JPH0431081B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0431081B2 JPH0431081B2 JP59022576A JP2257684A JPH0431081B2 JP H0431081 B2 JPH0431081 B2 JP H0431081B2 JP 59022576 A JP59022576 A JP 59022576A JP 2257684 A JP2257684 A JP 2257684A JP H0431081 B2 JPH0431081 B2 JP H0431081B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refractive index
- tetrabromophthalate
- compound
- polymerization
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 13
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- RGBXDEHYFWDBKD-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxy carbonate Chemical compound CC(C)OOC(=O)OC(C)C RGBXDEHYFWDBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N Tetrabromophthalic anhydride Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- VQGCTIUJDSOQNU-UHFFFAOYSA-L dipotassium;3,4,5,6-tetrabromophthalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C([O-])=O VQGCTIUJDSOQNU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorobenzoyl) 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=C1Cl BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 241000482268 Zea mays subsp. mays Species 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.C=CCOC(=O)OCC=C SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNYKWAYLNQSPBT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl] 3,4,5,6-tetrabromobenzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C YNYKWAYLNQSPBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000012985 polymerization agent Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
本発明はプラスチツクレンズに関し、より詳細
にはフタル酸エステル誘導体の重合体からなるプ
ラスチツクレンズに関する。 従来、プラスチツクレンズは成形が容易で軽い
等の特徴を生かして光学製品に広く使用されてい
る。そして、かかるプラスチツクレンズ材料とし
ては、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネー
トや、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート(CR−39)などが一般に使用されている。 しかしながら、これらプラスチツク材料はガラ
スと比較すると、ポリメタクリル酸メチルやポリ
カーボネート(屈折率nD=1.58)は、いづれも線
状高分子で熱可塑性であるために量産的には優れ
ているが、切削、成形等の加工性が劣り、デザイ
ン的に多種異形のものへの適用が困難であつた。 また、CR−39は屈折率が1.49〜1.50と比較的低
いためにレンズとして用いると、中心厚、コバ厚
が大きくなりがちになる欠点があつた。 そこで本発明は、かかる現状にかんがみてなさ
れたものであり、レンズ、プリズム、光導波路、
各種光学素子の材料に適した高屈折率の重合体を
得るために鋭意研究を行ない、耐熱性、寸法安定
性に優れたジアリルフタレート樹脂(屈折率nD=
1.57)に着目し、そのベンゼン環を臭素で置換す
ると共に、重合官能基をアリル基よりも反応性の
高いアクリル酸系の管能基に変えることにより、
高重合度で高屈折率の三次元ポリマーを得た。そ
して、このポリマーはプラスチツクレンズとして
好適であることを見出して本発明を完成した。 すなわち本発明のプラスチツクレンズは、下記
構造式で示されるテトラブロモフタル酸エステル
誘導体の単独重合体、または該テトラブロモフタ
ル酸エステル誘導体とアクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルからなる群から選ばれた少
なくとも1種の共重合剤との共重合体からなり、
透明で1.57〜1.60の屈折率、30〜35のアツベ数、
2H〜3Hの鉛筆硬度を有することを特徴とするも
のである。 ただし、式中Rは水素原子またはメチル基であ
る。 本発明で用いる、上記一般式で示したフタル酸
エステル誘導体は、下記製造方式により製造する
ことができる。 ただし、化合物(C)および(E)においてXはハロゲ
ン原子であり、化合物(E)および(F)において、Rは
水素原子またはメチル基である。 すなわち、市販の3,4,5,6−テトラブロ
モフタル酸無水物(A)に水酸化カリウム水溶液を作
用させて、3,4,5,6−テトラブロモフタル
酸ジカリウム(B)とし、これにエチレンクロロヒド
リン((C),X=Cl)またはエチレンブロモヒドリ
ン((C),X=Br)を作用させると、3,4,5,
6−テトラブロモフタル酸ビス(2−ヒドロキシ
エチル)(D)が得られる。この(D)にアクリル酸クロ
リド((E),R=H,X=Cl)またはメタクリル酸
クロリド((E),R=CH3,X=Cl)を作用させる
と、3,4,5,6−テトラブロモフタル酸ビス
(2−アクリルオキシエチル)((F),R=H)また
は3,4,5,6−テトラブロモフタル酸ビス
(2−メタクリルオキシエチル)((F),R=CH3)
が得られる。かかるフタル酸エステル誘導体(F)の
重合は、通常のラジカル重合開始剤、たとえばベ
ンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペル
オキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、ジイソ
プロピルペルオキシカーボネートなどを用い、他
の良く知られたアクリル酸およびメタクリル酸の
エステル類や、スチレンなどとほぼ同様にして重
合させることができる。 本発明においては、前記フタル酸エステル誘導
体(F)の単独重合体を光学用プラスチツク材料とし
て用いることができるが、アクリル酸やメタクリ
ル酸のエステル類、たとえばベンジルメタクリレ
ート、フエニルメタクリレート、ベンジルアクリ
レートなどとの共重合も可能である。 これら共重合剤は、化合物(F)と均一に混ざり合
い、かつ共重合可能であり、さらにその重合性が
化合物(F)のそれと同程度であること、共重合剤の
使用による共重合体の屈折率の低下の程度が少な
く、かつ透明度を損わないことなどにより選択さ
れるものである。 共重合体における化合物(F)の含有率は、共重合
剤の種類にもよるが、通常では20〜100重量%、
好ましくは50〜100重量%である。 化合物(F)の含有率が20重量%に満たないと、屈
折率を高める効果が小さくなり、高屈折率材料を
得るには実用的でなくなる。 重合は、ラジカル重合開始剤を加えた化合物(F)
単独、もしくは共重合剤とのモノマー混合液にラ
ジカル重合剤を加えて調製した重合液を、ガラス
製の重合容器(ガラス製型)に注入し、30〜40℃
から次第に温度を上げることにより行なわれる。
なお、温度を急上昇させると、重合生成物に重合
収縮等による歪みが残つたり、ポツプコーン重合
を起したりするので、避ける必要がある。 化合物(F)における重合官能基のアクリル酸エス
テル部またはメタクリル酸エステル部は、重合活
性が高いので加熱温度の上限は85℃程度とすれば
十分である。 また、用いるガラス型が、予め研摩した面を内
壁に持つものであれば、研摩した面に相当する面
を有する所望の形状の重合体製品を直接得ること
ができる。得られた重合体は、いづれも透明であ
り、三次元架橋体であるので、切削、研摩などの
機械的加工が容易である。 本発明により得られるプラスチツクレンズの樹
脂組成と、屈折率、アツベ数、鉛筆硬度を下記表
に例示する。 この表から明らかなように、本発明における重
合体は、高い屈折率を有し、レンズ、プリズム、
メガネレンズなどの材料として好適である。
にはフタル酸エステル誘導体の重合体からなるプ
ラスチツクレンズに関する。 従来、プラスチツクレンズは成形が容易で軽い
等の特徴を生かして光学製品に広く使用されてい
る。そして、かかるプラスチツクレンズ材料とし
ては、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネー
トや、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート(CR−39)などが一般に使用されている。 しかしながら、これらプラスチツク材料はガラ
スと比較すると、ポリメタクリル酸メチルやポリ
カーボネート(屈折率nD=1.58)は、いづれも線
状高分子で熱可塑性であるために量産的には優れ
ているが、切削、成形等の加工性が劣り、デザイ
ン的に多種異形のものへの適用が困難であつた。 また、CR−39は屈折率が1.49〜1.50と比較的低
いためにレンズとして用いると、中心厚、コバ厚
が大きくなりがちになる欠点があつた。 そこで本発明は、かかる現状にかんがみてなさ
れたものであり、レンズ、プリズム、光導波路、
各種光学素子の材料に適した高屈折率の重合体を
得るために鋭意研究を行ない、耐熱性、寸法安定
性に優れたジアリルフタレート樹脂(屈折率nD=
1.57)に着目し、そのベンゼン環を臭素で置換す
ると共に、重合官能基をアリル基よりも反応性の
高いアクリル酸系の管能基に変えることにより、
高重合度で高屈折率の三次元ポリマーを得た。そ
して、このポリマーはプラスチツクレンズとして
好適であることを見出して本発明を完成した。 すなわち本発明のプラスチツクレンズは、下記
構造式で示されるテトラブロモフタル酸エステル
誘導体の単独重合体、または該テトラブロモフタ
ル酸エステル誘導体とアクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルからなる群から選ばれた少
なくとも1種の共重合剤との共重合体からなり、
透明で1.57〜1.60の屈折率、30〜35のアツベ数、
2H〜3Hの鉛筆硬度を有することを特徴とするも
のである。 ただし、式中Rは水素原子またはメチル基であ
る。 本発明で用いる、上記一般式で示したフタル酸
エステル誘導体は、下記製造方式により製造する
ことができる。 ただし、化合物(C)および(E)においてXはハロゲ
ン原子であり、化合物(E)および(F)において、Rは
水素原子またはメチル基である。 すなわち、市販の3,4,5,6−テトラブロ
モフタル酸無水物(A)に水酸化カリウム水溶液を作
用させて、3,4,5,6−テトラブロモフタル
酸ジカリウム(B)とし、これにエチレンクロロヒド
リン((C),X=Cl)またはエチレンブロモヒドリ
ン((C),X=Br)を作用させると、3,4,5,
6−テトラブロモフタル酸ビス(2−ヒドロキシ
エチル)(D)が得られる。この(D)にアクリル酸クロ
リド((E),R=H,X=Cl)またはメタクリル酸
クロリド((E),R=CH3,X=Cl)を作用させる
と、3,4,5,6−テトラブロモフタル酸ビス
(2−アクリルオキシエチル)((F),R=H)また
は3,4,5,6−テトラブロモフタル酸ビス
(2−メタクリルオキシエチル)((F),R=CH3)
が得られる。かかるフタル酸エステル誘導体(F)の
重合は、通常のラジカル重合開始剤、たとえばベ
ンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペル
オキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、ジイソ
プロピルペルオキシカーボネートなどを用い、他
の良く知られたアクリル酸およびメタクリル酸の
エステル類や、スチレンなどとほぼ同様にして重
合させることができる。 本発明においては、前記フタル酸エステル誘導
体(F)の単独重合体を光学用プラスチツク材料とし
て用いることができるが、アクリル酸やメタクリ
ル酸のエステル類、たとえばベンジルメタクリレ
ート、フエニルメタクリレート、ベンジルアクリ
レートなどとの共重合も可能である。 これら共重合剤は、化合物(F)と均一に混ざり合
い、かつ共重合可能であり、さらにその重合性が
化合物(F)のそれと同程度であること、共重合剤の
使用による共重合体の屈折率の低下の程度が少な
く、かつ透明度を損わないことなどにより選択さ
れるものである。 共重合体における化合物(F)の含有率は、共重合
剤の種類にもよるが、通常では20〜100重量%、
好ましくは50〜100重量%である。 化合物(F)の含有率が20重量%に満たないと、屈
折率を高める効果が小さくなり、高屈折率材料を
得るには実用的でなくなる。 重合は、ラジカル重合開始剤を加えた化合物(F)
単独、もしくは共重合剤とのモノマー混合液にラ
ジカル重合剤を加えて調製した重合液を、ガラス
製の重合容器(ガラス製型)に注入し、30〜40℃
から次第に温度を上げることにより行なわれる。
なお、温度を急上昇させると、重合生成物に重合
収縮等による歪みが残つたり、ポツプコーン重合
を起したりするので、避ける必要がある。 化合物(F)における重合官能基のアクリル酸エス
テル部またはメタクリル酸エステル部は、重合活
性が高いので加熱温度の上限は85℃程度とすれば
十分である。 また、用いるガラス型が、予め研摩した面を内
壁に持つものであれば、研摩した面に相当する面
を有する所望の形状の重合体製品を直接得ること
ができる。得られた重合体は、いづれも透明であ
り、三次元架橋体であるので、切削、研摩などの
機械的加工が容易である。 本発明により得られるプラスチツクレンズの樹
脂組成と、屈折率、アツベ数、鉛筆硬度を下記表
に例示する。 この表から明らかなように、本発明における重
合体は、高い屈折率を有し、レンズ、プリズム、
メガネレンズなどの材料として好適である。
【表】
以下、本発明の実施例を述べる。
実施例 1
前記製造方法に従い、下記反応式に示すように
して化合物(F)を製造した。 市販のテトラブロモフタル酸無水物(A)に水カリ
ウム水溶液(濃度7重量%)を作用させて、テト
ラブロモフタル酸カリウム(B)を得た。融点250℃
以上、収率94%であつた。 この化合物(B)の48g(86.0ミリモル)と、エチ
レンブロモヒドリン(C)、28g(224ミリモル)を
ジメチルスルホキシド500ml中、60℃で1昼夜撹
拌すると、化合物(B)は溶解して、淡黄色透明液を
得た。 この液から減圧下にジメチルスルホキシドを留
去して約倍濃度に濃縮し、これに1の1N塩酸
水溶液を加え、次いで350mlのエーテルで2回抽
出した。エーテル抽出液を供給し、エーテルを留
去した。 残査を酢酸エチルから再結晶して、3,4,
5,6−テトラブロモフタル酸ビス(2−ヒドロ
キシエチル)(D)32gを得た。収率64%、無色粉末
で融点137〜139℃であつた。 この化合物(D)の8g(14.0ミリモル)と、トリ
エチルアミン4g(39.6ミリモル)を80c.c.の乾燥
ベンゼン中に仕込み、これを氷水で冷却しなが
ら、メタクリル酸クロリド(E)4g(38.3ミリモ
ル)を20mlの乾燥ベンゼンに溶かした液を約20分
かけて滴下した。 滴下終了後、3時間室温で撹拌し、続いて40〜
50℃で1時間、加熱撹拌した。 放冷後、沈澱したトリエチルアミン塩酸塩を
別し、これを50mlのベンゼンで洗い、液と洗液
を合併した。 この合併液を100mlの1N塩酸水溶液で洗い、次
いで、100mlの0.5N水酸化カリウム水溶液、更に
100mlの水で各々2回づつ洗浄した後に硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。 乾燥した溶液からベンゼンを留去し、更にシリ
カゲルクロマトグラフイーにより分取精製を行な
い化合物(F)の5.7gを得た。収率58%、無色透明
の液体であつた。 化合物(F)は、以下の赤外吸収スペクトル、およ
び核磁気共鳴スペクトルにより同定した。 赤外吸収スペクトル:1745,1720,1632,946,
910cm-1 核磁気共鳴スペクトル(13C−NMR(δ ppm)) a:166.9 f:126.3 b:164.4 g:122.8 c:135.9 h: 64.4 d:135.9 i: 61.8 e:132.5 j: 18.2 実施例 2 実施例1で得られた化合物(F)100部に重合開始
剤のジイソプロピルペルオキシカーボネート4部
を加え、均一化した後に、図に示すようなガラス
型2,2′を有するガスケツト1に充填し、押バ
ネ3でおさえながら40℃から温度を段階的に上げ
て重合を行なつた。 温度上昇は、40〜50℃で10時間、50〜55℃で2
時間、60〜65℃で3時間、70〜75℃で1.5時間、
80℃で1時間であつた。 この結果、屈折率nD1.596、アツベ数32、鉛筆
硬度3Hの透明なプラスチツクレンズ4を得た。 実施例 3 実施例1で得た化合物(F)50%、メタクリル酸ベ
ンジル50%からなるモノマー混液100部に、ジイ
ソプロピルペルオキシカーボネート5部を加え、
実施例2と同様に重合を行ない、屈折率nD1.571、
アツベ数30、鉛筆硬度2Hの透明なプラスチツク
レンズを得た。
して化合物(F)を製造した。 市販のテトラブロモフタル酸無水物(A)に水カリ
ウム水溶液(濃度7重量%)を作用させて、テト
ラブロモフタル酸カリウム(B)を得た。融点250℃
以上、収率94%であつた。 この化合物(B)の48g(86.0ミリモル)と、エチ
レンブロモヒドリン(C)、28g(224ミリモル)を
ジメチルスルホキシド500ml中、60℃で1昼夜撹
拌すると、化合物(B)は溶解して、淡黄色透明液を
得た。 この液から減圧下にジメチルスルホキシドを留
去して約倍濃度に濃縮し、これに1の1N塩酸
水溶液を加え、次いで350mlのエーテルで2回抽
出した。エーテル抽出液を供給し、エーテルを留
去した。 残査を酢酸エチルから再結晶して、3,4,
5,6−テトラブロモフタル酸ビス(2−ヒドロ
キシエチル)(D)32gを得た。収率64%、無色粉末
で融点137〜139℃であつた。 この化合物(D)の8g(14.0ミリモル)と、トリ
エチルアミン4g(39.6ミリモル)を80c.c.の乾燥
ベンゼン中に仕込み、これを氷水で冷却しなが
ら、メタクリル酸クロリド(E)4g(38.3ミリモ
ル)を20mlの乾燥ベンゼンに溶かした液を約20分
かけて滴下した。 滴下終了後、3時間室温で撹拌し、続いて40〜
50℃で1時間、加熱撹拌した。 放冷後、沈澱したトリエチルアミン塩酸塩を
別し、これを50mlのベンゼンで洗い、液と洗液
を合併した。 この合併液を100mlの1N塩酸水溶液で洗い、次
いで、100mlの0.5N水酸化カリウム水溶液、更に
100mlの水で各々2回づつ洗浄した後に硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。 乾燥した溶液からベンゼンを留去し、更にシリ
カゲルクロマトグラフイーにより分取精製を行な
い化合物(F)の5.7gを得た。収率58%、無色透明
の液体であつた。 化合物(F)は、以下の赤外吸収スペクトル、およ
び核磁気共鳴スペクトルにより同定した。 赤外吸収スペクトル:1745,1720,1632,946,
910cm-1 核磁気共鳴スペクトル(13C−NMR(δ ppm)) a:166.9 f:126.3 b:164.4 g:122.8 c:135.9 h: 64.4 d:135.9 i: 61.8 e:132.5 j: 18.2 実施例 2 実施例1で得られた化合物(F)100部に重合開始
剤のジイソプロピルペルオキシカーボネート4部
を加え、均一化した後に、図に示すようなガラス
型2,2′を有するガスケツト1に充填し、押バ
ネ3でおさえながら40℃から温度を段階的に上げ
て重合を行なつた。 温度上昇は、40〜50℃で10時間、50〜55℃で2
時間、60〜65℃で3時間、70〜75℃で1.5時間、
80℃で1時間であつた。 この結果、屈折率nD1.596、アツベ数32、鉛筆
硬度3Hの透明なプラスチツクレンズ4を得た。 実施例 3 実施例1で得た化合物(F)50%、メタクリル酸ベ
ンジル50%からなるモノマー混液100部に、ジイ
ソプロピルペルオキシカーボネート5部を加え、
実施例2と同様に重合を行ない、屈折率nD1.571、
アツベ数30、鉛筆硬度2Hの透明なプラスチツク
レンズを得た。
図は本発明のプラスチツクからのレンズ製造に
用いるガスケツトの実施例を示す断面概要図であ
る。 1……ガスケツト、2,2′……ガラス型、3
……押バネ、4……プラスチツクレンズ。
用いるガスケツトの実施例を示す断面概要図であ
る。 1……ガスケツト、2,2′……ガラス型、3
……押バネ、4……プラスチツクレンズ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記構造式で示されるテトラブロモフタル酸
エステル誘導体の単独重合体、または該テトラブ
ロモフタル酸エステル誘導体とアクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルからなる群から選
ばれた少なくとも1種の共重合剤との共重合体か
らなり、透明で1.57〜1.60の屈折率、30〜35のア
ツベ数、2H〜3Hの鉛筆硬度を有するプラスチツ
クレンズ。 ただし、式中Rは水素原子またはメチル基であ
る。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2257684A JPS60166307A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | プラスチックレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2257684A JPS60166307A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | プラスチックレンズ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60166307A JPS60166307A (ja) | 1985-08-29 |
JPH0431081B2 true JPH0431081B2 (ja) | 1992-05-25 |
Family
ID=12086692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2257684A Granted JPS60166307A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | プラスチックレンズ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60166307A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6317908A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-25 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 紫外線又は電子線硬化性組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5331609A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-25 | Bayer Ag | Method of producing polyhydroxyl compound with low molecular weight |
JPS572312A (en) * | 1980-06-05 | 1982-01-07 | Tokuyama Soda Co Ltd | Preparation of resin having high refractive index and improved moldability |
JPS598709A (ja) * | 1982-07-08 | 1984-01-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高屈折率レンズ用樹脂 |
-
1984
- 1984-02-08 JP JP2257684A patent/JPS60166307A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5331609A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-25 | Bayer Ag | Method of producing polyhydroxyl compound with low molecular weight |
JPS572312A (en) * | 1980-06-05 | 1982-01-07 | Tokuyama Soda Co Ltd | Preparation of resin having high refractive index and improved moldability |
JPS598709A (ja) * | 1982-07-08 | 1984-01-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高屈折率レンズ用樹脂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60166307A (ja) | 1985-08-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4542201A (en) | Resin for high-refractivity lenses and lenses made of same resin | |
EP0126397B1 (en) | Naphthalene derivative, polymerizable composition containing the same and polymer obtainable by polymerizing this composition | |
JPH0761980B2 (ja) | アダマンチルモノ(メタ)アクリレート誘導体 | |
US4522993A (en) | Resin for high-refractivity lenses and lenses made of same resin | |
JPH02150410A (ja) | 高屈折率樹脂材料の製造方法 | |
US4742136A (en) | Optical plastic material | |
JP2570776B2 (ja) | イオウ含有脂肪族系アクリル化合物 | |
JP2509622B2 (ja) | アダマンチルジアクリレ―トもしくはジメタクリレ―ト誘導体 | |
JPS61127712A (ja) | 高屈折率レンズ用樹脂 | |
EP0112927B1 (en) | Resin for lens with high refractive index and lens composed of it | |
JPH0431081B2 (ja) | ||
JPH0652321B2 (ja) | 有機光学材料 | |
JPS6338042B2 (ja) | ||
JP2656109B2 (ja) | トリアジン化合物及びその製造方法 | |
JPS6325321B2 (ja) | ||
JP2001064278A (ja) | 含硫黄(メタ)アクリレート系重合性単量体 | |
JPH05170702A (ja) | 新規なビスフェノール誘導体とその製造法 | |
JPS6315257B2 (ja) | ||
JPH05246951A (ja) | フッ素含有化合物 | |
EP0321057B1 (en) | Liquid composition polymerizable to yield organic glasses with low water absorption and high thermal stability | |
JPS63173001A (ja) | 光学用低分散樹脂組成物 | |
JPS63251408A (ja) | 高屈折率樹脂 | |
JP3981602B2 (ja) | ラジカル重合性含硫黄アダマンタン化合物および硬化体 | |
JPS6325322B2 (ja) | ||
JP3595615B2 (ja) | 含硫黄(メタ)アクリル酸エステル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |