JPH0429959A

JPH0429959A - 高純度ジカルボン酸モノエステルの製造方法

Info

Publication number: JPH0429959A
Application number: JP13471990A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Fujii; 克宏藤井; Masanori Komaki; 小牧　正典
Original assignee: Sanken Kako KK
Current assignee: Sanken Kako KK
Priority date: 1990-05-24
Filing date: 1990-05-24
Publication date: 1992-01-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉農薬及び医薬品等の中間原料として有用な高純度ジカル
ボン酸モノエステルの製造方法に関するものである。

〈従来の技術〉ジカルボン酸モノエステルの製造方法としてはジカルボ
ン酸とアルコールとをジエステル存在下に反応させる方
法［オーガニック　シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙ
ｒ＋ｔｈｅｓｉｓ）　　Ｈ２７８〜２７７頁］やジカル
ボン酸ジエステルの熱分解による方法［ジャーナル　オ
ブ　オーガニック　ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｌ：ｒｙ）　　２９
巻１２５２〜１２５４頁］等が上げられるが、これらの
方法ではいずれも類縁物質であるジエステル及びジカル
ボン酸の除去が困難であり、高純度のジカルボン酸モノ
エステルを得ることができない。

〈本発明が解決しようとする問題点〉本発明者らは上記した従来の製造法のもつ欠点を解決し
て、医薬、農薬中間体として有効な高純度ジカルボン酸
モノエステルを製造することを本発明のｉＩ１題とした
。

く課題を解決するための手段〉本発明者らは上記問題点を解決すべく、精製方法も含め
たジカルボン酸モノエステルの製造方法を種々検討を加
えた結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明はジ
カルボン酸ジエステルにアルカリ土類金属の水酸化物を
反応させ、次いで酸性下にアルカリ土類金属を脱離し、
次に得られた粗ジカルボン酸モノエステルに対して酸性
塩水溶液及び非極性有機溶媒による洗浄を施すことを特
徴とする高純度ジカルボン酸モノエステルの製造方法で
ある。

この方法によればジカルボン酸モノエステルの類縁化合
物であるジカルボン酸及びジカルボン酸ジエステルを容
易に除去することができる。通常、類縁化合物は蒸留等
により除去することが考えられるが、上記類縁化合物は
蒸留分離が困難であるか、又は蒸留分離ができたとして
も膨大な精溜殴備と長時間の分離時間を要する。その点
本発明の場合は簡単な洗浄により而も短時間に」二記の
類縁化合物を除去し、高純度の目的物を得ることができ
るのが特徴である。

本発明に用いられるジカルボン酸ジエステルのジカルボ
ン酸成分としては脂肪族系、芳香族系の両者が含まれる
が、農薬、医薬中間体としては脂肪族系が有用であり、
脂肪族系の中では反応収率の面から炭素数９以上のジカ
ルボン酸が好ましい。

例示するとアゼライン酸、セバシン酸、ウンテカンニ酸
等である。又、ジカルボン酸エステルのアルコール成分
としては通常のモノアルコールが使用されるが、アルカ
リ土類金属の水酸化物との反応性やその後のその金属の
ＩＩ＋２離の面から炭素数１０以下のモノアルコールが
好ましい。例示するとメチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等で
ある。本発明で使用されるアルカリ土類金属どしてはマ
グネシウム、カルシウム、バリウム等が上げられるが、
有機溶媒への溶解性、ジカルボン酸ジエス７−ルとの反
応性の面からバリウムが最も好ましい。

又、ジカルボン酸ジエステルにアルカリ土類金属の水酸
化物を反応させて得たジカルボン酸モノエステルのアル
カリ土類金属塩から、その金属を脱離させる酸としては
、塩酸、硫酸、硝酸、＃Ｂ酸等が用いられる。

アルカリ土類金属を脱離させた粗ジカルボン酸モノエス
テル中には不純物どしてジカルボン酸やジカルボン酸ジ
エステルが含まれている。そのジカルボン酸は酸性塩水
溶液による洗浄により、又ジカルボン酸ジエステルは非
極性有機溶媒による洗浄により除去される。この酸性塩
とは、炭酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、燐酸水
素二ナトリウム、等が例示され、又、非極性有機溶媒と
してはｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、酢酸エチル等が例示される。

不純物のジカルボン酸及びジカルボン酸ジエステルの除
去にあたっては、粗ジカルボン酸モノエステル中に含ま
れるジカルボン酸１モルに対し、酸性塩１モル〜］、○
モル使用するのが好ましく、ジカルボン酸ジエステルに
対しては、５倍量〜５０倍量の非極性有機溶媒を使用す
るのが好ましい。

かくして得ら九たジカルボン酸モノエステルの純度はジ
カルボン酸の種類、アルコールの種類によっても異なる
が、通常９９％以上である。

以下本発明の具体的方法を実施例によりお；明するが、
本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。

実施例１反応液は水酸化バリウム４０　ｇ、セバシン酸ジメチル
エステル５８．４．ｇ、メタノール２３０ｍ］、から成
り、あらかじめ水酸化バリウムをメタノール中に溶解し
た後、セバシン酸ジメチルエステルを加えて、室温で２
時間反応させ、次いで反応液中からメタノールを減圧溜
去した後、塩酸酸性下に　バリウムを脱離した。

次に６％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇ及びｎ−ヘ
キサン１８０ｍ１で洗浄した結果、セバシン酸モノメチ
ルエステル３５ｇを得た。また、ガスクロマ）・グラフ
ィーで分析した結果、純度９９．５％であった。

実施例２反応液は水酸化バリウム４０ｇ、ドデヵンニ酸ジエチル
エステル７２．’７ｇ、メタノール２３０ｍ１、から成
り、あらがじめ水酸化バリウムをメタノールに溶解した
後、ドデヵンニ酸ジエチルエステルを加えて、室温で２
時間反応させ、次いて反応液中からメタノールを減圧溜
去した後、塩酸酸性下にバリウムを脱離した。

次に６％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇ及びｎ−ヘ
キサン１８０ｍ１で洗浄した結果、ドデカンニ酸モノエ
チルエステル４２ｇを得た。また、ガスクロマ■・グラ
フィーで分析した結果、純度９９．２％であった。

実施例３実施例１と同じ反応組成液で反応し、次いでメタノール
を減圧情夫した後、塩酸酸性下にバリウムをｌｌ１ｌ離
した。

次に６％硫酸水素カリウム水溶液１００ｇ及びｎ−ヘキ
サン１８０ｍ１で洗浄した結果、セバシン酸モノメチル
エステル３１ｇを得た。また、ガスクロマトグラフィー
で分析した結果、純度９９゜５％であった。

実施例４実施例２と同じ反応組成液で反応し、次いでメタノール
を減圧情夫した後、塩酸酸性下にバリウムを脱離した。

次に６％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇ及び冷却下
、ベンゼン１８０ｍ１で洗浄した結果、ドデカンニ酸モ
ノエチルエステル４０ｇを得た。

また、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、純度９
９．６％であった。

比較例１実施例１と同じ反応組成液で反応し、次いでメタハルを
減圧情夫した後、塩酸酸性下にバリウムを脱離して得た
反応液１７３ｇを蒸留した結果、セバシン酸モノメチル
エステル１００ｇを得た。

これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、純度９
０％であった。

比較例２セバシン酸１０１ｇ、セバシン酸ジメチルエステル７５
ｇ、メタノール２１ｇ、ｔ−ブチルエテル２５ｍ１、塩
酸１５ｇ、から成る反応組成液を４時間還流した。この
反応液を蒸留した結果、セバシン酸モノメチルエステル
６０．７ｇを得た。

これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、純度８
３％であった。

Claims

【特許請求の範囲】

　ジカルボン酸ジエステルにアルカリ土類金属の水酸化
物を反応させ、次いで酸性下にアルカリ土類金属を脱離
し、次に得られた粗ジカルボン酸モノエステルに対して
酸性塩水溶液及び非極性有機溶媒による洗浄を施すこと
にを特徴とする高純度ジカルボン酸モノエステルの製造
方法。