JPS63175016A - 軟質ポリウレタンフオ−ムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は繊維質基材等に対する熱融着性にすぐれた軟質
ポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。

従来ポリエーテルポリオールから得られる軟質ポリウレ
タンフォーム物性特に反発弾性率、圧縮永久歪、硬度等
において優れた性質を持っているが、熱融着性、高周波
溶接性においてはポリエステルポリオールから得られる
ポリウレタンフォームにはるかに劣っている。従って、
ポリエーテルポリオール使用ポリウレタンフォームのフ
ォー・ム物性を保ちながら、熱融着性を改良し、積層分
野に適したポリウレタンフォームを製造することが多年
要望されてきたが、今だ満足なポリウレタンフォームが
得られていない。熱融着用軟質ポリウレタンフォームは
、従来熱融着性を改良するために通常のポリエーテルポ
リオールを変性したポリエーテル系ポリオールや、特定
添加剤を使用して製造されていた。たとえば、特公昭４
６−２８４２５号公報にはポリエーテルポリオールの末
端をエステル変性した変性ポリエーテル系ポリオールが
記されている。」；記の方法はリン化合物と併用するこ
とにより熱融着性の優れたポリウレタンフォームは得ら
れるが、反発夕１性率、圧縮永久歪等の物性低下が大き
く、通常のポリエーテルポリオールから作ったポリウレ
タンフォームの長所が失われている。

また、特公昭４９−１３８８０号公報、特開昭５６−１
３６８１４号公報、特開昭５７−１６２７１８号公報、
特開昭８０−１３３０２０号公報、特開昭８１−７８８
１８号公報などには、水酸基末端ポリウレタンプレポリ
マーを含むポリオールを使用して熱融着性の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが記載されている。

しかし、これらの方法によって得られたポリウレタンフ
ォームは反発弾性率等のフオーム物性は良好なものの、
十分な熱融着性は得られてない。さらにポリウレタンプ
レポリマーを含む高分子量ポリエーテルポリオールに白
濁、沈殿を生じやすく、これを防ごうとすると著しい増
粘をもたらす。

また、ｉ耐＠離強度を上げるためには、上記プレポリマ
ーの配合量を多くしなければならず、結果としてポリオ
ール全体の粘度がＬ昇するとともに、フオームの通気性
が低下し、成形後フオームの収縮が起こるなどの問題を
生じるおそれが大きい。

［発明の解決しようとする問題点］ 本発明は前記従来技術の有していた問題点を解決し、通
気性や成形性が良好で、フオーム物性の低下が少なく、
かつ充分な熱融着性を有する軟質ポリウレタンフォーム
を提供することを目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は前記目的を達成した軟質ポリウレタンフォーム
の製造方法を提供する下記の発明である。

平均水酸基価約２８〜１２０のポリオールとポリイソシ
アネート化合物を発泡剤や触媒などの助剤の存在下で反
応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方法にお
いて、ポリオールが下記変性ポリオールあるいは下記変
性ポリオールを含むポリオール組成物であり、該変性ポ
リオールが、 水酸基価約２５〜１７０のポリエーテル系ポリオール（
ａ）［その量は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）
の合計に対して約５０〜９７重量％］、３価以上でかつ
水酸基価２２０以上のポリオール（ｂ）、および任意に
［ただし、その量の北限はｕ　（ｂ）に対して約等重量
］平均分子量約１０００以下のモノオールあるいは該（
ｂ）以外のポリオール（ｃ）の混合物に、該（ｂ）と（
ｃ）の合計５鼾に対して約０．３〜１．２倍当量［ただ
し、（ａ）。

（ｂ）、および（ｃ）の合計Ｍｕに対して等当量未満］
のポリイソシアネート化合物（ｄ）を添加反応させて得
られる変性ポリオール、 であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製
造法。

まず、本発明における変性ポリオールについて説明する
。本発明における変性ポリオールは、上記（ａ）　、（
ｂ）　、および（ｄ）または（ａ）　、（ｂ）　、（ｃ
）　、および（ｄ）の成分を原料として得られる。（ａ
）と（ｂ）の混合物あるいは（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の
混合物に（ｄ）を反応させると、（ｄ）は主として（ｂ
）あるいは（ｂ）と（ｃ）と反応し、一部は（ａ）とも
反応すると考えられる。仮に、（ｃ）を使用しない場合
を考える。そのとき、（ｄ）の使用量が（ｂ）に対して
均等当量以下の場合、（ｄ）の大部分は（ｂ）と反応す
るが、確率的に少量の（ａ）とも反応すると考えられる
。（ｄ）の使用量が（ｂ）に対して約等当量以りの場合
は、さらに多くの（ｄ）が（ａ）と反応すると考えられ
る。ただし、（ｄ）は多官能性であるので、いずれの場
合も１分子の（ｄ）は主として（ｂ）が（ａ）と（ｂ）
の両者と反応することが少なくないと考えられる。いず
れにしても、（ｄ）の使用量は（ａ）と（ｂ）の合計出
量未満であるので、生成物は過剰分の水酸基を有するポ
リオールであり、フリーのインシアネート基は実質的に
残存しないと考えられる。また、上記のように、（ｄ）
は（ａ）と（ｂ）に確率的に反応するので、生成物は単
独化合物ではなく、種々の反応生成物の混合物であると
考えられる。ただし、特別の事情のない限り、分子量の
差異により（ｂ）は（ａ）よりも（ｄ）と反応し易く、
生成物中の未反応の（ｂ）の反応前の（ｂ）に対するモ
ル割合は、未反応の（ａ）の反応前の（ａ）に対するモ
ル割合よりも極めて低くなっているものと思われる。（
ｂ）とともに（ｃ）を併用した場合、（ｃ）は（ｂ）と
同様の反応挙動を示すものと考えられる。ただしくｃ）
がモノオールである場合は末端停止反応により生成物の
水酸基数が減少するので、後述のようにあまり多量に使
用することは好ましくない。

本発明において、（ｂ）と（ｃ）の合計当量に対する（
ｄ）の当量は約０．３〜１．２倍当量であることが必要
であり、より好ましくは約０．５〜１．１５倍当量であ
る。この（ｄ）の当量数が低すぎると得られるフオーム
の熱融着性が不十分となるとともに、低分子の（ｂ）や
（ｃ）の残存量が多くなリフォームの物性に悪影響を与
えやすい、逆に（ｄ）の当量数が高すぎると、得られる
変性ポリオールの粘度が高くなりすぎる。ただし、（ｄ
）の当量数は（ａ）　、（ｂ）　、（ｃ）の合計当量に
対して等当量未満でなくてはならない、もし、等当量以
上になると変性ポリオールではなくポリウレタン重合体
となって（余分の水酸基がないから）ゲル化する。しか
しくａ）が極めて高分子量でかつその使用量が少なくな
らない限り、（ｄ）の当量数が等出量近くになることは
ない０通常（ａ）。

（ｂ）および（ｃ）の合計出量に対する（ｄ）の当量数
は約０．６５当量以下である。

（ａ）と（ｂ）（および、場合により、さらに（ｃ））
の混合物に（ｄ）を添加反応させて変性ポリオールを得
る本発明における方法は、他の方法による変性ポリオー
ルに比べて種々の特徴を有する。たとえば、低分子量ポ
リオールとポリイソシアネート化合物は反応させて、生
成物を高分子量ポリオールに溶解する方法は、低分子量
ポリオールが低分子量化する程、および低分子量ポリオ
ールとポリイソシアネート化合物の”Ｉ　−１比が１に
近くなる程得られる生成物の粘度が高くなり、高分子量
ポリオールに溶解不能となったり、生成物がゲル化し取
り扱いが不可能となる。しかし、本発明において、（ｂ
）（および（ｃ））に対する（ｄ）の当量数は１に近い
程得られるフオームの熱融着性は良好となり、しかも上
記方法に比べて低い粘度の変性ポリオールが得られる。

さらに、仮に上記公知方法における低分子量ポリオール
とポリイソシアネート化合物の当量比と本発明における
（ｂ）と（ｄ）の当量比を等しくして、同じ高分子量ポ
リオールを用いて変性ポリオールを製造した場合にも、
本発明における方法で得られる変性ポリオールを使用し
て得られるフオームはより高い熱融着性を有する。

一方、高分子量ポリオールに過剰のポリイソシアネート
化合物を反応させた後低分子量ポリオールを反応して得
られる変性ポリオールは。

本発明における方法で得られる変性ポリオールよりもよ
り斉一な構造を有するはずであるが、実際には高分子量
ポリオールがポリイソシアネート化合物を介して連結し
て多量化し、変性ポリオールの粘度を著しく高いものと
する。また、高粘度のわりには熱融着性向上に有効な低
分子量のポリオールおよびインシアネートｘが反応して
生じる極性基の総量はあまり多くなく、熱融着性向上の
効果は必ずしも充分とはならない。

本発明における変性ポリオールは、その製造法による上
記の構造的な特徴に加えて、低分子量ポリオールとして
特定の（ｂ）を用いることにより高い熱融着性を達成し
うるものである。

（ｂ）が（ｄ）と反応して生じるいわゆるハード部分が
熱融着性に寄学するものであると考えられる。（ｂ）と
ともに（ｃ）を併用することができるが、特別なものを
除いて（ｃ）の使用量が（ｂ）に比較して多くなる程熱
融着性は低下する。従って（ｃ）の使用量はそれがポリ
オールである場合（ｂ）の使用量に対して約等重量以下
、特に約等重量以下が好ましい、（ｃ）はモノールであ
ってもよいが、その場合の使用量はより少ない程好まし
く、使用するとしても（ｂ）に対して約等重量以下、特
に約等重量以下が好ましい。

（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　、および（ｄ）の合
計重量に対する（ａ）の量は約５０〜９７重量％である
ことが必要であり、好ましくは約７０〜９５重量％であ
る。逆にいえば、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ
）の合計重量に対する（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の
合計量は約３〜５０重量％、好ましくは約５〜３０重量
％である。

（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の合計が過少であると熱
融着性向上の効果が不十分となる。逆に過剰であると得
られる変性ポリオールの粘度が高くなりすぎる。　（ｂ
）、（ｃ）、および（ｄ）の合計が約３０重量％を越え
ると比較的高い粘度の変性ポリオールとなるが、フオー
ム製造の際この変性ポリオールを他の高分子量ポリオー
ルで稀釈して使用できるので、ある程度高粘度であって
も実用性はある。フオーム製造用のポリオールとしてこ
の変性ポリオールを過半量以上使用する場合、上記を（
ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の合計は約３０重量％以下
が好ましい。

本発明における水酸基価約２５〜１７０のポリエーテル
系ポリオール（ａ）は、軟質ポリウレタンフォームの原
料として広く使用されているポリエーテル系ポリオール
が好ましい、このようなポリエーテル系ポリオールは、
水酸基価約２８〜１２０．特に約４０〜８ｏであって、
水酸基数的２〜８、特に約２．４〜４．５のポリエーテ
ル系ポリオールである。このポリエーテル系ポリオール
は２種以上のポリエーテル系ポリオールの混合物であっ
てもよい、この場合、各ポリエーテル系ポリオールは水
酸基価や水酸基数が異なるものであってもよいが、（ｂ
）や（ｃ）などの範ちゅうに含まれるポリエーテル系ポ
リオールは除かれる（それらは（ｂ）あるいは（ｃ）と
みなされる）、シかし、ある場合には、−ヒ記好ましい
水酸基価の範囲以外のポリエーテル系ポリオールを使用
することもできる。たとえば水酸基価が１７０に近いポ
リエーテル系ポリオールを用いて変性ポリオールを製造
し、この変性ポリオールを次の水酸基価の低いポリエー
テル系ポリオールで稀釈してフオームの原料として用い
ることができる。

ポリエーテル系ポリオール（ａ）としては多官能性の開
始剤にアルキレンオキシドを付加して製造されるポリエ
ーテルポリオールやその変性物（本発明における変性ポ
リオールを除く）が使用される。多官能性の開始剤とし
ては、多価アルコール、多価フェノール、ポリアミンな
どがあり、２種以−ヒを併用してもよい、具体的には、
たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ｌ
、４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、メチル
グリコシド。

デキストロース、ソルビトール、シュークロスなどの多
価アルコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、
フェノール類−ホルムアルデヒド初期縮合物などの多価
フェノール、モノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロパツールアミン
などのアルカノールアミン、およびエチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジアミノ
トリエン、ジアミノジフェニルメタンなどのポリアミン
がある。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどの炭素
数２〜４のアルキレンオキシドが好ましいが、これらと
ともにスチレンオキシド、エピクロルヒドリン、その他
のモノエポキシドを併用することもできる。アルキレン
オキシドとしてはプロピレンオキシド単独かプロピレン
オキシドとエチレンオキシドの組み合せが好ましい、２
種以上のアルキレンオキシドや他のモノエポキシドを付
加する場合、それらを混合して反応させることも別々に
順次反応させることもできる。エチレンオキシドを他の
アルキレンオキシド等と併用スる場合、特にプロピレン
オキシドと併用する場合、その量はポリエーテル系ポリ
オール中のオキシエチレン基含量として、約４５重量％
以下、特に約３０重量％以下が好ましい、また、ポリエ
ーテル系ポリオールの末端に比較的多量の（約１０重量
％以上）のオキシエチレン基を有するポリエーテル系ポ
リオールは、第１級水酸基の割合が高くなり反応性が高
まるので取り扱いに注意することが望ましい、即ち、（
ｂ）は反応性の低いものであるため、（ｄ）が優先的に
反応性の高い（ａ）に反応し易く、その結果未反応の（
ｂ）が多量に含む変性ポリオール粘度の高い変性ポリオ
ールが生じ易い。好ましくは、ポリエーテル系ポリオー
ル（ａ）としては、末端オキシエチレン基含量の少ない
ポリエーテル系ポリオール、オキシエチレン基を内部ブ
ロックとして有するポリエーテル系ポリオール、および
エチレンオキシドとプロピレンオキシド等との混合物を
付加させて得られるランダム状オキシアルキレン鎖を有
するポリエーテル系ポリオールが採用される。

３価以りでかつ水酸基価２２０以上のポリオール（ｂ）
としては、多価アルコール類あるいはアミン類のモノエ
ポキシド付加物の低分子量ポリオールが好ましい、多価
アルコール類としては３〜８価、特に３〜５価の多価ア
ルコール、たとえば、グリセリン、トリメチロールブロ
ノくン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
ジグリセリンデキストロース、メチルグリコキシド、ソ
ルビトールシュークロースなどがある。アミン類として
は、前記のようなモノアルカノールアミン、ジアルカノ
ールアミン、トリアルカノールアミンなどのアルカノー
ルアミンその他のポリアミンがある。

モノエポキシドとしてはアルキレンオキシド。

スチレンオキシド、フェニルグリシジルエステル、その
他のモノエポキシドの１種あるいは２種以上を採用しう
る．特に好ましくは、炭素数２〜４のフルキレンオキシ
ドであり、プロピレンオキシド／またはエチレンオキシ
ドが最も好ましい．多価アルコール類等に対するモ・ノ
エボキシドの付加量は、水酸基あるいはアミ７基の水素
原子に対して１分子量りの付加量であって、水酸基価が
２２０以上となる限り特に限定されない．ポリオール（
ｂ）のより好ましい水酸基価は約２５０〜８００である
．さらに、ポリオール（ｂ）は異なる種類のものを２種
以上併用しうろことは勿論である．最も好ましいポリオ
ール（ｂ）は３〜４価の多価アルコールにプロピレンオ
キシドおよび／またはエチレンオキシド、特にプロピレ
ンオキシドを付加して得られるポリオールである。

任意に使用できる分子量約１０００以下のモノオールあ
るいは（ｂ）以外のポリオール（ｃ）としては種々のも
のを使用しうる．モノオールとしては特に芳香核を有す
るモノオールが好ましく、たとえばフェノールやアルキ
ル置換フェノールのモノエポキシド付加物などがある。

（ｂ）以外の分子量約１０００以下のポリオール（ｃ）
としては、３価以上の多価アルコールや多価フェノール
、その他の多価開始剤のモノエポキシド付加物（水酸基
価２２０未満のもの）や２価アルコール、２価開始剤の
モノエポキシド付加物などがある。

モノエポキシドとしては炭素数２〜４のアルキレンオキ
シドが好ましい。また、リン酸エステルなどのリン系化
合物であって、分子量約１０００以下のモノオールやポ
リオールも使用しうる。好ましくは、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールなどのポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、その他の液状多価アルコー
ルや、多価アルコールや多価フェノールなどの多官能性
開始剤に少量のアルキレンオキシドを付加して得られる
低分子量のポリエーテル系ポリオール、特にポリエーテ
ル系ジオールである。

ポリインシアネート化合物（ｄ）としては、インシアネ
ート基を２個以上有する化合物や変性物を採用しうる。

特に芳香核を有するポリイソシアネート化合物がフオー
ムの熱融着性向上の面で好ましい。芳香核を宥するポリ
イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルジイソシアネート、ポリメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート。

キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネートなどがある
。また、場合によりこれらとともに、あるいは単独で芳
香核を有しないポリイソシアネート化合物、たとえばヘ
キサメチレンジイソシアネートやインホロンジイソシア
ネートなど、を使用しうる。変性物としては、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール等で変性したプレ
ポリマー型変性物は勿論、カルボジイミド変性物、ウレ
ア変性物、三量化変性物、三量化変性物などを採用しう
る。

変性ポリオールは前記の通り、（ａ）および（ｂ）（場
合により、さらに（ｃ））の混合物に（ｄ）を添加して
反応させることにより得られる。この反応は加温下に行
なってもよく、有機スズ化合物や第３級アミンなどのウ
レタン化触媒の存在下に行なってもよい、好ましくは、
約６０〜１２０°Ｃの温度下でウレタン化触媒の存在下
であるいは不存在下で行なわれる。得られる変性ポリオ
ールの粘度は種々変りうるものであるが、稀釈して使用
する限り比較的高い粘度のものであってもよく、通常は
２５℃における粘度は約８０万センチボイズ以下、特に
約５０万センチボイズ以下が通出である。

上記変性ポリオールは、その粘度が低いものである限り
、実質的にそれのみを軟質ポリウレタンフォームの原料
として使用することができる。この場合、変性ポリオー
ルの平均水酸基価は約２８〜１２０．特に約４０〜８０
が好ましい、また、変性ポリオールは、その原料である
（ａ）、（ｂ）。

（ｃ）、および（ｄ）の合計に対する（ｂ）　、（ｃ）
　、および（ｄ）の合計量は約３〜３０重量％、特に約
５〜２０重量％であることが得られる変性ポリオールの
粘度の面から好ましい、しかしながら、通常は得られた
変性ポリオールは高分子量ポリオールで稀釈して使用さ
れる。なぜなら、比較的高濃度のマスターバッチを製造
し、これを稀釈して使用する方法が工程上有利で経済性
に優れているという理由による０本発明における変性ポ
リオール中の特に有効成分と認められるものは、（ｂ）
　、（ｃ）　、および（ｄ）の反応した成分であると考
えられるので、変性ポリオールのこれら原料成分割合の
高いものを製造しく従って、比較的高粘度の変性ポリオ
ールとなる）、これを他の高分子量ポリオールで稀釈し
て使用する方法の採用が望ましい、この方法は、また、
高分子量ポリオールの種類を変えてフオーム原料として
の全体のポリオール組成物を変えることも容易となる。

稀釈の程度は、フオーム原料としての全体のポリオール
組成物中の変性ポリオールの割合よりも、その変性ポリ
オール中の主たる有効成分である（ｂ）　、（ｃ）　、
および（ｄ）の合計量の割合で規制されることが望まし
い、そのポリオール組成物中の（ｂ）　、　（ｃ）　、
および（ｄ）の合計は約３〜３０１ｆＬ量％、特に約５
〜２０重量％であることが好ましい。この稀釈量である
限り、変性ポリオールに対する稀釈量は特に限定される
ものではないが、通常変性ポリオールに対して約０．１
〜１０倍重量、特に約０．５〜５倍重量の他の高分子量
ポリオールが稀釈用に用いられる。また、稀釈されて得
られる上記ポリオール組成物の平均水酸基価は約２０〜
１２０．特に約４０〜８０が好ましい。

またポリオール組成物の粘度は、特に限定されるもので
はないが、２５℃において約８０００センチボイズ以下
、特に約５０００センチボイズ以下が好ましい。

本発明における変性ポリオールの稀釈用として用いられ
る高分子量ポリオールとしては、前記ポリエーテル系ポ
リオール（ａ）と同じ種類のポリエーテル系ポリオール
が好ましい。このポリエーテル系ポリオール（以下（ｅ
）という）は２種類以上併用してもよい。（ｅ）の好ま
しい水酸基価は約２８〜１２０であり、特に約４０〜８
０である。この（ｅ）は前記（ａ）と同様多官能性の開
始剤にアルキレンオキシドを付加して得られるポリエー
テル系ポリオールが好ましく、特に多価アルコールにプ
ロピレンオキシド、あるいはプロピレンキッドとエチレ
ンオキシド、を付加して得られるポリエーテルポリオー
ルが好ましい、また、（ｅ）は（ａ）と異なり、末端に
オキシエチレン基のブロックを形成した反応性の高いポ
リエーテル系ポリオールであっても何らの制約もない、
しかし、ポリエーテル鎖の末端や内部に多量のオキシエ
チレン基が存在すると親水性の高いポリオールとなり、
フオームの親水性を高めるので、特に親水性が望まれる
場合を除いて、通常は（ｅ）中のオキシエチレン基含量
は約４０重量％以下、特に約２５重量％以下が好ましい
、また、（ｅ）の平均水酸基数は約２〜８が適当であり
、特に約２〜４．５が好ましい。

本発明において、軟質ポリウレタンフォームは前記変性
ポリオールあるいはそれを含むポリオール組成物を主た
る原料の１つとして、常法によりポリイソシアネート化
合物を他方の主たる原料とし、発泡剤や触媒などの助剤
の存在下に両者を反応させて得られる。ポリイソシアネ
ート化合物としては前記（ｄ）と同じ種類のポリイソシ
アネート化合物、特に芳香核を有するポリインシアネー
ト化合物が好ましい０発泡剤としては、水や低沸点ハロ
ゲン化炭化水素（たとえば、トリクロロフルオロメタン
、ジクロロフルオロメタン、塩化メチレンなと）が適当
である。触媒としては、前記有機スズ化合物や第３級ア
ミンなどのウレタン化触媒が適当であり、たとえば、ジ
ブチルスズラウレート、スタナスオクトエート、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−アルキルモルホリンなどがある。

上記以外の助剤として、さらに種々の成分を用いること
ができる。たとえば、多くの場合整泡剤はほとんどが必
須とされている成分であり、たとえば、ポリアルキルシ
ロキサン、ポリアルキルシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロックコポリマーなどのシリコン系整泡剤などを
用いうる。さらに、難燃剤、充填剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、スコーチ防止剤、架橋剤、熱融着性向上剤、
その他の助剤を任意に用いることができる。なお、ポリ
インシアネート化合物の使用量は、通常変性ポリオール
あるいはポリオール組成物（あるいは、さらに任意に使
用しうる架橋剤などのインシアネート基と反応しうる官
俺基を有する化合物）の総量に対し、約０．８〜１．３
倍当量、特に約０．３〜１．２倍当量使用される。

熱融着性を向上させるために、熱融着性向上剤を用いる
ことは有効である。熱融着性向−Ｌ剤の代表例は水酸基
などのインシアネート基と反応性の官能基を有していて
もよい、このような有機リン化合物としては、たとえば
、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ビロリン酸エス
テルなどの化合物があり、具体的には、たとえば、トリ
オクチルホスフェート、トリフェニルホスフェニート、
トリス（クロロエチル）ホスフェート、リン酸−アルキ
レンオキシド付加物などがある。これら有機リン化合物
を使用する場合、その量は特に限定されるものではない
が、前記変性ポリオールやそれを含むポリオール組成物
に対し約０．０１〜５重量％、特に約０．１〜２重量％
が好ましい、他の熱融着性向上剤としては、たとえば熱
可塑性樹脂があり、この粉末などを充填剤として使用す
ることによりフオームの熱融着性を向」ニさせることが
可能である。

軟質ポリウレタンフォームは上記原料を使用してワンシ
ョット法、準プレポリマー法、プレポリマー法、などの
方法で製造されるが、特にワンショット法が最も適当で
ある。成形方法としてはスラブ成形方法が適当であるが
、これに限られるものではない、得られたフオームブロ
ックをスライス等により適宜の厚さのフオームシートと
し７た後、布帛等の基材と熱融着されるのが通例である
が、この方法に限られるものでもない、熱融着方法とし
ては火炎や熱風で軟質ポリウレタンフォームの表面を溶
融した後直ちに基材と積層して一体化する方法が適当で
ある０本発明により得られる軟質ポリウレタンフォーム
は熱融着（耐剥離強度）が高く、優れた積層フオームが
得られる。

以下に本発明を実施例、合成例、比較例により具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例や合成例に限られる
ものではない、以下の合成例は変性ポリオールの製造例
を示すものであり、比較として本発明における変性ポリ
オール以外の変性ポリオールの例も示す。

合成例［変性ポリオールの製造］ １８００部（重量部、以下同様）の下記ポリオールＡと
　４００部の水酸基価４００のグリセリン−プロピレン
オキシド付加物を攪拌混合し、１１０℃に加温した。こ
れに３００部の下記ジイソシアネート（ＴＤＩ）を１０
〜１５分かけて攪拌下に加えた０次いで、赤外吸収でイ
ンシアネート基の吸収が検出できなくなるまで（約８時
間）１２０℃で攪拌を続けた。得られた変性ポリオール
は粘度（２５°Ｃ９以下同様）は４．２万ｃｐ（センチ
ボイズ）水酸基価８１であり、濁のない透明なものであ
った。この変性ポリオールを以下Ａ−１と呼ぶ。

以下同様に、１６００部のポリオールＢと４００ｇの水
酸基価４００のグリセリン−プロピレンオキシド付加物
の混合物に４００部のＴＤＩを添加反応させて（ただし
ウレタン化触媒は使用せず）Ａ−２と呼ぶ変性ポリオー
ルを製造した。このものの粘度は３．４万ｃｐ、水酸基
価は６７であった。

また、同様に、１６００部の下記ポリオールＡ。

４００部の水酸基価３７４のテトラオール（メタトリレ
ンジアミン−プロピレンオキサイド付加）、および４０
０部のＴＤＩより、Ａ−３と呼ぶ変性ポリオールを製造
した。このものの粘度は１．２万ｃｐ、水酸基価は７６
であった。

なお、使用した原料は下記の通りであった。

Ａ：グリセリンにＰＯ（プロピレンオキシド、（以下同
様）を付加して得られた水酸 基価５Ｂのポリエーテルトリオール。

Ｂ：グリセリンにＰＯとＥＯ（エチレンオキシド）の混
合物（重量比９０：１０）を付加して得られた水酸基価
５θのポリエーテルトリオール。

ＴＤＩ　　：　トリレンジイソシアネート２．４体／２
．６体重量比が８０／　２０の混合物。

実施例１ 前記ポリオールＡと合成例で製造したポリオールＡ−１
との混合物（重量比１：１）からなるポリオール組成物
１００部に、水４．２部、トリエチレンジアミン溶液（
商品名″ダプコ３３ＬＶ″）　０．３部、シリコン系整
泡剤（商品名”　Ｌ　−５２０”　：日本ユニカー■阪
売）１．５部、トリクロロフルオロメタン４．０部、ス
タナスオクトエ−）　　０．２部、トリフェニルホスフ
ァイト０．５部、およびトリブチルホスフェート０．５
部を加えた約１．０５当量のＴＤＩを混合して、ワンシ
ョット法により軟質ポリウレタンフォームを製造した。

上記により製造された軟質ポリウレタンフォームのブロ
ックより幅１５ｈａ、　１０ｍｍのシートを切り出した
。このシートの表面を火炎で加熱溶融し、ナイロン布帛
をロールで積層した。

積層物を一定加圧下で１日放置した後、幅２５ｒａｒｔ
ｒの試験片を切り出し、これをインストロンメーターに
かけて剥離強度を測定した。

その結果、剥離強度は約５００ｇ／　２５＋ｓｍであっ
た。

実施例２ 変性ポリオールＡ−２とポリオールＡの混合物（重量比
１：１）および、変性ポリオールＡ−３とポリオールＡ
の混合物（重量比１：１）を用いる以外は実施例１と同
じ方法で軟質ポリウレタンフォームを製造し、その熱融
着性を測定した。その結果、前者を用いたフオームの剥
離強度は約４００ｇ／　２５ｍｍ、後者を用いたフオー
ムの剥離強度は約４３０ｇ７２５ｍｍであった。

比較例１ ３０００部の水酸基価１１２のグリセリン−プロピレン
オキシド付加物に、１７４部のＴＤＩと　０．３部のス
タナスオクトエートを加え、８０℃で３時間反応させて
変性ポリオールを製造した。この変性ポリオールの粘度
は４７５０ｃｐ、水酸基価は７１であった。

上記変性ポリオールとポリオールＡの混合物（重量比ｌ
：１）を用いる以外は実施例１と同じ方法により軟質ポ
リウレタンフォームを製造した。このフオームを用いて
熱融着性試験を行ったところ、その剥離強度は約２００
ｇ／　２５ｍ＋ｓであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平均水酸基価約２８〜１２０のポリオールとポリイ
   ソシアネート化合物を発泡剤や触媒などの助剤の存在下
   で反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方法
   において、ポリオールが下記変性ポリオールあるいは下
   記変性ポリオールを含むポリオール組成物であり、該変
   性ポリオールが、 水酸基価約２５〜１７０のポリエーテル系ポリオール（
   ａ）［その量は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）
   の合計に対して約５０〜９７重量％］、３価以上でかつ
   水酸基価２２０以上のポリ オール（ｂ）、および任意に［ただし、その量の上限は
   該（ｂ）に対して約等重量］平均 分子量約１０００以下のモノオールあるいは該（ｂ）以
   外のポリオール（ｃ）の混合物に、該（ｂ）と（ｃ）の
   合計当量に対して約０．３〜１．２倍当量［ただし、（
   ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の合計当量に対して等当量
   未満］のポリイ ソシアネート化合物（ｄ）を添加反応させて得られる変
   性ポリオール、 であることを特徴とする軟質ポリウレタン フォームの製造法。 ２、ポリオール（ｂ）が多価アルコール類−アルキレン
   オキシド付加物である、特許請求の範囲第１項の方法。 ３、ポリオール（ｂ）の水酸基数が３〜４である、特許
   請求の範囲第１項の方法。 ４、ポリイソシアネート化合物（ｄ）の量が（ｂ）と（
   ｃ）の合計当量に対して約０．５〜１．１５倍当量であ
   る、特許請求の範囲第１項の方 法。 ５、ポリオール組成物が変性ポリオールと水酸基価約２
   ８〜１２０のポリエーテル系ポリオール混合物からなる
   、特許請求の範囲第１項の方 法。 ５、ポリオール組成物中の変性ポリオールの量が、ポリ
   オール組成物に対する変性ポリオールの原料である（ｂ
   ）、（ｃ）、および（ｄ）の合計量として約３〜３０重
   量％である、特許請求の範囲第５項の方法。