JP2670933B2 - ハロゲン化銀写真感光材料処理装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料を、処理液が通過できる間隙をもって重畳し、該間
隙に処理液を供給して処理するハロゲン化銀写真感光材
料処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露
光後に発色現像、脱銀、水洗、安定等の工程により処理
される。発色現像処理には、発色現像液、脱銀処理には
漂白液、定着液、漂白定着液、水洗には水道水、井戸
水、化学処理又は物理処理した水あるいはイオン交換
水、蒸留水、安定処理には安定液がそれぞれ使用され
る。一方、白黒写真感光材料では発色現像の代わりに白
黒現像、定着、水洗によって処理される。各処理液は通
常２０〜５０℃に温調され、カラー及び白黒写真感光材
料はこれらの各処理液中に浸漬されて処理される。

【０００３】感光材料のこのような処理を商業的に実施
するには、コスト及び人手作業の軽減、公害負荷の低
減、処理装置のコンパクトさ、更には商品価値の向上の
ため、できるだけ少量の処理液で安定かつ優れた処理性
能を得ることが要求される。安定した処理性能を得るた
めには処理液組成は常に一定の範囲内に保たれることが
必須であり、また優れた性能を得るためには十分な量の
処理液にムラなく均一に浸漬される必要がある。

【０００４】したがって、カラー写真感光材料の商業的
処理にはカラー現像所におけるように多量の処理液を貯
溜した処理槽を有した自動現像機が使用され、一定量の
カラー感光材料を処理するごとに、処理液の疲労を補正
する補充液を自動的に補充して貯溜処理液の組成が常に
一定の範囲内に収まるように設計されている。このよう
な連続補充システムは、多量のカラー写真感光材料を毎
日一定の範囲内の量処理する場合には極めて良好な結果
を得る。しかし、カラー写真感光材料の処理量に比例し
て補充を供給するシステムであるために、相対的にカラ
ー写真感光材料の処理量が少ない時は現像処理に基づく
液組成成分の消費及び蓄積よりも水分の蒸発による処理
液の濃縮や、処理液組成成分の空気酸化、分解等による
成分変化が上回り、処理面積に基づく補充供給のみでは
一定範囲内の処理液組成を維持できず、したがって安定
かつ優れた処理性能を得ることができない。

【０００５】最近は消費者の好みの多様化、即座にカラ
ープリントを得たいという要望、副業としてカラー写真
処理を行いたいなどの要望があり、カラー写真感光材料
の処理では大規模現像所での集中処理からミニラボによ
る分散型の少量処理、更には少量かつ迅速処理に急速に
移行しつつあり、特に後者での閑散処理では上記連続補
充システムの欠点が大きな問題として顕在化しつつあ
る。一方、白黒写真感光材料の処理でも同様な傾向が見
られ、特に小型処理機による補充処理、更には小型迅速
処理機による補充処理時の閑散補充ではカラー処理と同
様に連続補充システムの欠点が問題化しつつある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記要望に鑑み、本出
願人は特願平２−１１９２５４号明細書に記載されてい
るような簡易な感光材料処理方法を提案した。該方法
は、少ない処理液量でも安定した処理性能が得られ、し
かも処理装置が小型になるという利点がある。しかしな
がら、上記方法により感光材料を処理したところ、感光
材料の表面に微細な点状の処理ムラが見られ、これは感
光材料間に処理液を供給した際に発生した気泡の影響で
あることが確認された。感光材料間に処理液を供給する
時に気泡の発生は避けられず、発生した気泡が感光材料
間にそのまま滞留すると、感光材料は全面が均一に処理
液と接触することができず、処理ムラとなってしまう。
このような処理ムラは、特に現像処理において現像遅れ
として顕著に現れる。

【０００７】また、上記方法では重畳した感光材料の間
に間隙を形成するために、感光材料又はスペーサーに突
出部を設けている。上記処理によれば、この突出部の背
後に位置する乳剤面にスジ状の処理ムラが見られ、これ
は該突出部の背後で渦流や乱流が生じて処理液が滞留し
ていることによると考えられる。本発明の目的は上記問
題を解決することにあり、気泡や突出部の影響による処
理ムラのないハロゲン化銀写真感光材料処理装置を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る上
記目的は、下記（１）〜（４）によって達成される。 （１） 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料を、処理液が通過できる間隙をも
って重畳してカプセル内に装填し、該カプセル内に処理
液タンクから処理液を供給して処理する感光材料処理装
置において、前記処理液タンクから前記カプセル内に負
圧を生じさせない液速度で処理液を供給する処理液供給
手段を備えたことを特徴とする感光材料処理装置。

【０００９】（２） 支持体上に少くとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過で
きる間隙をもって重畳し、該間隙に処理液を供給して処
理する感光材料処理装置において、処理時の感光材料表
面の接触角ＣＡと前記間隙を通過する処理液の流速ｕと
が、 ｕ≧α（ＣＡ）² ＋β （α、βは定数） であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料処理
装置。

【００１０】（３） 支持体上に少くとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過で
きる間隙をもって重畳し、該間隙に処理液を往復供給し
て処理する感光材料処理装置において、前記処理液の往
動と復動との間に処理液停止状態を設定する手段を備え
たことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料処理装
置。

【００１１】（４） 支持体上に少くとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過で
きるような間隙をもって重畳し、該間隙に処理液を供給
して処理する感光材料処理装置において、前記間隙内に
下方から上方に向けて処理液を供給する手段を備えたこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料処理装置。

【００１２】本発明において、処理液が通過できる間隙
を形成するには、感光材料の乳剤面又は支持体面に突出
部を設けてもよいが、突出部を有するスペーサーを感光
材料と重畳してもよい。

【００１３】処理液供給手段により処理液タンクからカ
プセルに処理液を供給する際に、負圧を生じさせないよ
うにするには、処理液タンクとカプセルとの間の流路の
一番狭い部分のレイノルズ数Ｒｅが１０^-2≦Ｒｅ≦１０
０、好ましくは１０^-2≦Ｒｅ≦５０、更に好ましくは１
０^-1≦Ｒｅ≦１５となるように、給液速度、配管径等を
設定する。このように設定した結果、給液動作に伴いカ
プセル内に気泡が供給されることはなく、感光材料は処
理液と均一に接触することができ、気泡の影響による処
理ムラを防止することができる。

【００１４】また、カプセル内でも上記レイノルズ数と
なるような速度で液が移動すれば負圧は生じないので気
泡の発生を防止できるが、カプセル内では液の移動は速
い程好ましい。このような理由でカプセル内で給液速度
より遅い速度で液を移動させると、カプセル内に残留し
ていた空気が気泡となったり、負圧が生じて気泡が発生
するので、気泡による処理ムラが発生する。ところが、
本発明者らの実験によれば、カプセル内における処理時
の感光材料表面の接触角ＣＡと処理液の流速ｕとの関係
が、ｕ≧α（ＣＡ）² ＋β （α、βは定数）であれ
ば、気泡が発生しても気泡が感光材料表面に付着しない
ことが判明した。具体的にはｕ≧０．０１６（ＣＡ）²
−２２が好ましく、更に好ましくはｕ≧０．０２０（Ｃ
Ａ）² −２２である。なお、上式の関係は感光材料の接
触角ＣＡが３８°以上のときに特に好ましく、接触角Ｃ
Ａが３８°より小さいときは、流速ｕ＞０であればよ
い。後に実施例で説明するように、感光材料の接触角Ｃ
Ａ及び処理液の流速ｕを種々設定して処理を行ったとこ
ろ、表２〜表４及び図１１に示す結果が得られた。この
結果から、上式に示す接触角ＣＡと流速ｕとの関係が帰
納されるに到った。

【００１５】感光材料と処理液（例えば現像液）との接
触角ＣＡが５０°以下、好ましくは４０°以下であるこ
とにより、間隙を設けて重畳した感光材料間に処理液を
導入したときに気泡が発生しても、気泡は感光材料間に
滞留せずに移動して行く。感光材料の接触角ＣＡとして
は特に最初に接触する処理液との接触角が重要であり、
例えば黒白感光材料にあっては黒白現像液との接触角、
カラー感光材料にあってはカラー現像液との接触角が５
０°以下、好ましくは４０°以下である。

【００１６】感光材料表面の接触角ＣＡと処理液の流速
ｕとが上記関係であれば、感光材料表面に気泡が付着す
ることはないが、処理液の供給方向によっても気泡の付
着を防止できる。すなわち、処理液をカプセルの下方か
ら上方に向けて供給することにより、気泡は浮力及び処
理液の上昇流の作用で上昇するので、感光材料表面には
付着せず、カプセルから排出される。

【００１７】また、前記間隙を形成するために感光材料
自身に突出部が設けられたり、突出部を有するスペーサ
ーが共に重畳されたりするが、液を往復移動させている
だけではこれらの突出部の背後での液の交換効率が良く
なく、スジ状の処理ムラが生じる。これは、処理液が往
復方向にしか移動しないため、突出部の背後では同一液
が滞留していると考えられる。そこで、処理液の往動と
復動との間に一時的に液を停止状態にすることにより、
処理ムラの発生を防止することができる。すなわち、処
理液の往動と復動との間に処理液を搬送しない時期を設
定し、処理液を慣性力のみにより移動させることによ
り、処理液は突出部の背後でも適当に拡散して交換され
る。処理液は一部に滞留せずに良好に交換されるので、
感光材料にスジ状の処理ムラは生じない。

【００１８】本発明で、写真感光材料表面または処理用
スペーサ表面と処理液との接触角θは常法により求めら
れる。詳しくは、例えば次のようにして求められる。図
１０に示すように、感光材料又はスペーサの表面に処理
液の液滴を載せ、その直後の液滴の底辺の１／２をｒと
し、液滴の高さをｈとするとｔａｎθ₁ がｈ／ｒとして
算出でき、接触角θ＝２θ₁ として求めることができ
る。接触角の測定は市販の測定装置を用いることがで
き、例えば協和界面科学株式会社製のＦＡＣＥ自動接触
角計ＣＡ−Ｚ型を用いることができる。

【００１９】なお、感光材料又はスペーサ表面に処理液
を滴下してその直後に接触角を測るが、滴下２秒後を直
後と定義し、本発明においてはこのときの接触角が５０
°以下、好ましくは４０°以下である。また、接触角
は、乾膜後の感光材料又はスペーサを常温常湿（例えば
２０℃，５５％ＲＨ）下で３０分間保存後に測定され
る。

【００２０】感光材料又はスペーサ表面に処理液を滴下
したとき、一般に時間と共に液滴が広がる（接触角が小
さくなる）傾向にあるが、この傾向が大きい方が好まし
い。例えば、処理液を滴下した２秒後から１０秒後の間
に接触角の変化が３°以上であることが好ましく、特に
５°以上であることが好ましい。また、滴下直後の接触
角が５０°以上の感光材料又はスペーサであっても、上
記のように時間の経過に伴い接触角が低下するものであ
れば利用することができる。このときの接触角の低下量
は、上記と同様に処理液を滴下した２秒後から１０秒後
の間に接触角の変化が３°以上であることが好ましく、
特に５°以上であることが好ましい。

【００２１】なお、本発明で感光材料の表面とは感光材
料の乳剤層側の面及び／又はバック側の面を言うが、特
にバック側の面の接触角を低下させることが好ましい。
また、スペーサの表面とは感光材料の乳剤面と対向する
面を言う。また、接触角を測定するときに用いる処理液
は、感光材料が最初に接触する処理液（例えば現像液）
で評価することが好ましい。このことが泡の防止を評価
する点で１つの重要な点である。また、そのとき処理液
は新液であっても、場合によっては使用済であってもよ
いし、また両者の混合液であってもよい。

【００２２】本発明において、感光材料又はスペーサの
表面と処理液との接触角を５０°以下にするには、また
経時によって接触角を低下させるには、例えば感光材料
又はスペーサの表面にゼラチンなどの水溶性ポリマーか
らなる親水性コロイド層を設けることによって行うこと
ができる。ゼラチンは硬膜剤によって硬膜してもよく、
しなくてもよい。可溶性層を設ける場合には、硬膜しな
い方が好ましい。

【００２３】本発明においては、感光材料の支持体のバ
ック面やスペーサの感光材料の乳剤面と対向する側に可
溶性層を設けることが好ましいが、これらの可溶性層に
も前記水溶性ポリマーを用いることができる。

【００２４】本発明で上記の目的で用いる水溶性ポリマ
ーはデンプン類、マンナン類、ガラクタンやアルギン酸
ナトリウムなどの海藻類、トラガントゴムやアラビアゴ
ムやデキストランなどの植物粘質物、ゼラチンやカゼイ
ンなどのタンパク質、メチルセルロースやヒドロキシセ
ルロースやカルボキシメチルセルロースなどのセルロー
ス類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミドなどの合成ポリマーなどが含まれる。
この中で特にゼラチンが好ましく用いられる。これらの
水溶性ポリマーはもちろん単独で用いられるが二種以上
のポリマーを混合して使用することも出来る。

【００２５】ゼラチンは汎用の石灰処理ゼラチンの他に
酸処理ゼラチンや日本科学写真協会誌(Bull.Soc.Sci.Ph
ot.Japan)No.16, 30頁(1966)に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、またこれらの加水分解物も
用いることができる。また、これらのゼラチンをイオン
交換処理し、含まれるイオンの種類や量をコントロール
したゼラチンも好ましく用いられる。例えば、カチオン
交換樹脂を用いてカルシウムイオンをナトリウムイオン
や水素イオンに交換したもの、塩素イオンなどのアニオ
ンをアニオン交換樹脂によって水酸イオンに変換したも
の、またはこれらの組合せ処理をしたものなどが一般的
である。ゼラチンに他の基を結合したいわゆる誘導体化
ゼラチンも好ましく用いられる。誘導体化ゼラチンとし
ては、フタル化ゼラチン、ポリアクリルアミドをグラフ
ト化したゼラチンなどが好ましい。また特開平１−１６
６０３２号に記載のようなゼラチン分解物にアミノ酸ア
ルキルエステルをアミド結合したポリマーも用いる事が
出来る。

【００２６】親水性物質の塗布の際に種々の界面活性剤
を用いることも有用な方法である。界面活性剤としては
アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性など何れを
用いることも可能であるが、アニオン性および非イオン
性界面活性剤が好ましく、特にアニオン性界面活性剤が
好ましい。例えば、デリヤギン著「フイルム塗布理論」
(B.M.Deryagin,S.M.Levi:Film Coating Theory:The Foc
al Press,1964)p159〜p164や江田研一著「界面活性剤研
究−２、写真工業への応用」（幸書房、1963年刊）など
に記載の界面活性剤が好ましく用いられる。これらは代
表例であり、市販の界面活性剤を添加することができ
る。市販の界面活性剤はDetergents & Emulsifiers(McC
utcheon's Publication/Annual) に記載されたものが用
いられる。

【００２７】上記本発明の処理は、写真感光材料の全処
理工程に逐次的に行ってもよいが、一部の工程のみに適
用し他の工程は従来の処理方法を用いてもよい。本発明
において感光材料を重畳させる際に形成される間隙は、
ハロゲン化銀感光材料の画像面を除く部分、好ましくは
感光材料の縁部に周期的に又はランダムに凸部を設ける
ことにより形成することができる。また、例えば凸部を
設けた非感光性のフィルム（例えばシート状、長尺
状）、凹凸面を持つフィルム（例えばシート状、長尺
状）、感光材料の両縁部を支えて間隙を形成する部材等
のスペーサを用いることができる。

【００２８】感光材料はロール状に巻回して重畳しても
よく、平面的に重畳してもよい。本発明においては、ロ
ール状に重畳する方式は現像処理（写真処理）を非常に
コンパクトな容器内で行うことができるなどの点で特に
好ましい。本発明における感光材料間の間隙は、処理液
を安定に供給できる範囲であればよく、好ましくは０．
０１〜２ｍｍ、更に好ましくは０．０５〜２ｍｍ、特に
好ましくは０．０５〜０．５ｍｍである。なお、間隙は
狭い方が処理する容器をコンパクトにする点などで好ま
しいが、あまり狭くすると逆に、現像処理時のムラなど
の問題が生じ良好な画像を得ることができにくくなる点
で好ましくない。

【００２９】間隙を形成するためには、感光材料の片面
の両耳サイドに凸部を設ける第１の方法と感光材料の間
にスペーサを配置する第２の方法とがある。第１の方法
には、圧力、加熱等により感光材料の両耳（両端部）に
エンボスを設ける方法や波型を形成する方法がある。具
体的には和裁で使用するローレットを用いることができ
る。エンボスの形は三角錐、四角錐等の多角錐、円錐、
三角柱等の多角柱、円柱でもよい。サイズは直径（Ｄ）
として０．０１〜２ｍｍ、高さ（Ｈ）は０．０１〜２ｍ
ｍ、エンボスの間隔（Ｌ）は、４０ｃｏｓ^-1〔（２０−
Ｈ）／２０〕ｍｍよりも小さいものが好ましい（０．０
１≦Ｈ（ｍｍ）≦２、Ｈ／５≦Ｄ（ｍｍ）≦１５Ｈがよ
り好ましい）。

【００３０】波型を形成する方法は、加熱、加圧により
フィルムの両端を波型にすればよい。波の高さはエンボ
スの高さ（Ｈ）と同じないし２倍の高さでよい。波の間
隙はエンボスの間隙（Ｌ）と同じないし２倍でよい。サ
イズはエンボスの間隔（Ｌ）と同じないし２倍でよい。
第２の方法では、両面に凸部を有する（両端のみ）ダミ
ーフィルムと感光材料とを２枚重ねにして渦巻状に巻き
込んで間隙を形成する方法と、感光材料の両端に沿って
間隙を形成しかつ処理液が供給できるようなスペーサを
入れるようにしてもよい。ダミーフィルムの凸部形成方
法は、前述の感光材料に設けた凸部の形成方法と同じで
あり、凸部のサイズは感光材料の前記凸部の２〜４倍で
もよい（ただし両面に凸部がある）。

【００３１】本発明において、処理の一工程が終了する
までに間隙容量の少なくとも等量の処理液が置換される
ことが好ましい。間隙容量とは、感光材料の感光面に接
して形成された間隙の容量の総和である。処理の一工程
とは、黒白写真感光材料の処理では、現像工程、定着工
程、停止工程、安定工程、水洗工程等の各工程であり、
カラー写真感光材料の処理では、発色現像工程、定着工
程、漂白工程、漂白定着工程、反転工程、安定工程、水
洗工程等の各工程である。これらの全処理において処理
液が等量以上置換される必要はないが、現像工程を含む
少なくとも一工程は等量以上の処理液が置換されること
が好ましい。

【００３２】処理液の置換は等量以上が好ましいが、更
に好ましくは１等量〜１００等量、より好ましくは１等
量〜１０等量である。ここで、処理液の流れを変化させ
て置換する場合には、１処理工程に対して２回以上変化
させることが好ましく、より好ましくは３〜１００回、
特に好ましくは４〜１０回変化させる。これにより、一
層安定しかつ均一な写真画像を得ることができる。ここ
で間隙容量は用いる感光材料の巾の他、長さによって変
化するが、例えば３５ｍｍ巾の２４〜３６枚どりの感光
材料の場合には、５〜３０ｍｌ、好ましくは７〜１５ｍ
ｌとすることによって、コンパクトでありながら良好な
現像処理をすることができる。また、処理液量は好まし
くは５〜５０ｍｌ、より好ましくは１０〜３０ｍｌを用
いて行なうことができる。

【００３３】また、本発明の処理装置においてはコンパ
クトなため処理液の量は少ないので、使い捨てても特に
汚染等の問題を生じない。また、処理液の処理中の経時
変化（劣化）を考慮する必要がないため、処理剤の設計
がやりやすくなる。処理液を置換する場合その方法は特
に限定されないが、例えば長尺の感光材料を渦巻状に巻
き込んだ場合には長手方向に対して実質的に直角方向に
処理液を供給することが、置換効率などの点から好まし
い。ここで、実質的に直角方向とは、±３０°以内であ
ることが好ましい。また、シート状などの感光材料の場
合においても、間隙のパス長の短い方向に処理液を移動
させることが処理性（現像ムラの抑制など）の点から好
ましい。

【００３４】更に、処理液の置換方向は処理の一工程の
間、一定方向のままであってもよいし、経時的に変化
（例えば逆方向）させてもよい。処理液の置換方向は、
処理の均一性の点から経時的に変化させることが好まし
い。このように狭い間隙に処理液を自由落下などではな
く、供給手段により強制的に供給することにより、少量
の処理液であっても予想外にも良好な写真画像を得るこ
とができた。感光材料を処理液の液流の中に置くことに
より、極めて効率的に処理を行うことができる。これ
は、従来のタンク現像方式では得ることのできなかった
高度な液攪拌が可能となったためと考えられる。本発明
によれば、処理工程において、処理容器に対して充填さ
れた感光材料を実質的に動かすことなく、むしろ少ない
処理液を供給し流動せしめて、効率的に処理することが
できる。本発明によれば、感光材料の感光面に接する間
隙容量の少なくとも２倍の処理液量で現像処理できる効
果がある。ここで、実質的に動かさないとは、手動で容
器を振ったりすることによって内部の感光材料を容器内
で移動させるものではないということである。

【００３５】また、上記方法を自動化した装置で実施す
る場合には、処理容器を大きく振動させることによって
主たる液流を作らないほうが好ましい。本発明によれ
ば、フレッシュな処理液を用いて処理を開始し充分に使
い切ることができる。このことは、処理液の効率的使用
つまり処理液量の削減ばかりでなく、処理の安定化、更
に処理液が現像液の場合には以外にも感光材料の高感度
化と画像の微粒子化にも著しく優れた効果をもたらすこ
とが判った。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は、稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平
均で表わす）は粒子サイズ分布はせまくても広くてもい
ずれでもよい。写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体のような規則的(regular) な結晶形を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変則的(i
rregular) な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層
とが異なる相をもっていても、均一な相から成っていて
もよい。また潜像が主として表面に形成されるような粒
子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒子
であってもよい。

【００３６】本発明に用いられる写真乳剤はピー グラ
フキデ（P. Glafkides）著 シミーエ フィジク フォ
トグラフィック（Chimie et Physique Photographique
）〔ポール モンテル（Paul Montel ）社刊、1967
年〕、ジー エフ デュフィン（G. F. Duffin）著 フ
ォトグラフィック エマルジョン ケミストリー（Phot
ographic Emulsion Chemistry ）〔ザ フォーカル プ
レス（The Focal Press）刊、1966年〕、ヴィ エル
ゼリクマン他（V. L. Zelikman et al）著 メーキング
アンド コーティング フォトグラフィック エマル
ジョン（Making and Coating Photographic Emulsion）
〔ザ フォーカル プレス（The Focal Press ）刊、19
64年〕などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。

【００３７】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩まはたその錯塩などを共存させてもよい。化学増感
のためには、例えば、エイチ フリーザー（H. Friese
r）編 ディーグルンドラーゲンダー フォトグラフィ
ッシェン プロツェッセミト ジルバー−ハロゲニゲン
（Die Grundlagender Photographischen Prozesse mit
Silber−halogeniden ）〔アカデミッシェ フェアラー
グスゲゼルシャフト（Akademische Verlagsgesellschaf
t ），1968〕 675〜734 頁に記載の方法を用いることが
できる。すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；
還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯
塩のほかＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期率表VIII族の金属
の錯塩）を用いる金属増感法などを単独または組み合わ
せて用いることができる。

【００３８】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンゾイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、ベンゼンスルフ
ォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた、多くの化合物を加えることができる。

【００３９】写真乳剤層または他の親水性コロイド層に
用いられるバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いること
ができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール糖の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

【００４０】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用されている
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサブリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

【００４１】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核としてピラゾリン
−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾ
リン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツ
ール酸核などの５〜６員異節環核を適用することができ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合わせおよび強色増感を示す物質
はリサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosur
e ） 176巻 17643（1978年12月発行）第23頁IVのＪに記
載されている。

【００４２】本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色
形成カプラー、すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬主薬（例えば、フェニレンジアミン誘導
体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリ
ングによって発色しうる化合物を含んでもよい。例え
ば、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、およびフェノールカプ
ラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト基
とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カ
プラーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のど
ちらでもよい。

【００４３】また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。ま
たＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成物
が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカッ
プリング化合物を含んでいてもよい。カプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層に導入するには公知の方法例えば米国特許
2,322,027号に記載の方法などが用いられる。例えばフ
タール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、または
沸点約30℃ないし 150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に溶解した後、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。

【００４４】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してもよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル系化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−１，３，５−トリアジンなど）、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸な
ど）、などを単独または組合わせて用いることができ
る。

【００４５】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。本発明のハロゲン化銀写真乳剤に
は、その他の種々の添加剤が用いられてもよい。添加剤
としては、例えば、増白剤、染料、分光増感剤、減感
剤、硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ
剤、マット剤、現像促進剤、オイル、媒染剤、紫外線吸
収剤、退色防止剤、色カブリ防止剤などを用いることが
できる。これらの添加剤について、具体的にはリサーチ
・ディスクロージャー（RESEARCH DISCLISURE ） 176号
第22〜31頁（RD−17643 ）（Dec., 1978）などに記載さ
れたものを用いることができる。

【００４６】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。本発明の写真感光材
料において写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常
用いられているプラスチックフィルム、紙などの可とう
性支持体または合成の支持体に塗布される。可とう性支
持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
等の半合成または合成高分子から成るフィルム、バライ
タ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を
塗布またはラミネートした紙等である。本発明の写真感
光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロイド層
は公知の種々の塗布法により支持体または他の層の上に
塗布できる。塗布には、ディップ塗布法、ローラー塗布
法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用いることが
できる。米国特許 2,681,294号、同 2,761,791号、同
3,526,528号に記載の方法は有利な方法である。

【００４７】本発明は支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層多色天然色写真材料にも適用で
きる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。

【００４８】さらに、本発明に用いられる写真感光材料
としては、種々のカラーおよび黒白感光材料を挙げるこ
とができる。例えば、撮影用カラーネガフィルム（一般
用、映画用等）、カラー反転フィルム（スライド用、映
画用等、またカプラーを含有しない場合もする場合もあ
る）、カラー印画紙、カラーポジフィルム（映画用
等）、カラー反転印画紙、銀色素漂白法を用いるカラー
感光材料、製版用写真感光材料（リスフィルム、スキャ
ナーフィルム等）、Ｘ線写真感光材料（直接・間接医療
用、工業用等）、撮影用黒白ネガフィルム、黒白印画
紙、マイクロ用感光材料（ＣＯＭ用、マイクロフィルム
等）等を挙げることができる。中でも撮影用感光材料、
特に撮影用カラー感光材料に本発明の方法は有効であ
る。

【００４９】本発明に用いられる感光材料がカラー撮影
用感光材料の場合には、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であり、かつ膜膨潤
速度Ｔ1/2 が30秒以下が好ましい。膜厚としては好まし
くは25μｍ以下、Ｔ1/2 としては好ましくは20秒以下で
ある膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A. Green）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot
og. Sci.Eng.），19巻、２号、 124〜129 頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することで測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、この 1/2
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

【００５０】膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明の感
光材料の写真処理には、公知の方法のいずれをも用いる
ことができるし処理液には公知のものを用いることがで
きる。また、処理温度は通常、18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温度とし
てもよい。目的に応じ、銀画像を形成する現像処理（黒
白写真処理）、或いは、色素像を形成すべき現像処理か
ら成るカラー写真処理のいずれをも適用することができ
る。本発明の方法はこれらの処理の工程すべてに用いて
もよいし、１または２以上の工程に用いてもよい。

【００５１】黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類
（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例え
ば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノー
ル類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の
公知の現像主薬を単独或いは組合わせて用いることがで
きる。本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、
ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

【００５２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として上げることができる。

【００５３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のpHは９〜12であることが一般的である。こ
の他L. F. A.メイソン著「フォトグラフィック・プロセ
シン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（1966
年）の 266〜229 頁、米国特許 2,193,015号、同 2,59
2,364号、特開昭48−64933 号などに記載のものを用い
てもよい。

【００５４】現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩の如きpH緩衝
剤、臭化物、沃化物、および有機カブリ防止剤の如き現
像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができ
る。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミ
ンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリ
コールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドの如きかぶらせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許 4,083,723号
に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬ
Ｓ） 2,622,950号に記載の酸化防止剤などを含んでもよ
い。

【００５５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) 、コバルト
(III) 、クロム（VI）、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄(III) もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄(III) 錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(II
I) 錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 5.5〜８
であるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理
することもできる。

【００５６】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第 1,290,812
号、特開昭53−95,630号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17,129 号（1978年７月）などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭50−
140,129 号に記載の如きチアゾリジン誘導体；米国特許
第 3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭58−1
6,235号に記載の沃化物塩；西独特許第 2,748,430号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45−8836号
記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第 3,893,858号、西独特許第 1,290,812号、特開昭
53−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第 4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の
沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用
が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範
に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重
亜硫酸付加物が好ましい。

【００５７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、ジャーナルオブ ザ ソサエティ オブ モー
ション ピクチャー アンド テレビジョンエンジニア
ズ（Journal of the Society of Motion Picture and T
elevisionEngineers ）第64巻、248 〜253 頁（1955年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。

【００５８】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭62−288,838 号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭57−8,542 号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

【００５９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57−8,543 号、同58−14,834号、同60−220,
345 号に記載の公知の方法はすべて用いることができ
る。また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する
場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最
終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００６０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料
には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
3,342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第 3,3
42,599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及び
同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載
のアルドール化合物、米国特許第 3,719,492号記載の金
属塩錯体、特開昭53−135,628 号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
ても良い。典型的な化合物と特開昭56−64,339号、同57
−144,547 号、および同58−115,438 号等記載されてい
る。本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。

【００６１】

【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図１は本発明の第１の実施態様である携帯用
のカラーフィルム処理装置の斜視図であり、図２は該処
理装置の原理図である。

【００６２】処理装置１０はすべての構成部品をケース
１２内に備え、該ケース１２は持ち運びが容易なように
把手１４を備えており、また、開閉扉１６を備えており
内部を容易に露出させることができる。処理装置１０は
処理液としての発色現像液、漂白定着液、水洗水をそれ
ぞれ充填された処理液タンク１８、２０、２２と、処理
後の処理廃液を収容する廃液タンク２４を備えている。
露光済フィルム２６は図３に示すように、長手方向の両
端に沿って円錐状の突出部２８を有し、図４に示すよう
にロール状に巻回されてカプセル３０内に収容されてい
る。フィルム２６はエンボス加工等による突出部２８を
有するので、ロール状に巻回したときに乳剤面と支持体
面との間に適切な間隙が形成されて重畳される。カプセ
ル３０は処理液の入口と出口とを有し、処理液の供給・
排出手段であるピストン・シリンダユニット３２、３４
の間にシリンダ３６、３８と連通するように装填され
る。そして、該カプセル３０内に各処理液を順次充填し
て発色現像処理を行うようになっている。なお、処理液
タンク１８、２０、２２から廃液タンク２４までの流路
は実質的に気密かつ液密に構成されている。各シリンダ
３６、３８の容積はカプセル３０の容積より大きくなっ
ている。

【００６３】カプセル３０は遮光機能を有することが好
ましく、これにより明室での装填及び処理が可能にな
る。ピストン４０、４２はモータ４４、４６によりクラ
ンク機構を介して往復駆動され、各ユニット３２、３４
内のピストン４０、４２の往復運動によりカプセル３０
内を処理液が移動するようになっている。なお、処理液
の新液はカプセル３０の下方にあるピストン・シリンダ
ユニット３２に供給され、処理後の廃液はカプセル３０
の上方にあるピストン・シリンダユニット３４から排出
される。

【００６４】下方のピストン・シリンダユニット３２
は、３つの弁４８、５０、５２を介して各処理液タンク
１８、２０、２２と連結されており、これらの弁４８、
５０、５２の２つ以上が同時に開かないように制御装置
５６により作動を制御されており、シリンダ３６内には
処理液が１種類ずつ供給されるようになっている。ま
た、上方のピストン・シリンダユニット３４は弁５４を
介して廃液タンク２４と連結されており、フィルム処理
後の廃液を廃液タンク２４内に収容できるようになって
いる。前記モータ４４、４６及び弁４８、５０、５２、
５４は操作ボタン５８等を備えた制御装置５６により、
処理手順に従って作動を制御される。

【００６５】次に、図２を参照してフィルム処理方法に
ついて説明する。フィルム２６を収容したカプセル３０
を装置に装填してから、処理開始スイッチを操作するこ
とにより処理が開始される。処理開始前に各ピストン４
０、４２は最もカプセル寄りに位置している。まず、処
理開始信号により現像液供給用の弁４８のみが開かれ、
下方のモータ４４の駆動によりピストン４０が下降し、
タンク１８内の現像液が弁４８を通って下方のシリンダ
３６内に吸引される。このときピストン４０による吸引
速度は、泡の発生を防止するために、現像液流路に負圧
が生じない流速となるように制御される。負圧が生じな
い流速にするためには、流路の最も狭い部分でのレイノ
ルズ数Ｒｅが、１０^-2≦Ｒｅ≦１００、好ましくは１０
^-2≦Ｒｅ≦５０、更に好ましくは１０^-1≦Ｒｅ≦１５で
ある。

【００６６】レイノルズ数が上記範囲になるようにする
ことにより泡の発生を防止でき、泡によるフィルム２６
の処理ムラを防止することができる。ピストン４０が最
下部まで下降した後、開いていた弁４８が閉じられる。
次いで、ピストン４０が上昇を開始し、シリンダ３６内
の現像液をカプセル３０内に供給する。このとき、カプ
セル３０内にはまだ空気が入っているので、この空気を
カプセル３０から廃液タンク２４へ排出するために廃液
用の弁５４を一時開いておく。そして、カプセル３０内
の空気がすべて排出されて現像液がこの弁５４に達した
ところで弁５４を閉じる。同時に、上方のピストン４２
を上昇させてカプセル３０内の現像液を上方のシリンダ
３８内に吸入する。なお、廃液タンク２４内の空気を適
宜排出できるように、廃液タンク２４には空気抜孔等を
設けておくことが好ましい。

【００６７】下方のピストン４０が最高位置に上昇した
ときは、カプセル３０及び上方のシリンダ３８の一部に
現像液が満たされている。そして、上方のピストン４２
と下方のピストン４０とを同期して上下動させて、カプ
セル３０内で現像液を上下に往復移動させる。このよう
な現像液の往復移動により現像液が攪拌される。このと
きの現像液の流速ｕは、カプセル３０内における処理時
のフィルム表面の接触角ＣＡとの関係が ｕ≧α（ＣＡ）² ＋β （α、βは定数） であることが好ましい。後に実施例で説明するように、
フィルム２６の接触角ＣＡと現像液の流速ｕとを種々設
定して処理したところ、表２〜表４及び図１１に示す結
果が得られ、接触角ＣＡと流速ｕとは上式に示す関係
にあることが帰納された。ここで、接触角ＣＡが４０
°、５０°のときに泡が発生しなかった流速ｕを実験的
に求めた結果、ＣＡ＝４０°のときはｕ＝３ｃｍ／秒、
ＣＡ＝５０°のときはｕ＝１７ｃｍ／秒であった。これ
らの値から、α＝０．０１６、β＝−２２が算出され
る。したがって、上式は ｕ≧０．０１６（ＣＡ）² −２２ となる。なお、上式はフィルム２６の接触角ＣＡが３
８°以上のときの好ましい流速ｕであり、更に好ましい
流速は ｕ≧０．０２０（ＣＡ）² −２２ である。なお、接触角ＣＡが３８°より小さいときは、
流速ｕ＞０であればよい。

【００６８】カプセル３０内での処理時に、残留してい
た空気が気泡となることがあるが、流速ｕがフィルム２
６の接触角ＣＡと上記関係にあれば、気泡がフィルム２
６の表面に付着しないことがわかった。したがって、上
記関係となるように接触角ＣＡ及び流速ｕを調整すれ
ば、気泡の影響で現像ムラが生じることはない。

【００６９】現像液をカプセル３０内で上下動させる攪
拌時に、上方への移動と下方への移動との間に現像液の
一時停止期間を設けることが好ましい。カプセル３０内
に巻回されているフィルム２６は図３に示す円錐状の突
出部２８により間隙が形成されているから、現像液を上
下方向に連続して移動させているだけでは、突出部２８
の背後（液流の下流側）で現像液が滞留して現像液が良
好に交換されない。液流方向が連続して交互に変わるだ
けでは、突出部２８の背後で液は実質的に移動しない状
態となる。そこで、液流の反転時にしばらくの間液に駆
動力を与えずに液を停止させることにより、突出部２８
の背後で液流の勢いにより乱流が生じ、滞留しがちな所
にも液が回り込むことができる。したがって、液流反転
時に液の一時停止期間をおくことにより、突出部２８の
背後における現像液の滞留を防止でき、突出部２８の背
後にスジ状の現像ムラが発生することはない。

【００７０】設定された時間の攪拌が行われると、排出
用の弁５４が開かれ両ピストン４０、４２の上下動で処
理後の現像液が排出される。このとき、カプセル３０内
の現像液は排出されないが、次に供給される漂白定着液
により押し出されて排出される。

【００７１】上下シリンダ３８、３６内の現像液が排出
されると、次いでタンク３０内の漂白定着液が現像液と
同様に供給される。廃液用の弁５４を閉じた状態で下方
のピストン４０を上端から下端まで下げると、漂白定着
液がシリンダ３６内に吸入される。その後、廃液用の弁
５４を開いてから下ピストン４０を上昇させることによ
り、カプセル３０内の現像液が漂白定着液に押し出され
るように排出され、カプセル３０内は漂白定着液で満た
される。現像液がすべて排出されたころに、廃液用の弁
５４は閉じられる。

【００７２】カプセル３０内のフィルム２６は上述の現
像処理と同様に漂白定着液により漂白定着処理され、更
に、漂白定着処理が終了すると、水洗水がカプセル３０
内に供給されてカプセル３０内のフィルム２６は水洗処
理される。漂白定着液及び水洗水の供給、排出動作は現
像液のそれと同じである（ただし、処理時間は処理工程
に応じて異なる）ので、これらの処理に係る各手段の動
作ついては説明を省略する。現像、漂白定着、水洗につ
いて所定時間の処理が終了すると、カプセル３０は装置
１０から外される。次いで、カプセル３０内からフィル
ム２６が取り出され、このフィルム２６は公知の乾燥手
段により乾燥される。

【００７３】図４は上記装置に用いるカプセル３０の一
部切欠斜視図であり、図２に示すフィルム２６がロール
状に巻回されて装填される。カプセル３０の内部には軸
５８が設けられ、露光後のフィルム２６は先端を軸５８
に固定されて巻回され、フィルム２６間には間隙が形成
される。軸５８にはフィルム２６が動かないように枠６
０が設けられている。このカプセル３０はパトローネと
兼用させてカメラに内蔵することができる。

【００７４】なお、突出部２８のないフィルムであって
も、図３に示すフィルム２６と同様の突出部２８を有す
る長尺可撓性スペーサーをフィルムに重畳して軸５８に
共に巻き付けることもできる。また、図４に示すカプセ
ル３０は長尺のフィルム２６を巻回して収容する構成で
あるが、カプセル３０はシート状のフィルムを間隙を形
成しながら重畳して収容する構成であってもよい。

【００７５】図５は他のカプセル６２の一部切欠斜視図
であり、突出部２８を有するシート状フィルム６４を横
に重畳して上下方向から枠６６で固定してカプセル６２
内に収めてある。

【００７６】図６（ａ）は更に他のカプセル６８の一部
切欠斜視図であり、突出部２８を有しないシート状フィ
ルム７０を収容するものである。図６（ｂ）に拡大して
示すようにカプセル６８の内部左右端には溝７２が形成
されており、フィルム７０の端部を該溝７２に挿入する
ことによりフィルム７０は湾曲して支持され、更に枠７
４によりフィルム７０は上下方向に固定されている。支
持されたフィルム７０の間には間隙が形成され、該間隙
に処理液を流動させることによりフィルム７０を処理す
ることができる。

【００７７】図５及び図６に示すカプセル６２、６８も
図１に示す装置に装填することができ、同じ方式で内部
のフィルムを処理することができる。次に、本発明の第
２実施態様であるフィルム処理装置について図７を参照
して説明する。この実施態様は、フィルムが少し動く例
を示したもので、処理容器に嵌合されたフィルムを上下
に動かして実質的に同様な効果が得られる。このような
例では、ピストンの駆動装置がいらず処理機の設計上好
ましい。

【００７８】図７はフィルム処理装置８０の内部を表し
た斜視図である。想像線で示すハウジング８２内には、
基台８４上に２つのピストン８６、８８が上下方向に位
置を固定されている。露光済のフィルム９０は中空円筒
状の容器９２内に巻回されて収容されており、容器９２
の上下部が各ピストン８６、８８に嵌合している。そし
て、容器９２の内部の上下ピストン８６、８８の間がフ
ィルム９０の処理部となる。容器９２は駆動手段９４に
より矢印で示すように上下に往復移動可能である。フィ
ルム９０の収納及び容器９２のセットは暗室下で行われ
る。

【００７９】容器９２の側方には、各処理液を収容した
処理液タンク９８、１００、１０２、１０４、１０６が
支持板９６上に積層して載置されている。この支持板９
６は上下駆動手段１０８により上下方向に移動される。
処理液タンク９８、１００、１０２、１０４、１０６の
上方には上ピストン８６を貫いて容器９２内に連通した
給液パイプ１１０が選択を下方に向けて設けられてい
る。給液パイプ１１０の先端部１１２は鋭利に形成され
ており、またこの先端部１１２と対向する処理液タンク
９８、１００、１０２、１０４、１０６の部分は先端部
１１２により破裂可能に形成されている。そして、駆動
手段１０８により処理液タンク９８、１００、１０２、
１０４、１０６を上方へ移動させることにより処理液タ
ンク９８、１００、１０２、１０４、１０６は給液パイ
プ１１０の先端部１１２により順次上面を破裂され、給
液パイプ１１０の先端部１１２が処理液中に達する。給
液パイプ１１０にはポンプ１１４が設けられており、こ
のポンプ１１４を作動させることにより容器９２内に処
理液が供給される。

【００８０】基台８４は廃液を収容することができるよ
うに廃液タンクを兼ねており、下シリンダ８８を貫いて
設けられている排液パイプ１１６が容器９２内の使用済
処理液を基台（廃液タンク）８４内に排出できるように
なっている。処理液タンク９８、１００、１０２、１０
４、１０６は上から順に処理工程に応じた処理液を収容
しており、本実施態様の場合、上から順に現像液、漂白
液、定着液、水洗水、安定液が収容されている。容器９
２内にまず現像液が供給されると、容器９２は駆動手段
９４により上下に往復移動され、フィルム９０の間隙を
現像液が流動して処理が行われる。１つの処理が終わる
ごとに処理液タンク９８、１００、１０２、１０４、１
０６は上方へ移動され、次の処理液タンク１００が同様
に給液パイプ１１０の先端部１１２により破裂される。
そして、順次処理液が容器９２内に供給されてフィルム
９０が処理される。

【００８１】また、上ピストン８６を貫いてダクト１１
８が設けられており、該ダクト１１８の端部に設けた温
風ファン１２０により容器９２の内部に温風を供給する
ことができるようになっている。すべての処理液による
処理が終了した後に、容器９２内に温風を供給すること
により、湿式処理後のフィルム９０が乾燥される。な
お、各処理を行うときに容器９２と各ピストン８６、８
８との間は液密かつ気密にする必要があり、このため
に、給液パイプ１１０、排液パイプ１１６、ダクト１１
８の容器９２内への開口部には開閉制御が可能な弁（図
示せず）が設けられている。これらの弁を適宜開閉する
ことにより、処理液の交換及び温風の流入が可能とな
る。

【００８２】このフィルム処理装置８０においても、第
１実施態様と同じく、容器９２内に処理液が流入すると
きは負圧が生じないように流速を制御され、レイノルズ
数が上記値に設定される。また、処理液の往復移動時の
流速ｕとフィルム９０の接触角ＣＡとの関係も第１実施
態様と同じに設定される。

【００８３】次に本発明の第３の実施態様を説明する。
図８は本発明の第３の実施態様である連続式フィルム処
理装置１３０の斜視図であり、図９はその断面図であ
る。

【００８４】フィルム１３２は図３に示すと同様のカプ
セル１３４に収容されており、多数のカプセル１３４は
移送容器１３６に直線状に装填されている。装置１３０
の上部には各処理液を収容した処理液タンク１３８、１
４０、１４２、１４４が装填されており、処理液タンク
１３８、１４０、１４２、１４４の下方には移送容器１
３６の通路１３８が形成されており、各カプセル１３４
が各処理液タンク１３８、１４０、１４２、１４４の下
方を順次移動できるようになっている。各処理液タンク
１３８、１４０、１４２、１４４は蛇腹状に形成されて
おり、各処理液タンク１３８、１４０、１４２、１４４
を上から押圧することによりタンク１３８、１４０、１
４２、１４４内の処理液は給液パイプ１４６、１４８、
１５０、１５２を通ってカプセル１３４内に供給され
る。カプセル１３４の下方には排液パイプ１５４、１５
６、１５８、１６０が設けられており、排液パイプ１５
４、１５６、１５８、１６０がカプセル１３４の内部と
連通することにより、下部に設けられている排液タンク
１６２内に使用後の処理液が排出される。

【００８５】カプセル１３４と処理液タンク１３８、１
４０、１４２、１４４とは液密かつ気密に連結されてお
り、処理液タンク１３８、１４０、１４２、１４４を間
欠的に押圧することにより、カプセル１３４内の処理液
が上下動して攪拌される。カプセル１３４内のフィルム
１３２は間隙をもって重畳されており、処理液が間隙中
を上下移動することによりフィルム１３２の処理が行わ
れる。

【００８６】装置本体は移送容器１３６の通路１３８部
分を境に上下に分割されており、これら上下ユニット１
６４、１６６は移送ユニット１３６の移動時に上下に離
間される。すなわち、カプセル１３４内のフィルム１３
２が現像処理されると、上下ユニット１６４、１６６は
離間して移送容器１３６が移動可能となり、手動又は駆
動手段により移送容器１３６は１カプセル分前方（図８
及び図９において左方）へ移動される。すると、現像処
理の終了したカプセル１３４は次の漂白定着液を収容し
たタンク１４０の下方に位置決めされ、現像処理と同様
にカプセル１３４内に漂白液が供給されて、フィルム１
３２は漂白処理される。以降同様に、カプセル１３４は
１カプセル分ずつ前方へ移動して、タンク１４２内の定
着液、タンク１４４内の水洗水により、フィルム１３２
は定着処理、水洗処理が行われる。水洗処理の終了した
カプセル１３４は更に前方へ移動され、温風供給ファン
１７０の下方に位置決めされ、カプセル１３４内に温風
を供給されてフィルム１３２が乾燥される。

【００８７】この連続式フィルム処理装置１３０におい
ても、第１実施態様と同じく、カプセル１３４内に処理
液が流入するときは負圧が生じないように流速を制御さ
れ、レイノルズ数が上記値に設定される。また、処理液
の往復移動時の流速ｕとフィルム１３２の接触角ＣＡと
の関係も第１実施態様と同じに設定される。

【００８８】図１２（ａ）はエンボス加工装置の斜視図
であり、（ｂ）はエンボス加工部の要部断面図である。
加工装置は３組の搬送ローラ対１８０を備えており、隣
接する搬送ローラ対１８０の間にエンボス加工手段とし
ての（ｂ）に示すスプロケット１８２が配設されてい
る。エンボス加工部１８４はフィルム幅とほぼ等しい幅
の一対のドラム１８６、１８８を備えており、フィルム
１９０は入口１９２から挿入され上下ドラム１８６、１
８８の間を搬送されることによりエンボス加工される。
下ドラム１８８の両端にはエンボス加工用の突起を備え
たスプロケット１８２が備えられている。更に、下ドラ
ム１８８の下方には、下ドラム１８８を介して両スプロ
ケット１８２を加熱するためのヒータ１９１が配置され
ている。また、上ドラム１８６には下ドラム１８８の両
スプロケット１８２が入り込む溝１９２が形成されてい
る。

【００８９】上下ドラム１８６、１８８の間はフィルム
１９０の厚みより大きな間隙が形成されており、上下ド
ラム１８６、１８８の間をフィルム１９０が通過すると
きに、加熱された下ドラム１８６とフィルム１９０が接
しないようになっている。ヒータ１９１によりスプロケ
ット１８２を加熱することにより、フィルム１９０は機
械的変形と同時に熱変形も起こすので、エンボス加工が
極めて容易である。特に、エンボス加工により形成され
る突起の高さが高いときの加工が容易である。

【００９０】上下ドラム１８６、１８８はボルト１９４
を回すことによりニップ圧力を調整されるようになって
いる。また、温度センサ１９６によりヒータ１９１の発
熱温度を検出して、温調器１９６によりヒータ１９１の
温度調整を行うようになっている。

【００９１】搬送ローラ１８０及び上下ドラム１８６、
１８８は、モータに連結したプーリ１９８、伝動ベルト
２００、ウォーム軸用プーリ２０２、伝動軸２０４、ウ
ォームギア２０６等により共に駆動される。フィルム１
９０の搬送速度は、制御盤２０８によりモータの回転数
を変えることにより調整できる。なお、エンボス加工部
１８４は手前側と奥側に２基設けられているが、両エン
ボス手段１８４はスプロケット１８２の取付間隔が異な
っており、２種類の間隔の突起を形成することができ
る。例えば、フィルム１９０の場合では、パーフォレー
ションの外側にも内側にも突起を形成できる。

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、負圧を生じないように
感光材料処理部に処理液を供給することにより、泡の発
生を防止することができ、感光材料処理時に感光材料表
面に泡が付着しないので泡による感光材料の処理ムラを
防止することができる。更に、感光材料を重畳したとき
の間隙が上下方向に沿うようにして処理液を下方から上
方に向けて供給することにより、泡が発生したとしても
泡が上昇しやすく、感光材料の表面に泡が滞留すること
はない。

【００９３】また、処理中の処理液の移動速度ｕと感光
材料の接触角ＣＡがｕ≧α（ＣＡ）² ＋β （α、βは
定数）の関係にあることにより、感光材料表面で処理液
が良好に交換されるので、処理ムラを防止することがで
きる。更に、処理液を往復移動させる際に、往動と復動
との間に処理液を一時的に停止させることにより、間隙
形成用の突出部の背後で処理液が滞留することはなく処
理液が良好に交換されるので、往復方向に沿ったスジ状
の処理ムラを防止することができる。

【００９４】

【実施例】

実施例１ １．エンボス付きスペーサの作成 スペーサに用いるベースを下記６種に加工した。 （１）表面未処理ＴＡＣベース（常法により流延し、下
塗りなどの表面処理を施さないもの） （２）ゼラチン下塗り（ホルマリンで硬膜、下塗りの厚
さ０．５μｍ）ＴＡＣベース （３）ゼラチン下塗り（未硬膜、下塗りの厚さ０．５μ
ｍ）ＴＡＣベース （４）表面未処理ＰＥＴベース（常法により流延し、下
塗りなどの表面処理を施さないもの） （５）ゼラチン下塗り（ホルマリンで硬膜、下塗りの厚
さ０．５μｍ）ＰＥＴベース （６）ゼラチン下塗り（未硬膜、下塗りの厚さ０．５μ
ｍ）ＰＥＴベース

【００９５】エンボスの形状は円錐であり、高さ２５０
μｍ、高さの１／２における直径６００μｍである。ス
ペーサの形状は、厚み約１２０μｍ、幅３５ｍｍであ
り、エンボスの位置はベースの短尺幅方向端から３ｍｍ
である。 エンボス加工条件：図１２に示す加工機を用い、使用ス
ペーサの下塗面に有するエンボスを７５℃で加圧加熱成
形して設けた。

【００９６】２．使用撮影用カラーネガフイルム （１）富士写真フイルム（株）製スーパーＨＧ１００ （２）同 スーパーＨＧ４００ （３）イーストマン・コダック社製Ｇｏｌｄ１００ （４）同 Ｇｏｌｄ４００ （５）コニカ（株）製スーパーＤＤ１００ （６）同 スーパーＤＤ４００ （以上何れも商品名）

【００９７】３．上記６種のエンボス付きスペーサと６
種の感光材料を組み合わせて、エンボスの凸部を感光材
料の乳剤面側にして共巻きして図４に示す処理容器に重
畳フイルム間の間隙が２３０μｍとなるように収容し、
図１に示す処理装置で以下に示す処理液を用いて下記工
程に示す処理を行った。但し、水洗工程以降はカプセル
を装置から外し、次いで、カプセル内から感光材料が取
り出され、この感光材料は公知の水洗、乾燥手段により
処理された。この場合、図４に示す容器中で、発色現像
工程は表１に示す条件で攪拌させ、漂白工程以降は一時
停止を設けずに１ストロークの平均流速１５ｃｍ／ｓで
各処理液を攪拌させながら処理した。その結果を表２〜
表４及び図１１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【０１００】なお、本工程に用いた処理液の組成は次の
通りである。 （発色現像液） （ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシアミン ２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） ４．５ −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １リットル ｐＨ １０．００

【０１０１】 （漂白液） （ｇ） 臭化アンモニウム １００ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 １２０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 下記の漂白促進剤 ２．０ （Ｈ₃ Ｃ）₂ Ｎ−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｓ−Ｓ−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ アンモニア水 １７．０ｍｌ 水を加えて １リットル ｐＨ ６．５

【０１０２】 （漂白定着剤） （ｇ） 臭化アンモニウム ５０．０ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 硝酸アンモニウム ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニア水溶液（７０％） ２４０ｍｌ アンモニア水 １０．０ｍｌ 水を加えて １リットル ｐＨ ７．３

【０１０３】 （安定液） （ｇ） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル ０．３ フェニルエーテル（平均重合度１０） 水を加えて １リットル

【０１０４】 水洗水：下記水質の水道水 ｐＨ ７．１ カルシウムイオン ２３ｍｇ／ｌ マグネシウムイオン ８ｍｇ／ｌ

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【表３】

【０１０７】

【表４】

【０１０８】表中 ×は泡によるムラが発生（２４コマ
中１０コマ程度以上） △は泡によるムラが部分的に発生（２４コマ中５コマ程
度） ○は泡によるムラがごく一部に発生（２４コマ中１〜２
コマ程度) ◎は泡によるムラが全く発生しない ◆はスジ状のムラが発生（２４コマ中のエンボスの５割
程度以上) ■はスジ状のムラが部分的に発生（２４コマ中のエンボ
スの３〜４割程度） ●はスジ状のムラが発生しない（２４コマ中のエンボス
の２割程度以下） ＊４ 下塗り面と発色現像液との直後（２秒後）におけ
る接触角

【０１０９】表２〜表４及び図１１に示すように感光材
料の種類を問わず同じ結果が得られ、この結果から明ら
かなように、処理液が流入するときは負圧が生じないよ
うに流速を制御し、処理液の往復移動時の流速ｕと感光
材料の乳剤面に対向する側のスペーサ表面の接触角ＣＡ
とが （１）ＣＡ＜３８°の時 ｕ＞０ （２）ＣＡ≧３８°の時 ｕ≧０．０１６（ＣＡ）² −２２ より好ましくは （１）ＣＡ＜３４°の時 ｕ＞０ （２）ＣＡ≧３４°の時 ｕ≧０．０２０（ＣＡ）² −２２ にした場合、泡によると考えられる現像ムラが改良され
たとみなすことができる。

【０１１０】また、発色現像液の攪拌条件、即ち現像液
の往動と復動との間に現像液の停止状態を設けることに
よって、エンボス表面から流れがはがれ、エンボスの後
方で流れが渦巻きまたは流速が低下するために発生する
スジ状のムラによると考えられる現像ムラが改良され、
良好な処理が行われたとみなすことができる。

【０１１１】実施例２ １．エンボス付き感光材料の作成 使用撮影用カラーネガフイルム： （１）富士写真フイルム（株）製スーパーＨＧ１００ （２）同 スーパーＨＧ４００ （以上何れも商品名） 上記２種の感光材料の裏面（乳剤面と反対側の面）にゼ
ラチンを塗布（ホルマリンで硬膜、下塗りの厚さ０．５
μｍ）し、感光材料を３５ｍｍ幅１ｍに裁断し、両端に
パーフォレーションを穿孔せずに代わりに、下記のエン
ボス加工を行った。

【０１１２】エンボスの形状は円錐であり、高さ２５０
μｍ、高さの１／２における直径は６００μｍである。
エンボスの位置はフイルムの幅方向両端から３ｍｍであ
る。 エンボス加工条件：図１１に示す加工機を用い、室温で
加圧成形して、使用感光材料の下塗面にエンボスが有す
るように加工した。 ２．上記２種の感光材料を、エンボスの凸部を感光材料
の乳剤面側にして共巻きして図４に示す処理容器に重畳
フイルム間の間隙が２３０μｍとなるように収容し、前
記処理工程に従い実施例１と同様に処理した。その結果
を表５に示す。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】表中 ×は泡によるムラが発生（２４コマ
中１０コマ程度以上） △は泡によるムラが部分的に発生（２４コマ中５コマ程
度） ○は泡によるムラがごく一部に発生（２４コマ中１〜２
コマ程度) ◎は泡によるムラが全く発生しない ◆はスジ状のムラが発生（２４コマ中のエンボスの５割
程度以上) ■はスジ状のムラが部分的に発生（２４コマ中のエンボ
スの３〜４割程度） ●はスジ状のムラが発生しない（２４コマ中のエンボス
の２割程度以下） ＊５ 下塗り面と発色現像液との直後（２秒後）におけ
る接触角

【０１１５】表５に示す結果から明らかなように、実施
例１と同様、発色現像液の攪拌条件、即ち現像液の往動
と復動との間に現像液の停止状態を設けることによっ
て、エンボス表面から流れがはがれ、エンボスの後方で
流れが渦巻きまた流速が低下するために発生するスジ状
のムラによると考えられる現像ムラが改良され、良好な
処理が行われたとみなすことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の第１実施態様であるフィルム処
理装置の斜視図である。

【図２】図２はこのフィルム処理装置の作動原理図であ
る。

【図３】図３はフィルムの斜視図である。

【図４】図４はカプセルの一部切欠斜視図である。

【図５】図５はカプセルの変形例の一部切欠斜視図であ
る。

【図６】図６はカプセルの他の変形例の一部切欠斜視図
である。

【図７】図７は本発明の第２実施態様であるフィルム処
理装置の内部斜視図である。

【図８】図８は本発明の第３実施態様である連続式フィ
ルム処理装置の斜視図である。

【図９】図９は連続式フィルム処理装置の断面図であ
る。

【図１０】図１０は処理液との接触角を示す説明図であ
る。

【図１１】図１１は接触角と流速との関係を表すグラフ
である。

【図１２】図１２（ａ）はエンボス加工装置の斜視図で
あり、（ｂ）は加工装置の要部断面図である。

【符号の説明】

１０ 処理装置 １２ ケース １６ 蓋 １８、２０、２２ 処理液タンク ２４ 廃液タンク ２６ フィルム ２８ 突出部 ３０、６２、６８ カプセル ３２、３４ ピストン・シリンダユニット ３６、３８ シリンダ ４０、４２ ピストン ４４、４６ モータ ４８、５０、５２、５４ 弁 ７２ 溝 ８０ 処理装置 ８４ 基台（廃液タンク） ８６、８８ ピストン ９０ フィルム ９２ 容器 ９４、１０８ 駆動装置 ９６ 支持板 ９８、１００、１０２、１０４、１０６ 処理液タンク １１０ 給液パイプ １１４ ポンプ １１６ 排液パイプ １１８ ダクト １２０ 温風ファン １３０ 処理装置 １３２ フィルム １３４ カプセル １３６ 移動容器 １３８、１４０、１４２、１４４ 処理液タンク １４６、１４８、１５０、１５２ 給液パイプ １５４、１５６、１５８、１６０ 排液パイプ １６２ 廃液タンク １６４ 上ユニット １６６ 下ユニット １７０ 温風ファン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 登 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−37845（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−46339（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−156539（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過できる間
   隙をもって重畳してカプセル内に装填し、該カプセル内
   に処理液タンクから処理液を供給して処理する感光材料
   処理装置において、 前記処理液タンクから前記カプセル内に負圧を生じさせ
   ない液速度で処理液を供給する処理液供給手段を備えた
   ことを特徴とする感光材料処理装置。
2. 【請求項２】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過できる間
   隙をもって重畳し、該間隙に処理液を供給して処理する
   感光材料処理装置において、 処理時の感光材料表面の接触角ＣＡと前記間隙を通過す
   る処理液の流速ｕとが、 ｕ≧α（ＣＡ）² ＋β （α、βは定数） であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料処理
   装置。
3. 【請求項３】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過できる間
   隙をもって重畳し、該間隙に処理液を往復供給して処理
   する感光材料処理装置において、 前記処理液の往動と復動との間に処理液停止状態を設定
   する手段を備えたことを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料処理装置。
4. 【請求項４】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過できるよ
   うな間隙をもって重畳し、該間隙に処理液を供給して処
   理する感光材料処理装置において、 前記間隙内に下方から上方に向けて処理液を供給する手
   段を備えたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   処理装置。