JPH055970A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光材料の両縁部に複数の突起を設け、ロー
ル状に巻いて感光面と支持体裏面との間に間隙が形成さ
れた状態で間隙に処理液を流して処理する場合、突起の
存在による処理ムラの発生を防止する感光材料及びその
処理方法を提供する。 【構成】 感光材料の処理液における膨潤率が１２０％
以上で膨潤膜厚が５０μｍ以下であるようにする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料及び該感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露
光後に発色現像、脱銀、水洗、安定等の工程により処理
される。発色現像処理には、発色現像液、脱銀処理には
漂白液、定着液、漂白定着液、水洗には水道水、井戸
水、化学処理又は物理処理した水あるいはイオン交換
水、蒸留水、安定処理には安定液がそれぞれ使用され
る。感光材料のこのような処理を商業的に実施するに
は、コスト及び入手作業の軽減、公害負荷の低減、処理
装置のコンパクトさ、更には商品価値の向上のため、で
きるだけ少量の処理液で安定かつ優れた処理性能を得る
ことが要求される。安定した処理性能を得るためには処
理液組成が常に一定の範囲内に保たれることが必須であ
り、また優れた性能を得るためには十分な量の処理液に
ムラなく均一に浸漬される必要がある。

【０００３】したがって、カラー写真感光材料の商業的
処理にはカラー現像所におけるように多量の処理液を貯
溜した処理槽を有した自動現像機が使用され、一定量の
カラー感光材料を処理するごとに、処理液の疲労を補正
する補充液を自動的に補充して貯溜処理液の組成が常に
一定の範囲内に収まるように設計されている。このよう
な連続補充システムは、多量のカラー写真感光材料を毎
日一定の範囲内の量処理する場合には極めて良好な結果
を得る。しかし、カラー写真感光材料の処理量に比例し
て補充液を供給するシステムであるために、相対的にカ
ラー写真感光材料の処理量が少ない時は現像処理に基づ
く液組成成分の消費及び蓄積よりも水分の蒸発による処
理液の濃縮や、処理液組成成分の空気酸化、分解等によ
る成分変化が上回り、処理面積に基づく補充供給のみで
は一定範囲内の処理液組成を維持できず、したがって安
定かつ優れた処理性能を得ることができない。

【０００４】最近は消費者の好みの多様化、即座にカラ
ープリントを得たいという要望、副業としてカラー写真
処理を行いたいなどの要望があり、カラー写真感光材料
の処理では大規模現像所での集中処理からミニラボによ
る分散型の少量処理、更には少量かつ迅速処理に急速に
移行しつつあり、特に後者での閑散処理では上記連続補
充システムの欠点が大きな問題として顕在化しつつあ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記要望に鑑み、本出
願人は特願平２−119254号明細書に記載されているよう
な簡易な感光材料処理方法を提案した。該方法は、少な
い処理液量でも安定した処理性能が得られ、しかも処理
装置が小型になるという利点がある。しかしながら、上
記の方式は、後記する図３からも明らかなように、処理
時に処理液は前記した如き突起又はエンボスにより形成
された間隙を流れる（図で紙に垂直方向）のであるが、
突起やエンボスは感光材料の両外縁部に設けられている
ので、処理液が感光材料の全感光面に均一に渡らず、突
起の背部に渦が生じて突起の背部を流れる処理液の流速
が低下する。一般に、このような簡易処理に用いられる
カラー写真感光材料は、例えば撮影用カラーネガフィル
ム等のように、ハロゲン化銀乳剤として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀をハロゲン化銀とするハロゲ
ン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
用いられているが、このようなカラー写真感光材料を上
記の如き突起により空隙を設けた態様で処理すると突起
のある部分の乳剤面に感材の横方向に筋状の処理ムラ
（筋ムラ）が発生し、プリントする際に黒い筋となって
残り画質を損うことになる。この傾向はdry to dry処理
時間を３分以内とする迅速処理においてさらに大きくな
る。

【０００６】本発明者らは、この筋ムラの発生について
検討を重ねた結果、発色現像処理時に写真乳剤層中で発
色現像を生じてカプラーが発色するとき、同時に例えば
カブリ防止剤、よう素イオン、臭素イオン等の現像抑制
物質が放出され、前記したように突起の背部では流速が
遅いのでこれらの現像抑制物質が存在する時間が長く、
この部分の乳剤層の現像が遅れるためであることが最も
大きな原因となっていることが分った。また、この現像
は漂白、定着時にも生じ、突起の背部の流速の遅れのた
め漂白ムラや定着ムラを生じている。従って本発明の目
的は、前記の如き感光面と裏面との間に感材の両縁部に
設けられた突起によって間隙を形成するように巻かれた
状態で、臭化銀より主としてなるハロゲン化銀カラー写
真感材料を処理する場合に、前記の如き筋ムラを生じる
ことなく均一で優れたカラー画像を与えることのできる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記筋ム
ラの問題を解決するために種々検討を重ねた結果、以下
に示す本発明によって上記目的を達成し得ることを見出
した。すなわち、本発明は、（１）支持体上にハロゲン
化銀乳剤を含有する親水性コロイド層を少なくとも一層
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、間隙
が形成されるように突起が画面または画面が形成される
域の外部の両縁部に設けられており、且つ該感光材料の
処理液における膨張率が１２０％以上で膨張膜厚が５０
μｍ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料及び（２）支持体上にハロゲン化銀乳剤を含有す
る親水性コロイド層を少なくとも一層有する感光材料の
感光面と支持体の裏面が向かいあってロール状に巻かれ
ており、両面が接触しないように画面の外部に設けられ
た突起により間隙が形成され、かつ、処理液における膨
潤率が１２０％以上で膨潤膜厚が５０μｍ以下である感
光材料を該間隙が実質的に固定保持された状態で該間隙
に処理液を導入して処理することを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料の処理法である。なお、本発明はあ
らかじめ露光機能を付与された包装ユニットのままで処
理することもでき、また全処理時間が３分以内の迅速処
理に特に適している。以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、前記したようにハロゲン化銀カラー写真感光
材料の両縁部に複数の突起またはエンボスを設け、ロー
ル状に巻いた場合に感光面と支持体の裏面との間に突起
により間隙が形成された状態で該間隙に処理液を導入し
て処理する場合、感光材料処理液特に発色現像液におけ
る膨潤率が１２０％以上で膨潤膜厚が５０μｍ以下であ
るように処理することにより処理液の膜内における拡散
が早く、前記した感光材料から放出される現像抑制物質
も膜内を早く拡散し、従って、これらの物質が突起の背
部に長く存在することなく膜内を拡散して処理液中に放
出されるので、ムラの発生を抑制することができると考
えられる。また同様に、漂白や定着処理においても処理
液の膜内での拡散が早いので漂白ムラの発生も防止する
ことができると考えられる。迅速処理のためには膜の中
の拡散速度を上げることが好ましい。そのためには膜の
膨張率を上げることが好ましい。迅速処理のために膨張
膜厚が小さいほうが好ましい。そのためにはバインダー
であるゼラチンを減らすことが好ましい。膨張膜厚を小
さくするために膨張率を下げるのは好ましくない。画像
の鮮鋭度を上げるには乾燥膜厚を薄くして膜内での光の
散乱による光の滲みを小さくすることが好ましい。その
ためにはバインダーであるゼラチンを減らすことが好ま
しい。バインダーであるゼラチンを減らすと膜の強度が
下がり、処理中に傷がつきやすくなる。膨張率を上げる
と膜の強度が下がり、処理中に傷がつきやすい。本発明
による処理においては処理中に膜の表面を機械的に擦る
工程がなく、膨潤率が高く、柔らかい膜でも傷がつくこ
とがない。従って極限までゼラチンバインダーを減少で
き、かつ極限まで膨潤率を上げることで、画像鮮鋭度が
高く、迅速処理が可能な写真感光材料を提供できる。本
発明における間隙は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の画像面を除く部分、好ましくは感光材料の縁部に周期
的にもしくはランダムに設けた突部により形成すること
ができる。

【０００８】本発明においては、感光材料を処理するの
にロール状に巻きつける方式をとっているので、現像処
理を非常にコンパクトな容器内で行うことができる。本
発明における感光材料間の間隙は、処理液を安定に供給
できる範囲であればよく、好ましくは0.01〜２mm、更に
好ましくは0.05〜２mm、特に好ましくは0.05〜0.5 mmで
ある。間隙は狭い方が処理する容器をよりコンパクトに
する等により好ましいが、あまり狭くすると逆に現像処
理時のムラ等の問題が生じ良好な画像が得られなくな
る。感光材料をロール状に巻いた場合に、感光面と支持
体の裏面との間に間隙を形成するためには、圧力、加熱
等により感光材料の両縁部（両耳部）に突起、エンボ
ス、波形等（本発明ではこれらを単に突起又はエンボス
と称する）。エンボスの形は三角錘、四角錘等の多角
錘、円錐、三角柱等の多角柱、円柱でもよい。サイズは
直径（Ｄ）としては0.01〜２mm、高さ（Ｈ）は0.01〜２
mm、エンボスの間隔（Ｌ）は、40cos ^-1〔（20−Ｈ）／
20〕mmよりも小さいものが好ましい。0.01≦Ｈ（mm) ≦
２が好ましく、Ｈ／５≦Ｄ（mm) ≦15Ｈがより好まし
い。

【０００９】波型を形成する方法は、加熱、加圧により
フィルムの両端を波型にすればよい。波の高さはエンボ
スの高さ（Ｈ）と同じないし２倍の高さでよい。波の間
隙はエンボスの間隙（Ｌ）と同じないし２倍でよい。サ
イズはエンボスの間隔（Ｌ）と同じないし２倍でよい。
なお、突起は感光材料を画像露光した後に設けてもよ
く、またパトローネに装填する前に設けてもよい。ま
た、パトローネそのものを後記する処理容器として用い
得るような構造とすることができる。特に、例えば”写
るんです”（商品名、富士写真フイルム（株）製）の露
光機能を付与した包装ユニットに適用した場合、包装ユ
ニットのままで処理することもできる。感光材料間へ処
理液を供給するには、例えば加圧又は減圧又はこの両方
式を併用したポンプ等により供給する。このときの圧力
は感光材料の感光面に接して形成された間隙中の処理液
粘度等によって変化するが、通常は0.2 〜20kg／cm² 、
好ましくは１〜６kg／cm² である。本発明において、処
理の一工程が終了するまでに間隙容量の少なくとも等量
の処理液が置換されることが好ましい。間隙容量とは、
感光材料の感光面に接して形成された間隙の容量の総和
である。処理の一工程とは発色現像工程、定着工程、漂
白工程、漂白定着工程、反転工程、安定工程、水洗工程
等の各工程である。これらの全処理において処理液が等
量以上置換される必要はないが、現像工程を含む少なく
とも一工程は等量以上の処理液が置換されることが好ま
しい。処理液の置換は等量以上が好ましいが、更に好ま
しくは１等量〜 100等量、よた好ましくは１等量〜10等
量である。ここで、処理液の流れを変化させて置換する
場合には、１処理工程に対して２回以上変化させること
が好ましく、より好ましくは３〜100 回、特に好ましく
は４〜10回変化させる。これにより、一層安定しかつ均
一な写真画像を得ることができる。間隙容量は用いる感
光材料に巾の他、長さによって変化するが、例えば35mm
巾の24〜36板どりのカラー感光材料の場合は５〜30ml、
好ましくは７〜15mlとすることによってコンパクトであ
りながら良好な現像処理とすることができる。また処理
液量は好ましくは５〜50ml、より好ましくは10〜30mlを
用いて行うことができる。

【００１０】また、本発明の処理方法においてはコンパ
クトなため排液の量が極めて少なく、使いすてにしても
汚染等の問題を生じない。処理液を置換する場合その方
法は特に限定されないが、例えば長尺の感光材料を渦巻
状に巻き込んだ場合には長手方向に対して実質的に直角
方向に処理液を供給することが、置換効率などの点から
好ましい。ここで、実質的に直角方向とは、±30°以内
であることが好ましい。また、シート状などの感光材料
の場合においても、間隙のパス長の短い方向に処理液を
移動させることが処理性（現像ムラの抑制など）の点か
ら好ましい。更に、処理液の置換方向は処理の一工程の
間、一定方向のままであってもよいし、経時的に変化
（例えば逆方向）させてもよい。処理液の置換方向は、
処理の均一性の点から経時的に変化させることが好まし
い。このように狭い間隙に処理液を自由落下などではな
く、供給手段により強制的に供給することにより、予想
外にも少量の処理液であっても良好な写真画像を得るこ
とができた。感光材料を処理液の液流の中に置くことに
より、極めて効率的に処理を行うことができる。これ
は、従来のタンク現像方式では得ることのできなかった
高度な液攪拌が可能となったためと考えられる。

【００１１】本発明によれば、処理工程において、処理
容器に対して充填された感光材料を実質的に動かすこと
なく、むしろ少ない処理液を供給し流動せしめて、効率
的に処理することができる。本発明によれば、感光材料
の感光面に接する間隙容量の少なくとも２倍の処理液量
で現像処理できる効果がある。ここで、実質的に動かさ
ないときは、手動で容器を振ったりすることによって内
部の感光材料を容器内で移動させるものではないという
ことである。また、上記方法を自動化した装置で実施す
る場合には、処理容器を大きく振動させることによって
主たる液流を作らないほうが好ましい。本発明によれ
ば、フレッシュな処理液を用いて処理を開始し充分に使
い切ることができる。このことは、処理液の効率的使用
つまり処理液量の削減ばかりでなく、処理の安定化、更
に処理液が現像液の場合には以外にも感光材料の高感度
化と画像の微粒子化にも著しく優れた効果をもたらすこ
とが判った。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の写真乳剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のいずれを用いることが
できる。好ましくは、沃臭化銀である。ここでAgI とし
ては好ましくは３モル％以上、より好ましくは３〜２０
モル％の沃臭化銀が好ましい。写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（球状または球に近似の粒子の
場合は粒子直径、立方体粒子の場合は、稜長を粒子サイ
ズとし、投影面積にもとづく平均で表わす）は粒子サイ
ズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。また、塗
布銀量としてはカラー感光材料の場合２〜１０ｇ／ｍ²
である。

【００１２】写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体のような規則的（regular ）な結晶形を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変則的
（irregular)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表
層とが異なる相をもっていても、均一な相から成ってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

【００１３】本発明に用いられる写真乳剤は公知の方法
を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用
いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩またはその錯塩などを共存させてもよい。化学増感
のためには、例えば、エイチ フリーザー（H. Friese
r）編 ディーグルンドラーゲンダー フォトグラフィ
ッシェン プロツェッセミト ジルバーハロゲニゲン
（Die Grundlagender Photographischen Prozesse mit
Silber-halogeniden）〔アカデミッシェ フェアラーグ
スゲゼルシャフト（Akademische Verlagsgesellschaf
t)、1968〕 675〜734 頁に記載の方法を用いることがで
きる。

【００１４】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しるう
硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、
メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金
錯塩のほかＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期率表VIII族の金
属の錯塩）を用いる金属増感法などを単独または組み合
わせて用いることができる。本発明に用いられる写真乳
剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理
中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる
目的で、種々の化合物を含有させることができる。すな
わちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロ
イミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロ
ベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾウル類、
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンゾイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトト
リアジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタ
アザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、ベン
ゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。

【００１５】本発明の写真乳剤その他の親水性コロイド
層に用いられるバインダーとしては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール糖の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

【００１６】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用されている
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサブリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。メロシ
アニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレ
ン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核、チオ
ヒダントイン核、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオ
ン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜
６員異節環核を適用することができる。これらの増感色
素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いて
もよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感の目的で
しばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光
増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収
しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組
合わせおよび強色増感を示す物質はリサーチ・ディスク
ロージャー（Research Disclosure) 176巻 17643（1978
年12月発行）第23頁IVのＪに記載されている。

【００１７】本発明のカラー写真感光材料は、前記した
如きハロゲン化銀乳剤層中に色形成カプラー（カラーカ
プラーと称する）を含有している多層カラー写真感光材
料であって、支持体上にイエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少くとも一層有し、２当量カプラ
ーでも４当量カプラーでも用いることがてきる。本発明
で用いられる２当量イエローカプラーとしては、例え
ば、米国特許第3,408,194 号、同 3,447,928号、同 3,9
33,501号および同 4,022,620号などに記載された酸素原
子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭58−10739
号、米国特許第 4,401,752号、同 4,326,024号、RD1805
3(1979年４月）、英国特許 1,425,020号、西独出願公開
第 2,219,917号、同 2,261,361号、同 2,329,587号およ
び同2,433,812号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ビ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。本
発明に使用できる２当量マゼンタカプラーとしては、バ
ラスト基を有し疎水性性のインダゾロン系もしくはシア
ノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラ
ゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロ
ン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシ
ルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や
発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
2,311,082号、同 2,343,703号、同 2,600,788号、同
2,908,573号、同3,062,653号、同 3,152,896号および同
3,936,015号などに記載されている。２当量の５−ピラ
ゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第 4,310,6
19号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第 4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第 3,06
1,432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第 3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リサー
チ・ディスクロージャーNo. 24220(1984年６月）および
特開昭60−33552 号に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー、No.24230(1984年
６月）および特開昭60−43659 号に記載のピラゾロピラ
ゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第 4,500,630号に記
載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、
欧州特許第119,860A号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【００１８】また、本発明で用いられる２等量シアンカ
プラーとしては米国特許第 4,052,212号、同 4,146,396
号、同 4,228,233号および同 4,296,200号に記載された
酸素原子離脱型の２当量ナフトール系カプラーが代表例
として挙げられる。本発明で用いられる４当量カプラー
としては例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾ
ロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー、およびフェ
ノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子中に
バラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望
ましい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、あ
るいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでいてもよい。カプラーをハロゲン化銀
乳剤層に導入するには公知の方法例えば米国特許 2,32
2,027号に記載の方法などが用いられる。例えばフター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、または
沸点約30℃ないし 150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に溶解した後、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。

【００１９】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してもよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル系化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−１，３，５−トリアジンなど）、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸な
ど）、などを単独または組合わせて用いることができ
る。本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止および写真特性改良（例えば現像促進、
硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含
んでもよい。本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、その
他の種々の添加剤が用いられている。例えば、増白剤、
染料、分光増感剤、減感剤、硬膜剤、塗布助剤、帯電防
止剤、可塑剤、スベリ剤、マット剤、現像促進剤、オイ
ル、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色カブリ防止
剤など。これらの添加剤について、具体的にはリサーチ
・ディスクロージャー 176号第22〜31頁（RD−17643)(D
ec., 1978)などに記載されたものを用いることができ
る。

【００２０】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。本発明の写真感光材
料において写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常
用いられているプラスチックフィルム、などの可撓性支
持体または合成の支持体に塗布される。可撓性支持体と
して有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム等である。本発
明のカラー写真感光材料において、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持体ま
たは他の層の上に塗布できる。塗布には、デップ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法な
どを用いることができる。米国特許 2,681,294号、同
2,761,791号、同 3,526,528号に記載の方法は有利な方
法である。

【００２１】本発明の感光材料としては、複数の赤感性
乳剤層、複数の緑感性乳剤層、及び複数の青感性乳剤層
からなる多層カラー撮影感光材料の場合が特に好まし
い。膨潤膜厚は、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えば、エー・グリーン
（A. Green）らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Photog. Sci. Eng.)、19
巻、２号、 124頁〜129 頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤計）を使用することで測定でき、発色現像液で38
℃、３分15秒処理した時に到達した膜厚を膨油膜厚とす
る。膨油膜厚としては５０μ以下であるが、好ましくは
４５μ以下である。また、画像濃度などの観点で下限が
３０μまでであることが好ましい。ここで発色現像とし
ては、標準的な発色現像液を用いることができる。より
具体的には実施例１の通常の処理（３分１５秒）に用い
た発色現像液である。膨潤膜厚は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること（添加量、種類など）、
あるいは塗布後の経時条件を変えることによって容易に
調製することができる。また、膨潤率は 120〜200 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での膨潤膜
厚から、式：（膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算で
きる。ここで、膜厚は25℃相対温度55％調湿下（２日
間）で測定した膜厚を意味する。本発明の感光材料の写
真処理には、公知の方法のいずれをも用いることができ
るし処理液には公知のものを用いることができる。ま
た、処理温度は通常、18℃から50℃の間に選ばれるが、
18℃より低い温度または50℃をこえる温度としてもよ
い。

【００２２】本発明のカラー写真感光材料の現像処理に
用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。
この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例しとて３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスル
ホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ
金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩
衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニル
セミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコール
スルホン酸類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザ
ビシクロ〔２，２，２〕オクタン）類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロ
ンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３
−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エ
トリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げることがで
きる。

【００２３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液のpH
は９〜12であることが一般的である。この他L. F. A.メ
イソン著「フォトグラフィック・プロセシン・ケミスト
リー」、フォーカル・プレス刊（1966年）の 266〜229
頁、米国特許 2,193,015号、同 2,592,364号、特開昭48
−64933 号などに記載のものを用いてもよい。現像液は
その他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、
およびリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、沃化物、およ
び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブリ防
止剤などを含むことができる。また必要に応じて、硬水
軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルア
ルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナ
トリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与
剤、米国特許 4,083,723号に記載のポリカルボン酸系キ
レート剤、西独公開（ＯＬＳ） 2,622,950号に記載の酸
化防止剤などを含んでもよい。

【００２４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)、コバルド
(III) 、クロム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
(III) もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；
臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(I
II) 錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理するこ
ともできる。

【００２５】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第 1,290,812
号、特開昭53−95,630号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo. 17,129号（1978年７月）などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭50−
140,129 号に記載の如きチアゾリジン誘導体；米国特許
第 3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭58−1
6,235号に記載の沃化物塩；西独特許第 2,748,430号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45−8836号
記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第 3,893,858号、西独特許第 1,290,812号、特開昭
53−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第 4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【００２６】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付
加物が好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更に
は水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、ジャーナルオブ ザ ソサエティ オブ
モーション ピクチャー アンド テレビジョンエンジ
ニアズ（Journal of the Society of Motion Picture a
nd TelevisionEngineers)第64巻、 248〜253頁（1955年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。

【００２７】前記文献に記載の多段向流方式を用いた場
合には、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内にお
ける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な問題の解決策として、特願昭61−131,632 号に記載の
カルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方
法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭57
−8,542 号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、
殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。本発明の感
光材料の処理における水洗水のpHは４〜９であり、好ま
しくは５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料
の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、15〜45
℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒〜５分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭57−8,543 号、
58−14,834号、60−220,345 号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。また、前記水洗処理に続い
て、更に安定化処理する場合もあり、その例として、撮
影用カラー感光材料の最終浴として使用される、ホルマ
リンと界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができ
る。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えるこ
ともできる。水洗及び／又は安定化工程も前述の如く、
感光材料を巻いた状態で処理してもよいが、従来の如く
処理してもよい。従来のように処理する場合には、上記
水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は
脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第 3,342,597号記載
のインドアニリン系化合物、同第 3,342,599号、リサー
チ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合
物、米国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭
53−135,628 号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物と特開昭56−64,339号、同57−144,547 号、およ
び同58−115,438 号等記載されている。

【００２８】本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

【００２９】

【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図１はエンボス加工を施した感光材料２の平
面図、図２はこの感光材料２の長手方向に沿った断面
図、図３はこの感光材料２をロール状に巻回した状態の
断面図である。この感光材料２はカラーネガフィルムを
幅35mm、長さ１ｍに裁断したものであり、幅方向両端部
の画像形成領域４外には長手方向に沿ってエンボス６が
形成されている。なお、パーフォレーションは図示を省
略してある。エンボス６は例えばローレット（和裁で使
用する回転式エンボス具）により容易に形成することが
できる。感光材料２にエンボス６を形成することによ
り、感光材料２は乳剤面又はその反対側の面（支持体
面）からエンボス６が突出する。そして、この感光材料
２を図３に示すようにロール状に巻回すると、エンボス
６の頂部が重畳部に当接し、重畳している感光材料２間
に間隙が形成される。図４は感光材料処理容器の一部切
欠斜視図であり、図１に示すエンボス付カラー感光材料
２が装填される。処理容器12の内部には軸14が設けら
れ、露光後の感光材料２は先端を軸14に固定されて巻回
され、感光材料２間には間隙が形成される。軸14には感
光材料２が動かないように枠16が設けられている。ま
た、処理容器12の上下にはカプラー18が装着可能であ
り、このカプラー18を介して各種処理液が処理容器内に
供給されるようになっている。この処理容器12はパトロ
ーネと兼用させてカメラに内蔵することができる。図４
に示す処理容器12は長尺の感光材料２を巻回して収容す
る構成であるが、処理容器12はシート状の感光材料を間
隙を形成しながら重畳して収容する構成であってもよ
い。図５は処理装置の構成図である。上記処理容器12は
カプラー18により処理装置に結合される。処理液タンク
28は例えば３種用意され、ポンプ29により各処理液が別
々に処理容器12に供給されて感光材料２の処理が行われ
る。まず第１処理液が処理容器12、ポンプ20、切換バル
ブ22、排液コック24により構成される流路に供給される
と、切換バルブ22は閉流路を構成する。そして、ポンプ
20により該閉流路内で処理液を循環させることにより、
感光材料２の所定の処理が行われる。ここで、ポンプ20
による送液方向を定期的に反転させることにより、感光
材料２に形成したエンボス６の周囲にも良好に処理液が
行き渡り、エンボス６の近傍で処理ムラが発生すること
はない。第１処理液による処理が終了すると排液コック
24が開かれ、同時に切換バルブ22の空気取り入れ口26が
開かれ、空気の自然流入により処理容器12内の処理液は
上記閉流路外に排出される。次いで、第２処理液及び第
３処理液も同様に処理容器12内に供給され、感光材料２
が処理される。全処理液による処理が終了すると、処理
容器12は乾燥部30のカプラー18に結合される。乾燥部30
において、除湿機32により除湿された空気がブロアー34
によりヒータ36及びダクト38を介して処理容器12に供給
され、処理容器12内の感光材料２が乾燥される。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基いて具体的に説明
する。 実施例１ 両面ゼラチン下塗り（未硬化）を施した三酢酸セロース
フィルム支持体の片面、下記に示すような組成の各層を
重層塗布し、多層カラー感光材料である試料101(比較試
料）を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、1.0 ｇ／ｍ²
単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、
銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同
一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で
示す。

【００３１】(試料101) 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ＥＸ−１ 0.18 ＥＸ−３ 0.020 ＥＸ−12 2.0 ×10^-3 Ｕ−１ 0.060 Ｕ−２ 0.080 Ｕ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【００３２】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10^-5 増感色素II 1.8×10^-5 増感色素III 3.1×10^-4 ＥＸ−２ 0.17 ＥＸ−10 0.020 ＥＸ−14 0.17 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.87

【００３３】 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.00 増感色素Ｉ 5.1×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.3×10^-4 ＥＸ−２ 0.20 ＥＸ−３ 0.050 ＥＸ−10 0.015 ＥＸ−14 0.20 ＥＸ−15 0.050 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ゼラチン 1.30

【００３４】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 ＥＸ−２ 0.097 ＥＸ−３ 0.010 ＥＸ−４ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） ＥＸ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【００３５】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素IV 3.0×10^-5 増感色素Ｖ 1.0×10^-4 増感色素VI 3.8×10^-4 ＥＸ−１ 0.021 ＥＸ−16 0.184 ＥＸ−７ 0.030 ＥＸ−８ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63

【００３６】 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素IV 2.1×10^-5 増感色素Ｖ 7.0×10^-5 増感色素VI 2.6×10^-4 ＥＸ−16 0.067 ＥＸ−７ 0.026 ＥＸ−８ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.20 増感色素IV 3.5×10^-5 増感色素Ｖ 8.0×10^-5 増感色素VI 3.0×10^-4 ＥＸ−１ 0.013 ＥＸ−11 0.065 ＥＸ−13 0.019 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.54

【００３７】 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 ＥＸ−５ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 増感色素VII 3.5×10^-4 ＥＸ−８ 0.042 ＥＸ−９ 0.72 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【００３８】 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VII 2.1×10^-4 ＥＸ−９ 0.15 ＥＸ−10 7.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VII 2.2×10^-4 ＥＸ−９ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【００３９】 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【００４０】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をらくするため
に、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−10、Ｆ−11、Ｆ−12、Ｆ−13
及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジ
ウム塩が含有されている。次にこれを下記の形状に加工
した。巾35mm、フィルムの両端から３mmに直径（高さの
1/2における） 600μｍ、高さ 250μｍエンボス加工に
よる突起を形成。エンボス加工条件：ローレット（和裁
で用いる回転式エンボス具使用）これを試料１０１とし
た。上記試料に用いられた化合物を以下に示し、また、
用いられたハロゲン化銀乳剤を表１に示した。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化10】

【００５１】

【化11】

【００５２】

【化12】

【００５３】

【化13】

【００５４】

【化14】

【００５５】

【化15】

【００５６】

【化16】

【００５７】

【表１】

【００５８】次に15層のＨ−１と第１層〜第15層各々の
ゼラチン塗布量を表−２のように変化させて試料１０２
〜１０８を作成した。 表２ ゼラチン塗布量 膨潤率 膨潤膜厚 Ｈ−１ の倍率 （％） （μｍ） 試料１０１ 0.4 ×1.0 1.5 53 １０２ 0.32 ×0.8 1.5 47 １０３ 0.24 ×0.6 1.5 41 １０４ 0.32 ×1.0 1.7 57 １０５ 0.24 ×1.0 1.8 59 １０６ 0.4 ×0.8 1.4 46 １０７ 0.4 ×0.6 1.3 37 １０８ 0.7 ×1.2 1.1 48

【００５９】上記８種のフイルムについて、下記の通常
の処理と後記のトータル３分（除乾燥時間）の迅速処理
を行なった。上記８種のフイルムをエンボスの凸部をフ
イルムの乳剤面側にして巻いて図４に示す処理容器に巻
かれたフイルム間の間隙が２３０μｍとなるように収容
し、図５に示す処理装置で以下に示す処理液を用いて下
記工程に示す処理を行った。この場合、図４に示す容器
中で１５秒に１回づつ液を上下に約２０ｍｌづつ移動さ
せながら処理した。

【００６０】 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 １分 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水 洗 １分40秒 35℃ 安 定 40秒 35℃ 乾 燥 40秒 70℃

【００６１】なお、本工程に用いた処理液の組成は次の
とおりである。

【００６２】 （発色現像液） （ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ビトロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシアミン ２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） ４．５ −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １リットル ｐＨ １０．００

【００６３】 （漂白液） （ｇ） 臭化アンモニウム １００ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 １２０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 下記の漂白促進剤 ２．０ （Ｈ₃ Ｃ）₂ Ｎ−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｓ−Ｓ−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ） ₂ アミモニア水 １７．０ｍｌ 水を加えて １リットル ｐＨ ６．５

【００６４】 （漂白液定着液） （ｇ） 臭化アンモニウム ５０．０ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 硝酸アンモニウム ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０ｍｌ アンモニア水 １０．０ｍｌ 水を加えて １リットル ｐＨ ７．３ 水洗水：下記水質の水道水 ｐＨ ７．１ カルシウムイオン ２３ｍｇ／ｌ マグネシウムイオン ８ｍｇ／ｌ

【００６５】 （安定液） （ｇ） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル ０．３ フエニルエーテル（平均十合度１０） 水を加えて １リットル この実施例で用いた迅速処理工程及び処理液組成は次の
如くである。処理工程 工程 処理時間 処理温度 発色現像 １分 45℃ 漂 白 ４０秒 43℃ ２０秒 〃 定 着 ４０秒 〃 水 洗 ２０秒 〃 乾 燥 ４０秒 70℃ 発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ２．２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ３．０ｇ ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．１ｇ 炭酸カリウム ３８ｇ ヨウ化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 １３．８ｇ アニリン硫酸塩 ２−メチル−イミダゾール ８２０ｍｇ ５−ニトロベンズイミダゾール ３０ｍｇ １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ５０ｍｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３０ 漂白液 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 １４４ｇ 第二鉄アンモニウム・１水塩 臭化アンモニウム ８０ｇ 硝酸アンモニウム １５ｇ 酢酸（９０％） ５２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ４．５ 定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％） ２８０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １０ｇ イミダゾール ２８．５ｇ 亜硫酸アンモニウム ２８ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ７．８０

【００６６】結果を表３に示した。 表３ 試料Ｎｏ．１０１ １０２ １０３ １０４ １０５ １０６ １０７ １０８ 通常処理 × ○ ◎ × × ○ ◎ × 迅速処理 × △ ○ × × △ ○ × 表中の記号は下記の意味を表わす。 ×はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.02以上
（許容外） △はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.02未満
（ぎりぎり許容） ○はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.008 以下
（許容内） ◎はエンボスの後ろに出るムラの光学濃度が0.005 以下
（問題ないレベル）

【００６７】表３より迅速処理のムラは通常処理よりも
強く出ることが分かる。

【００６８】

【発明の効果】本発明によるときは、カラー写真感光材
料の両縁部に突部を設けて感材の表裏間に間隙を形成し
た状態で処理する場合、突部に存在に基づく筋ムラの発
生を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】感光材料の平面図である。

【図２】感光材料の断面図である。

【図３】ロール状に巻回した感光材料の断面図である。

【図４】感光材料処理容器の一部切欠斜視図である。

【図５】処理装置の構成図である。

【符号の説明】

２ 感光材料 ４ 画像領域 ６ エンボス 12 処理容器 14 軸 16 枠 18 カプラー 20 ポンプ 22 切換バルブ 24 排液コック 26 空気取り入れ口 28 処理液タンク 29 ポンプ 30 乾燥部 32 除湿機 34 ブロアー 36 ヒータ 38 ダクト

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【手続補正書】

【提出日】平成４年２月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】

【化１】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀乳剤を含有する
   親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料であって、間隙が形成されるように
   突起が画面又は画面が形成される域の外部の両縁部に設
   けられており、且つ該感光材料の処理液における膨潤率
   が１２０％以上で膨潤膜厚が５０μｍ以下であることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【請求項２】 支持体上にハロゲン化銀乳剤を含有する
   親水性コロイド層を少なくとも一層有する感光材料の感
   光面と支持体の裏面とが向かい合ってロール状に巻かれ
   ており、両面が接触しないように画面の外部に設けられ
   た突起により間隙が形成され、かつ、処理液における膨
   潤率が１２０％以上で膨潤膜厚が５０μｍ以下である感
   光材料を該間隙が実質的に固定保持された状態で該間隙
   に処理液を導入して処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理法。