JPH0431419A - 軟質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は繊維質基材等に対する熱融着性にすぐれかつ難
燃性を有する軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関
するものである。

［従来の技術］ 従来ポリエーテルポリオールから得られる軟質ポリウレ
タンフォーム物性特に反発弾性率、圧縮永久歪、硬度等
において優れた性質を持っているが、加熱溶接、火炎溶
接、高周波溶接などにおける熱融着性はポリエステルポ
リオールから得られるポリウレタン２オームにはるかに
劣っている。従って、ポリエーテルポリオール使用ポリ
ウレタンフォームのフオーム物性を保ちながら、熱融着
性を改良し、積層分野に適したポリウレタンフォームを
製造することが多年要望されてきたが、今だ満足なポリ
ウレタンフォームが得られていない。熱融着用軟質ポリ
ウレタンフォームは、従来熱融着性を改良するために通
常のポリエーテルポリオールを変性したポリエーテル系
ポリオールや、特定添加剤を使用して製造されていた。

たとえば、特公昭４６−２８４２５号公報にはポリエー
テルポリオールの末端をエステル変性した変性ポリエー
テル系ポリオールが記されている。更に、リン化合物と
併用することにより熱融着性の優れたポリウレタンフォ
ームが得られることも知られている。

また、特公昭４９−１３８８０号公報、特開昭５６−１
３６８１４号公報、特開昭５７−１６２７１８号公報、
特開昭６０−１３３０２０号公報、特開昭６１−７８８
１６号公報、特開昭６２−１２１７１９号公報、特開昭
６３−１７５０１６号公報、特開昭６３−１７５０１７
号公報などには、水酸基末端ポリウレタンプレポリマー
を含むポリオールを使用して熱融着性の軟質ポリウレタ
ンフォームを製造することが記載されている。

［発明の解決しようとする問題点］ しかし、これらの方法によって得られたポリウレタンフ
ォームは熱融着性を有しているものの、フオームは可燃
性であり、難燃性のフオームは得られてない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は前記従来技術の有していた問題点を解決し、充
分な熱融着性を有するとともに高い難燃性を有する軟質
ポリウレタンフォームを提供することを目的とする下記
発明である。

ポリオールとポリイソシアネート化合物を発泡剤や触媒
などの助剤の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォ
ームを製造する方法において、ポリオールが、ウレタン
変性あるいはエステル変性された変性ポリエーテルポリ
オールまたは該変性ポリエーテルポリオールな含むポリ
オールを分散媒とし、アルデヒド縮合系樹脂微粒子を分
散質とする微粒子分散ポリオールであることを特徴とす
る熱融着性と難燃性とを有する軟質ポリウレタンフォー
ムの製造法。

まず、本発明における変性ポリエーテルポリオールにつ
いて説明する。本発明における変性ポリエーテルポリオ
ールはウレタン変性ポリエーテルポリオールあるいはエ
ステル変性ポリエーテルポリオールである。これらは前
記公知例に記載されているような変性ポリエーテルポリ
オールであってもよい。ウレタン変性ポリエーテルポリ
オールとしては、ポリエーテルポリオールに等当量未満
の芳香族ポリイソシアネートを反応させて得られるウレ
タン変性ポリエーテルポリオールが好ましい。この場合
、ポリエーテルポリオールとともに多価アルコールなど
の他のポリオールを併用してもよい。このウレタン変性
ポリエーテルポリオールは、水酸基末端ポリウレタンプ
レポリマーとみなしつるものであるが、比較的多量の未
反応ポリエーテルポリオールな含んでいてもよいもので
ある。ポリエーテルポリオールとしては、軟質ポリウレ
タンフォームの原料として広く使用されている水酸基価
２８〜１２０、水酸基数２〜８のオキシプロピレン基を
主として含むポリエーテルポリオールが適当である。ウ
レタン変性ポリエーテルポリオールは、このポリエーテ
ルポリオールと芳香核を有するポリオール（ポリエーテ
ルポリオールであってもよく、低分子量のポリオールで
あってもよい）に、両者の合計当量に対して約０．１〜
０．８当量の芳香族ポリイソシアネートを反応させて得
られるウレタン変性ポリエーテルポリオールが好ましい
。

エステル変性ポリエーテルポリオールとしては、ポリエ
ーテルポリオールにカルボキシル基あるいは酸無水物基
などのその反応性誘導体基を有する化合物を反応させ、
残余のカルボキシル基がある場合にはアルキレンオキシ
ドを反応させて得られるものが好ましい。たとえば、ポ
リエーテルポリオールにポリカルボン酸無水物を反応さ
せた後残余のカルボキシル基に対して等当量以上のアル
キレンオキシドを反応させて得られるエステル変性ポリ
エーテルポリオール、ポリエーテルポリオールとポリカ
ルボン酸あるいはその反応性誘導体と多価アルコールと
を反応させて得られるエステル変性ポリエーテルポリオ
ールなどがある。更に、ポリエーテルポリオールにカプ
ロラクトンなどの環状エステルを反応させる方法などに
よってもエステル変性ポリエーテルポリオールが得られ
る。上記ポリカルボン酸無水物としてはジカルボン酸無
水物が好ましく、特に無水フタル酸などの芳香族ジカル
ボン酸無水物が好ましい。上記ポリカルボン酸あるいは
その反応性誘導体としては、同様にジカルボン酸あるい
はその酸へロゲン化物、無水物、エステルなどの誘導体
が好ましい。多価アルコールとしては、２〜３価の低分
子量ポリオールが好ましく、特にエチレングリコール、
１．４−ブタンジオールなどの炭素数８以下のジオール
が好ましい。ポリエーテルポリオールとしては、軟質ポ
リウレタンフォームの原料として広く使用されている水
酸基価２８〜１２０、水酸基数２〜８のオキシプロピレ
ン基を主として含むポリエーテルポリオール、またはそ
れよりも高水酸基価の水酸基数２〜８のオキシプロピレ
ン基を主として含むポリエーテルポリオールが適当であ
る（エステル化あるいはその後のアルキレンオキシドの
付加により高分子量化するから）。その水酸基価は４０
〜４００．特に４０〜２００が適当である。

更に、ウレタン変性とエステル変性の両方を行った変性
ポリエーテルポリオールな使用することのできる。たと
えば、ウレタン変性ポリエーテルポリオールをエステル
変性する方法やエステル変性ポリエーテルポリオールを
ウレタン変性する方法でそのような変性ポリエーテルポ
リオールが得られる。また、ポリエーテルポリオールと
ポリエステルポリオールとをウレタン結合で連結する（
ウレタン変性する）方法によってもそのような変性ポリ
エーテルポリオールが得られる。この場合のポリエーテ
ルポリオールとしては上記のような水酸基価と水酸基数
とを有するポリエーテルポリオールが好ましく、ポリエ
ステルポリオールとしては水酸基価は４０〜４００、特
に４０〜２００、水酸基数２〜４のポリエステルポリオ
ールが好ましい。

上記変性ポリエーテルポリオールは、それのみで使用す
ることはもちろん、他のポリオールと併用することもで
きる。他のポリオールとしては上記変性をされていない
ポリエーテルポリオールが好ましい。両者の混合物にお
ける変性ポリエーテルポリオールの量は、１０重量％以
上、特に３０重量％以上が好ましい。また、変性ポリエ
ーテルポリオールの粘度は種々変りつるものであるが、
稀釈して使用する限り比較的高い粘度のものであっても
よい０通常は変性ポリエーテルポリオールそのものの２
５℃における粘度は約２万センチボイス以下、特に約１
万センチボイス以下が適当である。これより高粘度の場
合は、この粘度以下となるように他のポリオールと混合
して使用することが好ましい。

本発明における変性ポリエーテルポリオールは、軟質ポ
リウレタンフォームの原料として広く使用されているポ
リエーテルポリオールと同様の水酸基価や水酸基数を有
するものが好ましい。このような変性ポリエーテルポリ
オールは、水酸基価２８〜１２０．特に約４０〜８０で
あって、水酸基数的２〜８、特に約２．４〜４．５の変
性ポリエーテルポリオールである。この変性ポリエーテ
ルポリオールは２種以上の変性ポリエーテルポリオール
の混合物であってもよい。この場合、各変性ポリエーテ
ルポリオールは水酸基価や水酸基数が異なるものであっ
てもよい。またある場合には、上記好ましい水酸基価の
範囲以外の変性ポリエーテルポリオールを使用すること
もできる。

ポリエーテルポリオールとしては多官能性の開始剤にア
ルキレンオキシドを付加して製造されるポリエーテルポ
リオールやその変性物（本発明における変性ポリエーテ
ルオールな除く）が使用される。多官能性の開始剤とし
ては、多価アルコール、多価フェノール、ポリアミンな
どがあり、２種以上を併用してもよい。具体的には、た
とえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１．
４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、メチルグ
リコシドデキストロース、ソルビトール、シュークロス
などの多価アルコール、ビスフェノールＡ。

ビスフェノールＳ、フェノール類−ホルムアルデヒド初
期縮合物などの多価フェノール、モノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソ
プロパツールアミンなどのアルカノールアミン、および
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、ジアミノトリエン、ジアミノジフェニルメタ
ンなどのポリアミンがある。アルキレンオキシドとして
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドなどの炭素数２〜４のアルキレンオキシドが好
ましいが、これらとともにスチレンオキシド。エピクロ
ルヒドリン、その他のモノエポキシドを併用することも
できる。アルキレンオキシドとしてはプロピレンオキシ
ド単独かプロピレンオキシドとエチレンオキシドの組み
合せが好ましい。２種以上のアルキレンオキシドや他の
モノエポキシドを付加する場合、それらを混合して反応
さゼることも別々に順次反応させることもできる。エチ
レンオキシドを他のアルキレンオキシド等と併用する場
合、特にプロピレンオキシドと併用する場合、その量は
ポリエーテルポリオール中のオキシエチレン基含量とし
て、約４５重量％以下、特に約３０重量％以下が好まし
い。

ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基
を２個以上有する化合物や変性物を採用しつる。特に芳
香核を含有する芳香族ポリイソシアネートがフオームの
熱融着性向上の面で好ましい。芳香族ポリイソシアネー
トとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジ
イソシアネート、ポリメチレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート
、トリフェニルメタントリイソシアネートなどがある。

また、場合によりこれらとともに、あるいは単独で芳香
核を有しないポリイソシアネート化合物、たとえばヘキ
サメチレンジイソシアネートやインホロンジイソシアネ
ートなど、を使用しつる。変性物としては、トリメチロ
ールプロパンなどの多価アルコール等で変性したプレポ
リマー型変性物は勿論、カルボジイミド変性物。

ウレア変性物、三量化変性物、三量化変性物などを採用
しうる。

本発明における微粒子分散ポリオールは、上記のような
ポリオールを分散媒としアルデヒド縮合系樹脂の微粒子
を分散質とする分散体である。通常のポリエーテルポリ
オールを分散媒とするこのような微粒子分散ポリオール
は公知である。たとえば、特公昭５７−１４７０８号公
報には、ポリエーテルポリオール中でアルデヒド縮合系
樹脂形成可能な物質の縮合を行わせることにより、アル
デヒド縮合系樹脂の分散体を製造する方法が提案されて
いる。また、特開昭５１１２２１９３号公報にはアルデ
ヒド縮合系樹脂の沈降性粒子を形成し、これをポリオー
ル等に配合する方法が記載されている。更に、特公昭６
３−４８５１号公報、特公昭６３−４８５２号公報、特
公昭６３−３３７６８号公報などにも類似のアルデヒド
縮合系樹脂の分散体が記載されている。本発明において
は前記変性ポリエーテルポリオールを分散媒としてこれ
ら公報に記載の方法で微粒子分散ボリオールな製造する
ことができる。また、アルデヒド縮合系樹脂の微粉末を
変性ポリエーテルポリオールに添加することによって製
造することもできる。微粉末は、アルデヒド縮合系樹脂
を粉砕する方法、ポリオール以外の分散媒中でアルデヒ
ド縮合系樹脂形成可能な物質の縮合を行わせることによ
り微粒子を析出させる方法などで製造することができる
。好ましくは、変性ポリエーテルポリオール中でアルデ
ヒド縮合系樹脂形成可能な物質の縮合を行わせることに
より微粒子を析出させる方法、またはポリオール以外の
分散媒中でアルデヒド縮合系樹脂形成可能な物質の縮合
を行わせることにより微粒子を析出させた後分散媒を変
性ポリエーテルポリオールに変換する方法で製造される
。この２つの方法は、生成する微粒子の粒子径が小さ（
、変性ポリエーテルポリオール中で沈降し難い分散安定
性の高い微粒子分散ポリオールを製造することができる
。

本発明に係わるアルデヒド縮合系樹脂の形成原料の１つ
はアルデヒド類である。アルデヒド類としては脂肪族、
脂環族、芳香族、複素環アルデヒド化合物、その他のア
ルデヒド類やこれらの縮合体やアルデヒド類を発生しう
る化合物などの誘導体を単独で又は併用して使用できる
。好ましいアルデヒド類は低級脂肪族アルデヒド、特に
好ましくは炭素数４以下の脂肪族アルデヒドおよびその
誘導体であり、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルテヒド、パラホルムアルデヒド、パラアセ
トアルデヒド等があり、好ましくはホルムアルデヒドで
ある。これらアルデヒド類は溶媒に溶解して使用するこ
ともでき、特に好ましい溶媒は水であるがこれに限られ
るものではない。本発明においてはホルムアルデヒドの
水溶液すなわちホルマリンを使用することが特に好まし
い。

アルデヒド縮合系樹脂の他の形成原料はアルデヒド類と
縮合して固体のアルデヒド縮合系樹脂を形成しつる化合
物（以下、アルデヒド縮合性化合物という）であり、こ
れはアルデヒド類と反応しうる位置（以下、反応部位と
いう）を基本的には２つ必要とする。反応部位は芳香族
における水素が結合した炭素原子、またはアミノ基もし
くはアミド基などにおける水素が結合した窒素原子が代
表的なものである。芳香族の反応部位としては特に、水
酸基やアミノ基が結合した芳香族のオルト位またはパラ
位が好ましく、この反応部位を２以上有する。つまりこ
の部位に置換基を有しないものが適当であり、アミン基
やアミド基を有する化合物としては基本的にはそれらの
基を２以上有するポリアミン化合物が適当である。した
がってアルデヒド縮合性化合物としてはフェノール類、
芳香族アミン類等の芳香族系化合物と、尿素、メラミン
、グアニジン化合物その他のポリアミン化合物が好まし
い。これらのアルデヒド類と反応しうる化合物は２種以
上を組合せて使用することもでき、また、これらととも
に反応部位を１つのみ有する化合物を併用することもで
きる。

上記芳香族系化合物のうちのフェノール類としては、例
えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、Ｐ−ア
ルキル、フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ビスフ
ェノールＡ、レゾルシン等が挙げられ、特に好ましくは
フェノールであり、芳香族アミンとしては例えばアニリ
ン、ジアミノベンゼン、Ｐ−アルキルアニリン、Ｎ−置
換アルキルアニリン、ジフェニルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタンなどがあり、フェノール系化合物と同様に
単独又は２種以上を組み合せて使用することもできる。

芳香族アミンのアミノ基やアミド基はそれ自身もまた反
応性部位であるので、次に示すジアミン系化合物の１種
とみなすことができる場合もあり、また芳香族のアミン
基やアミド基以外の反応性部位は１つであってもよい、
特に好ましい芳香族アミンはアニリンである。芳香族系
化合物としては上記の化合物に限定されるものではなく
、例えばベンゼンやキシレンなどの芳香族炭化水累やそ
の他の化合物も使用できる。更にフェノール類と芳香族
アミン類を組み合せて使用することもでき、またそれら
の少な（とも１つと更に他の芳香族系化合物を組み合せ
ることもできる。

ポリアミン化合物としては、アミノ基やアミド基を基本
的には２以上有する化合物、なかでも２以上のアミノ基
を有する化合物が好ましく、例えば尿素、チオ尿素、Ｎ
−置換尿素等の尿素類、メラミン、Ｎ−アルキル置換メ
ラミン等のメラミン化合物やベンゾグアナミン、アセト
グアナミン等のグアナミン化合物で代表される２以上の
アミノ基を有するＳ−トリアジン類、グアニジン、塩酸
グアニジン、塩酸アミノグアニジン。ジシアンジアミド
等のグアニジン類が好ましく、これらのうち特に好まし
いものは尿素、メラミン、ベンゾグアナミンである、こ
れらポリアミン化合物は２種以上の併用、例えば尿素−
チオ尿素、尿素−メラミン、尿素−ベンゾグアナミン、
尿素−メラミン−ベンゾグアナミン、メラミン−ジシア
ンジアミド等の組合せでの使用もできる。

また、上記ポリアミン化合物と上記芳香族系化合物を組
み合せて使用することもでき、このような組み合せとし
て例えばフェノール−尿素、フェノール−メラミン、ア
ニリン−尿素。

アニリン−メラミン、フェノール−アニリン−メラミン
、フェノール−尿素−メラミンその他の組み合せが挙げ
られる。

さらにアルデヒド縮合性化合物として、上記の外にケト
ン樹脂の原料として公知のケトン系化合物も用い得る。

また、以上説明したアルデヒド類との反応部位を少くと
も２つ有する化合物は、反応部位が１つの化合物や、そ
れ自身はアルデヒド縮合性化合物ではないが活性な反応
部位を２つ以上有するような化合物、例えばジアルカノ
ールアミン、モノアルカノールアミン、脂肪族アミン等
と併用することもてきる。

また、アルデヒド縮合性化合物とアルデヒド類の初期縮
合物例えばジメチロール尿素、ヘキサメチロールメラミ
ン、ヘキサメトキシメチルメラミン等を形成原料として
用いることもできる。

アルデヒド縮合系樹脂粒子を生成させるための反応にお
レプる、アルデヒド縮合性化合物とアルデヒド類の割合
は理論的にアルデヒド縮合系樹脂が生成する割合を含む
割合である限り特に制限はない、たとえ、未反応のアル
デヒド縮合性化合物が残ってもその量が過大でない限り
生成分散体中に含まれてもよく、未反応アルデヒドは分
散媒置換時に除去できるからである。好ましくは、アル
デヒド縮合性化合物１００重量部に対してアルデヒド類
５〜５００重量部、特に１０〜１００重量部使用される
。

この反応で生成するアルデヒド縮合系樹脂は、従来から
フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の縮合系熱
硬化性樹脂として公知のものの硬化物と類似又は同一で
あると考えられ、その生成反応も又同様であると考えら
れる。アルデヒドとしてホルムアルデヒドを用いた場合
を例にとれば、アルデヒド縮合性化合物とホルムアルデ
ヒドは反応の初期段階においては付加縮合することによ
り、種々のメチロール基含有化合物を生成する。本発明
の形成原料の一つとする前記の初期縮合物はこの段階の
メチロール付加化合物に相当している。この後、該メチ
ロール基含有化合物が脱水縮合することにより、メチロ
ール基がメチレン基になり、縮合して三次元的に架橋し
た溶媒に不溶不融のアルデヒド縮合系樹脂になると考え
られる。

充分に架橋したアルデヒド縮合系樹脂粒子の粒子径は０
．０１〜５μの範囲内が好ましく、特に好ましくは０，
１〜２μの範囲内である。これは、５μを越えると分散
媒中で沈降しやすい。

アルデヒド縮合系樹脂粒子は静置した場合に少くとも１
ケ月間、好ましくは２ケ月以上、実質的に沈降しないも
のであることが好ましい。アルデヒド縮合系樹脂分散体
は好ましくは粒子径０．１〜５μのアルデヒド縮合系樹
脂粒子が分散した白色ないし着色の半透明ないし不透明
な粘性液体であり、粘度は使用した分散媒の粘度、分散
体中のアルデヒド縮合系樹脂の割合、アルデヒド縮合系
樹脂の種類等により変化するが、軟質ポリウレタンフォ
ーム原料用としては、通常２５℃における粘度が５００
００ｃｐｓ以下のものが適当である。これより高粘度で
あっても、勿論、種々のポリオールで希釈する等の手段
により使用可能な場合もある。

上記のようなアルデヒド縮合系樹脂微粒子を含む微粒子
分散ポリオールは、軟質ポリウレタンフォームの難燃性
を向上させる。特にフェノール系化合物、尿素系化合物
、メラミン系化合物、グアナミン系化合物、あるいはグ
アニジン系化合物を主として使用したアルデヒド縮合系
樹脂分散体を含む微粒子分散ポリオールは軟質ポリウレ
タンフォームの難燃性向上に特に有効である。

本発明において、軟質ポリウレタンフォームは前記微粒
子分散ポリオールあるいはそれを含むポリオールを主た
る原料の１つとして、常法によりポリイソシアネート化
合物を他方の主たる原料とし、発泡剤や触媒などの助剤
の存在下に両者を反応させて得られる。ポリイソシアネ
ート化合物としては前記と同じ種類のポリイソシアネー
ト化合物、特に芳香族ポリイソシアネート化合物が好ま
しい。発泡剤としては、水や低沸点ハロゲン化炭化水素
（たとえば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフル
オロメタン、塩化メチレンなと）が適当である。触媒と
しては、前記有機スズ化合物や第３級アミンなどのウレ
タン化触媒が適当であり、たとえば、ジブチルスズラウ
レート、スタナスオクトエート、トリエチレンジアミン
、Ｎ−アルキルモルホリンなどがある。上記以外の助剤
として、さらに種々の成分を用いることができる。たと
えば、多（の場合整泡剤はほとんどが必須とさねでいる
成分であり、たとえば、ポリアルキルシロキサン、ポリ
アルキルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコ
ポリマーなどのシリコン系整泡剤などを用いつる。さら
に、ハロゲン化合物、リン化合物、メラミン粉末などの
難燃剤、無機質や有機質の充填剤、紫外線吸収剤。

酸化防止剤、スコーチ防止剤、架橋剤、熱融着性向上剤
、その他の助剤を任意に用いることができる。なお、ポ
リイソシアネート化合物の使用量は、通常変性ポリオー
ルあるいは他のポリオールとの混合物（あるいは、水や
さらに任意に使用しつる架橋剤などのインシアネート基
と反応しつる官能基を有する化合物）の総量に対し、約
０．８〜１．３倍当量、特に約０．９〜１．２倍当量使
用される。

熱融着性を向上させるために、熱融着性向上剤を用いる
ことは有効である。熱融着性向上剤の代表例は水酸基な
どのインシアネート基と反応性の官能基を有していても
よい。このような有機リン化合物としては、たとえば、
リン酸エステル、亜リン酸エステル、ピロリン酸エステ
ルなどの化合物があり、具体的には、たとえば、トリオ
クチルホスフェート、トリフェニルボスフェニ−１・、
トリス（クロロエチル）ホスフェート、リン酸−アルキ
レンオキシド付加物などがある。これら有機リン化合物
を使用する場合、その量は特に限定されるものではない
が、前記変性ポリオールやそれを含むポリオール組成物
に対し約０．０１〜５重量％、特に約０゜１〜２重量％
が好ましい。他の熱融着性向上剤どしては、たとえば熱
可塑性樹脂があり、この粉末などを充填剤として使用す
ることによりフオームの熱融着性を向上させることが可
能である。

軟質ポリウレタンフォームは上記原料を使用してワンシ
ョット法、準プレポリマー法、プレポリマー法、などの
方法で製造されるが、特にワンショット法が最も適当で
ある。成形方法としてはモールド成形方法やスラブ成形
方法が適当であるが、これに限られるものではない。得
られたフオームブロックをスライス等により適宜の厚さ
のフオームシートとした後、布帛等の基材と熱融着され
るのが通例であるが、この方法に限られるものでもない
。熱融着方法としては火炎や熱風で軟質ポリウレタンフ
ォー・ムの表面を溶融した後直ちに基材と積層して一体
化する方法が適当である。本発明により得られる軟質ポ
リウレタンフォームは熱融着（耐剥離強度）が高く、優
れた積層フオームが得られる。

以下に本発明を実施例、合成例、比較例により具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例や合成例に限られる
ものではない。

合成例［微粒子分散ポリオールの製造］下記方法でまず
変性ポリエーテルポリオールを合成し、次にそれを用い
て微粒子分散ポリオールを製造した。変性ポリエーテル
ポリオールをそれぞれ「ポリオールＡ」等と呼び、得ら
れた微粒子分散ポリオールを用いた変性ポリエーテルポ
リオールの名称にｐをっけてそれぞれ「ポリオールＣ中
Ｊ等と呼ぶ。

合成例１ ポリオールＡ ５部反応槽に水酸基価５６のポリオキシプロピレントリ
オール３０００　ｇ、ビスフェノールＡ１モルに３モル
のプロピレンオキシドを反応して得られるジオール４０
０ｇ、トリエチレンジアミン０゜２ｇを仕込み、撹拌し
ながら１００℃に加熱した。その後トリレンジイソシア
ネート（ＴＤ　Ｉ　）　１７４　ｇを添加し、１００℃
で８時間反応させた。得られたポリオールＡの粘度（２
５℃、以下同様）はｌ　５００ｃｐであった。

ポリオールＡ ５℃反応槽にポリオールＡ　２４００部（重量部、以下
同様）、メラミン６００部、３５％ホルマリン水溶液７
００部を仕込み、撹拌しながら１００℃で４時間反応さ
せた。その後、減圧脱水を行い、白色の粘稠なポリオー
ルＡｐを得た。このポリオールＡｐの粘度は４０００ｃ
ｐであり、その中のメラミン樹脂微粒子は６ケ月以上ま
った（分離すくことなくポリオールＡ中に安定に分散し
ていた。

合成例２ ポリオールＢ ５℃反応槽に水酸基価１０Ｇのポリオキシプロピレント
リオール１７００ｇ、無水フタル酸４４４ｇ、９５％水
酸化カリ６ｇを仕込み、撹拌しながら１２０℃で２時間
反応させた。その後プロピレンオキシド１０５０　ｇを
添加し、１２０℃でプロピレンオキシドの全量を反応さ
せた。得られたポリオールＢの粘度は２０００ｃｐであ
った。

ポリオールＢ ポリオールＢを使用する以外は合成例１と同一の条件で
ポリオールＢｐを製造した。このポリオールＢｐの粘度
は６０００ｃｐであり、その中のメラミン樹脂微粒子は
６ケ月以上まったく分離すくことなくポリオールＢ中に
安定に分散していた。

ポリオールＣ ５℃反応槽に水酸基価５６のポリオキシプロピレントリ
オール３０００　ｇ、水酸基価５６のポリ（ブチレンア
ジペート）ジオール５００　ｇ、トノエチレンジアミン
０．２ｇを仕込み、撹拌しながら１００℃に加熱した。

その後ＴＤＩ８７ｇを添加し、１００℃で８時間反応さ
せた。得られたポリオールＣの粘度は１８００ｃｐであ
った。

ポリオールＣ ポリオールＣを使用する以外は合成例１と同一の条件で
ポリオールｃｐを製造した。このポリオールＣｐの粘度
は５０００ｃｐであり、その中のメラミン樹脂微粒子は
６ケ月以上まったく分離す（ことなくポリオールＣ中に
安定に分散していた。

実施例、比較例 ポリオールＡｐ　１００部に、水　４．０部、トリエチ
レンジアミン溶液（商品名″ダブコ３３ＬＶ“）０．３
部、シリコン系整泡剤１．０部、およびトリクロロフル
オロメタン５．０部を混合し、これとＴ　Ｄ　Ｉ　１．
０５倍当量都を使用し、ワンショット法により軟質ボリ
ウレクンフォームを製造した。

また、ポリオールＡｐをポリオールＢｐあるいはポリオ
ールＣｐに変える以外は同様にして軟質ポリウレタンフ
ォームを製造した。

一方、比較のため、ポリオールＡ１００部に、水４．０
部、トリエチレンジアミン溶液（商品名−ダブコ３３Ｌ
Ｖ″）０．３部、シリコン系整泡剤１．０部、およびト
リクロロフルオロメタン５．０部、スタナスオクトエー
ト１部、およびトリフェニルホスファイト１部を混合し
、これと１，０５倍当量のＴＤＩを混合して、ワンショ
ット法により軟質ポリウレタンフォームを製造した。ま
た、ポリオールＡをポリオールＢあるいはポリオールＣ
に変える以外は同様にして軟質ポリウレタンフォームを
製造した。

上記により製造された軟質ポリウレタンフォームのブロ
ックより幅１５０ｍｍ、１０ｍｍのシートを切り出した
。このシートの表面を火炎で加熱溶融し、ナイロン布帛
をロールで積層した。　積層物を一定加圧下で１日放置
した後、幅２５ｍｍの試験片を切り出し、これをインス
トロンメーターにかけて剥離強度を測定した。

また、下記の基準にしたがって軟質ポリウレタンフォー
ムの物性を測定した。それらの結果を表−１に示す。

密度、　ＪＩＳ−に−６７６７ １、Ｌ、Ｄ、　、　ＡＳＴＭ−Ｄ−１５６４引っ張り強
さ、伸び、　ＪＩＳ−に−６７６７圧縮永久歪み、　Ｊ
ＩＳ−に−６３８２反発弾性率、　ＪＩＳ−に−６４０
１ 酸素インデックス：　ＡＳＴＭ−Ｄ−２８６３［発明の
効果］ 本発明により得られた軟質ポリウレタンフォームは、酸
素インデックスが示すように高い難燃性を有し、しかも
高い剥離強度が示すように高い熱融着性を示す。しかも
他の物性も従来の熱融着性軟質ポリウレタンフォームに
勝とも劣らないものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオールとポリイソシアネート化合物を発泡剤や
   触媒などの助剤の存在下で反応させて軟質ポリウレタン
   フォームを製造する方法において、ポリオールが、ウレ
   タン変性あるいはエステル変性された変性ポリエーテル
   ポリオールまたは該変性ポリエーテルポリオールを含む
   ポリオールを分散媒とし、アルデヒド縮合系樹脂微粒子
   を分散質とする微粒子分散ポリオールであることを特徴
   とする熱融着性と難燃性とを有する軟質ポリウレタンフ
   ォームの製造法。 ２、変性ポリエーテルポリオールが、ポリエーテルポリ
   オールに等当量未満の芳香族ポリイソシアネートを反応
   させて得られるウレタン変性ポリエーテルポリオールで
   ある、請求項第１項の方法。 ３、変性ポリエーテルポリオールが、ポリエーテルポリ
   オールにポリカルボン酸無水物を反応させた後残余のカ
   ルボキシル基に対して等当量以上のアルキレンオキシド
   を反応させて得られるエステル変性ポリエーテルポリオ
   ールである、請求項第１項の方法。 ４、アルデヒド縮合系樹脂が、フェノール系化合物、尿
   素系化合物、メラミン系化合物あるいはグアニジン系化
   合物の少なくとも１種とアルデヒド類とを縮合して得ら
   れるアルデヒド縮合系樹脂である、請求項第１項の方法
   。 ５、微粒子分散ポリオール中のアルデヒド縮合系樹脂微
   粒子の量が５〜８０重量％である、請求項第１項の方法
   。