0.040   HBS−1        
                         
             0.020   ゼラチン
                         
                       0.
80  【0037】 第7層(第1緑感乳剤層)   乳剤A                    
                        銀
    0.15  乳剤B            
                         
       銀    0.15  増感色素IV 
                         
                   3.0×10
−5  増感色素V                
                         
    1.0×10−4  増感色素VI     
                         
               3.8×10−4  
EX−1                     
                         
  0.021   EX−16          
                         
             0.184   EX−7
                         
                       0.
030   EX−8               
                         
        0.025   HBS−1    
                         
                 0.10  HB
S−3                      
                        0
.010   ゼラチン              
                         
         0.63  【0038】 第8層(第2緑感乳剤層)   乳剤C                    
                        銀
    0.45  増感色素IV         
                         
           2.1×10−5  増感色素
V                        
                     7.0×
10−5  増感色素VI             
                         
       2.6×10−4  EX−16   
                         
                    0.067
   EX−7                  
                         
     0.026   EX−8        
                         
               0.018   HB
S−1                      
                        0
.16  HBS−3               
                         
     8.0×10−3  ゼラチン      
                         
                 0.50第9層(
第3緑感乳剤層)   乳剤E                    
                        銀
    1.20  増感色素IV         
                         
           3.5×10−5  増感色素
V                        
                     8.0×
10−5  増感色素VI             
                         
       3.0×10−4  EX−1    
                         
                   0.013 
  EX−11                  
                         
     0.065   EX−13       
                         
                0.019   H
BS−1                     
                         
0.25  HBS−2              
                         
       0.10  ゼラチン        
                         
               1.54  【003
9】 第10層(イエローフィルター層)   黄色コロイド銀                
                    銀    
0.050   EX−5             
                         
          0.080   HBS−1  
                         
                   0.030 
  ゼラチン                   
                         
    0.95第11層(第1青感乳剤層)   乳剤A                    
                        銀
    0.080   乳剤B          
                         
         銀    0.070   乳剤F
                         
                   銀    0
.070   増感色素VII           
                         
        3.5×10−4  EX−8   
                         
                    0.042
   EX−9                  
                         
     0.72  HBS−1         
                         
            0.28  ゼラチン   
                         
                    1.10 
 【0040】 第12層(第2青感乳剤層)   乳剤G                    
                        銀
    0.45  増感色素VII        
                         
           2.1×10−4  EX−9
                         
                       0.
15  EX−10                
                         
      7.0×10−3  HBS−1    
                         
                 0.050   
ゼラチン                     
                         
  0.78第13層(第3青感乳剤層)   乳剤H                    
                        銀
    0.77  増感色素VII        
                         
           2.2×10−4  EX−9
                         
                       0.
20  HBS−1                
                         
     0.070   ゼラチン        
                         
               0.69第14層(第
1保護層)   乳剤I                    
                        銀
    0.20  U−4            
                         
             0.11  U−5   
                         
                      0.1
7  HBS−1                 
                         
   5.0×10−2  ゼラチン        
                         
               1.00       【0041】 第15層(第2保護層)   H−1                    
                         
     0.40  B−1(直径 1.7μm) 
                         
       5.0×10−2  B−2(直径 1
.7μm)                    
              0.10  B−3  
                         
                       0.
10  S−1                  
                         
       0.20  ゼラチン        
                         
               1.20  【004
2】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性及び塗布性をらくするために、W−1
、W−2、W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、
F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F
−9、F−10、F−11、F−12、F−13及び、
鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩
が含有されている。次にこれを下記の形状に加工した。 巾35mm、フィルムの両端から3mmに直径(高さの
 1/2における) 600μm、高さ 250μmエ
ンボス加工による突起を形成。エンボス加工条件:ロー
レット(和裁で用いる回転式エンボス具使用)これを試
料101とした。また、乳剤層の組成を次のように変更
し、2当量カプラーの割合および現像銀量を表1のよう
に変えた試料を102 〜105 とした。 【0043】かぶり+1.0 の濃度を与える現像銀量
の求め方 現像銀量は1cm幅のステップウェッジを用いて露光を
行い、1枚は処理を完了し、ステップ毎の濃度をマクベ
ス社製濃度計のVフィルターを用いて測定した。もう1
枚は現像終了後ただちに定着液に試料を入れて未現像の
ハロゲン化銀を除去し、ステップ毎の残存銀量を螢光X
線を用いた簡易な銀量測定機で測定した。Vフィルター
濃度でかぶり+1.0 に対応する部分の銀量を測定し
た。試料102 の作製 試料101 の第7層と第8層のカプラーEX−16を
EX−6等モルに変更した。試料103 の作製試料1
01 の第7層と第8層のカプラーEX−16をEX−
6等モルに変更し、さらに第3層、4層、5層のカプラ
ーEX−2、EX−14の24モルパーセントをEX−
4に変更した。試料104 の作製 試料101 の第7層と第8層のカプラーEX−16を
EX−6等モルに変更し、さらに第3層、4層、5層の
カプラーEX−2、EX−14の49モルパーセントを
EX−4に変更した。試料105 の作製 試料101 の第7層と第8層のカプラーEX−16を
EX−6等モルに変更し、さらに第3層、4層、5層の
カプラーEX−2、EX−14の100モルパーセント
をEX−4に変更した。上記試料に用いられた化合物を
以下に示し、また、用いられたハロゲン化銀乳剤を表1
に示した。 【0044】 【化1】 【0045】 【化2】 【0046】 【化3】 【0047】 【化4】 【0048】 【化5】 【0049】 【化6】 【0050】 【化7】 【0051】 【化8】 【0052】 【化9】 【0053】 【化10】 【0054】 【化11】 【0055】 【化12】 【0056】 【化13】 【0057】 【化14】 【0058】 【化15】 【0059】 【化16】 【0060】 【表1】 【0061】上記6種のフイルムについて、下記の通常
の処理と後記のトータル3分(除乾燥時間)の迅速処理
を行なった。上記6種のフイルムをエンボスの凸部をフ
イルムの乳剤面側にして巻いて図4に示す処理容器に巻
かれたフイルム間の間隙が230μmとなるように収容
し、図5に示す処理装置で以下に示す処理液を用いて下
記工程に示す処理を行った。この場合、図4に示す沃化
中で15秒に1回づつ液を上下に約20mlづつ移動さ
せながら処理した。その結果を表2及び表3に示した。 【0062】 【0063】なお、本工程に用いた処理液の組成は次の
とおりである。 【0064】 (発色現像液)                          
                         
                         
                         
                         
         (g)ジエチレントリアミン五酢酸
                         
           1.01−ビトロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸             
   2.0亜硫酸ナトリウム           
                         
          4.0炭酸カリウム      
                         
                 30.0臭化カリ
ウム                       
                         
  1.4沃化カリウム              
                         
           1.3mgヒドロキシアミン 
                         
                    2.44−
(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)  
          4.5  −2−メチルアニリン
硫酸塩 水を加えて                    
                         
     1リットルpH             
                         
                  10.00【0
065】 (漂白液)                          
                         
              (g)臭化アンモニウム
                         
                     100エ
チレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム塩     
               120エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩              
              10.0硝酸アンモニウ
ム                        
                        1
0.0下記の漂白促進剤              
                         
           2.0  (H3 C)2 N
−(CH2 )2 −S−S−(CH2 )2 −N(
CH3 ) 2  アミモニア水          
                         
             17.0ml水を加えて 
                         
                        1
リットルpH                   
                         
              6.5  【0066】 (漂白液定着液)                          
                         
              (g)臭化アンモニウム
                         
                       50
.0エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム塩  
                    50.0エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩        
                      5.0
硝酸アンモニウム                 
                         
        5.0亜硫酸ナトリウム      
                         
                 12.0チオ硫酸
アンモニウム水溶液(70%)           
               240mlアンモニア
水                        
                        1
0.0ml水を加えて               
                         
          1リットルpH        
                         
                         
7.3水洗水:下記水質の水道水          
                         
             pH          
                         
                       7.
1カルシウムイオン                
                        2
3mg/lマグネシウムイオン           
                         
    8mg/l【0067】 (安定液)                    
                         
         (g)ホルマリン(37%w/v)
                         
           2.0mlポリオキシエチレン
−p−モノノニル                 
           0.3      フエニルエ
ーテル(平均十合度10)             
                       水を
加えて                      
                         
   1リットルこの実施例で用いた迅速処理工程及び
処理液組成は次の如くである。   発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸            
                2.2g    1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−         
           3.0g      ジホスホ
ン酸                       
                         
          亜硫酸ナトリウム       
                         
      4.1g    炭酸カリウム     
                         
              38g    ヨウ化カ
リウム                      
                1.3mg    
ヒドロキシルアミン硫酸塩             
                 2.4g    
2−メチル−4−〔N−エチル−N         
                         
        (β−ヒドロキシエチル)アミノ〕 
                   13.8g 
         アニリン硫酸塩   2−メチル−イミダゾール           
                 820mg   
   5−ニトロベンズイミダゾール        
                    30mg 
     1−フェニル−4−メチル−4−   ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン      
              50mg      水
を加えて                     
                     1000
ml      pH(25℃)          
                         
     10.30        漂白液   1,3−ジアミノプロパン四酢酸          
                144g     
   第二鉄アンモニウム・1水塩 臭化アンモニウム                 
                         
80g      硝酸アンモニウム        
                         
         15g      酢酸(90%)
                         
                   52g   
   水を加えて                 
                         
1000ml                   
                         
                  4.5    
        定着液              
                         
                         
チオ硫酸アンモニウム(70%)          
              280mlエチレンジア
ミン四酢酸                    
              10gイミダゾール  
                         
             28.5g亜硫酸アンモニ
ウム                       
           28  水を加えて     
                         
          1000ml  pH     
                         
                7.80【0068
】                          
         表2        2当量カプラ
ーの割合  現像銀量(通常処理)  現像銀量(迅速
処理)            (全層の平均)   
     (g/m2 )        (g/m2
 )試料101         50モル%    
      1.12               
   1.23    102         60
モル%          1.05        
          1.16    103    
     70モル%          0.94 
                 1.03    
104         80モル%        
  0.87                  0
.96    105        100モル% 
         0.72            
      0.79  【0069】得られた結果を
表3に示す。                          
         表3試料No.    101  
  102    103    104    10
5通常処理        ×        △  
      ○        ◎        ◎
迅速処理        ×        ×   
     △        ○        ◎表
中の記号は下記の意味を表わす。 ×はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.02以
上(許容外) △はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.02未
満(ぎりぎり許容) ○はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.008
 以下(許容内) ◎はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.005
 以下(問題ないレベル) 【0070】表3より迅速処理のムラは通常処理よりも
強く出ることが分かる。通常処理では2当量カプラーが
50%を越えると0.02以下であり許容できることが
わかる。迅速処理では2当量カプラーが70%を越える
と0.02以下であり許容できることがわかる。その場
合の現像銀量はそれぞれ1.0 g/m2 以下であり
現像銀量と対応していることがわかる。 【0071】実施例2 試料101 に対して以下の変更を行ったものを試料2
01 〜203 とした。試料201 の作製 第4層と、第5層の代わりに次に示す新たな層を設けた
。この層は、乳剤D、G及びこれに付随した増感色素I
、II、III の塗布量以外は第4層と第5層の合計
したものが含まれている。この場合は感度の異なる乳剤
D、Gが1つの乳剤層に混合使用されているため、カプ
ラーが有効に使用されるので、同じ発色濃度を得るため
に現像銀が少なくて済む。 【0072】試料201 に用いた乳剤層  新乳剤層
(赤感乳剤層)     乳剤D                  
                         
         銀  0.5     乳剤G  
                         
                         
銀  0.6     増感色素I         
                         
               4.7×10    
増感色素II                   
                         
     1.3×10    増感色素III   
                         
                    2.1×1
0    EX−2                
                         
             0.298     EX
−3                       
                         
      0.060     EX−4     
                         
                        0
.080     EX−10           
                         
                  0.015  
   EX−14                 
                         
            0.200     EX−
15                       
                         
      0.050     U−1      
                         
                         
0.070     U−2            
                         
                   0.050 
    U−3                  
                         
             0.070     HB
S−1                      
                         
     0.220     HBS−2     
                         
                      0.1
00     ゼラチン              
                         
               2.930  【0073】試料202 の作製 試料201 に対してさらに第8層と、第9層の代わり
に次に示す新たな層を設けた。この層は、乳剤C、E及
びこれに付随した増感色素IV、V、VIの塗布量以外
は第8層と第9層の合計したものが含まれている。同じ
発色濃度を得るために試料201 よりさらに現像銀が
少なくて済む。 【0074】試料202 に用いた乳剤層  新乳剤層
(緑感乳剤層)     乳剤C                  
                         
         銀  0.2     乳剤E  
                         
                         
銀  0.4     増感色素IV        
                         
                2.1×10   
 増感色素V                   
                         
     5.8×10    増感色素VI    
                         
                    2.2×1
0    EX−1                
                         
             0.013     EX
−6                       
                         
      0.094     EX−7     
                         
                        0
.026     EX−8            
                         
                 0.180   
  EX−11                  
                         
           0.065     EX−1
3                        
                         
     0.019 各試料に実施例1と同様に2種
類の処理を施し得られた結果を表4及び表5に示した。 【0075】                          
     表4                現像
銀量(通常処理)      現像銀量(迅速処理) 
                     (g/m
2 )          (g/m2 )試料101
               1.12      
                1.23    2
01               0.85    
                  0.95   
 202               0.75  
                    0.83 
 【0076】 表中の記号は以下の意味を示す。 ×はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.02以
上(許容外) △はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.02未
満(ぎりぎり許容) ○はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.008
 以下(許容内) ◎はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.005
 以下(問題ないレベル) 表5より現像銀量が1.0 g/m2 以下となる条件
によって処理されることによってムラが大巾に改良され
許容されることが分かる。 【0077】 【発明の効果】本発明によるときは、主として臭化銀よ
りなるハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、感材の
両縁部に突部を設けて感材の表裏間に間隙を形成した状
態で処理する場合、突部に存在に基づく筋ムラの発生を
防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】感光材料の平面図である。
【図2】感光材料の断面図である。
【図3】ロール状に巻回した感光材料の断面図である。
【図4】感光材料処理容器の一部切欠斜視図である。
【図5】処理装置の構成図である。
【符号の説明】
2    感光材料 4    画像領域 6    エンボス 12    処理容器 14    軸 16    枠 18    カプラー 20    ポンプ 22    切換バルブ 24    排液コック 26    空気取り入れ口 28    処理液タンク 29    ポンプ 30    乾燥部 32    除湿機 34    ブロアー 36    ヒータ 38    ダクト

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  支持体上にイエローカプラーを含有す
    るハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハ
    ロゲン化銀乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロ
    ゲン化銀乳剤層をそれぞれ少くとも一層有する主として
    臭化銀よりなるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
    て、含有される全カプラーに占める2当量カプラー割合
    が70モル%以上であり、該感光材料の画面が形成され
    る両外縁部にそって複数の突起が形成されていることを
    特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
  2. 【請求項2】  支持体上にイエローカプラーを含有す
    るハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハ
    ロゲン化銀乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロ
    ゲン化銀乳剤層をそれぞれ少くとも一層有する画像露光
    された主として臭化銀よりなるハロゲン化銀カラー感光
    材料の処理方法において、該感光材料の画面が形成され
    る両外縁部に突起が形成されておりかつ該感光材料が感
    光面と支持体の裏面とが、該突起により両面が接触しな
    いように両面の間に間隙が形成されるように向かい合っ
    ててロール状に巻かれた状態で該感光材料を処理容器に
    装填し、該処理容器に処理液を導入して該間隙を通して
    処理液を流動させ、カブリ+1.0 の発色濃度を与え
    る現像銀量が1.0 g/m2 以下になる条件下に処
    理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の
    処理方法。
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