JPH04290856A - モノアシル化ヒドラジンの製造方法 - Google Patents
モノアシル化ヒドラジンの製造方法Info
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- JPH04290856A JPH04290856A JP3333696A JP33369691A JPH04290856A JP H04290856 A JPH04290856 A JP H04290856A JP 3333696 A JP3333696 A JP 3333696A JP 33369691 A JP33369691 A JP 33369691A JP H04290856 A JPH04290856 A JP H04290856A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
- C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C241/04—Preparation of hydrazides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はモノアシル化ヒドラジン
を製造する方法に関する。更に詳しくは、本発明はトリ
クロロメチルアリールケトンとヒドラジンまたはモノア
ルキル化ヒドラジンを反応させてモノアシルヒドラジン
またはモノアシル・モノアルキルヒドラジンを得ること
からなる方法に関する。モノアシルヒドラジンおよびモ
ノアシル・モノアルキルヒドラジンは、甲虫類および鱗
翅類に対して殺虫活性を有することが知られている１−
アルキル−１，２−ジアシルヒドラジンを製造する工程
における有用な中間体である。
を製造する方法に関する。更に詳しくは、本発明はトリ
クロロメチルアリールケトンとヒドラジンまたはモノア
ルキル化ヒドラジンを反応させてモノアシルヒドラジン
またはモノアシル・モノアルキルヒドラジンを得ること
からなる方法に関する。モノアシルヒドラジンおよびモ
ノアシル・モノアルキルヒドラジンは、甲虫類および鱗
翅類に対して殺虫活性を有することが知られている１−
アルキル−１，２−ジアシルヒドラジンを製造する工程
における有用な中間体である。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】ヒドラジンは２官能性
分子であるからヒドラジンをアシル化するとき選択性が
問題である。２つの型の選択性の問題がある。１つはジ
アシル化を防止または最小化しながらヒドラジンをモノ
アシル化するための選択性である。もう１つは一置換ヒ
ドラジンのアシル化のレギオ選択性の制御である。本発
明の方法はヒドラジンおよび、モノアルキル化ヒドラジ
ンについて、非置換窒素にアシル化をもたらす、選択的
にモノアシル化する効率が良い方法を提供する。
分子であるからヒドラジンをアシル化するとき選択性が
問題である。２つの型の選択性の問題がある。１つはジ
アシル化を防止または最小化しながらヒドラジンをモノ
アシル化するための選択性である。もう１つは一置換ヒ
ドラジンのアシル化のレギオ選択性の制御である。本発
明の方法はヒドラジンおよび、モノアルキル化ヒドラジ
ンについて、非置換窒素にアシル化をもたらす、選択的
にモノアシル化する効率が良い方法を提供する。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の方法において、
ヒドラジンまたはモノアルキル化ヒドラジンはトリクロ
ロメチルアリールケトンと反応させられて所望のモノア
シル化ヒドラジン誘導体を得る。
ヒドラジンまたはモノアルキル化ヒドラジンはトリクロ
ロメチルアリールケトンと反応させられて所望のモノア
シル化ヒドラジン誘導体を得る。
【０００４】一般的な反応は式（Ｉ）に示される：
【０
００５】
００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒは水素またはアルキルであり；
そしてＡｒｙｌは水素、ハロ、アルキル、アルコキシ、
ハロアルキルまたはハロアルコキシから独立的に選ばれ
る１〜３個の置換基で置換されたフェニルまたはナフチ
ルである）。
そしてＡｒｙｌは水素、ハロ、アルキル、アルコキシ、
ハロアルキルまたはハロアルコキシから独立的に選ばれ
る１〜３個の置換基で置換されたフェニルまたはナフチ
ルである）。
【０００７】アルキルとしては、たとえばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、またはネオペンチルのような（Ｃ１〜Ｃ６ ）が
挙げられる。アルコキシとしては、たとえばメトキシの
ような（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシが挙げられる。ハ
ロはブロモ、クロロ、フルオロおよびヨードを意味する
。ハロアルキルは、たとえばトリフルオロメチルのよう
なハロ（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルである。ハロアルコ
キシは、たとえばトリフルオロメトキシのようなハロ（
Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシである。
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、またはネオペンチルのような（Ｃ１〜Ｃ６ ）が
挙げられる。アルコキシとしては、たとえばメトキシの
ような（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシが挙げられる。ハ
ロはブロモ、クロロ、フルオロおよびヨードを意味する
。ハロアルキルは、たとえばトリフルオロメチルのよう
なハロ（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルである。ハロアルコ
キシは、たとえばトリフルオロメトキシのようなハロ（
Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシである。
【０００８】好ましい実施態様において、Ｒはｔ−ブチ
ルであってＡｒｙｌは４−（（Ｃ１〜Ｃ６ ）アルキル
）フェニル、２，３−ジ（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルフ
ェニル、４−ハロフェニル、２−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）ア
ルキル−３−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシフェニル、
２−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキル−３−ハロフェニル、
２，３−ジハロフェニル、２−ハロ−３−（Ｃ１ 〜Ｃ
６ ）アルキルフェニル、２，３−ジ（Ｃ１ 〜Ｃ６
）アルコキシフェニル、２−ハロ−３−（Ｃ１ 〜Ｃ６
）アルコキシフェニルまたは２，３，５−トリ（Ｃ１
〜Ｃ６）アルキルフェニルである。
ルであってＡｒｙｌは４−（（Ｃ１〜Ｃ６ ）アルキル
）フェニル、２，３−ジ（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルフ
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ルキル−３−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシフェニル、
２−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキル−３−ハロフェニル、
２，３−ジハロフェニル、２−ハロ−３−（Ｃ１ 〜Ｃ
６ ）アルキルフェニル、２，３−ジ（Ｃ１ 〜Ｃ６
）アルコキシフェニル、２−ハロ−３−（Ｃ１ 〜Ｃ６
）アルコキシフェニルまたは２，３，５−トリ（Ｃ１
〜Ｃ６）アルキルフェニルである。
【０００９】より好ましくは、Ａｒｙｌは４−エチルフ
ェニル、４−クロロフェニル、２，３−ジメチルフェニ
ル、２−メチル−３−メトキシフェニル、４−メチルフ
ェニル、４−ｎ−プロピルフェニル、２−メチル−３−
クロロフェニル、２，３−ジメトキシフェニル、２−メ
チル−３−ブロモフェニル、２−メチル−３−フルオロ
フェニル、２，３−ジクロロフェニル、２−フルオロ−
３−クロロフェニル、２，３−ジフルオロフェニル、４
−イソプロピルフェニル、２−クロロ−３−メチルフェ
ニル、２−ブロモ−３−メチルフェニル、２−クロロ−
３−メトキシフェニル、２−エチル−３−クロロフェニ
ル、２−フルオロ−３−メチルフェニルまたは２，３−
ジメチル−５−イソプロピルフェニルである。
ェニル、４−クロロフェニル、２，３−ジメチルフェニ
ル、２−メチル−３−メトキシフェニル、４−メチルフ
ェニル、４−ｎ−プロピルフェニル、２−メチル−３−
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チル−３−ブロモフェニル、２−メチル−３−フルオロ
フェニル、２，３−ジクロロフェニル、２−フルオロ−
３−クロロフェニル、２，３−ジフルオロフェニル、４
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ニル、２−ブロモ−３−メチルフェニル、２−クロロ−
３−メトキシフェニル、２−エチル−３−クロロフェニ
ル、２−フルオロ−３−メチルフェニルまたは２，３−
ジメチル−５−イソプロピルフェニルである。
【００１０】本発明の方法に使用されるヒドラジンはヒ
ドラジン水和物のような水和物、メチルヒドラジンのよ
うなニートヒドラジンまたはｔ−ブチルヒドラジン塩酸
塩のようなヒドラジン塩でありうる。他の塩としてはヒ
ドラジン硫酸塩またはヒドラジン塩酸塩のようなヒドラ
ジンハロゲン酸塩が挙げられる。ヒドラジン塩が使用さ
れる場合には、当量の塩基が遊離ヒドラジンを生成する
ために反応に添加される。塩基の例としては炭酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、トリエチルアミン、および水酸化ナトリ
ウムが挙げられる。好ましい塩基は水酸化ナトリウムで
ある。
ドラジン水和物のような水和物、メチルヒドラジンのよ
うなニートヒドラジンまたはｔ−ブチルヒドラジン塩酸
塩のようなヒドラジン塩でありうる。他の塩としてはヒ
ドラジン硫酸塩またはヒドラジン塩酸塩のようなヒドラ
ジンハロゲン酸塩が挙げられる。ヒドラジン塩が使用さ
れる場合には、当量の塩基が遊離ヒドラジンを生成する
ために反応に添加される。塩基の例としては炭酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、トリエチルアミン、および水酸化ナトリ
ウムが挙げられる。好ましい塩基は水酸化ナトリウムで
ある。
【００１１】反応工程は、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、キシレン、水、酢酸エチル、トルエン
および塩化メチレンのようなさまざまな溶媒中で行われ
る。好ましい溶媒はキシレン、トルエンおよび塩化メチ
レンのような非プロトン性溶媒である。反応工程は好ま
しくは大気圧で行われる。工程は約１０℃〜約１００℃
、好ましくは約２０℃〜約５０℃で行われる。
ソプロパノール、キシレン、水、酢酸エチル、トルエン
および塩化メチレンのようなさまざまな溶媒中で行われ
る。好ましい溶媒はキシレン、トルエンおよび塩化メチ
レンのような非プロトン性溶媒である。反応工程は好ま
しくは大気圧で行われる。工程は約１０℃〜約１００℃
、好ましくは約２０℃〜約５０℃で行われる。
【００１２】
【実施例】次の実施例は本発明を更に説明するものであ
るがどの面でも本発明を限定することを意図するもので
はない。 実施例 １： １−（４−エチルベンゾイル）−２
−ｔ−ブチルヒドラジン窒素下でｔ−ブチルヒドラジン
塩酸塩（６．３６ｇ 、５０ミリモル）、水５．３ｇ
、塩化メチレン２０ｍｌおよび水酸化ナトリウム５０％
溶液４．０ｇ （５０ミリモル）の混合物に、室温で１
２分にわたってα，α，α−トリクロロ−４−エチルア
セトフェノン（１３．８８ｇ 、純度９５．２％、５２
．５ミリモル）を滴下して添加した。反応混合物を室温
で５．７５時間攪拌し、次いで追加の水酸化ナトリウム
溶液０．４ｇ を添加して反応混合物を一夜攪拌した。 反応系を水で急冷して相分離させた。塩化メチレン相を
水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し
て真空蒸発させて淡黄色の固形物１０．２４ｇ を得た
（収率９３％）。このものは９２．５％の１−（４−エ
チル）ベンゾイル−２−ｔ−ブチルヒドラジン、０．３
％以下の異性体１−（４−エチル）ベンゾイル−１−ｔ
−ブチルヒドラジン、および０．３％以下の１，２−ジ
−（４−エチル）ベンゾイル−１−ｔ−ブチルヒドラジ
ンを含有することがわかった。
るがどの面でも本発明を限定することを意図するもので
はない。 実施例 １： １−（４−エチルベンゾイル）−２
−ｔ−ブチルヒドラジン窒素下でｔ−ブチルヒドラジン
塩酸塩（６．３６ｇ 、５０ミリモル）、水５．３ｇ
、塩化メチレン２０ｍｌおよび水酸化ナトリウム５０％
溶液４．０ｇ （５０ミリモル）の混合物に、室温で１
２分にわたってα，α，α−トリクロロ−４−エチルア
セトフェノン（１３．８８ｇ 、純度９５．２％、５２
．５ミリモル）を滴下して添加した。反応混合物を室温
で５．７５時間攪拌し、次いで追加の水酸化ナトリウム
溶液０．４ｇ を添加して反応混合物を一夜攪拌した。 反応系を水で急冷して相分離させた。塩化メチレン相を
水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し
て真空蒸発させて淡黄色の固形物１０．２４ｇ を得た
（収率９３％）。このものは９２．５％の１−（４−エ
チル）ベンゾイル−２−ｔ−ブチルヒドラジン、０．３
％以下の異性体１−（４−エチル）ベンゾイル−１−ｔ
−ブチルヒドラジン、および０．３％以下の１，２−ジ
−（４−エチル）ベンゾイル−１−ｔ−ブチルヒドラジ
ンを含有することがわかった。
【００１３】実施例 ２： １（４−クロロベンゾ
イル）−２−メチルヒドラジン 窒素下のメチルヒドラジン（１．６３ｇ 、３４．６ミ
リモル）とトルエン５５ｍｌの混合物に、α，α，α−
トリクロロ−４−クロロアセトフェノン（８．５５ｇ
、純度９７．９％、３４．６ミリモル）を滴下しながら
添加して反応混合物を室温で２．７５時間攪拌した。そ
の結果生じるスラリーを濾過して固形物をトルエンで洗
浄して３．８２ｇ （収率７０％）の１−（４−クロロ
ベンゾイル）−２−メチルヒドラジン、融点１２９．５
〜１３１℃（文献の融点１３２〜１３３℃、Ｍｅｙｅｒ
，Ｒ．Ｆ．，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍ．，１９６５，２，３０５）を得た。
イル）−２−メチルヒドラジン 窒素下のメチルヒドラジン（１．６３ｇ 、３４．６ミ
リモル）とトルエン５５ｍｌの混合物に、α，α，α−
トリクロロ−４−クロロアセトフェノン（８．５５ｇ
、純度９７．９％、３４．６ミリモル）を滴下しながら
添加して反応混合物を室温で２．７５時間攪拌した。そ
の結果生じるスラリーを濾過して固形物をトルエンで洗
浄して３．８２ｇ （収率７０％）の１−（４−クロロ
ベンゾイル）−２−メチルヒドラジン、融点１２９．５
〜１３１℃（文献の融点１３２〜１３３℃、Ｍｅｙｅｒ
，Ｒ．Ｆ．，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍ．，１９６５，２，３０５）を得た。
【００１４】実施例１および２に記述された反応条件を
本質的に使用して、表１に表示した化合物を製造した。 反応条件が相違する場合は、それらを表中に註記した。 この表中に表示された反応の生成物は反応溶媒から濾過
によるか、または酸中へ抽出し、続いて中和して水相か
らの生成物の抽出によるかどちらかで単離した。報告さ
れた融点は再結晶によるだけでそれ以上は精製されなか
った単離物質に対する融点である。
本質的に使用して、表１に表示した化合物を製造した。 反応条件が相違する場合は、それらを表中に註記した。 この表中に表示された反応の生成物は反応溶媒から濾過
によるか、または酸中へ抽出し、続いて中和して水相か
らの生成物の抽出によるかどちらかで単離した。報告さ
れた融点は再結晶によるだけでそれ以上は精製されなか
った単離物質に対する融点である。
【表１】
表１実施例ＮＯ． Ａｒｙｌ
Ｒ 溶媒温度 生成物 収率 融
点 融点の
の単離
（ ℃） 文献値（ ℃）
３． フェニル ＣＨ３
トルエン 抽出 ７３ ７９．
５−８２ ８５−８６１
ＲＴ２
８６−８８３ ４． フェニル
Ｈ トルエン 濾過
７７ １１１．５−１１２．５ １１２．５３
ＲＴ ５． フェニル Ｃ（ＣＨ３
）３ トルエン 抽出 ７５
９３．５−９４．５ ９４−９５４
４０℃ ６
． ４−エチル ＣＨ３ トル
エン 抽出 ８１ ６５−７１
フェニル
ＲＴ ７． ４−エチル Ｃ（Ｃ
Ｈ３）３ トルエン 濾過 ７６
フェニル ４
０℃
表１実施例ＮＯ． Ａｒｙｌ
Ｒ 溶媒温度 生成物 収率 融
点 融点の
の単離
（ ℃） 文献値（ ℃）
３． フェニル ＣＨ３
トルエン 抽出 ７３ ７９．
５−８２ ８５−８６１
ＲＴ２
８６−８８３ ４． フェニル
Ｈ トルエン 濾過
７７ １１１．５−１１２．５ １１２．５３
ＲＴ ５． フェニル Ｃ（ＣＨ３
）３ トルエン 抽出 ７５
９３．５−９４．５ ９４−９５４
４０℃ ６
． ４−エチル ＣＨ３ トル
エン 抽出 ８１ ６５−７１
フェニル
ＲＴ ７． ４−エチル Ｃ（Ｃ
Ｈ３）３ トルエン 濾過 ７６
フェニル ４
０℃
【００１５】（注）１．Ｍｅｙｅｒ，Ｒ．Ｆ．，Ｊ
．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，１９６５，
２，３０５． ２．ＲＴ＝Ｒｏｏｍ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ３．Ｓｍ
ｉｔｈ，Ｐ．Ａ．Ｓ．，”Ｎ−Ｎ 結合を有するヒドラ
ジンおよび他のヒドロ窒素の誘導体” ，Ｂｅｎｊａｍ
ｉｎ／Ｃｕｍｍｉｎｇｓ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ，Ｒｅａｄｉｎｇ，ＮＭＡ，１９８３，Ｐ８
３．４．ＭａｃＬｅａｙ ｅｔ ａｌ，米国特許第 ４
、００８ 、２７３ 号．
．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，１９６５，
２，３０５． ２．ＲＴ＝Ｒｏｏｍ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ３．Ｓｍ
ｉｔｈ，Ｐ．Ａ．Ｓ．，”Ｎ−Ｎ 結合を有するヒドラ
ジンおよび他のヒドロ窒素の誘導体” ，Ｂｅｎｊａｍ
ｉｎ／Ｃｕｍｍｉｎｇｓ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ，Ｒｅａｄｉｎｇ，ＮＭＡ，１９８３，Ｐ８
３．４．ＭａｃＬｅａｙ ｅｔ ａｌ，米国特許第 ４
、００８ 、２７３ 号．
【００１６】実施例１および
２に記述された反応条件を本質的に使用することにより
、表２に表示した実施例８〜２６を製造した。
２に記述された反応条件を本質的に使用することにより
、表２に表示した実施例８〜２６を製造した。
【表２】
表２実施例ＮＯ． Ａｒｙｌ
Ｒ
溶媒温度 ８． フェニル
ＣＨ３
キシレン
ＲＴ
９． ２，３−シ゛メチル
Ｃ（ＣＨ３）３ トルエン
４０℃ １０．
２−メチル−３− Ｃ
（ＣＨ３）３ トルエン
メトキシフェニル
４０℃ １１．
４−メチルフェニル Ｃ（ＣＨ３）
３ ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
ＲＴ １２．
４−ｎ−フ゜ロヒ゜ルフェニル Ｃ（
ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
ＲＴ １３
． ２−メチル−３−
Ｃ（ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２／Ｎａ
ＯＨ クロロフェニル
ＲＴ
１４． ２，３−シ゛メトキシ
Ｃ（ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２
／ＮａＯＨ フェニル
ＲＴ １５． ２−メチル−３−フ゛ロ
モ Ｃ（ＣＨ３）３ ＣＨ２
Ｃｌ２／ＮａＯＨ フェニル
ＲＴ １６． ２−メチル−３−
フルオロ Ｃ（ＣＨ３）３ Ｃ
Ｈ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ フェ
ニル
ＲＴ １７． ２，３−シ゛
クロロ Ｃ（ＣＨ３）３
ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
フェニル
ＲＴ １８． ２−フ
ルオロ−３−クロロ Ｃ（ＣＨ３）３
ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
フェニル
ＲＴ １９． ２
，３−シ゛フルオロフェニル Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン
ＲＴ ２０． ４−イソフ゜
ロヒ゜ルフェニル Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン
ＲＴ実施例ＮＯ． Ａｒｙｌ
Ｒ 溶媒温度 ２
１． ２−クロロ−３−メチル
Ｃ（ＣＨ３）３ トルエン
フェニル
ＲＴ ２２．
２−フ゛ロモ−３−メチル Ｃ（ＣＨ
３）３ トルエン
フェニル
ＲＴ ２３． ２
−クロロ−３−メトキシ Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン フェニ
ル
ＲＴ ２４． ２−エチル−３
−クロロ Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン フェニル
ＲＴ
２５． ２−フルオロ−３−メチル
Ｃ（ＣＨ３）３ トルエン
フェニル
ＲＴ ２６．
２，３−シ゛メチル− Ｃ（
ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
５−イソフ゜ロヒ゜ルフェ
ニル ＲＴ
表２実施例ＮＯ． Ａｒｙｌ
Ｒ
溶媒温度 ８． フェニル
ＣＨ３
キシレン
ＲＴ
９． ２，３−シ゛メチル
Ｃ（ＣＨ３）３ トルエン
４０℃ １０．
２−メチル−３− Ｃ
（ＣＨ３）３ トルエン
メトキシフェニル
４０℃ １１．
４−メチルフェニル Ｃ（ＣＨ３）
３ ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
ＲＴ １２．
４−ｎ−フ゜ロヒ゜ルフェニル Ｃ（
ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
ＲＴ １３
． ２−メチル−３−
Ｃ（ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２／Ｎａ
ＯＨ クロロフェニル
ＲＴ
１４． ２，３−シ゛メトキシ
Ｃ（ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２
／ＮａＯＨ フェニル
ＲＴ １５． ２−メチル−３−フ゛ロ
モ Ｃ（ＣＨ３）３ ＣＨ２
Ｃｌ２／ＮａＯＨ フェニル
ＲＴ １６． ２−メチル−３−
フルオロ Ｃ（ＣＨ３）３ Ｃ
Ｈ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ フェ
ニル
ＲＴ １７． ２，３−シ゛
クロロ Ｃ（ＣＨ３）３
ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
フェニル
ＲＴ １８． ２−フ
ルオロ−３−クロロ Ｃ（ＣＨ３）３
ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
フェニル
ＲＴ １９． ２
，３−シ゛フルオロフェニル Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン
ＲＴ ２０． ４−イソフ゜
ロヒ゜ルフェニル Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン
ＲＴ実施例ＮＯ． Ａｒｙｌ
Ｒ 溶媒温度 ２
１． ２−クロロ−３−メチル
Ｃ（ＣＨ３）３ トルエン
フェニル
ＲＴ ２２．
２−フ゛ロモ−３−メチル Ｃ（ＣＨ
３）３ トルエン
フェニル
ＲＴ ２３． ２
−クロロ−３−メトキシ Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン フェニ
ル
ＲＴ ２４． ２−エチル−３
−クロロ Ｃ（ＣＨ３）３
トルエン フェニル
ＲＴ
２５． ２−フルオロ−３−メチル
Ｃ（ＣＨ３）３ トルエン
フェニル
ＲＴ ２６．
２，３−シ゛メチル− Ｃ（
ＣＨ３）３ ＣＨ２Ｃｌ２／ＮａＯＨ
５−イソフ゜ロヒ゜ルフェ
ニル ＲＴ
【
００１７】本明細書および実施例は説明のためのに示す
ものであってこれに限定されるものではなく、さまざま
な変更および変化が付け加えられた特許請求の範囲によ
って定義されたように本発明の精神および範囲から離れ
ることなくなしうることを理解すべきである。
００１７】本明細書および実施例は説明のためのに示す
ものであってこれに限定されるものではなく、さまざま
な変更および変化が付け加えられた特許請求の範囲によ
って定義されたように本発明の精神および範囲から離れ
ることなくなしうることを理解すべきである。
Claims (27)
- 【請求項１】 式 【化１】Ｒ−ＮＨＮＨ２ のヒドラジンまたは対応する
ヒドラジン水和物またはヒドラジン塩と、式【化２】 のトリクロロメチルアリールケトンとを反応させること
を特徴とする、式 【化３】 ［ 式中、Ｒは（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルであり、Ａ
ｒｙｌは水素、ハロ、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキル、（
Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）
アルキルまたはハロ（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシから
独立的に選ばれる１〜３個の置換基で置換されたフェニ
ル；またはナフチルである］のモノアシル化ヒドラジン
の製造方法。 - 【請求項２】 反応を溶媒中で行なう請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】 溶媒がメタノール、エタノール、イソ
プロパノール、水、キシレン、トルエン、酢酸エチルま
たは塩化メチレンである、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 溶媒がキシレン、トルエンまたは塩化
メチレンである、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 Ｒが（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルであ
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 Ｒがｔ−ブチルである、請求項５に記
載の方法。 - 【請求項７】 Ｒがメチルである、請求項５に記載の
方法。 - 【請求項８】 Ａｒｙｌが４−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）ア
ルキルフェニルである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 Ａｒｙｌが４−エチルフェニル、４−
メチルフェニル、４−ｎ−プロピルフェニルまたは４−
イソプロピルフェニルである、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 Ａｒｙｌが２，３−ジ（Ｃ１ 〜Ｃ
６ ）アルキルフェニルである、請求項１に記載の方法
。 - 【請求項１１】 Ａｒｙｌが２，３−ジメチルフェニ
ルである、請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 Ａｒｙｌが２−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）
アルキル−３−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルコキシフェニル
である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１３】 Ａｒｙｌが２−メチル−３−メトキ
シフェニルである、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 Ａｒｙｌが４−ハロフェニルである
、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１５】 Ａｒｙｌが４−クロロフェニルであ
る、請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 Ａｒｙｌが２，３−ジハロフェニル
である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１７】 Ａｒｙｌが２，３−ジクロロフェニ
ル、２，３−ジフルオロフェニルまたは２−フルオロ−
３−クロロフェニルである、請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 Ａｒｙｌが２−（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）
アルキル−３−ハロフェニルである、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項１９】 Ａｒｙｌが２−メチル−３−クロロ
フェニル、２−メチル−３−ブロモフェニル、２−メチ
ル−３−フルオロフェニルまたは２−エチル−３−クロ
ロフェニルである、請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２０】 Ａｒｙｌが２，３−ジ（Ｃ１ 〜Ｃ
６ ）アルコキシフェニルである、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項２１】 Ａｒｙｌが２，３−ジメトキシフェ
ニルである、請求項２０に記載の方法。 - 【請求項２２】 Ａｒｙｌが２−ハロ−３−（Ｃ１
〜Ｃ６ ）アルキルフェニルである、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項２３】 Ａｒｙｌが２−クロロ−３−メチル
フェニル、２−ブロモ−３−メチルフェニルまたは２−
フルオロ−３−メチルフェニルである、請求項２２に記
載の方法。 - 【請求項２４】 Ａｒｙｌが２，３，５−トリ（Ｃ１
〜Ｃ６ ）アルキルである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項２５】 Ａｒｙｌが２，３−ジメチル−５−
イソプロピルフェニルである請求項２４に記載の方法。 - 【請求項２６】 反応を温度約１０℃〜約１００℃で
行なう、請求項１に記載の方法。 - 【請求項２７】 反応を温度約２０℃〜約５０℃で行
なう、請求項２４に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US628770 | 1990-12-17 | ||
| US07/628,770 US5675037A (en) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | Selective acylation of hydrazines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04290856A true JPH04290856A (ja) | 1992-10-15 |
| JP3127024B2 JP3127024B2 (ja) | 2001-01-22 |
Family
ID=24520234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03333696A Expired - Lifetime JP3127024B2 (ja) | 1990-12-17 | 1991-12-17 | モノアシル化ヒドラジンの製造方法 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5675037A (ja) |
| EP (1) | EP0492839B1 (ja) |
| JP (1) | JP3127024B2 (ja) |
| KR (1) | KR100248182B1 (ja) |
| CN (1) | CN1032254C (ja) |
| AT (1) | ATE121072T1 (ja) |
| AU (1) | AU658849B2 (ja) |
| BR (1) | BR9105458A (ja) |
| CA (1) | CA2057156A1 (ja) |
| DE (1) | DE69108878T2 (ja) |
| ES (1) | ES2071237T3 (ja) |
| FI (1) | FI915917A (ja) |
| HU (1) | HUT60225A (ja) |
| IE (1) | IE914370A1 (ja) |
| IL (1) | IL100385A (ja) |
| NO (1) | NO914807L (ja) |
| NZ (1) | NZ240958A (ja) |
| PT (1) | PT99822A (ja) |
| ZA (1) | ZA919644B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672723A (en) * | 1993-07-20 | 1997-09-30 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Process for preparation of 1-acyl-2-substituted hydrazines |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL110427A (en) * | 1993-08-11 | 1998-10-30 | Rohm & Haas | Process for the preparation of 1,2-diacyl-T-2-alkyl hydrazides |
| DE69406227T2 (de) * | 1993-08-19 | 1998-04-30 | Rohm & Haas | Die Herstellung von 1,2-Diacyl-2-(t-alkyl)-Hydrazinen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA565341A (en) * | 1958-10-28 | Bornmann Adelaide | Fungicidal compositions comprising substituted 1-benzoyl-2-phenyl hydrazines | |
| CA638995A (en) * | 1962-03-27 | B. Wheatley William | Therapeutic preparation | |
| US4046775A (en) * | 1973-04-11 | 1977-09-06 | Sterling Drug Inc. | 4,5-Dihalopyrrole-2-carboxamides |
| US5110986A (en) * | 1988-04-26 | 1992-05-05 | Rohm And Haas Company | Synthesis of n-t-alkyl-1,2-diacylhydrazines |
| NZ229536A (en) * | 1988-06-15 | 1992-05-26 | Rohm & Haas | N'-substituted-n'-substituted carbonyl-n-substituted carbonyl-hydrazines and pesticidal compositions |
| US4954655A (en) * | 1989-03-31 | 1990-09-04 | Rohm And Haas Company | Preparation of alkylhydrazines |
| US5166378A (en) * | 1990-05-24 | 1992-11-24 | Eastman Kodak Company | Selective monoacylation of substituted hydrazines |
-
1990
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-
1991
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