JPS6178817A - 軟質ポリウレタンフォーム用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、原液の安定性、フオームの機械的物性及びフ
オームの耐スコーチ性に優れた熱融着可能な新規にして
有用なる軟質デリウレタンフ１−ムに関する。

更に詳細には、特定の末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリ
マーと特定のポリエステルエーテルポリオールを用いる
事から成る軟質４リウレタンフオームに関するものであ
る。

従来よシ軟質ウレタンフオームに熱融着性を付与する為
種々の試みが成されている。例えば、リン含有プリエー
テルポリオールを使用する方法（特公昭４８−３７６０
０号公報）、フレームラミネーション前にウレタンフオ
ームあるいは基材の少なくとも一方にリン酸を付着させ
る方法（特公昭４７−６５１９号公報）あるいは、ポリ
オキシアルキレンポリオール、ポリカルボン酸無水物、
及び環状エーテル化合物よシ成るポリエステルエーテル
ポリオールと有機リン化合物よシ成るウレタン７オーム
を用いる方法（特公昭４６−３０３０９号公報）が知ら
れている。しかしながら、かかる方法はいずれも（１）
　！液の安定性が悪い、（ｉｉ）フオームの機械的物性
が劣る、０１Ｄ熱融着性が充分でなく被着体の種類によ
っては全く接漕力を有しない、（Ｘ／）フオーム製造時
のスコーチが大きい、等の問題を残しておシ完全なもの
ではなかった。

しかるに、本発明者らは、上述した如き従来技術の種々
の欠点の存在に鑑みて、これら諸欠点を悉く解消すべく
鋭意研究した結果本願発明を完成するに至った◎ 即ち本発明は、 囚　低分子ポリヒドロキシ化合物、 （Ｂ）　　分子ｉ　３００〜５．　ＯＯＯのポリオキシ
アルキレンポリオール、 （Ｃ）　　分子量２３０〜５，０００の芳香族ジヒドロ
キシ化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる
芳香核含有ジオール、 （Ｈ）　分子量３００〜５．　ＯＯＯのポリオキシアル
キレングリコール単独もしくは低分子ポリヒドロキシ化
合物を併用したものをアルコール成分とし、他方脂肪族
ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及びそれらの無水物
、各種誘導体のうち少なくとも１つを酸成分として得ら
れる５００〜６，０００なる分子量を有するポリエステ
ルエーテルポリオール、 （Ｈ）芳香族ジヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイ
ドを付加して得られる分子量が、２３０〜５．０００な
る芳香核含有ジオール単独もしくは低分子ポリヒドロキ
シ化合物を併用したものをアルコール成分とし、他方、
炭素数３〜６の脂肪族ジカルボン酸及び／または、芳香
族ジカルボン酸あるいはそれらの無水物、各種誘導体を
酸成分として得られる５００〜６、０００なる分子量を
有するポリエステルエーテルポリオール、 （Ｆ）　芳香族ジヒドロキシ化合物にアルキレンオキサ
イドを付刀口して得られる分子量が２３０〜５．０００
なる芳香核含有ジオール単独もしくは低分子ポリヒドロ
キシ化合物を併用したものをアルコール成分とし、他方
芳香族ジカルボン酸と炭素数７〜１４なる長鎖の脂肪族
ジカルボン酸あるいはそれらの無水物、各種誘導体との
混合物を酸成分として得られる５００〜６，０００なる
分子量を有するポリエステルエーテルぼりオール、 （Ｇ）　　分子−Ｍ５００〜５，０００なるポリオキシ
テトラメチレングリコール、 （Ｈ）　低分子ポリヒドロキシ化合物と脂肪族ノカルポ
ン敵、芳査秩ノカルぎン戚及びそれらの無水物、各１１
誘導体のうち少なくとも１つとから得られる叡アルコー
ル縮合系ポリエステルポリオール及び／またはε−カプ
ロラクトンを重合して得られるポリラクトン系ポリエス
テルポリオール ポリヒドロキシ化合物として上記囚〜（財）のうち少な
くとも１種のイリオールとポリイソシアネートの反応に
よ）得られる末端ＯＨ基含有ウつタンプレＪ’Ｊマーと
（ロ）、（Ｈ）及びＣ）のポリエステルエーテルポリオ
ールのうち少なくとも１種を併用して得られる事を特徴
とする軟質？リウレ、タン７オームを提供するものであ
る。

本発明の（Ａ）成分としての低分子ポリヒドロキシ化合
物としては、官能基数２〜４で、分子［６０〜３００の
ものが好ましく、例えばエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１．３−７’ロビレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１．３−ブチレングリコー
ル、１．４−フチレンクリごン コール、１１６−へキシレングリコール、ビスヒドロキ
シエトキシベンゼンもしくはｐ−キシレングリコール、
ネオインチルグリコールなどのグリフール類、グリセリ
ン、トリメチロールプロノ臂ン、ヘキサントリオール、
トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、エチレ
ンノアミンなどの多官能のポリヒドロキシ化合物を使用
できる・まだ、（Ｂ）成分のポリオキシアルキレ／グリ
コールとしては、２〜４の官能基を有する低分子ポリヒ
ドロキシ化合物、例えば前記（４）成分に使用された化
合物にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン）を付加して得られ、分
子１３００〜ｓ、　ｏ　ｏ　ｏのものが使用できる。

Ｃ）成分としての芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレ
ンオキサイド付加物とは、分子量が２３０〜５．０００
１好ましくは２５０〜２，０００なる範囲の芳香核含有
／　ＩＪエーテルジオールを相称するものであるが、そ
のうち芳香族ジヒドロキシ化合物として代表的なものに
はカテコール、ヒドロキノンもしくハビスヒｒロキシエ
トキシベンゼン、あるいは一般式 ％式％ または一般式 で示される芳香族ジヒドロキシジフェニル化合物がおる
が、原料入手の容易性および軟質ポリウレタンフォーム
としての物性などを考庶に入れた場合には、とくにビス
フェノールＡ１ビスフエノールＦまたはビスフェノール
Ｓなどが好ましく、他方、との芳香族ジヒドロキシ化合
物との付加に用いられる前記アルキレンオキサイドとし
て代表的なものにはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、エピクロルヒドリンまたは１，２−ブチレン
オキサイドあるいはこれらの混合物である・（ロ）成分
としてのポリエステルエーテルポリオールは、分子［３
００〜５．０００のポリオキシアルキレングリコール単
独もしくは低分子ポリヒドロキシ化合物を併用したもの
をアルコール成分として用いるが、これらは各々前記（
Ｂ）及び■成分と同一のものが使用できる一一方、酸成
分としての脂肪族ジカル？ン酸は、炭素数３〜１４のも
のが好ましく、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリンは、スペリン酸、アゼライン酸
、セパシン酸、１，９−ノナメチレンジカルゲン敏、１
．１０−デカメチジ／ジカルボン酸、１，１１−ウンデ
カメチレンジカルボン酸、１．１２−ドデカメチレンツ
カルボン酸等が挙げられる。ヌ芳香族ジカルボン酸とし
ては、例えばオルソフタル酸、イソフタル峡、テレフタ
ル酸、ナフタｌ／ノソカＡ・がン酸、アントラセンノカ
ルポン酸もしくは７１ナンスレンゾカルがン酸があるが
、それらの無水物あるいは各種の誘導体も使用できるこ
とは無論であシ、これらは二種以上の混合物として用い
ても良いが、特に好ましくはオルソフタルホｅ１イソフ
タルＵ、またはテレフタル酸である。

（Ｅ））取分としての芳香族ノヒドロキシ化合物にアル
キレンオキサイドを付加して得られる分子量２３０〜５
０００の芳香核含有ジオールは、前記Ｃ）成分と同一の
ものが使用できる。又、アルコール成分として併用され
るポリヒドロキシ化合物としては、前記（４）成分のも
のと同一のものが使用される。父、酸成分としての脂肪
族ジカルボン酸としては、炭素数３〜６のものが使用さ
れ、例えば前記（Ｄ）成分で使用されたマロン酸、コハ
ク酸、ゲルタン酸、アジピンはが挙げられる。又、芳香
族ジカルボン酸としては、前記（Ｄ）成分と同一のもの
が使用できる。

促）成分としてのチリエステルエーテルポリオールは６
１分子量５００〜６，０００であシ、芳香核含有ジオー
ルは（Ｃ）成分をそのまま使用することができる。又、
低分子ポリヒドロキシ化合物としては、前記（４）成分
と同一化合物が使用できる。長鎖の脂肪族シカルピン酸
としては、炭素数７〜１４なるものが適蟲であシ、例え
ば前記の）成分で挙げたジカルボン酸のうちからピメリ
ン酸から１，１２−ドデカメチレンジカル？ンｅまでを
使用できる。好ましくは炭素数が９または１０のアゼラ
イン酸、セパシン酸である。炭素数が６以下なる脂肪族
ジカルボン酸を用いた場合には、軟質フレタン２オーム
の伸びか低下することになるし、逆に１５以上。

のものを用いた場合にはフォー・ムの硬さ、強度が低下
することになるのでいずれも好ましくない。

又、芳香族ジカルが／酸は前記の）成分記載のものが使
用される。

そして、芳香族ジカルボン酸と長鎖脂肪族ジカルボン酸
とは１／９〜９　／　１なるＪｒ！、囲のモル比で用い
られるが、得られるフオームの機械的物性の点で５１５
〜９／１なる範囲が好ましい。

他方、本発明方法の実施に当って使用される、前記した
り）成分としては、分子量５００〜５，０００なる一す
オキシテトラメチレングリコールヲ使用できる・ （ロ）成分としては、前記（Ｅ）成分と同一の低分子ポ
リヒドロキシ化合物と前記（Ｄ）成分と同一の脂肪族及
び芳香族ノカルがン酸及びそれらの無水物、各種誘導体
のうち少なくとも１つから得られる酸アルコール４１６
合系ポリエステルポリオール及びそれらの混合物、又は
ε−カプロラクトンを重合して得られるラクトン系ポリ
エステルポリオール及びこれらの混合物が使用できる。

以上に掲げられたような諸原料を用いて前記ポリエステ
ルエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオニル
を調製するには、真空および／または触媒を用いて行な
う従来公知のエステル化技術が採用できるものでアシ、
そのうちでも代表的なものとしては、常圧下にグリコー
ル類とジカルボン酸類とを反応させる方法とか、真空下
でエステル化せしめる方法とか、トルエンの如き不活性
溶剤の存在下にエステル化を行なったのち、縮合水と溶
剤とを共沸させて反応系外に除去せしめる力紙などがあ
る。

触媒の存在しない系で反応を行なうことも熱論可能では
あるが、通常は、エステル化反応を円滑に進行させるた
めに、無僚酸または有機酸類；Ｌｉ　ｒ　Ｎａ　ｌ　Ｋ
　、Ｒｈ　、Ｃ＆　ｒ　Ｍｇ　＋　Ｓｒ　＋　Ｚｎ　ｌ
　Ａ−１−＋ＴＩ　、　Ｖ　、　Ｃｒ　、　Ｍｎ　ｒ　
Ｆ＠、　Ｃｏ’　、　Ｎｌ　、　Ｃｕ　、　Ｚｒ　。

Ｐｄ　、　Ｓｎ　、　Ｓｂもしくはｐｂなどの金属の塩
化物、酸化物、水酸化物または酢酸、シュｒ７酸、オク
チル酸、ラクリル酸もしくはす７テン酸などの脂肪酸塩
類；ナトリウム・メチラート、ナトリウム−エチラート
、アルミニウム・トリイソプロポキサイド、イソプロピ
ル・チタネートもしくはｎ−ブチル・チタネートなどの
アルコラード類；ナトリウム・フェノラートなどのフェ
ノラート類；あるいはＡｔ＊　Ｔｌ　、　Ｚｎ　、　８
１１　、　Ｚｒもしくはｐｂなどの盆踊のその他の有機
金用化合物などの如き、通常のエステル化用およびエス
テル交換用に使用されているすべての触媒を用いて行な
うのが望ましい。

そのさいの触媒の使用伍は前記ポリエステルジオール調
↓用諸原料緒毎−に対して０．００００１〜約５に振チ
なる範囲内、好ましくは０．００１〜２重ｉチなる範囲
内が適当である。そして、とのさいの反応温度は通淋、
１００〜２５０℃の範囲である。

以上の諸原料を用いて本発明の末端ＯＨ基含有クりタン
グレポリマーは、通常のウレタンブレポリマー製造法に
基づき製造できる。すなわち、５０〜１００℃、窒素雰
囲気下ＯＨ／ＮＣＯ＝　１〜５／１（モル比）、好まし
くは１．２〜１．５／１（モル比）で一般法あるいは逐
次反応法にて製造できる・ 本発明に用いられるポリイノシアネートとしては、２，
４−トリレンジイソシアネートもしくは２．６−　）リ
レンジイソシアネートまたはこれらの混合物、ｍ−もし
くはｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジ
イソシアネート、エチレンノイソシアネート、テトラメ
チレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４
′−ジイソシアネート、３．３’−ジメチル−ジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３／−ツ
メチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネー）、３
．３’−ジクロル−４，４′−ビフェニレンジイソシア
ネー）、４．４’−ビフェニレンジイソシアネートまた
は１，５−す７タレンジイソシアネート、粗製ソブエニ
ルメタンジイソシアネート及びジフェニルメタンゾイノ
シアネートの各種誘導体が挙げられる。

本発明の実施に当って前記した末端ＯＨ基含有ウつタン
グレポリマーと■）、（Ｅ）、Ｖ）のポリエステルエー
テルポリオールとを組み合せる場合、少なくとも一方に
芳香核を含有した４リオールを使用するのが好ましい。

芳香核を導入する事によりフオームの強度を高めること
ができ、更に熱融着強度を高めることができる。しかし
ながら、この場合組合せにより原液の粘度が上昇するこ
とがあるの　　　１で、一方の成分に芳香核を導入し、
粘度を使用可能な範囲に留め物性を出す事が重要である
。末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマーは、（Ａ）〜（
Ｈ）成分ノうち少なくとも１棟のポリオールとポリイン
シアネートの反応によって１りられるが、例えば２成分
で使用する時は、ＣＡ）　（Ｂ）　、　（Ａ）　（Ｃ）
　、　（Ａ）　（Ｇ）　、（４）■）、（４）幹）。

（Ａ）ＣＦ）、（Ａ…の順序でポリオールを組合せて使
用するのが好適である。又、プリエステルエーテルポリ
オールは碩）、（Ｅ））、＠の投光順位でウレタンプレ
ポリマーと組合せて用いるのが好ましい。

本発明に用いられる末端ＯＨ＆含有ウレタンブレポリマ
ーとポリエステルエーテルポリオール成分との組合せは
、熱融着性軟質ポリウレタンフォームとして相乗効果を
発現する。即ち、末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマー
は、フレーム（炎）をかけた際、化学結合によるｒｅｃ
ｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ　（再結合）を誘発し、基材との
接着力を強固にし、またポリエステルエーテルポリオー
ルはエステル結合カラくる凝集力及びフオームの分解温
度を高め、加熱時に溶融状態を形成せしめ基材への浸入
・硬化により接着力を増強する。

かかる理由により前記した特定成分を組み合わせる事に
より極めて役れた特性を発現し得る。

本発明キチの実施に当って特徴的に用いられる前記末端
ＯＨ基含有ウつタン！レポリマー及びポリエステルエー
テルポリオールは前述したように、原液の安定性、フオ
ーム物性、熱融着性及び耐スコーチ性に極めてすぐれた
熱融着性軟質ポリウレタンフォームを与えるものである
から、前掲した如き特定の成分を専ら用いるべきではあ
るけれども、必要に応じて官能基数２〜８、分子量５０
０〜７．０００のもので、例えばポリオキシプロピレン
ポリオール、ポリオキシエチレンポリオール及びポリオ
キシエチレンプロピレンポリオール（ｆロックもしくは
ランダム重合体）、テリオキシテトラメチレングリコー
ル等のチリエーテル４リオールあるいはポリエチレンア
ジペート、ポリブチレンアジペート等のアジピン酸系４
リエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオ
ール及びそれらに多官能成分（Ｅリメチロールプロ・母
ン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール）全尋
人したＩリオールを前掲の特定のポリオールに物性を損
なわない範囲で混合して用いる事を決して妨げるもので
はない。

以上の原料を用いて従来公知の方法例えばワンショット
法、プレビリマー広ト１７により軟質ポリウレタンフォ
ームを製造すれば良い。プレポリマー法とは、ポリヒド
ロキシ化合物とポリイソシアネートをあらかじめ反応さ
せ一種のプレポリマーを得、次いでこれに発泡剤、触媒
、整泡剤及びその油添加剤の存在下ポリヒドロキシ化合
物を反応させるものでおシ、るるいはワンショット法と
は、Ｊ触媒、発泡剤、整泡剤、及びその油添加剤の存在
下に有機ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物と
を反応させるもので、これらの方法により軟質ポリウレ
タンフォームを製造することができる。

ここでポリイソシアネートとしては、前掲したものを使
用する事ができる。

本発明に用いる触媒とはポリウレタンフォームを製造す
る祿普通に用いられているものでよく、たとえば有機ス
ズ化合物触媒、アミン系触媒等がある。有機スズ化合物
触媒としては、スタナスオクトエート、スタナスオクエ
ー）、−）ｆｆルスズノラクレート、ジブチルスズジー
２−エチルヘキノエート、ノプチルス再セテート等がお
る。

本発明において、使用する整泡剤は一般のポリウレタン
フォーム製造用のシリコーン整泡剤でよい。

また、本発明においては、水（有機イソシアネートとの
反応で炭酸ガスを生成する）を発泡剤として主に使用す
るが、必要に応じてモノフルオルトリクロルメタン或い
はメチレンクロライドのような低沸点の有機化合物及び
空気も使用することができる。

上述した配合成分以外に、７オームに要求される性能に
応じて、充填剤、帯電防止剤、着色剤、及び難燃剤等を
本発明め目的を逸脱しない限シ添加することができる。

次に本発明の実施例につき説明するが、これらに限定す
るものではない。文中「部」及び「チ」は全て重量基準
であるものとする。

のポリオキシプロピレンソオール３　ｏ　Ｏ０部及び２
．４／２．６−　）リレンジイソシアネート（Ｄ，４／
２．６＝８０／２０混合物、以下ＴＤＩ　−８０と称す
）５２２部を窒素ガス雰囲気下８０℃にて反応させ末端
ＯＨ基含有ウレタンプレポリマーを調製した（水酸基価
＝４６．（Ｆ）。

また、分子１４００のポリオキシノロビレンゾオール２
８００部、アジピン酸１２８０部、ジエチレンクリコー
ル３９０部よシポリエステルエーテルポリオール（水酸
基価＝５３．０）を調製した。

上記末端ＯＨ５含有タレタンブレＩリマ−２０部と一す
エステルエーテルポリオール２０部及び分子１３０００
の４リオキシプロピレントリオール６０部を混合し、こ
れにトリエチレンジアミン０．１部を水４．０部に溶解
したもの、シリコンＬ−５４０（日本二二カｇ）１．０
部、スタナスオクトエ−）０．２０部を加え、更にＴＤ
Ｉ　−８０４９，３部（ＮＣＯインデックス１０（Ｆ）
を加えて激しく　４ｊ２拌後適描な型に注ぎ軟質プリウ
レタンフオーム〔Ｉ〕を得た。

実施例２ 分子ｉ１２，０００の一すオキシグロピレンジオール２
０００部に、ＴＤＩ−８０３４８部を窒素雰囲気下８０
℃にて反応させ両末端ＮＣＯ基含基含有タレタンポリマ
ーた。次いで２１２部のジエチレングリコールを同条件
で反応させ末端ＯＨ基含有タレタンプレポリマーを調製
した。（水酸基価＝４３．８）また、ビスフェノールＡ
にプロピレンオキサイドを付加して得られる分子量６０
０の芳香核含有ジオールとアジピン酸よシ分子量２００
０のポリエステルエーテルプリオールを調製した。

上記末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマー２０部とポリ
エステルエーテルポリオール２０部及び分子量３０００
のポリオキシプロピレントリオール６０部を混合したも
のを実施例１と同様に発泡させ軟質プリウレタンフオー
ム〔…〕ヲ得り。

実施例３ 分子１４００のポリオキングロピレンジオール２８００
部、アノピン１４２１２８０部、ジエチレングリコール
３９０部より　Ｔｎられたポリエステルポリオール（水
酸基価＝５３．０）を得た。得られたピリエステルポリ
オール２，１２０部にＴＤＩ　−８０３４８部を反応さ
せ末ＨＨ４ＮＣＯ基含有グレボリポリとし、次いでネオ
ペンチルグリコール２０８部を反応させ末端ＯＨ基含有
９レタングレボリマ−（水酸基価＝４２．０）を得た。

また、ビスフェノールＡＶｃプロピレンオキサイドを付
加して得られる分子１６００の芳香核含有ジオールとイ
ソフタル酸よ多分子￥ｔ２０００のポリエステルエーテ
ルポリオールを＾°４製した。

上記末端ＯＨ基含有ウレタンプレ、ｊｌｌ　ＩＪママ−
５部とポリエステルエーテル７′！？リオール１５部を
分子ｔｉ：　３０００のポリオキンプロピレントリオー
ル７０部に混合したものを実９１例１と同様の方法で発
泡させ軟質Ｉリウレタン７オーム〔■〕を得た。

夏施例４ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを竹刀口して
得られる分子ｆｔｌ、０００の芳香核含有ジオール１０
００部にＴＤＩ−８０３４８部を反応させ末端ＮＣＯ基
含有ウレタンプレプリマーとし、次いで、エチレングリ
コール１２４部を反応させ末端ＯＨ基含有ウレタンプレ
ポリマーを得た（水酸基価＝７６．０）。

また、分子１６００のポリオキシプロピレンジオール４
８２部、エチレングリコール２５部及びアジピンｒｒ１
１４６部よ多分子１３０００の号？リエステルエーテル
？リオールを調製した。

上記末ｇ＋４０Ｈ基含有９レタングレポリマ−１８部と
ポリエステルエーテルポリオール２０部を分子ｉ３００
０のピリオキシプロピレントリオール６２部に混合した
ものを実施例１と同様に発泡さセ軟質ポリウレタンフォ
ームＣＩＶ）を得り。

実施例５ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加して得
られる分子１６００の芳香核含有ジオールとアジピン酸
よシ得られる、分子量約２０００のポリエステルエーテ
ルポリオール１５部ｏ部にＴＤＩ−８０３４８部を反応
させＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを得、次いて、１
２４部のエチレングリコールを反応させ末端ＯＨ基含有
ウつタングレ？リマーを得た。（水酸基価＝４５．（Ｆ
）また、分子−１４００のポリオキシノロピレンジオー
ル３８１部、エチレングリコール２０部及びイソフタル
敏１６６部よシなる分子量２０００のポリエステルエー
テルポリオールをＡ！！した。

上記末端ＯＨ基度有ウレタンプレポリマー１０部とポリ
エステルエーテルポリオール２０部に分子量４．０００
のポリオキシゾロビルテトロール７０部を混合したもの
を実砲例１と同様に発泡させ軟質ポリツレタンフオーム
ＥＶ）を得た。

実施例６ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイＰを付加させて
得られる分子量が６００なる芳香核含有ぼりエーテル、
トリメチロールプロパン及ヒセハチン酸／イソフタルｒ
ｆ＝３／７（モル比）を用いて分子中に約３％トリメチ
ロールプロノクンヲ含有する。水酸基価６１．０、Ｎ価
０．１７のポリエステルエーテルポリオール９２０部に
ＴＤｒ−８０１７４部を反応させ末端ＮＣＯ基含有クレ
り／７６レポリマーを得、次いで、ジエチレングリコー
ル１０６部を反応させ末端ＯＨ基基含有ウレタングイポ
リマー得た。

また、分子［４００のポリオキシグローレンジオール３
８０部、１，４ブチレングリコ一ル２８部とイソフタル
酸８３部、アジピン酸７３部とよシ分子量２，０００の
ポリエステルエーテルポリオールを調製した。

上記末端ＯＨ基含有グレボポリー１５部とポリエステル
エーテルポリオール１５部に分子ｉ　３．０００のポリ
オキシプロピレントリオール７０部を混合したものを実
施例１と同様に発泡させ軟質ウレタン７オームＣ■Ｉを
得た。

実施例７ 分子ｉ２０００のポリオキシテトラメチレングリコール
２０００部と、ＴＤＩ−８０３４８部を反応させ末端Ｎ
ＣＯ基含有ウレつングレポリマーヲ得、次いで１，４−
ブタンジオール１８０部を反応させて末端ＯＨ、Ｊ含有
ウレタンプレポリマーヲ得た。

また、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量が８００なる芳香核官有ポリエーテ
ルポリオールと、アゼライン酸／イソフタルｆｌ＝４／
６（モル比）よ多分子ｉ　２５００なるポリエステルエ
ーテルポリオールを調製した。

上記囃末端ＯＨ基含有プレポリマー４０部と上記ポリエ
ステルエーテルポリオール１５部に分子ｄ３０００のポ
リオキシプロピレントリオール４５部を混合したものを
実施例１と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム〔
■〕を得た。

実施例８ 分子ｆｉＱ　２．　ＯＯＯのポリエチレン・ブチレンア
ノ−＜　−）　２０００部にＴＤＩ−８０３４８部を反
応させ末端ＮＣＯ基官有ウレつングレボリポリヲ得、次
イで２１２部のジエチレングリコールを反応させ末端Ｏ
Ｈ基含有ウレタン！し？リマーヲ得り。

また、ビスフェノールＳにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量６００の芳香核含有ポリエーテル５
４２部、ジエチレングリコール４８部とイソフタルば８
３部、アノピン酸７３部よ多分子ｉ、；、２０００のポ
リエステルエーテルポリオールを調製した。

上記末端ＯＨ基含有ウつタンプレＩリマ−１０部ト上記
ポリエステルエーテルポリオール１５部に分子量３００
０のポリオキシプロピレントリオール７５部を混合した
ものを実施例１と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォ
ーム〔■〕ヲ得り。

比較例１ ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキサイドを
付加して得られる平均分子量３．０００のポリオキシプ
ロピレントリオール９７９と、１００％リン酸にプロピ
レンオキサイドを付加して得られる水酸基価３３０のプ
ロポキシル化リン酸３Ｉとを混合して用いる以外、実施
例１と同様に発泡させ軟質ＩリウレタンフォームＣＩＸ
）ｌｉ。

比較例２ ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキサイドを
付加して得られる平均分子量３．０００のポリオキシプ
ロピレントリオールを用いる以外、実施例１と同様にし
て発泡させたウレタンフオーム上に市販の８５チリン酸
を２０．？／Ｉｍの割合で塗布した軟質ポリウレタンフ
ォーム（Ｘ）　ｔ−得た。

比較例３ ポリオールとしてプロピレングリコールにプロピレンオ
キサイドを付加し九千均分子量１５００のポリオキシプ
ロピレングリコール２２５０部、・四本フタル酸５００
部、トリエチルアミン２．５部、プロピレンオキサイド
２５０部を耐圧反応釜に仕込み８０〜１２０℃で反応さ
せた。反応終了後、減圧下で未反応プロピレンオキサイ
ド及び低沸点化合物を除いた水酸基価５５、酸価０．２
０のチリエステルエーテルポリオール５０部と、グリセ
リンにプロピレンオキサイドを付加して得られる平均分
子量３．０００のポリオキシプロピレントリオール４８
部及び比較例１で用いたプロポキシル化リン酸２Ｉを混
合して用いる以外、実施例１と同様の方法で発泡はせ軟
質ポリウレタンフォーム（ＭＥを得た。

一ムを厚さ１５閣にスライスし、縦、横１５０ｍ５Ｘ　
５０喝のサイズにカットする。これらのサンプル７オー
ムの全面を一定の炎に調整されたガスバーナーで溶融さ
せ、直ちに所定の織物上に一定圧力下融着させた。２４
時間放置后１２０＋ＩＩＩＩＩＸ２５ｍｍの試験片をと
プＪＩＳＬ−１０６６−１９６３に基づき剥離強度を測
定し九〇結果を第１表に示した。

〔耐スコーチ性テスト方法〕

実施例１〜８、比較例１，３で用いたポリオール３，５
００部、トリエチレンジアミン３．５部を水１７５部に
溶解したもの、シリコーンＬ−５４０７０部、スタナス
オクトエート７部を加え、更にウレタンフオームを作成
した。翌日中央部を厚さ７備にスライスしてカラーメー
ターにて黄色度を測定した。

カラーメーター；　日本也色工業（沫）製１カラーメー
ターΣ８０’（１す定結果を第１表に示した・ 第１表よシ本発明のフオームは、従来のもの上り熱融層
性、耐スコーチ性に優れたものであることを確認した。

く原液の安定性テスト方法〉 １ＱＱｃｃビーカーに実施例１〜８、及び比較例１．３
の原料ポリオール３０．Ｐｆ：入れｉｏｏ％相対湿度、
５０℃の条件下で４週間保存し、外観及び酸価の経時変
化を測定した。結果を第２表に示した。

第２表よシ本発明の原液は、従来のものに比べて優れた
安定性を示すことを確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）低分子ポリヒドロキシ化合物、 （Ｂ）分子量３００〜５，０００のポリオキシアルキレ
   ンポリオール、 （Ｃ）分子量２３０〜５，０００の芳香族ジヒドロキシ
   化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる芳香
   核含有ジオール、 （Ｄ）分子量３００〜５，０００のポリオキシアルキレ
   ングリコール単独もしくは、低分子ポリヒドロキシ化合
   物を併用したものをアルコール成分とし、他方脂肪族ジ
   カルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及びそれらの無水物
   、各種誘導体のうち少なくとも１種を酸成分として得ら
   れる５００〜６，０００なる分子量を有するポリエステ
   ルエーテルポリオール、 （Ｅ）芳香族ジヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイ
   ドを付加して得られる分子量が、２３０〜５，０００な
   る芳香核含有ジオール単独もしくは低分子ポリヒドロキ
   シ化合物を併用したものをアルコール成分とし、他方、
   炭素数３〜６の脂肪族ジカルボン酸、及びまたは、芳香
   族ジカルボン酸あるいはそれらの無水物、各種誘導体を
   酸成分として得られる５００〜６，０００なる分子量を
   有するポリエステルエーテルポリオール、 （Ｆ）芳香族ジヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイ
   ドを付加して得られる分子量が２３０〜５，０００なる
   芳香核含有ジオール単独もしくは低分子ポリヒドロキシ
   化合物を併用したものをアルコール成分に、他方芳香族
   ジカルボン酸と炭素数７〜１４なる長鎖の脂肪族ジカル
   ボン酸あるいはそれらの無水物、各種誘導体との混合物
   を酸成分として得られる５００〜６，０００なる分子量
   を有するポリエステルエーテルポリオール、 （Ｇ）分子量５００〜５，０００なるポリオキシテトラ
   メチレングリコール、 （Ｈ）低分子ポリヒドロキシ化合物と脂肪族ジカルボン
   酸、芳香族ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種誘導
   体のうち少なくとも１つとから得られる酸アルコール縮
   合系ポリエステルポリオール及び／またはε一カプロラ
   クトンを重合して得られるポリラクトン系ポリエステル
   ポリオール ポリヒドロキシ化合物として上記（Ａ）〜（Ｈ）のうち
   少なくとも１種のポリオールとポリイソシアネートの反
   応により得られる末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマー
   と（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）のポリエステルエーテルポ
   リオールのうち少なくとも１種とを併用して得られる事
   を特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。