JPH04299339A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はカラープリント、カラー
コピー、カラープルーフ等に利用される白地の改良され
たカラー画像を得るためのハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。また特にカラープルーフに適
した色相、網点再現性に優れたカラー画像を得るための
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
ネガ画像を得るものと、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を
施した後、またはカブリ処理を施しながら表面画像を行
い直接ポジ画像を得る方法がよく知られている。ここで
、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって
粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプのハ
ロゲン化銀写真乳剤をいう。 【０００３】この技術分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許第２，５９２，
２５０号、同２，４６６，９５７号、同２，４９７，８
７５号、同２，５８８，９８２号、同３，３１７，３２
２号、同３，７６１，２６６号、同３，７６１，２７６
号、同３，７９６，５７７号および英国特許第１，１５
１，３６３号、同１，１５０，５５３号、同１，０１１
，０６２号各明細書等に記載されているものがその主な
ものである。 【０００４】一方、カラー印刷物を得る作業工程には、
カラー原稿を色分解しさらにこれを網点画像に変換して
透過型網点画像を作る工程を含んでいる。得られた透過
型網点画像から印刷の版が作られるが、これに先立ち最
終印刷物（本刷り）の性能を知り必要な校正を行なう工
程がある。従来は印刷の版を作成し試し刷りをする方法
が用いられていた。しかし近年になって、校正工程の迅
速化、コストダウンをはかる目的で種々のカラープルー
フの作成が行われている。 【０００５】カラープルーフを作成する方法としてはフ
ォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いた
サープリント法やオーバーレイ法等が知られている。 （例えば米国特許３，５８２，３２７号、特開昭５６−
５０１２１７号、特開昭５９−９７１４０号）しかしな
がら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせたり転
写することが必要で、しかも複数図の重ね合わせや転写
を行うなど工程が複雑で多くの時間とコストを要した。 これに対し、特開昭５６−１０４３３５号に記載されて
いるカラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成
法は、工程の簡易さコストの低さの点で大きなメリット
を持ち、しかも調子再現性に優れる等の特徴があり近年
注目されるに至っている。 【０００６】この方法は、連続階調を持つ発色法のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼンタ（
Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、黄（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の各
版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付けるように順
次密着露光し、続いて指定された発色現像処理してカラ
ープルーフを得る方法である。この方法は先に述べた種
々の方法に比べ工程が簡単で自動化しやすい特徴を持つ
。 【０００７】こうしたカラープルーフに用いることの出
来るハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはいくつか
考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷物の作成
工程に用いられる透過型白黒網点画像が特に日本やヨー
ロッパではポジ型であることが多いため、カラープルー
フ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはポジ−
ポジ型の感光材料が適している。中でも近年その実用化
技術が急速に進歩している直接ポジ型のカラー写真感光
材料は処理の簡易さからカラープルーフの用途には最も
ふさわしいものである。 【０００８】ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー
プルーフの用途等に用いるときは、色再現のうえから特
に白地であることが要求されている。この改良（色カブ
リ防止）する方法として種々のハイドロキノンを用いる
方法が古くから知られている。 【０００９】例えば、モノ直鎖アルキルハイドロキノン
を用いることについては、米国特許２，７２８，６５９
号や、特開昭４９−１０６３２９号などに、またモノ分
枝アルキルハイドロキノンを用いることについては、米
国特許３，７００，４５３号、西独特許公開２，１４９
，７８９号、特開昭５０−１５６，４３８号や同４９−
１０６３２９号に記載されている。一方ジ直鎖アルキル
ハイドロキノンについては、米国特許２，７２８，６５
９号、同２，７３２，３００号、英国特許７５２１４６
号、同１，０８６，２０８号や「ケミカル・アブストラ
クト」誌５８巻６３６７ｈなどに、またジ分枝アルキル
ハイドロキノンについては、米国特許３７００４５３号
、同２７３２３００号、英国特許１０８６２０８号、前
掲「ケミカル・アブストラクト」誌、特開昭５０−１５
６４３８号、特公昭５０−２１，２４９号、同５６−４
０，８１８号などに記載がある。 【００１０】その他、アルキルハイドロキノンを色濁り
防止剤として用いることについては、英国特許５５８，
２５８号、同５５７，７５０号（対応米国特許２，３６
０，２９０号）、同５５７，８０２号、同７３１，３０
１号（対応米国特許２，７０１，１９７号）米国特許２
３３６３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，７３
５，７６５号、同３，５８２，３３３号、西独特許公開
２，５０５，０１６号（対応特開昭５０−１１０３３７
号）、特公昭５６−４０，８１６号、特公昭５６−２１
，１４５号にも記載がある。 【００１１】また最近、ビス型ハイドロキノンに関して
特開平２−５８０４７号、特開平２−２２０，０４９号
に記載がある。しかし、これらのハイドロキノン化合物
のオートポジ感光材料の白地改良効果は不十分であった
。 【００１２】 【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀カラー写
真感光材料をカラープルーフに用いるには、処理後のカ
ラー画像が印刷インキの色相に近似していること、およ
び網点再現性が優れていることが求められている。シア
ン発色画像の色相を印刷インキに近づけるのに、本発明
のシアンカプラーを用いることが好ましい。しかし、こ
のシアンカプラーを用いると階調が軟調になり、その結
果網点再現性が劣化する。 【００１３】本発明の第１の目的は、シアン画像の色相
が印刷インキに近似し硬調で網点再現性の優れたカラー
プルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。本発明の第２の目的は、ハイライト部が
硬調でかつ最小濃度の低いハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。 【００１４】 【課題を解決するための手段】上記課題はハロゲン化銀
粒子とカラー画像形成カプラーとを含有する写真乳剤層
を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、感光材料が一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物を各々少なくとも１種含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により解
決された。一般式（Ｉ） 【００１５】 【化３】 【００１６】式中、Ｒ１　及びＲ２　は水素原子又は現
像処理時、酸素原子との結合が切断されて水酸基を放出
する基である。Ｒ３はアルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、アルキニル基、ヘテロ環基又はアミノ基を表わ
す。 Ｒ４　及びＲ５　はベンゼン環に置換可能な基である。 ｍは０または１ないし４の整数、ｎは０または１ないし
３の整数である。Ｌは二価の連結基で、ｐは０または１
ないし３の整数である。ｐ、ｍ及びｎが２以上のとき、
Ｌ、Ｒ４　又はＲ５　は同じでも異なっていてもよい。 一般式（ＩＩ） 【００１７】 【化４】 【００１８】式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を、Ｒ２２はアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカル
ボンアミド基を、Ｘは水素原子またはカップリング離脱
基を表わす。本発明はハロゲン化銀粒子として予めかぶ
らされていない内部潜像型粒子を用いて、直接ポジ型感
光材料を形成したときに特に効果がある。また直接ポジ
型感光材料をカラープルーフ用に用いると特に効果があ
る。 【００１９】次に一般式（Ｉ）を更に詳細に説明する。 Ｒ１　及びＲ２　が現像処理時切断されるものの例とし
ては、アシル基（例えばアセチル基、クロルアセチル基
、ジクロルアセチル基、ベンゾイル基、４−シアノベン
ゾイル基、４−オキソペンタノイル基など）、アルコキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニル基など）、アミノカルボニル基（例えばメチルアミ
ノカルボニル基、４−ニトロフェニルアミノカルボニル
基、２−ピリジルアミノカルボニル基、１−イミダゾリ
ルカルボニル基など）、さらに特開昭５９−１９７０３
７号、特開昭５９−２０１０５７号に記載されている保
護基があげられる。 【００２０】さらに、この保護基は、可能な場合にはＲ
４　又はＬと結合して５〜７員環を形成してもよく、例
えば　＊−ＣＯＣＨ２ＣＨ２−＊＊、　＊−ＣＯＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−＊＊　、＊−ＣＯＣＨ２ＳＣＨ２−＊＊
、＊−ＣＯＮＨＣＨ２−＊＊、　＊−ＣＯＯＣＨ２−＊
＊、＊−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−＊＊　、＊−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＳＯ２ＣＨ２−＊＊　、＊−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ
２−＊＊、＊−ＣＯＣＨ２Ｏ−＊＊　又は　＊−ＣＯＣ
ＯＮＨ−＊＊があげられる。ここで　＊はハイドロキノ
ンの酸素原子と結合し、＊＊はＲ４　又はＬがハイドロ
核と結合する位置を表わす。Ｒ１　及びＲ２　としては
水素原子である場合が好ましい。 【００２１】Ｒ３　のアルキル基としては、炭素数１〜
３０のもので例えばメチル、エチル、ブチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、オクチル、ヘキサ
デシルがあげられる。Ｒ３　のアリール基としては、炭
素数６〜３０のもので、例えばフェニル、ナフチルがあ
げられる。Ｒ３　のアルケニル基としては炭素数２〜３
０のもので、例えばアリル、２−ペンテニル、オクタデ
セニルがあげられる。Ｒ３　のアルキニル基としては炭
素数２〜３０のもので、例えばプロパルギルがあげられ
る。 【００２２】Ｒ３　のヘテロ環基としては、窒素、酸素
、硫黄又はセレンから選ばれるヘテロ原子を少なくとも
一つ含有する３〜１２員環であり、例えばビリジル、ト
リアジニル、ウラシル、ピロリル、チェニル、フラニル
、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル
、テトラゾリル、ピロリジニル、モルホリニルがあげら
れる。 【００２３】Ｒ３　は置換基を有してもよい。Ｒ３　の
有する置換基としては、アルキル基（炭素数１〜１８個
）、アルケニル基（炭素数２〜１８個）、アルキニル基
（炭素数２〜１８個）、アラルキル基（炭素数７〜２０
個）、アリール基（炭素数６〜２０個）、ヒドロキシ基
、アルコキシ基（炭素数１〜１８個）、アリーロキシ基
（炭素数６〜２０個）、ハロゲン原子、アミノ基、アル
キルチオ基（炭素数１〜１８個）、アリールチオ基（炭
素数６〜２０個）、アシロキシ基（炭素数１〜１８個）
、 【００２４】スルホニルオキシ基（炭素数１〜１８個）
、アシルアミノ基（炭素数１〜１８個）、スルホンアミ
ド基（炭素数１〜１８個）、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜１８個）、アリーロキシカル
ボニル基（炭素数７〜２０個）、アシル基（炭素数１〜
２０個）、カルバモイル基（炭素数１〜２０個）、スル
ファモイル基（炭素数０〜１８個）、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基（炭素数１〜２０個）、ウレタン基（炭
素数２〜２０個）、炭酸エステル基（炭素数２〜２０個
）、イミノ基（炭素数０〜１８個）などがあげられる。 【００２５】Ｒ３　の置換基は、上記の基の中から少な
くとも１個以上のものが選ばれるが、２個以上の場合は
同じでも異なっていてもよい。また可能な場合は上記の
置換基でさらに置換されていてもよい。 【００２６】Ｒ４　及びＲ５　は水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、アルキル基
、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アシル基、アシロキシ基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、ウレタン基、または炭酸エステル基
があげられる。また可能な場合、これらの基はさらにこ
こで述べた基で置換されてもよい。また、ｎまたはｍが
２以上の場合、Ｒ４　どうしまたはＲ５　どうしで結合
して５員ないし８員の環を形成してもよい。 【００２７】Ｒ４　及びＲ５　について更に詳しく説明
すると、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
弗素）、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、アルキ
ル基（炭素数１〜３０。例えばメチル、ｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、ｔ−オクチル、ヘキサデシル、ベンジル
、アリル）、アリール基（炭素数６〜３０。例えばフェ
ニル、ｐ−トリル）、アシルアミノ基（炭素数１〜３０
。 例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホン
アミド基（炭素数１〜３０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシ基（炭素数
１〜３０。例えばメトキシ、ブトキシ、ベンジロキシ、
ドデシロキシ）、アリーロキシ基（炭素数６〜３０。例
えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）、【００２
８】アルキルチオ基（炭素数１〜３０。例えばブチルチ
オ、デシルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３０。 例えばフェニルチオ、ｐ−ヘキシロキシフェニルチオ）
、アシル基（炭素数１〜３０。例えばアセチル、ベンゾ
イル、ヘキサノイル）、アシロキシ基（炭素数１〜３０
。例えばアセチロキシ、ベンゾイロキシ）、スルホニル
基（炭素数１〜３０。例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル）、カルバモイル基（炭素数１〜３０。例
えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０
。例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、 【００２９】スルファモイル基（炭素数０〜３０。例え
ばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル）、ウレイド基（炭素数１〜３０。例えば
３−メチルウレイド、３−イソプロピルウレイド、３−
シクロヘキシルウレイド、３−ヘキサデシルウレイド、
３−フェニルウレイド）、ウレタン基（炭素数２〜３０
。例えばメトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブチルオキシ
カルボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ、
フェノキシカルボニルアミノ）、または炭酸エステル基
（炭素数２〜３０。例えばエトキシカルボニルオキシ、
フェノキシカルボニルオキシ）である。 【００３０】Ｒ４　及びＲ５　として好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、ウレイド基またはウレタン基であり、更に好まし
くは、水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基またはウレタン基であり、最も好ましくは、水素原
子、アルキル基またはアシルアミノ基である。Ｒ４　及
びＲ５　の炭素数の合計は好ましくは５０以下であり、
より好ましくは３５以下、最も好ましくは２０以下であ
る。 【００３１】一般式（Ｉ）のＬで表わされる二価の連結
基としては、Ｃ，Ｎ，Ｓ，Ｏのうち少なくとも１種を含
む原子又は原子団である。Ｌとして具体的には、例えば
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリ
ーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ２　−、（これらの基は置換基をもっていてもよい）
等の単独またはこれらの組合せからなるものである。 【００３２】Ｌとして更に具体的には、例えば、（１）
　アルキレン基（好ましくは炭素数１〜１２のもので、
例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基など）
、（２）　アルケニレン基（好ましくは炭素数２〜１２
のもので、例えばビニレン基、ブチニレン基など）、（
３）　アルキニレン基（好ましくは炭素数２〜１２のも
ので、例えばエチニレン基、ブチニレン基など）、（４
）　アリーレン基（好ましくは炭素数６〜１０個のもの
で、例えばフェニレン基、ナフチレン基など）、（５）
　−Ｏ−、（６）　−Ｓ−、（７）　−ＮＨ−、（８）
　−ＣＯ−、（９）　−ＳＯ２　−などで、 【００３３】更にこれらの組合せとして、例えば、（１
０）−ＮＨＣＯ−、（１１）−ＯＣＯ−、（１２）−Ｎ
ＨＳＯ２　−、（１３）−ＯＣＯ−ＮＨ−、（１４）−
ＮＨＣＯ−Ｏ−、（１５）−ＮＨＣＯ−ＮＨ−、（１６
）−ＯＣＯ−Ｏ−、（１７）−ＮＨＳＯ２　−ＮＨ−お
よび（１）　〜（４）　と（５）　〜（１７）の組合せ
（例えば−ＮＨＣＯ−（アルキレン）−、−ＮＨＳＯ２
　−（アルキレン）−、−ＮＨＣＯＮＨ−（アルキレン
）−などがあげられる。一般式（Ｉ）で表わされる化合
物のうちより好ましくは、下記一般式（ＩＩＩ）　で示
される化合物である。一般式（ＩＩＩ） 【００３４】 【化５】 【００３５】式中、Ｌ２　は−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ
２　−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ２　ＮＨ−又は
−ＣＨ２　−を表わし、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、ｍ及
びｎは一般式（Ｉ）で述べられたものと同義である。以
下に本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例をあげ
るが、これらに限定されるものではない。 【００３６】 【化６】 【００３７】 【化７】 【００３８】 【化８】 【００３９】 【化９】 【００４０】 【化１０】 【００４１】 【化１１】 【００４２】 【化１２】 【００４３】本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物の
合成例を以下に示す。 １．　　化合物（１）　の合成 アセトニトリル１００ｍｌに２，５−ジメトキシアニリ
ン１５．３ｇとトリエチルアミン１０．１ｇを加え、氷
冷下攪拌しながら２−オクタンスルホンアミド安息香酸
クロリド３３．２ｇを添加した。更に室温にて２時間反
応させた後、水５０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取、
水洗し、５０℃にて乾燥させた。得られた固体をトルエ
ン２００ｍｌに加え、さらに塩化アルミニウム４０ｇを
加えて、１２０℃にて５時間反応させた。 【００４４】反応物を氷水に少量ずつ添加した後、酢酸
エチルで抽出し、水洗３回した後、有機層を減圧下濃縮
した。残渣をイソプロピルアルコール１５０ｍｌに溶解
した後、ｎ−ヘキサン５００ｍｌを加えて析出した結晶
を濾取することにより、目的物（１）　を２５．８ｇ（
６１％）得た。 【００４５】以下に一般式（ＩＩ）で表わされるフェノ
ール系シアンカプラーについて詳しく説明する。一般式
（ＩＩ）において、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子（
弗素、塩素、臭素、沃素）または総炭素原子数（以下Ｃ
数という）１〜１８の、置換されていてもよい、直鎖状
、分岐鎖状もしくは環状のアルキルを表わす。ここでア
ルキル基上の置換基としてハロゲン原子、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基などがある。 【００４６】一般式（ＩＩ）においてＲ２２はＣ数１〜
３６（好ましくは４〜３０）の、置換されていてもよい
、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、Ｃ数６
〜３６（好ましくは１２〜３０）の置換されていてもよ
いアリール基またはＣ数２〜３６（好ましくは１２〜３
０）の複素環基を表わす。ここで複素環基とは環内に少
なくとも一個のＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれ
るヘテロ原子を有する５〜７員の縮環していてもよい複
素環基を表わし、例として２−フリル、２−チェニル、
２−ピリジル、４−ピリジル、４−ピリミジル、２−イ
ミダゾリル、４−キノリルなどがある。 【００４７】Ｒ２２の置換基の例として、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ア
ルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、イミド基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、またはスルファモイルアミノ
基（以上置換基群Ａという）などがあり、好ましい置換
基の例としてアリール基、複素環基、アリールオキシ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基または
イミド基がある。 【００４８】一般式（ＩＩ）においてＲ２３は水素原子
、ハロゲン原子、Ｃ数１〜１６（好ましくは１〜８）の
アルキル基、Ｃ数１〜１６（好ましくは１〜８）のアル
コキシ基、Ｃ数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリ
ールオキシ基またはＣ数１〜２４（好ましくは１〜１８
）のカルボンアミド基を表わす。ここで、アルキル基以
下の基は前記置換基群Ａから選ばれた置換基により置換
されていてもよい。一般式（ＩＩ）においてＸは水素原
子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱可能なカップリング離脱基を表わ
す。 【００４９】カップリング離脱基の例として、ハロゲン
原子、スルホ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）
のアリールオキシ基、Ｃ数２〜３６（好ましくは２〜２
４）のアシルオキシ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜
２４）のアルキルスルホニル基、Ｃ数６〜３６（好まし
くは６〜２４）のアリールスルホニル基、Ｃ数１〜３６
（好ましくは２〜２４）のアルキルチオ基、Ｃ数６〜３
６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基、Ｃ数４〜
３６（好ましくは４〜２４）のイミド基、Ｃ数１〜３６
（好ましくは１〜２４）のカルバモイルオキシ基または
Ｃ数１〜３６（好ましくは２〜２４）の窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する複素環基（例えばピラゾリル
、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル
、テトラゾリル）がある。ここでアルコキシ基以下の基
は前記置換基群Ａから選ばれた置換基により置換されて
いてもよい。 【００５０】以下に一般式（ＩＩ）のＲ２１、Ｒ２２、
Ｒ２３及びＸについて、好ましい基の例を示す。Ｒ２１
は好ましくは弗素原子、塩素原子、または少なくとも１
個のハロゲン原子で置換されたアルキル基であり、特に
好ましくは−（ＣＦ２　）ｑ　Ｆまたは−（ＣＦ２　）
ｒ　Ｈで表わされる基である。ここでｑ、ｒはそれぞれ
１〜１６（好ましくは１〜８）の整数を表わす。Ｒ２２
は好ましくはアルキル基であり、特に好ましくは１位を
アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、イミド基または複素環基で置換されたアル
キル基である。 【００５１】Ｒ２３は好ましくは水素原子、フッ素原子
、塩素原子、メトキシ基またはアセトアミド基であり、
特に好ましくは水素原子である。Ｘは好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ基で
あり、特に好ましくは水素原子または塩素原子である。 以下に一般式（ＩＩ）におけるＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３
及びＸの具体例を示す。 （Ｒ２１の例）−Ｆ　，　−Ｃｌ　，　−ＣＦ３　，　
−（ＣＦ２）２Ｆ　，　−（ＣＦ２）４Ｆ　，　−（Ｃ
Ｆ２）６Ｆ　，　−（ＣＦ２）８Ｆ　，　−ＣＦ２Ｈ　
，−（ＣＦ２）３Ｈ　，　−（ＣＦ２）５Ｈ　，　−（
ＣＦ２）７Ｈ　，　−（ＣＦ２）９Ｈ　，　−ＣＦ２Ｃ
ｌ　，　−（ＣＦ２）３Ｃｌ（Ｒ２２の例） 【００５２】 【化１３】 【００５３】 【化１４】 【００５４】 【化１５】 【００５５】 【化１６】 【００５６】 【化１７】 【００５７】 【化１８】 【００５８】 【化１９】 【００５９】 【化２０】 【００６０】（Ｒ２３の例） 【化２１】 【００６１】（Ｘの例） 【化２２】 【００６２】 【化２３】 【００６３】 【化２４】 【００６４】以下に一般式（ＩＩ）で表わされるシアン
カプラーの具体例を示す。 【化２５】 【００６５】 【化２６】 【００６６】 【化２７】 【００６７】 【化２８】 【００６８】 【化２９】 【００６９】 【化３０】 【００７０】 【化３１】 【００７１】一般式（ＩＩ）で表わされるシアンカプラ
ーは米国特許第２，８９５，８２６号、特開昭５１−６
５５１号及び同６１−６９０６５号の各明細書に記載の
方法により合成することができる。 【００７２】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
が予めかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内
部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更
に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定
量（０．５〜３ｇ／ｍ２）塗布し、これに０．０１ない
し１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（
内部型現像液）中で、２０℃で６分間現像したとき通常
の写真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記
と同量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を
下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で１８℃で５分間現像
した場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい
濃度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくと
も１０倍大きい濃度を有するものである。 【００７３】 内部現像液Ａ 　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｇ
　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ　　炭酸ソーダ（一水塩）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５２．５ｇ　　ＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５ｇ　　ＫＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１リットル表面現像液Ｂ 　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．５ｇ　　Ｌ−アスコルビン酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　
　ＮａＢＯ２　・４Ｈ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３５ｇ　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１リットル【００７４】内潜型乳剤
の具体例としては例えば、米国特許第２，５９２，２５
０号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、米国特許３，７６１，２７６号、同３，８
５０，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３
５，１８５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４
，５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１
２７５４９号、同５３−５０２２２号、同５６−２２６
８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４
１号、同６１−３１３７号、特開昭６２−２１５２７２
号、 【００７５】リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．２
３５１０（１９８３年１１月発行）２３６頁に開示され
ている特許さらに、塩化銀シェルを有する米国特許４７
８９６２７号、塩臭化銀コアシェル乳剤に関する特開昭
６３−１０１６０号、同６３−４７７６６号、特願平１
−２４６７号、金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、特開平１−５２１４６号に
記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることが
できる。 【００７６】内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤の
コアとシェルのハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１
／１００以上が特に好ましい。本発明では予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子にＭｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第　ＶＩＩＩ
　族に属する金属からなる群から少なくとも一種を内蔵
してもよい。本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ
、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第　ＶＩＩＩ　族に属す
る金属の量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−９〜１
０−２モルが好ましく、１０−７〜１０−３モルがより
好ましい。 【００７７】上記の金属の中では、鉛、イリジウム及び
ビスマスおよびロジウムの使用が特に好ましい。これら
の金属は銀イオンの溶液とハロゲン水溶液を混合してハ
ロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶液又
は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させること
ができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオンを水
溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよく、その後更
にハロゲン化銀で覆ってもよい。これらの金属の内蔵方
法については、米国特許第３，７６１，２７６号、同４
，３９５，４７８号及び特開昭５９−２１６１３６号等
に記載されている。 【００７８】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特願平１−４３
１２５）の様な規則的な結晶体、球状などのような変則
的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号、同１−１
５８４２９号記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以
上の平板状の形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以
上を占める乳剤を用いてもよい。また、これら種々の結
晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合から成る乳
剤であってもよい。 【００７９】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用さ
れるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル
％以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭
化銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
若しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦長を、それぞれ粒子サイズとし投影表面に基
づく平均で表す。）は、１．５μｍ以下で０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．
２μｍ以上である。 【００８０】粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あ
るいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましく
は３０％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の
９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。 【００８１】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。 【００８２】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感
、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感す
ることができる。コア粒子の化学増感法としては特願平
１−１７４８８号、同１−１７４８７号記載の方法を用
いることができる。特開平１−１９７７４２号記載のよ
うにメルカプト化合物の存在下で、また同１−２５４９
４６、同２−６９７３８号、特願平１−９５３９４号記
載のようにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩
を添加してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ　（１
９７８年１２月発行）２３頁などに記載の特許にある。 【００８３】本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で
写真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独
又は組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある
。 【００８４】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ
．Ｊ．Ｂｉｒｒ著　”Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈａｉ
ｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
）、１９７４年刊などに記載されている。 【００８５】本発明において種々のカラーカプラーを本
発明のシアンカプラーと併用することができる。有用な
カラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェ
ノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール
系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。本発明で併用できるこれらのシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディ
スクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２
月発行）２５頁、ＶＩＩ　−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７１７
（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−２１５２
７２号に記載の化合物およびそれらに引用された特許に
記載されている。 【００８６】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基又はアシルアミノ基で置換された５−ピラ
ゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カ
プラー）である。 【００８７】更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプ
ラーであって、なかでも米国特許３，７２５，０６７号
に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６
３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は
いっそう好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に
記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールは特に好ましい。 【００８８】本発明に好ましく併用できるシアンカプラ
ーとしては、米国特許第２，４７４，２９３号、同４，
０５２，２１２号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系カプラー、米国特許３，７７２，００２号に
記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアル
キル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、そ
の他２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
も色像堅牢性の点で好ましい。 【００８９】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、特公昭５８−１０７３９、英国特許第１，４２５
，０２０号、同第１，４７６，７６０号等に記載のもの
が好ましい。 【００９０】現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８、同５９−１７０８４０、国際出願公開
（ＷＯ）８８／０１４０２号に記載のものが好ましい。 【００９１】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モルあたり０．００１ないし１モルの
範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１
ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モ
ルないし０．５モル、またシアンカプラーでは０．００
２ないし１．０モルである。本発明の感光材料の乳剤層
や中間層に用いることができる結合剤または保護コロイ
ドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。 【００９２】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤が使用できる。これらの代表例は特開
昭６２−２１５２７２号１８５〜１９３頁に記載されて
いる。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭
６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願
昭６３−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同
１−１３０９８６号記載の化合物を挙げられる。本発明
にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増強剤を
用いることができる。化合物の代表例は特開昭６２−２
１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあげられ
る。 【００９３】本発明の感光材料には、イラジェーション
やハレーションを防止する染料（例えば特願昭６３−２
３７９８５号、同６３−２４０３９３号を用いてもよい
。また染料の分散法としては固体微結晶分散法を用いて
もよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止
剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。これらの
添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３ＶＩＩ　〜ＸＩＩＩ項（１９７８年１２
月発行）２５〜２７頁、および同１８７１６（１９７９
年１１月発行）６４７〜６５１頁に記載されている。 【００９４】本発明は支持体上に少なくとも２つに異な
る分光感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。 【００９５】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止剤、バック層、白色反射層などの補助層を適宜
設けることが好ましい。本発明の写真感光材料において
写真乳剤層その他の層はリサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ．１７６４３ＶＶＩＩ　項（１９７８年１２月発
行）２８頁に記載のものやヨーロッパ特許第０，１０２
，２５３号や特開昭６１−９７６５５号に記載の支持体
に塗布される。またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３ＸＶ項２８〜２９頁に記載の塗布方法を
利用することができる。 【００９６】本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法
」及び／又は「化学かぶり法」によりなされる。「光か
ぶり法」における全面露光即ち、かぶり露光は、像様露
光後、発色現像処理後または発色現像処理中に行われる
。即ち、像様露光した感光材料を発色現像液中、或いは
発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より
取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、発色現像液
中で露光するのが最も好ましい。 【００９７】本発明において、いわゆる「化学的かぶり
法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または感
光材料の処理液に含有させる事ができる。好ましくは感
光材料中に含有させる事ができる。ここで、「造核剤」
とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポジ像を形成
する働きをする物質である。本発明においては、造核剤
を用いたかぶり処理することがとくに好ましい。 【００９８】感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中
、或いは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着
する限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック
層に添加してもよい。造核剤を処理液に添加する場合は
、現像液または特開昭５８−１７８３５０号に記載され
ているような低ｐＨの前浴に含有してもよい。また、２
種類以上の造核剤を併用してもよい。 【００９９】本発明に用いることのできる造核剤として
は、例えば、「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎ
ｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌
、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁
、同誌、Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。 【０１００】四級複素環系造核剤としては、例えば米国
特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、
同３，７３４，７３８号、同３，７５９，９０１号、同
３，８５４，９５６号、同４，０９４，６８３号、同４
，３０６，０１６号、英国特許１，２８３，８３５号、
特公昭４９−３８，１６４号、同５２−１９，４５２号
、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３
号、同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２号
、同６０−１１，８３７号、 【０１０１】及び前述「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ．２２５３４；同誌Ｎｏ．２３，２１３（１９
８３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものが
あげられる。更に高活性四級塩化合物としては特開昭６
３−１２１０４２号、同６３−３０１９４２号、特開平
１−１９１１３２号、同２−１０１４５０号、同２−７
９０３８号、同２−１０１４５１号記載のものを用いる
ことができる。特に下記一般式（Ｎ）で表わされる四級
複素環系造核剤が好ましい。一般式（Ｎ）【０１０２】 【化３２】 【０１０３】式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換さ
れていてもよい。Ｒ１　は脂肪族基であり、Ｒ２　は水
素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ１　及びＲ
２　は置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ２　は
更にＺで完成される複素環と結合して環を形成してもよ
い。但し、Ｒ１　、Ｒ２　及びＺで表わされる基のうち
、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ１　とＲ
２　とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を
形成する。 【０１０４】さらにＲ１　、Ｒ２　及びＺの置換基のう
ち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有
してもよい。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり
、ｎは０または１である。Ｚで完成される複素環として
、例えば、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズ
イミダゾリウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェ
ナンスリジニウム、及びイソキノリニウム核が挙げられ
る。 更に好ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウムであ
り、最も好ましくはキノリニウムである。 【０１０５】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基
、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステ
ル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基な
どがあげられる。 【０１０６】Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい
。Ｒ１　及びＲ２　の脂肪族基は、好ましくは炭素数１
〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素
数が１〜１８個の置換アルキル基である。Ｒ２　で表わ
される芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。 【０１０７】Ｒ１　、Ｒ２　及びＺの置換基が有しても
よいハロゲン化銀への吸着促進基としてはチオアミド基
、メルカプト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基
があげられる。チオアミド基としては好ましくは非環式
チオアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基
など）である。 【０１０８】メルカプト基としては、特にヘテロ環メル
カプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト
１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３
，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。５ないし６
員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素
の組合せからなるもので、好ましくはイミノ銀を生成す
るもので例えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリア
ゾールがあげられる。 【０１０９】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
る及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な現
像時間を速める働きをする物質をいうものである。 【０１１０】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類及びペンタアザインデ
ン類および特開昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁
に記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３
−２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−
８７４０号記載の化合物をあげることができる。 【０１１１】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１７６４
３（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．　１８７１６（
１９７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。 【０１１２】 　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　　　　ＲＤ１８７１
６１　　化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２３頁　　　　　　　　　　　　　　６４
８頁右欄２　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　同上３　　分光増感剤、強色増感剤　
　　　　　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　　６４
８頁右欄〜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　　増白剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２４頁５　　かぶり防止剤、安定剤　　　　　　　　
　　２４〜２５頁　　　　　　　　　　６４９頁右欄６
　　光吸収剤、フィルター　　　　　　　　　　２５〜
２６頁　　　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　染
料、紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁左欄
【０１１３】 ７　　ステイン防止剤　　　　　　　　　　　　　　　
　２５頁右欄　　　　　　　　　　　　６５０頁左〜右
欄８　　色素画像安定剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５頁９　　硬膜剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　
　　　　　　　　６５１頁左欄１０　　バインダー　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６頁　　
　　　　　　　　　　　　　　　　同上１１　　可塑剤
、潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁右欄１２　
　塗布助剤、表面活性剤　　　　　　　　　　２６〜２
７頁　　　　　　　　　　　　　　同上１３　　スタチ
ック防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　２７頁　
　　　　　　　　　　　　　　　　　同上【０１１４】
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸錯酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい。 【０１１５】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。また、必要に応
じて、米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９
１号、同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等
に記載の方法により、多層を同時に塗布してもよい。 【０１１６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像処理としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。特に４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルアニリンを現像主薬全体の５０％
モル以上用いることが好ましい。 【０１１７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし（
漂白定着処理）、個別に行われてもよい。更に処理の迅
速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。 【０１１８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ
ｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、
ｐ２４８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。 【０１１９】 【実施例】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｍ２）を白色顔料として、また微量（
０．００３ｇ／ｍ２）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ＊　、ａ＊　、ｂ＊　系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった。）。 【０１２０】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モ
ル当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀
換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳剤
ＥＭ−１の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変える
ことで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増感し
ないリップマン乳剤を用いた。 【０１２１】 第１層（アンチハレーション層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　…０．１０　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．０３　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０
．７０第２層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．７０【０１２２】 第３層（赤感層） 　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量　　計５
．４×１０−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サ
イズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．２５　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…１
．００　　シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２を１：１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．３０
【０１２３】 　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０各等量
）　　　　　　　　　　　　…０．１８　　ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　…０．００３　　カプラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．０３　　
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３各等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　…０．１２【０１２４】 第４層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…１．００　　混色防止剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．０８　　混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．１６　　ポリマーラテック
ス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　…０．１０【０１２５】 第５層（緑感層） 　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４　　２．６×１０−４）
で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、
粒子サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　
…０．２５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．８０　　マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１、２、３各等量）　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．１１　　イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．０３　　退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−９、２６、３０を各等量）　　　　　　　　　　　
　　　　　…０．１５【０１２６】 　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３
を１０：　　　　…０．０２５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７：７：１比で）　　カプラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．０５　　カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　…０．１５【０１２７】第６層
（中間層） 第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） 　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．１２　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　…０．７０　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．０３　　混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４、５等量）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．１０　　ポリマーラテックス（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　…０．０７【０１２８】第８層（中
間層） 第４層と同じ 【０１２９】 第９層（青感層） 　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量　　計３．５
×１０−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ
０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、八面体）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．４０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．８
０　　イエローカプラー（ＥｘＹ−２、３各等量）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．３５　　
退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．
１０　　退色防止剤（Ｃｐｄ−３０）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　…０．０５　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を
１：５比で）　　　　　　　　　　　　…０．００７　
　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．
０５　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
…０．１０【０１３０】 第１０層（紫外線吸収剤含有量） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…１．００　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ
−２、４、１６各等量）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　…０．５０　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７
各等量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　…０．０３　　分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．０２　　紫外線吸収剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−２、７各等量）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　…０．０８　　イラジェーション防止染料
（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、　　…０．０５　
　　　　　　　　　２７を１０：１０：１３：１５：２
０比で）【０１３１】 第１１層（保護層） 　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０
．１μ）　　　　　　…０．０３　　ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　…０．０１　　ポリメチルメタ
クリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい
素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　…０．０５　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　…１．８０　　ゼ
ラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　…０．１８【０１３２
】 第１２層（裏層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…２．５０　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ
−２、４、１６各等量）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　…０．５０　　染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２
０、２１、２７を各等量）　　　　　　　　…０．０６
【０１３３】 第１３層（裏層保護層） 　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２
．４μ）と酸化けい素（平気粒子サイズ５μ）等量　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．０５　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　…２．００　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等
量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
０．１４【０１３４】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ
、最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当り１．５ｍｇのチオ
硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。 【０１３５】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３
、１０−２重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２
８、２９を各々１０−２重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　
社）　及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、
塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　
　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン
化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−
２３、２４、２５各等量）を用いた。この試料を試料番
号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示す。 【０１３６】 【化３３】 【０１３７】 【化３４】 【０１３８】 【化３５】 【０１３９】 【化３６】 【０１４０】 【化３７】 【０１４１】 【化３８】 【０１４２】 【化３９】 【０１４３】 【化４０】 【０１４４】 【化４１】 【０１４５】 【化４２】 【０１４６】 【化４３】 【０１４７】 【化４４】 【０１４８】 【化４５】 【０１４９】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート 【０１５０】Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン　　Ｎａ塩 【０１５１】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０プロパルギル−１，２，３，４−
テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメタンス
ルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−〔２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕フェニル｝
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニル〕−１−
ホルミルヒドラジン 【０１５２】処理工程　　Ａ 処理時間　　　　　　　　時　　間　　　　　　　　温
　　度発色現像　　　　　　１３５秒　　　　　　　　
３８℃漂白定着　　　　　　　　６０秒　　　　　　　
　３５℃水洗（１）　　　　　　４０秒　　　　　　　
　３５℃水洗（２）　　　　　　４０秒　　　　　　　
　３５℃乾燥　　　　　　　　　　　　３０秒　　　　
　　　　７５℃各処理液の組成は、以下の通りであった
。 【０１５３】 （発色現像液） 　　Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１５ｇ　　　ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム・ホルマリン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　　　　縮合物 　　エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　ｇ
　　　　　酸 　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１２．０ミリリットル　　ベンジルアルコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１３．５ミリリットル
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８０ｇ　　　ベンゾトリアゾ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
０３ｇ　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．４　ｇ　　　Ｎ，Ｎ−ビ
ス（カルボキシメチル）ヒドラジン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．０　ｇ　　　　　　　 【０１５４】 　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０　ｇ　　　トリエタノールア
ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０　
ｇ　　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタスルホンアミドエ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．３
　ｇ　　　　　チル）−３−メチル−４アミノアニリン
硫酸　　　　塩 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０．０　ｇ　　　蛍光増白剤（ジ
アミノスチルベン系）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ　　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００ミリリットル　　ｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
５０　【０１５５】 （漂白定着液） 　　エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　ｇ　
　　　塩 　　エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０．０　
ｇ　　　　ニウム・２水塩 　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８０ミリリットル　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０．０　ｇ　　重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０　ｇ　
　５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇ　
　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．０　ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリ
ットル　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．２０【０１５６】水洗水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リット
ルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。こ
の液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。 【０１５７】本発明の一般式（Ｉ）の化合物を添加し、
第３層のシアンカプラーを表１の様に変更（ただし、同
一モル量）した以外は、サンプルＮｏ．　１０１と同様
にしてサンプルＮｏ．　１〜７、１０２を作製した。 【０１５８】シアン画像形成方法 感光材料に赤色光（富士フイルム社製フィルターＳＣ−
６０）を露光する時に、シアン画像の最低濃度が得られ
る最小限の露光量で露光した時の露光条件をＡとする。 緑色光（富士フイルム社製フィルターＢＰＢ−５３）を
露光する時に、マゼンタ画像の最低濃度が得られる最小
限の露光量で露光した時の露光条件をＢとする。青色光
（富士フイルム社製フィルターＢＰＢ４５）を露光する
時に、イエロー画像の最低濃度が得られる最小限の露光
量で露光した時の露光条件をＣとする。 【０１５９】上記の露光条件Ｂの均一露光をし、その後
露光条件Ｃの均一露光を施した後、赤フィルター（富士
フイルム社製ＳＣ−６０）を通してウェッジ露光（４８
００°Ｋ、０．１秒、２００ＣＭＳ）をした。得られた
シアン発色画像の反射吸収スペクトルを３２０型分光光
度計（日立（株）製）に積分球をつけて分光吸光度の測
定を行った。また最小濃度＋０．２と最小濃度＋１．５
の平均階調を測定し、表１に示した。 【０１６０】 【表１】 【０１６１】本発明の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）の化合物
を含有したサンプルＮｏ．　２、３、５、７は、比較例
のＮｏ．　１０１、１０２に比べてシアン画像のマゼン
タ成分が少なく（５２０ｎｍの吸収が小さい）、印刷イ
ンキに近い色相を示し好ましかった。また比較例サンプ
ルＮｏ．　１、４、６と比べて階調が硬く、好ましかっ
た。 【０１６２】実施例２ 実施例−１のサンプルＮｏ．　１〜７、１０１、１０２
を富士フイルム社製検版システムＦＣ８５０ＩＩで網点
ポジフィルムを原稿にしてカラープルーフ画像を作成し
た。本発明のサンプルＮｏ．　２、３、５、７は網点品
質が優れ、好ましかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ハロゲン化銀粒子とカラー画像形成カ
   プラーとを含有する写真乳剤層を支持体上に有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、感光材料が一般
   式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を各
   々少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ１　及びＲ２　は水素原子又は現像処理時、酸
   素原子との結合が切断されて水酸基を放出する基である
   。Ｒ３　はアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、ヘテロ環基又はアミノ基を表わす。Ｒ４　
   及びＲ５　はベンゼン環に置換可能な基である。ｍは０
   または１ないし４の整数、ｎは０または１ないし３の整
   数である。 Ｌは二価の連結基で、ｐは０または１ないし３の整数で
   ある。ｐ、ｍ及びｎが２以上のとき、Ｌ、Ｒ４　又はＲ
   ５　は同じでも異なっていてもよい。一般式（ＩＩ）【
   化２】 式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
   基を、Ｒ２２はアルキル基、アリール基または複素環基
   を、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基またはカルボンアミド基
   を、Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を表わす。