JPH04304281A - 水性感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、粘着ラベルや粘着ス
テッカー等に好適に用いられる（メタ）アクリル酸エス
テル系の水性感圧性接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着ラベルや粘着ステッカーは、一般に
紙や樹脂フィルムからなる基材の一面に、感圧性接着剤
組成物を塗布し乾燥することにより製造される。

【０００３】この場合、感圧性接着剤組成物としては、
（メタ）アクリル酸エステル系の溶剤型或いは水性の感
圧性接着剤組成物が広く使用されている。このうち、水
性感圧性接着剤組成物は、実質的に有機溶剤を含まない
ので衛生的で火災の恐れもなく、省資源の観点からも利
用が増大している。

【０００４】従来、（メタ）アクリル酸エステル系の水
系感圧性接着剤組成物は、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル等の（メタ）アクリル酸エス
テルを主成分とし、これにアクリル酸、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル等のビニル系モノマーを共重合して得
られる水性エマルジョンが使用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の（メ
タ）アクリル酸エステル系の水性感圧性接着剤組成物を
用いて製造された粘着ラベルや粘着ステッカーは、粘着
力と裁断性とのバランスが悪い。すなわち、裁断性を向
上させようとすると粘着力が低下し、逆に粘着力を向上
させようとすると裁断性が低下するという問題がある。

【０００６】この発明は、上記の問題を解決するもので
あり、その目的とするところは、粘着ラベルや粘着ステ
ッカー等に用いる場合に、粘着力をあまり低下させるこ
となく裁断性が改善される（メタ）アクリル酸エステル
を主成分とする水性感圧性接着剤組成物を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明の水性感圧性接着剤組成物は、（メタ）ア
クリル酸エステル９５〜６８重量％と、（メタ）アクリ
ル酸エステルと共重合可能な他のビニル系モノマー５〜
３０重量％と、１分子中に２個以上のエチレン性不飽和
基を有する多官能モノマー０〜２重量％とを含有するモ
ノマー組成を共重合してなる水性エマルジョンであって
、この水性エマルジョンを基材に塗布し乾燥して得られ
る粘着剤層のゲル分率が４０〜７０重量％、膨潤度が重
量で１０〜４０倍に調節されている。

【０００８】もう一つの発明は、上記発明の水性感圧性
接着剤組成物において、水性エマルジョン中の共重合体
１００　重量部に対し、１分子中に２個以上のアジリジ
ン環を有するアジリジン化合物からなる架橋剤が０．１
　〜１重量部添加されている。

【０００９】この発明において、（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては、炭素数１〜１４の（メタ）アクリル酸
エステルが用いられる。例えば、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等
の（メタ）アクリル酸エステルの一種以上が用いられる
。 特に、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸ｎ−
ブチルとメタクリル酸メチルとの混合モノマーが良好な
粘着力を与えるので好ましい。

【００１０】また、（メタ）アクリル酸エステルと共重
合可能な他のビニル系モノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の一種
以上が用いられる。特に、酢酸ビニルとメタクリル酸２
−ヒドロキシエチルとアクリル酸との混合モノマーが良
好な凝集力を与えるので好ましい。

【００１１】上記の（メタ）アクリル酸エステルとビニ
ル系モノマーとの含有量は、ビニル系モノマーが少なく
なると凝集力が低下し、逆にビニル系モノマーが多くな
ると粘着力が低下するので、（メタ）アクリル酸エステ
ル９５〜６８重量％とビニル系モノマー５〜３０重量％
の範囲とされる。

【００１２】さらに、この発明においては、１分子中に
２個以上のエチレン性不飽和基を有する多官能モノマー
が０〜２重量％の範囲で含有される。多官能モノマーと
しては、エチレングリコールジメタクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン
等の一種以上が用いられる。このような多官能モノマー
を用いると、重合反応の過程で共重合体分子間に架橋結
合が増し、裁断性がさらに改善される。

【００１３】この発明においては、上記のようなモノマ
ー組成を共重合して水性エマルジョンとする。この水性
エマルジョンの製法は特に限定されないが、一般には、
上記のモノマー組成を、水溶性重合開始剤及び乳化剤を
用いて、水のような水性媒体中で乳化重合する方法が採
用される。

【００１４】そして、このようにして得られる水性エマ
ルジョンは、この水性エマルジョンを基材に塗布し乾燥
して得られる粘着剤層のゲル分率が４０〜７０重量％、
膨潤度が重量で１０〜４０倍に調節されたものである。

【００１５】ここで、粘着剤層のゲル分率（重量％）は
、Ｂ／Ａ×１００　で表される。但し、Ａは粘着剤層を
テトラヒドロフランに溶解させる前の乾燥重量、Ｂは粘
着剤層をテトラヒドロフランに溶解させた時の不溶解部
分の乾燥重量である。また、粘着剤の膨潤度は、Ｃ／Ｂ
で表される。但し、Ｃは粘着剤層をテトラヒドロフラン
に溶解させた時の不溶解部分の乾燥前の重量である。

【００１６】水性エマルジョンのゲル分率及び膨潤度を
上記の範囲に調節するには、主として乳化重合の際に、
ｎ−ドデシルメルカプタンのような一般に使用される連
鎖移動剤を適量添加するか、或いは重合時間を適当に調
節する方法が採用される。

【００１７】粘着剤層のゲル分率が４０重量％未満では
裁断性が低下し、逆にゲル分率が７０重量％を越えると
粘着力が低下する。また、粘着剤層の膨潤度が重量で１
０倍未満では粘着力が低下し、逆に膨潤度が重量で４０
倍を越えると裁断性が低下する。このようにして、この
発明の（メタ）アクリル酸エステル系の水性感圧性接着
剤組成物が製造される。

【００１８】さらに、もう一つの発明においては、上記
発明の水性感圧性接着剤組成物において、水性エマルジ
ョン中の共重合体１００　重量部に対し、１分子中に２
個以上のアジリジン環を有するアジリジン化合物からな
る架橋剤０．１　〜１重量部が添加される。アジリジン
化合物からなる架橋剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル
メタン−ビス−４，４’−ジエチレンウレア、トリメチ
ロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネー
ト等のアジリジン化合物が好ましい。

【００１９】このような架橋剤を用いると、塗布後の乾
燥の過程で共重合体分子間に架橋結合が増し、粘着剤層
のゲル分率が４０〜７０重量％、膨潤度が重量で１０〜
４０倍に調節されるとともに、裁断性がより一層改善さ
れる。この場合、水性エマルジョン中の共重合体１００
　重量部に対し、アジリジン化合物からなる架橋剤が１
重量部を越えると、粘着剤層の粘着力が低下する。この
ようにして、この発明の（メタ）アクリル酸エステル系
の水性感圧性接着剤組成物が製造される。

【００２０】なお、この発明においては、この発明の目
的が達成される範囲で、水性エマルジョン中に、従来の
水性感圧性接着剤組成物に用いられているような添加剤
、例えば増粘剤、消泡剤、ｐＨ　調整剤、防腐剤等を必
要に応じて添加してもよい。

【００２１】

【作用】この発明のように、（メタ）アクリル酸エステ
ル９５〜６８重量％と、（メタ）アクリル酸エステルと
共重合可能な他のビニル系モノマー５〜３０重量％と、
１分子中に２個以上のエチレン性不飽和基を有する多官
能モノマー０〜２重量％とを含有するモノマー組成を共
重合して水性エマルジョンを調製し、しかも、この水性
エマルジョンを基材に塗布し乾燥して得られる粘着剤層
のゲル分率が４０〜７０重量％、膨潤度が重量で１０〜
４０倍となるように調節すると、粘着力をあまり低下さ
せることなく裁断性が改善される。

【００２２】また、上記の水性エマルジョン中の共重合
体１００　重量部に対し、１分子中に２個以上のアジリ
ジン環を有するアジリジン化合物からなる架橋剤が０．
１　〜１重量部添加されると、粘着剤層中の共重合体に
適度の架橋結合が増し裁断性がより一層改善される。

【００２３】

【実施例】以下、この発明について、実施例及び比較例
を挙げて具体的に説明する。 実施例１ 温度計、攪拌機及び窒素導入管を備えた反応器内に水３
０重量部を仕込み、６５℃に昇温し窒素置換を行った。 次に、アクリル酸２−エチルヘキシル６９．５重量％、
アクリル酸ｎ−ブチル１０重量％、メタクリル酸メチル
１０重量％、酢酸ビニル７重量％、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル３重量％、アクリル酸０．５　重量％か
らなるモノマー組成１００　重量部を別の容器に計量し
、混合して溶解した。

【００２４】更に別の容器に水３０重量部、ラウリル硫
酸エステルソーダ塩０．２　重量部、スルホ琥珀酸エス
テルソーダ塩０．４　重量部を溶解し、これに上記モノ
マー組成の溶液１００　重量部を混合攪拌して乳化モノ
マーを調製した。

【００２５】この乳化モノマー全量のうち１重量％と、
水１０重量部に溶解した過硫酸カリウム０．３　重量部
とｎ−ドデシルメルカプタン０．０３重量部とを反応器
内に投入し、初期反応を開始した。３０分の初期反応終
了後、これを８０℃まで昇温し、残りの乳化モノマーを
６時間（反応時間）に渡って滴下して反応させた。滴下
終了後、９０℃で３時間熟成し冷却して反応を終了した
。このようにして得られたアクリル酸エステル系エマル
ジョンに、慣用のｐＨ　調製剤、消泡剤、防腐剤及び増
粘剤を適量添加して、水性感圧性接着剤組成物を製造し
た。

【００２６】この水性感圧性接着剤組成物について、次
の方法により、ゲル分率、膨潤度、粘着力、裁断性を測
定した。その結果をまとめて表１に示す。 （１）　ゲル分率及び膨潤度 水性感圧性接着剤組成物を、乾燥後の塗布厚みが３０μ
ｍ　となるようにセパレーター上に塗布し、これを１０
０　℃で３分間乾燥して、セパレーター上に粘着剤層を
形成する。この粘着剤層をナイフで取り重量Ａを測定す
る。その後、この粘着剤層をテトラヒドロフラン中に室
温で浸漬し、振動を与えながら２日間放置する。その不
溶解部分の重量Ｃを測定した後、これを乾燥させその乾
燥重量Ｂを測定する。ゲル分率（重量％）は、Ｂ／Ａ×
１００　で算出する。また、膨潤度（重量倍率）は、Ｃ
／Ｂで算出する。 （２）　粘着力 水性感圧性接着剤組成物を、上質紙に塗布し乾燥して粘
着ラベルを作製する。この粘着ラベルについて、ＪＩＳ
　Ｚ　０２３７に準拠して、ステンレス板に対する１８
０　度剥離による粘着力（ＳＵＳ粘着力）及びポリエチ
レン板に対する１８０　度剥離による粘着力（ＰＥ粘着
力）を測定する。

【００２７】このＳＵＳ粘着力が１５００ｇ／ｉｎ　以
上、ＰＥ粘着力が５００　ｇ／ｉｎ　以上であれば、実
用上問題がない。 （３）　裁断性 上記の粘着ラベルを５ｃｍ幅に切断し、これを１０枚重
ねて裁断機で裁断し、裁断し始めて１０回目、２０回目
、３０回目に、裁断刃の刃先に付着した粘着剤の長さを
測定する。

【００２８】刃先に付着した粘着剤の長さが、１０回目
で１．９　ｍｍ以下であれば、実用上問題がないといえ
る。 実施例２ 実施例１において、アクリル酸２−エチルヘキシルを６
１．５重量％に変更し、酢酸ビニルを１５重量％に変更
した。それ以外は実施例１と同様に行った。その結果を
まとめて表１に示す。

【００２９】実施例３ 実施例１において、アクリル酸２−エチルヘキシルを５
１．５重量％に変更し、酢酸ビニルを２５重量％に変更
した。それ以外は実施例１と同様に行った。その結果を
まとめて表１に示す。

【００３０】実施例４ 実施例２において、アクリル酸２−エチルヘキシルを６
１．４重量％に変更し、エチレングリコールジメタクリ
レート０．１　重量％を加えた。それ以外は実施例２と
同様に行った。その結果をまとめて表１に示す。

【００３１】実施例５ 実施例４において、アクリル酸２−エチルヘキシルを６
１．０重量％に変更し、エチレングリコールジメタクリ
レート０．５　重量％に変更した。それ以外は実施例４
と同様に行った。その結果をまとめて表１に示す。

【００３２】実施例６ 実施例４において、アクリル酸２−エチルヘキシルを６
０．５重量％に変更し、エチレングリコールジメタクリ
レート１．０　重量％に変更した。それ以外は実施例４
と同様に行った。その結果をまとめて表１に示す。

【００３３】実施例７ 実施例５において得られた水性エマルジョン中の共重合
体１００　重量部に対し、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン
−ビス−４，４’−ジエチレンウレアを０．１　重量部
添加した。それ以外は実施例５と同様に行った。その結
果をまとめて表１に示す。

【００３４】実施例８ 実施例７において、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−ビス
−４，４’−ジエチレンウレアを０．３　重量部に変更
した。それ以外は実施例７と同様に行った。その結果を
まとめて表１に示す。

【００３５】実施例９ 実施例７において、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−ビス
−４，４’−ジエチレンウレアを０．５　重量部に変更
した。それ以外は実施例７と同様に行った。その結果を
まとめて表１に示す。

【００３６】実施例１０ 実施例７において、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−ビス
−４，４’−ジエチレンウレアを１．０　重量部に変更
した。それ以外は実施例７と同様に行った。その結果を
まとめて表１に示す。

【００３７】比較例１ 実施例５において、重合時間を４時間に変更した。それ
以外は実施例５と同様に行った。その結果をまとめて表
１に示す。

【００３８】比較例２ 実施例５において、重合時間を８時間に変更した。それ
以外は実施例５と同様に行った。その結果をまとめて表
１に示す。

【００３９】比較例３ 実施例５において、ｎ−ドデシルメルカプタンを０．０
６重量部に変更した。それ以外は実施例５と同様に行っ
た。 その結果をまとめて表１に示す。

【００４０】比較例４ 実施例５において、ｎ−ドデシルメルカプタンを全く使
用しなかった。それ以外は実施例５と同様に行った。そ
の結果をまとめて表１に示す。

【００４１】比較例５ 実施例７において、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−ビス
−４，４’−ジエチレンウレアを２．０　重量部に変更
した。それ以外は実施例７と同様に行った。その結果を
まとめて表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】上述の通り、この発明の水性感圧性接着
剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル９５〜６８重
量％と、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他
のビニル系モノマー５〜３０重量％と、１分子中に２個
以上のエチレン性不飽和基を有する多官能モノマー０〜
２重量％とを含有するモノマー組成を共重合してなる水
性エマルジョンであって、この水性エマルジョンを基材
に塗布し乾燥して得られる粘着剤層のゲル分率が４０〜
７０重量％、膨潤度が重量で１０〜４０倍となるように
調節されている。

【００４４】これにより、この発明の水性感圧性接着剤
組成物を、粘着ラベルや粘着ステッカーの製造に用いた
場合に、粘着力をあまり低下させることなく裁断性が改
善され、粘着力と裁断性とのバランスが良くなるという
効果を奏する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（メタ）アクリル酸エステル９５〜６
   ８重量％と、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能
   な他のビニル系モノマー５〜３０重量％と、１分子中に
   ２個以上のエチレン性不飽和基を有する多官能モノマー
   ０〜２重量％とを含有するモノマー組成を共重合してな
   る水性エマルジョンであって、この水性エマルジョンを
   基材に塗布し乾燥して得られる粘着剤層のゲル分率が４
   ０〜７０重量％、膨潤度が重量で１０〜４０倍であるこ
   とを特徴とする水性感圧性接着剤組成物。
2. 【請求項２】　　水性エマルジョン中の共重合体１００
   　重量部に対し、１分子中に２個以上のアジリジン環を
   有するアジリジン化合物からなる架橋剤が０．１　〜１
   重量部添加されていることを特徴とする請求項１記載の
   水性感圧性接着剤組成物。