JPH0431438A - ポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物とポリオレフィン系樹脂組成物の各製造方法 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物とポリオレフィン系樹脂組成物の各製造方法

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JPH0431438A
JPH0431438A JP2138953A JP13895390A JPH0431438A JP H0431438 A JPH0431438 A JP H0431438A JP 2138953 A JP2138953 A JP 2138953A JP 13895390 A JP13895390 A JP 13895390A JP H0431438 A JPH0431438 A JP H0431438A
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藤川 健
Tamio Kimura
木村 民夫
Hideaki Kakiuchi
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明はポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物とポリオ
レフィン系樹脂組成物の各製造方法に関し、さらに詳し
くは、主としてポリシロキサンをグラフトすることによ
って改質されたポリスチレン系エラストマーを使用する
ポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物とポリオレフィン
系樹脂組成物の各製造方法に関するものである。
[従来の技術] ポリオレフィンは現在、石油化学工業により比較的安価
に提供されている。ポリオレフィンは、その構成原子が
炭素及び水素のみであるなめ、結晶性のものは常温での
耐溶剤性が良好であり、さらに、非極性であるため、透
電強度は高分子材料中で非常に高い部類に属し、誘電率
はもつとも低い部類にはいる。
反面、その成型物表面の潤滑性などの摺動性が不十分で
あり、この摺動性に関しては、例えば以下のような方法
で改良が試みられている。
1)ポリジメチルシロキサン等のシリコーンオイルのブ
レンド 2)炭素繊維、六チタン酸カリウムウィスカー窒化珪素
ウィスカー等の無機摺動剤のブレンド 3)ゲルの形成、架橋によるポリオレフィン系エラスト
マーへのポリジメチルシロキサン鎖のブレンド 4)反応性の基を持つポリジメチルシロキサンと反応性
の基を持つポリオレフィン系樹月旨との反応 5)反応性の基を持つポリジメチルシロキサンと反応性
の基を持つポリオレフィン系樹脂との反応生成物と、反
応性の基を持たなt)ポリオレフィン系樹脂とのブレン
ド [発明が解決しようとする課題] しかしながら、上述した方法の中で、シリコーンオイル
をブレンドして改質されたポリオレフィン系樹脂は、シ
リコーンが一般に樹脂との相?容性が悪いために、シリ
コーンオイルが混線時もしくは成型時に分離しやすい、
ブリードアウトしやすい、均一に混ざり合わない、外観
を著しく損なう、はこり等が付きやすい、物性劣化、特
に衝撃強度の低下を引き起こす等の障害が生じてしまう
また、無機摺動剤をブレンドする方法は、ポリオレフィ
ン系樹脂に十分な摺動性改質能力を持たせるには多量の
無機摺動剤の添加が必要で、経済的に不利であるほか、
組成物の著しい衝撃強度低下を誘発してしまうという問
題がある。
ゲルの形成、架橋によるポリスチレン系エラストマーへ
のポリジメチルシロキサン鎖のブレンドは、特公昭52
−36898号公報及び同6〇−17455号公報に記
載されているように4モル%のメチルビニルシロキサン
単位を持つポリジメチルシロキサンとポリプロピレンあ
るいは高密度ポリエチレンとを、ラジカル発生剤の存在
下に加圧加熱あるいは熔融混練するか、または、ラジカ
ル発生剤の存在なしに、長時間にわたって熔融混練する
ことにより、分子鎖自身にラジカルを発生させることに
よって試みられている。これは、工PN(相互侵入高分
子網目)の形成を狙ったものであるが、実際に形成し得
るものは完全なIPNとはならず、混練持の分離、不均
一化をおこし、外観不良及び物性劣化につながってしま
う、更にこの方法では、特にポリシロキサン部分の構造
をコントロールすることが困難で、目的に応じてポリシ
ロキサン部分の分子量や架橋度を最適化することは困難
である。
また、特開昭63−101428号公報、同63−89
543号公報、同61−276837号公報、同62−
257841号公報及び同第63−49431号公報に
は、極性官能基を有するポリオレフィンと極性官能基を
有するポリシロキサンとの反応による変成ポリオレフィ
ンとその製造方法が開示されている。しかしながら、特
開昭63−101428号公報では、ポリジメチルシロ
キサンの添加量は5重1%程度であり、改質剤として添
加使用することが考慮されているとは考えられず、さら
に、使用されているポリジメチルシロキサンの一つは、
両末端に反応性の基であるイソシアネート基を有する分
子量4,600のものであh、この分子量のポリジメチ
ルシロキサンを多量に添加し、熔融混練によって改質剤
を調製することは、三次元化を引き起こしてしまい、困
難である。
特開昭63−89543号公報においても、両末端にイ
ソシアネート基を有する分子量4,600のポリジメチ
ルシロキサンが使用されており、また、特開昭61−2
76837号公報には、ポリジメチルシロキサンの分子
量、官能基数、分子構造、添加量に関する記載がなく、
この開示内容によって改質剤を製造することは困難であ
り、また、特開昭62−257841号公報及び同第6
3−49431号公報には、改質剤としての使用に関す
る記載は全く無い、さらに、特開昭63−101428
号公報、同63−89543号公報、同61−2768
37号公報、同62−257841号公報及び同第63
−49431号公報に記載の方法により得られた組成物
は、シリコーン含有量も不十分なうえに硬質であるため
、エラストマー成分を多く含んだ軟質樹脂組成物の製造
に使用することは難しい。
本発明の発明者らは、上記のようなポリオレフィン系樹
脂の表面特性と衝撃強度と硬度の問題に注目して、ポリ
オレフィン系樹脂の改質を鋭意研究した結果、本発明に
至ったものである。
本発明の目的は、成型時の離型性及び潤滑性等が改良さ
れたポリオレフィン系樹脂及びこれを提供するためのポ
リオレフィン系樹脂用改質剤組成物の各製造方法を提供
することである。
[問題点を解決するための手段] 本発明は、無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系
エラストマー(以下、変性ポリスチレン系エラストマー
と略す)と、これに反応性の基を有するポリシロキサン
を、ポリオレフィン系樹脂の存在下、必要に応じ反応性
の基を持たないポリスチレン系エラストマーおよび/ま
たは無機充填剤を添加して、熔融混練することによって
反応させることによりポリオレフィン系樹脂用改質剤組
成物を製造する方法及びこの改質剤組成物とポリオレフ
ィン系樹脂とを混合することによりポリオレフィン系樹
脂を製造する方法である。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物の製造方
法(以下、改質剤製法という)における変性ポリスチレ
ン系エラストマーは、無水マレイン酸で変性されたポリ
スチレン系エラストマーである。さらに詳しくは、無水
マレイン酸で変性されたポリスチレン系エラストマーが
、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(但し、ポリ
スチレンセグメント及びポリブタジェンセグメントはそ
れぞれ1個以上である。)のポリブタジェンセグメント
が選択的に水素添加され、無水マレイン酸でグラフト変
性されたものである。
本発明の改質剤製法における前記スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体は、ポリスチレンセグメントが、約1
5〜約60重量%の範囲で構成されていることが好まし
く、さらに好ましくは、約20〜約50重量%の範囲で
構成されているものである。ポリスチレンセグメントの
割合が約15重量%未満であると、変性ポリスチレン系
エラストマー及びこれと反応性の基を有するポリシロキ
サンとの反応生成物のゴム弾性が低下するおそれがあり
、約60重量%を超えると、変性ポリスチレン系エラス
トマー及びこれと反応性の基を有するポリシロキサンと
を反応させる際、熔融温度が上昇する、あるいは本発明
改質剤組成物を添加した際、分散性が低下する等の成型
性や最終製品に好ましくない影響を及ぼしやすい。
本発明の改質剤製法における変性ポリスチレン系エラス
トマーは、すでに述べたように、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体のポリブタジェンセグメントが選択的
に水素添加され、さらに無水マレイン酸でグラフト変性
されたものである。
さらに詳しく述べると、ポリブタジェンセグメントは、
水素添加されずに残留している不飽和結合の割合が約2
0%以下であり、好ましくは約10%以下、さらに好ま
しくは約5%以下である。不飽和度が約20%を超える
と、耐熱性、耐熱老化性、耐候性が低下し、好ましくな
い、また、ポリスチレンセグメントは、約10%以上が
水素添加されると、本発明改質剤組成物を添加した組成
物の機械的強度、耐衝撃性が低下する傾向を生じる。
本発明の改質剤製法の変性ポリスチレン系エラストマー
の無水マレイン酸の含有量は、約0.02〜約20重量
%の範囲が好ましく、更に好ましい範囲は約0.1〜約
10重量%、特に好ましい範囲は約0.2〜約5重量%
である。無水マレイン酸の含有率が約0.02重量%未
満では、変性ポリスチレン系エラストマーの無水マレイ
ン酸単位と反応性ポリシロキサンとの反応が難しくなる
また、約20重量%を超えると、未反応の酸無水物基が
ポリシロキサン鎖の持つ改質機能を阻害し、本発明の改
質剤組成物を添加した成型物表面の潤滑性等の摺動性を
低下させ、成型時の離型性、耐摩耗性、潤滑性に悪影響
を及ぼすおそれがある。
本発明の改質剤製法に使用する変性ポリスチレン系エラ
ストマーの製造に使用するスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体の具体的な例は、米国特許明細書第4219
627号、同第3251.905号、同第339020
7号及び特公昭45−29669号公報等に記載されて
いる。これらの公報類には、単量体の逐次付加、単量体
の付加増大、またはカップリング反応により得られるポ
リスチレンセグメントおよびポリブタジェンセグメント
からなるブロックコポリマーが示されている。
また、特公昭58−10413号公報、特公昭53−1
5958号公報、特公昭41−8782号公報、特開昭
53−94584号公報、米国特許明細書第32519
05号、同第3639521号の公報類には、共重合の
反応速度における差を利用して、ブタジェンとスチレン
との混合物を共重合させることにより製造したテーパー
トコポリマーブロックを含むマルチブロックコポリマー
が示されている。
スチレン−ブタジエンブロック共重合体を水素添加する
方法は、米国特許明細書第3113986号および特公
昭59−37294号公報に記載されている。すなわち
不活性水素希釈剤たとえばシクロヘキサンに、上記の方
法によって得られたスチレン−ブタジエンブロックコポ
リマー、マルチブロックコポリマーを溶解し、可溶性水
素添加触媒の存在下に水素添加を行なうのである。
無水マレイン酸でのグラフト変性の方法は、公知の方法
、即ち特開昭61−76518号公報、特開昭62−2
50018号公報、特開昭62−79211号公報に記
載されている、たとえばラジカル発生剤の存在下、無水
マレイン酸と上記水素添加処理を行なったブロックコポ
リマーあるいはマルチブロックポリマーとの熔融混練に
よりグラフトさせることによって得られる。
本発明の改質剤製法における、変性ポリスチレン系エラ
ストマーに対し反応性の基を有するポリシロキサンとし
ては、例えば、アミノ基含有置換基を有する反応性ポリ
シロキサンを挙げることができる。このポリシロキサン
が片末端にアミノ基含有置換基を有する場合、重量平均
分子量が約500〜約100.000が好ましく、特に
重量平均分子量で約1.000〜約50,000が好ま
しい、また、両末端にアミノ基含有置換基を有する場合
は、重量平均分子量が約20,000〜約100,00
0が好ましく、重量平均分子量で約30.000〜約7
0,000がさらに好ましい0両末端にアミノ基含有置
換基を有するポリシロキサンの場合、重量平均分子量が
約20,000以下では、無水マレイン酸単位を約0,
02〜約20重量%含有するポリオレフィン系共重合体
との反応において、著しい三次元化を起こし、熔融温度
が上昇する、或は分散性が低下する等の成型性や最終製
品に好ましくない影響を及ぼすおそれがある。また、両
末端ないし片末端にアミノ基含有置換基を有するポリシ
ロキサンの場合、重量平均分子量が約100.000以
上となると、無水マレイン酸で変性されたポリスチレン
系エラストマーとの反応性が低下するおそれがある。
上記重量平均分子量はゲルバーミュエーションクロマト
グラフイーで測定することができる。
なお、該反応性ポリシロキサンは片末端あるいは両末端
にアミノ基含有置換基を有するものであれば、特に製造
法を問わないが、重合度および分子量分布コントロール
の容易性の点から、リビング重合ポリシロキサンを骨格
とするものが特に好ましい、このような反応性ポリシロ
キサンは、例えばトリメチルシラノールもしくは両末端
シラノールジメチルシロキサンオリゴマーを開始剤とし
て、リチウム触媒の存在下にヘキサメチルシクロトリシ
ロキサンをリビング重合した後、ジメチルクロロシラン
と反応させて片末端あるいは両末端に5i−H結合を導
入し、さらにヒドロシリル化反応を利用することによっ
て片末端あるいは両末端をアミノ基としたものである。
本発明の改質剤製法におけるポリオレフィン系樹脂は、
α−オレフィンまたは1−オレフィンから誘導したホモ
重合体または共重合体であり、例えば、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1
−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン
、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン
、3−メチル−1−ペンテン等を、ラジカル重合、遷移
金属触媒と有機金属化合物からなる触媒や遷移金属化合
物を塩化マグネシウム等の担体に担持して得た触媒等を
用いた溶液重合、塊状重合、気相法重合で得られたα−
オレフィンまたは]−オレフィンの単独重合体やランダ
ム共重合体あるいはブロック共重合体であり、根本的に
は、α−オレフィンまたは1−オレフィンを重合体単位
として含む重合体であれば、何でもよく、特別な制限は
ないが、重合単位に無水マレイン酸基のような酸無水物
基や、カルボキシル基のような極性が高く、反応性も高
い基が存在しないか、あるいは存在していても含有量の
少ないものが好ましく、また、このようなα−オレフィ
ンまたは1−オレフィンの単独重合体やランダム共重合
体を二種以上混合して用いても何ら差しつかえない。
本発明の改質剤製法は、上記説明した変性ポリスチレン
系エラストマーに、末端に反応性の基を有するポリシロ
キサンを、ポリオレフィン系樹脂の存在下、熔融混練で
反応させることを特徴とする。熔融混線は、一般の合成
樹脂の分野において使用されている車軸押し出し機、二
軸押し出し機、ニーグー、ロールミキサー、インテンシ
ブミキサー等熔融した原材料樹脂や添加物に対し、強い
剪断力を作用させて凝集塊を摺り潰し、均一に分散させ
ることのできる装置によって行なうことができる。
この反応の際の反応性ポリシロキサンのポリオレフィン
系樹脂用改質剤組成物に対する添加割合は約5〜約50
重量%、同じく無水マレイン酸で変性されたスチレン系
エラストマーの割合を約5〜約30重量%、ポリオレフ
ィン系樹脂の割合を約20〜約90重量%とすることが
好ましい。
ポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物に対する変性ポリ
スチレン系エラストマーの添加割合は約5〜約30重量
%であることが好ましく、約30重量%以上になると、
該変性ポリスチレン系エラストマーが、ポリオレフィン
系樹脂の存在下であっても架橋反応等を起こすおそれが
あり好ましくなく、約5重量%以下では反応性ポリシロ
キサンと十分に反応しにくくなり好ましくない。
また、ポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物に対する反
応性ポリシロキサンの添加量が約5重量%未満では、該
改質剤組成物をポリオレフィン系樹脂に添加した場合、
最終製品に十分な表面潤滑性と耐摩耗性を持たせるには
、該改質剤組成物を多量に添加する必要があり好ましく
なく、反応性ポリシロキサンの添加量が約50重量%以
上になると、熔融混練機中での反応が困難となる。
さらに、本発明の改質剤製法において使用するポリオレ
フィン系樹脂のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物に
対する添加割合は、約20〜約90重量%であり、好ま
しくは約30〜約90重量%である。
添加割合が約20重量%以下であると、押し出し混練の
際押し出されるストランドの性状が著しく悪くなり、造
粒が困難となる。
すでに述べたように、本発明の改質剤製法は、熔融混練
により反応させることを特徴とする。この際、混練温度
は約280℃以下、好ましくは約170〜約250℃で
ある。約280℃を超える温度では、ポリオレフィン樹
脂の安定性もが損なわれるおそれがあり、約170℃以
下では、ポリオレフィン樹脂が十分に熔融せず、好まし
くない。
なお、本発明の改質剤製法においては、必要に応じ、反
応性基を持たないポリスチレン系エラストマーを添加し
てもよい、この反応性基を持たないポリスチレン系エラ
ストマーは、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の
ポリブタジェンセグメントが選択的に水素添加されたも
のである。このうち、ポリブタジェンセグメントは、水
素添加されずに残留している不飽和結合の割合が約20
%以下が好ましく、更に好ましくは約10%以下、さら
に好ましくは約5%以下である。不飽和度が約20%を
超えると、耐熱性、耐熱老化性、耐候性が低下し、好ま
しくない、また、ポリスチレンセグメントは、約10%
以上が水素添加されると、本発明改質剤組成物を添加し
た組成物の機械的強度、耐衝撃性が低下する傾向を生じ
る。
上記反応性の基を持たないポリスチレン系エラストマー
を添加する場合、その添加量はポリオレフィン系樹脂用
改質剤組成物に対して0〜約30重量%であることが好
ましく、約2〜約30重量%が更に好ましく、約5〜約
25重量%が特に好ましい0反応性の基を持たないポリ
スチレン系エラストマーは、ストランドおよびベレット
の形状を整える働きがある。特に末端にアミノ基を有す
る反応性ポリシロキサンの添加割合が約15重量%を超
える配合とした場合、反応性の基を持たないポリスチレ
〉′系エラストマーの添加量が反応性ポリシロキサンの
添加量の約5重量%以下ではストランドが繊維状となり
、容易に縦に裂け、造粒が困難となってしまう。
さらに、本発明の改質剤製法においては、必要に応じ、
ゴム用軟化剤を添加することができ、このゴム用軟化剤
としては、非芳香族系の鉱物油またはポリブテンが好ま
しい、非芳香族系の鉱物油とは、−mにプロセスオーイ
ルあるいはエクステンダーオイルの中で、パラフィン鎖
の炭素数が全炭素中の約50%以上を占める、パラフィ
ン系あるいはナフテン環の単票数が約30〜約45%の
ナンテン系の鉱物油である。
上記ゴム用軟化剤を添加する場合、その添加量はポリオ
レフィン系樹脂用改質剤組成物に対してO〜約30重量
%であることが好ましく、約2〜約30重量%が更に好
ましく、約5〜約25重量%が特に好ましい、ゴム用軟
化剤は、ストランドおよびペレットの形状を整える働き
がある。特に末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキ
サンの添加割合が約15重量%を超える配合とした場合
、反応性の基を持たないポリスチレン系エラストマーを
添加する替わりにゴム用軟化剤を添加することだけで、
ストランドが繊維状となり、容易に縦に裂け、造粒が困
難となるのを防ぐことができる。
なお、反応性の基を持たないポリスチレン系エラストマ
ーとゴム用軟化剤の双方を添加しても、何ら差しつかえ
ない。
また、配合に際して、種々の添加剤、たとえば熱安定剤
、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤もしくは帯電防止剤を、
または種々の充填剤、たとえはタルク、ガラス繊維等を
任意に加えることができる。
一方、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法
は、本発明のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物、即
ち、上記本発明の改質剤製法により得られる組成物と、
他のポリオレフィン系樹脂とを、混合する方法である。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法におい
て使用するポリオレフィンとは、α−オレフィンまたは
1−オレフィンから誘導したホモ重合体または共重合体
であり、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペン
テン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1
−デセン、1−ドデセン、3−メチル−1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン等
をラジカル重合、遷移金属触媒と有機金属化合物からな
る触媒、遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体に
担持して得た触媒等を用いて、溶液重合、塊状重合、気
相法重合で得られたα−オレフィン、または1−オレフ
ィンの単独重合体やランダム共重合体あるいはブロック
共重合体であり、根本的にはα−オレフィンまたは1−
オレフィンを重合単位として含む重合体であれば何でも
よく、特別な制約はないが、重合単位に無水マレイン酸
基のような酸無水物基やカルボキシル基のような極性が
強く、反応性も高い基の含有量が少ないものが好ましい
、また2種類以」二のα−オレフィンまたは2−オレフ
ィン系ポリマーの単独重合体やランダム共重合体あるい
はブロック共重合体を混合して用いても何ら差し支えな
い。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、改
質剤とポリオレフィン系樹脂を熔融混練で混合させるこ
とを特徴とする。熔融混線は一般の合成樹脂の分野にお
いて使用されている単軸押し出し機、二軸押し出し機、
ニーダ−、ロールミキサー、インテンシブミキサーなど
熔融した原材料樹脂、添加物に強い剪断力を作用させて
凝集塊をすり潰し、均一に分散させることのできる装置
によって行なうことができる。
この際、混練温度は約280℃以下、好ましくは約17
0〜約250℃である。約280℃を越える温度では改
質ポリオレフィン系樹脂の安定性が損なわれるおそれが
あり、約170℃未満ではポリオレフィン系樹脂が十分
に熔融せず、好ましくない。
なお、配合に際して種々の添加剤、たとえば、熱安定剤
、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、種々の充
填剤、たとえばタルク、ガラス繊維等を任意に加えるこ
とができる。
[実施例] 以下、実施例により本発明を説明する。
実施例1 比重0.91g/cc、スチレン含有率28重量%、無
水マレイン酸含有率2重量%、25℃における溶液粘度
が6,0OOcps ()ルエン20重量%の溶液)の
スチレンセグメント−ブタジェンセグメント−スチレン
セグメントのごとくブロック共重合されて、ブタジェン
セグメントが選択的に水素添加された変性ポリスチレン
系エラストマー20重量部、ナフテン環を形成している
炭化水素が29.0%、パラフィン鎖を形成している炭
化水素が71.0%、平均分子量539.40℃におけ
る動粘度が95.54cst、1o。
℃における動粘度が11.25cstのパラフィン系鉱
油10重量部、ASTM−D1238に従い測定したメ
ルトフローインデックス(200”C55,00Og)
が5.0g/10分であるホモポリプロピレン樹脂50
重量部、ゲルバーミュエーションクロマトグラフで測定
した重量平均分子量が5,000の、下記式で示される
片末端にアミノ基を有するポリジメチルシロキサン20
重量部を混合し、次いでシリンダー温度を200〜22
0℃とした押し出し機で混練押し出ししてポリオレフィ
ン系樹脂用改質剤組成物を得な、このポリオレンイン系
樹脂用改質剤組成物を「改質剤−1」とする。
CH3C83CH3 H2N−C3H6−SLO−(SiO)n−3iCH3
CH3CH3CH3 実施例2 実施例1と同じ変性ポリスチレン系エラストマー20重
量部、実施例1と同じパラフィン系鉱油10重量部、実
施例1と同じホモポリプロピレン樹脂50重量部、ゲル
パーミュエーションクロマトグラフで測定した重量平均
分子量が60,000の、下記式で示される両末端にア
ミノ基を有するポリジメチルシロキサン20重量部を混
合し、次いでシリンダー温度を200〜220℃とした
押し出し機で混練押し出ししてポリオレフィン系樹脂用
改質剤組成物を得た。このポリオレフィン系樹脂用改質
剤組成物を「改質剤−2」とする。
CH3CH3CH3 H2N−C3H6−3i−0−(SiO)n−3i−C
3H6−NH4I   1  1 CH3CH3CH3 実施例3 実施例1と同じ変性ポリスチレン系エラストマー20重
量部、実施例1と同じホモポリプロピレン樹脂40重量
部、比重0.91g/cc、スチレン含有率29重量%
、25℃における溶液粘度が550cps (トルエン
20重量%の溶液)のスチレンセグメント−ブタジェン
セグメント−スチレンセグメントのごとくブロック共重
合されて、ブタジェンセグメントが選択的に水素添加さ
れた反応性基を持たないポリスチレン系エラストマー2
0重量部、実施例1と同じ片末端にアミノ基を有するポ
リジメチルシロキサン20重量部を混合し、次いでシリ
ンダー温度を200〜220℃とした押し出し機で混線
押し出ししてポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物を得
た。このポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物を「改質
剤−3」とする。
実施例4 実施例1と同じ変性ポリスチレン系エラストマー20重
量部、実施例1と同じホモポリプロピレン樹脂40重量
部、実施例3と同じ水素添加された反応性基を持たない
ポリスチレン系エラストマー20重量部、実施例2と同
じ両末端にアミノ基を有するポリジメチルシロキサン2
0重量部を混合し、次いでシリンダー温度を200〜2
20℃とした押し出し機で混線押し出ししてポリオレフ
ィン系樹脂用改質剤組成物を得た。このポリオレフィン
系樹脂用改質剤組成物を「改質剤−4」とする。
比較例I ASTM−D1238に従い測定したメルトフローイン
デックス(200℃、5.OOOg)が3.5g/10
分、エチレン含有率8重量%のプロピレンーエチレンブ
ロックコポリマーを25センチメートル角の平板に射出
成形し、ネルで擦って摺動性を確認したところ、明らか
に摺動性が不十分であった。
実施例5 比較例1のプロピレンーエチレンブロックコポリマーを
85重量%、「改質剤−1」を15重量%の組成比で混
合し1次いでシリンダー温度を200〜220℃とした
押し出し機で混線押し出しして造粒を行ない、プロピレ
ンーエチレンブロックコポリマー樹脂組成物を得な。
この組成物を25センチメートル角の平板に射出成形し
、ネルで擦って摺動性を確認したところ、比較Nlの本
発明改質剤組成物を添加していないプロピレンーエチレ
ンブロックコポリマーに比較して、本発明改質剤組成物
を添加したことで、優れた摺動性を持ったプロピレンー
エチレンブロックコポリマー組成物が得られたことが判
明した。
実施例6 実施例5の方法において、「改質剤−1」を「改質剤−
2」に替え、25センチメートル角の平板に射出成形し
、ネルで擦って摺動性を確認したところ、比較例1の本
発明改質剤組成物を添加していないプロピレンーエチレ
ンブロックコポリマーに比較して、本発明改質剤組成物
を添加したことで、優れた摺動性を持ったプロピレンー
エチレンブロックコポリマー組成物が得られたことが判
明した。
実施例7 実施例5の方法において、「改質剤−1」を「改質剤−
3」に替え、25センチメートル角の平板に射出成形し
、ネルで擦って摺動性を確認したところ、比較例1の本
発明改質剤組成物を添加していないブロビレンーエチレ
ンブロックコポリマーに比較して、本発明改質剤組成物
を添加したことで、優れた摺動性を持ったプロピレンー
エチレンブロックコポリマー組成物が得られたことが判
明した。
実施例8 実施例5の方法において、「改質剤−1」を「改質剤−
4」に替え、25センチメートル角の平板に射出成形し
、ネルで擦って摺動性を確認したところ、比較例1の本
発明改質剤組成物を添加していないプロピレンーエチレ
ンブロックコポリマーに比較して、本発明改質剤組成物
を添加したことで、優れた摺動性を持ったプロピレンー
エチレンブロックコポリマー組成物が得られたことが判
明した。
[発明の効果] 本発明のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物を従来の
ポリオレフィン系樹脂に含有させることによって耐衝撃
性を強化し、成形時の離型性、耐摩耗性、潤滑性、成形
物表面の潤滑性などの摺動性を改質、改良することが可
能となった。これは本発明のポリオレフィン系樹脂用改
質剤組成物が優れた弾性体であり、さらにポリオレフィ
ン系樹脂に対する相溶性に優れていることによるもので
ある。
本発明のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物は、従来
技術にはない、その構造特にポリシロキサン部分の構造
をコントロールすることが容易であるため、目的応じて
ポリシロキサン部分の分子量、ポリスチレン系エラスト
マ一部分とポリシロキサン部分の割合を最適とすること
が可能であり、ポリオレフィン系樹脂の幅広い用途から
くる要求の多い多様性に柔軟に対応することができる。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系エラ
    ストマーと、これに反応性の基を有するポリシロキサン
    を、ポリオレフィン系樹脂の存在下、熔融混練すること
    によって反応させることを特徴とするポリオレフィン系
    樹脂用改質剤組成物の製造方法。但し、前記無水マレイ
    ン酸で変性されたポリスチレン系エラストマーは、スチ
    レン−ブタジエンブロック共重合体(ここで、ポリスチ
    レンセグメント及びポリブタジエンセグメントはそれぞ
    れ1個以上である。)のポリブタジエンセグメントが選
    択的に水素添加され、無水マレイン酸でグラフト変性さ
    れたものである。
  2. (2)前記無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系
    エラストマーは、その無水マレイン酸単位が0.02重
    量%以上20重量%以下のものである請求項(1)に記
    載のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  3. (3)前記無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系
    エラストマーにおけるスチレン−ブタジエンブロック共
    重合体は、ポリスチレンセグメントを15〜60重量%
    含有するものである請求項(1)又は(2)に記載のポ
    リオレフィン系樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  4. (4)前記無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系
    エラストマーに対し反応性の基を有する前記ポリシロキ
    サンは、片末端にアミノ基を有する重量平均分子量が5
    00〜100,000のポリシロキサンである請求項(
    1)ないし(3)のいずれかに記載のポリオレフィン系
    樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  5. (5)前記無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系
    エラストマーに対し反応性の基を有する前記ポリシロキ
    サンは、両末端にアミノ基を有する重量平均分子量が2
    0,000〜100,000のポリシロキサンである請
    求項(1)ないし(3)のいずれかに記載のポリオレフ
    ィン系樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  6. (6)無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系エラ
    ストマーと、これに反応性の基を有するポリシロキサン
    を、ポリオレフィン系樹脂の存在下、熔融混練すること
    によって反応させるに際し、ポリオレフィン系樹脂用改
    質剤組成物における前記無水マレイン酸で変性されたポ
    リスチレン系エラストマーの割合が5〜30重量%であ
    る請求項(1)ないし(5)のいずれかに記載のポリオ
    レフィン系樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  7. (7)無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系エラ
    ストマーと、これに反応性の基を有するポリシロキサン
    を、ポリオレフィン系樹脂の存在下、熔融混練すること
    によって反応させるに際し、ポリオレフィン系樹脂用改
    質剤組成物における前記反応性ポリシロキサンの割合が
    5〜50重量%である請求項(1)ないし(6)のいず
    れかに記載のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物の製
    造方法。
  8. (8)無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系エラ
    ストマーと、これに反応性の基を有するポリシロキサン
    を、ポリオレフィン系樹脂の存在下、熔融混練すること
    によって反応させるに際し、ポリオレフィン系樹脂用改
    質剤組成物における前記ポリオレフィン系樹脂の割合が
    20〜90重量%である請求項(1)ないし(7)のい
    ずれかに記載のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物の
    製造方法。
  9. (9)請求項(1)ないし(8)のいずれかに記載の方
    法により、無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系
    エラストマーと、これに反応性の基を有するポリシロキ
    サンを、ポリオレフィン系樹脂の存在下反応させる際に
    、反応性の基を持たないポリスチレン系エラストマーを
    添加することを特徴とするポリオレフィン系樹脂用改質
    剤組成物の製造方法。 但し、前記反応性の基を持たないポリスチレン系エラス
    トマーは、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(こ
    こで、ポリスチレンセグメント及びポリブタジエンセグ
    メントはそれぞれ1個以上である、)のポリブタジエン
    セグメントが選択的に水素添加されたものである。
  10. (10)前記反応性の基を持たないポリスチレン系エラ
    ストマーにおけるスチレン−ブタジエンブロック共重合
    体は、ポリスチレンセグメントを15〜60重量%含有
    するものである請求項(9)に記載のポリオレフィン系
    樹脂用改質剤組成物組の製造方法。
  11. (11)無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系エ
    ラストマーと、これに反応性の基を有するポリシロキサ
    ンを、ポリオレフィン系樹脂の存在下、反応性の基を持
    たないポリスチレン系エラストマーを添加して熔融混練
    することによって反応させるに際し、ポリオレフィン系
    樹脂用改質剤組成物における前記反応性の基を持たない
    ポリスチレン系エラストマーを0〜30重量%とする請
    求項(9)又は(10)のいずれかに記載のポリオレフ
    ィン系樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  12. (12)請求項(1)ないし(11)のいずれかに記載
    の方法により、無水マレイン酸で変性されたポリスチレ
    ン系エラストマーと、これに反応性の基を有するポリシ
    ロキサンを、ポリオレフィン系樹脂の存在下反応させる
    際に、ゴム用軟化剤を添加することを特徴とするポリオ
    レフィン系樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  13. (13)前記ゴム用軟化剤は、非芳香族系の鉱物油また
    はポリブテンである請求項(12)に記載のポリオレフ
    ィン系樹脂用改質剤組成物の製造方法。
  14. (14)無水マレイン酸で変性されたポリスチレン系エ
    ラストマーと、これに反応性の基を有するポリシロキサ
    ンを、ポリオレフィン系樹脂の存在下、ゴム用軟化剤を
    添加して熔融混練することによつて反応させるに際し、
    ポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物における前記ゴム
    用軟化剤を0〜30重量%とする請求項(12)または
    (13)に記載のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物
    の製造方法。
  15. (15)請求項(1)ないし(14)のいずれかに記載
    のポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物とポリオレフィ
    ン系樹脂とを混合することを特徴とするポリオレフィン
    系樹脂組成物の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08511825A (ja) * 1993-06-24 1996-12-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー シロキサン変性ポリオレフィン共重合体
JP2006335996A (ja) * 2005-06-06 2006-12-14 Kaneka Corp アクリル系ブロック共重合体組成物
JP2007099986A (ja) * 2005-10-06 2007-04-19 Kaneka Corp アクリル系ブロック共重合体組成物
CN102592352A (zh) * 2012-02-28 2012-07-18 广州广电运通金融电子股份有限公司 纸页类介质识别装置及识别方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60233131A (ja) * 1984-05-04 1985-11-19 Toagosei Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン系樹脂用改質剤
JPS6128548A (ja) * 1984-07-18 1986-02-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPS63101428A (ja) * 1986-10-20 1988-05-06 Showa Denko Kk 変性ポリオレフインの製造法
JPH02117922A (ja) * 1988-10-27 1990-05-02 Chisso Corp 改質ポリスチレン系樹脂及び改質ポリスチレン系樹脂組成物の各製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60233131A (ja) * 1984-05-04 1985-11-19 Toagosei Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン系樹脂用改質剤
JPS6128548A (ja) * 1984-07-18 1986-02-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPS63101428A (ja) * 1986-10-20 1988-05-06 Showa Denko Kk 変性ポリオレフインの製造法
JPH02117922A (ja) * 1988-10-27 1990-05-02 Chisso Corp 改質ポリスチレン系樹脂及び改質ポリスチレン系樹脂組成物の各製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08511825A (ja) * 1993-06-24 1996-12-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー シロキサン変性ポリオレフィン共重合体
JP2006335996A (ja) * 2005-06-06 2006-12-14 Kaneka Corp アクリル系ブロック共重合体組成物
JP2007099986A (ja) * 2005-10-06 2007-04-19 Kaneka Corp アクリル系ブロック共重合体組成物
CN102592352A (zh) * 2012-02-28 2012-07-18 广州广电运通金融电子股份有限公司 纸页类介质识别装置及识别方法

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