JPH04288002A - 安定化した水中油型エマルション - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の背景

【０００２】

【産業上の利用分野】１．発明の分野 本発明は、農薬活性及び用途を提供する水中油（Ｏ／Ｗ
）型の安定化した濃縮又は希釈したエマルションに関す
る。更に詳細には、本発明は、油相と水相の両方におい
て１つ以上の農薬有効成分を含む安定なＯ／Ｗ型マクロ
エマルションに係り、そこにおいて油性相は乳化系によ
り水相中に乳化又は分散され、エマルションは乳化安定
度を保持又は改良する固体分散剤、即ち二酸化チタンに
より更に安定化される。本発明は前記エマルションを追
加の固定農薬物質とミルにかけることにより得られるサ
スポエマルションにも関する。

【０００３】

【従来の技術】２．関連技術の説明 一般に、エマルションは１つの不混和性液体をもう１つ
のそれの中に分散させる結果であって、１つ以上の乳化
剤（通常界面活性剤である）により比較的安定にされる
。

【０００４】その結果とは、連続相として定義される第
２の不混和性液体内に均質に分散された液体の、一定の
大きさの液滴粒子の「かなり安定な」懸濁液である。 「かなり安定な」相とは、エマルションの目的とする用
途に関連し、かつ種々の異なる成分の所定の系を安定化
する１つの乳化系対もう１つの乳化系の相対的能力に関
連する、相対的な１つの意味であってその成分は更に種
々の物理的及び化学的な条件又は要因に支配される。

【０００５】エマルションの安定性又は不安定性の基本
的要因は、分散した液体の液滴とその他の連続液相の間
の界面張力（即ち自由エネルギー）の程度である。高い
界面張力はエマルションを本質的に（基本的に）熱力学
的不安定にする。

【０００６】普通は界面活性剤である乳化（間は分散）
剤の目的は、分散液滴と他の連続液相の間の界面で相互
作用することである。こうして、乳化剤は配向した界面
フィルムとしての液／液界面における吸着により基本的
に不安定な系を安定化するよう機能する。結果は、界面
張力の低下、及び分散液体粒子の周辺に機械的立体的及
び／又は電気的な障壁を形成することによる分散液体粒
子の凝集速度の減少である。

【０００７】エマルションは２つの方法で分類し得る。 即ち第１には、分散粒子の大きさによる分類（すなわち
、ミクロエマルション対マクロエマルション）、第２に
は、分散液滴を形成する相及び連続相である相の種類に
よる（すなわち、水中油Ｏ／Ｗ型対油中水Ｗ／Ｏ型）分
類である。

【０００８】Ｏ／Ｗ型及びＷ／Ｏ型のミクロエマルショ
ン及びマクロエマルションの両方が農薬性組成物用に使
用され、その採択は系の成分と所望の安定性の規準に左
右される。マクロエマルションは一般に約０．２　〜約
５０μの分散液滴粒度を有する。しかしながら、それら
はミクロエマルション（０．２μ未満）よりも基本的に
不安定であり、一般に粒度分布が広いため、それにより
大きい液滴から小さい液滴と凝集し、こうして容易にエ
マルションを破壊する傾向が高いためである。

【０００９】Ｏ／Ｗ型及びＷ／Ｏ型乳剤の間の選択も系
の成分及び所要の安定性規準により左右される。Ｏ／Ｗ
型は一般的に油相中よりも水中で溶解しやすい乳化剤に
より製造される。逆の場合は一般にＷ／Ｏ型エマルショ
ンを提供する。

【００１０】エマルションの使用が有利である場合が多
いが、それらの製造と安定性の保持には実地試験（試行
錯誤）を要することがしばしばあって、その場合でも、
組成物の有する安定性は、その濃縮形又は最終用途の希
釈組成物のいずれかで極めて限定され得る。

【００１１】このように乳化／分散系は安定なエマルシ
ョンの提供に重要な役割を演じるが、それはしばしば複
雑であって、次のような多くの種々の性質／特徴の最適
化を必要とするため、識別することが容易ではない。即
ち −　　使用される系に低い界面張力を生じる良好な界面
活性がなければならない。乳化剤はいずれかの大量の相
に溶存するよりも、界面に移行する傾向を有しなければ
ならない。

【００１２】−　　乳化剤は、それ自体か又は他の吸着
分子と共に、凝縮した横の界面フィルムを形成しなけれ
ばならない。

【００１３】−　　乳化剤はエマルションが製造される
期間中、界面張力を低い値に低下するのに充分な速度で
界面に移動しなければならない。

【００１４】−　　乳化剤は、油溶性のすぐれた界面活
性剤と水溶性のすぐれたそれとの混合物であることがも
っともよい。これによりしばしば更に良好で安定なエマ
ルションが製造される。

【００１５】−　　水溶性のすぐれた（一般に８〜１８
のＨＬＢ）乳化剤は一般に水界面で低い界面張力（即ち
接触角９０°未満）を発生し、Ｏ／Ｗ型エマルションを
生じる。界面フィルムの親水基はＯ／Ｗ型エマルション
の油滴の凝集に障壁を提供する。

【００１６】−　　Ｏ／Ｗ乳剤に適当な乳化剤は、エマ
ルションの通常の貯蔵温度よりも高い２０〜６０℃のＰ
ＩＴ（転相温度）を示さなければならない。

【００１７】−　　分散液滴が界面フィルムを濡らすの
を抑制又は低下する乳化剤（即ち、フィルム中の乳化剤
と液滴中の成分の接触角が高い）は、容易に凝集せず、
それによりエマルションを安定化する液滴を提供する。

【００１８】このように良好な乳化／分散系の前記の性
質は、乳化安定度（エマルションの分散液滴の凝集耐性
−即ち「乳化破壊耐性」）を決定するのに重要であると
当業者が一般に認識している、以下の要因の相対的重要
性及び影響を決定する。

【００１９】−　　界面フィルム物理的性質（機械的強
度及び分子間力）。

【００２０】−　　液滴上の電気的又は立体的な障壁の
存在（Ｏ／Ｗ型エマルションで顕著）。

【００２１】−　　連続相の粘度（拡散の減少により液
滴衝突を減少させ、これにより凝集を低減する）。

【００２２】−　　液滴の大きさの分布（大きさの分布
の幅が広くなると、特にマクロエマルションでは、小さ
い液滴を失って大きい液滴を凝集させる）。

【００２３】−　　相体積比（基本的な不安定性は、特
にマクロエマルションの場合、分散相の体積の増加と連
続相の減少に伴って増大する傾向がある）。

【００２４】−　　温度（温度の変動は界面フィルムの
性質及び粘度／張力に影響し、エマルションを逆転又は
破壊することができる）。

【００２５】前記の議論から、エマルションの技術の専
門家（特に殺虫性エマルションの分野）にとっても、解
答は複雑なままであることがしばしばあること、および
それぞれの事態はそれぞれに固有な一連の（問題これら
の問題はエマルションの安定度ばかりに必ずしも限定さ
れるものではない）に行き当り得ることは自明である。 考慮しなければならない他の要因又は問題で挙げられる
のは、たとえば次の通りである。

【００２６】−　　化学的性質及び物理的性質に顕著な
差のある農薬物質、特に一方が親油（油）相に可溶性で
あって他方が水相に可溶性である物質を１つ以上を含有
する組成物。

【００２７】−　　たとえばしばしば発火性、腐蝕性又
は生物系に有毒性であり、環境に問題のある有機溶媒を
減少又は除去することにより、組成物の相対的安定特性
を改良する必要性。

【００２８】−　　最初は安定な濃縮エマルションを、
直ぐ使用できる、水による希釈中に生じる不安定性。

【００２９】前記のような問題を含む種々の理由により
、Ｏ／Ｗ型エマルションがしばしば選ばれ得る。このよ
うにして、分類油性相が親油性農薬物質を含有する、農
薬用Ｏ／Ｗ型エマルションの特定の場合において、検討
中の温度又は温度領域でその親油性物質が自然に固体状
態である場合、１つ以上の溶媒が必要になり得る。もう
一方では、分散相は水から成り、場合により水溶性農薬
物質、及びいろいろの他の添加剤、（詳しくは２相の界
面に関与する界面活性剤を含める）を含有する。

【００３０】しかしながら、この基本的概説では、それ
ぞれの農薬の場合に、このようなエマルションの製造に
係る問題を、当業者がすべて解決できるようにするには
程遠い。

【００３１】水性溶媒中の親油性農薬物質の前もって形
成したエマルションが、温度変動の結果として、これら
の物質が固体の状態から液体の状態に変化する場合、破
壊し易く、固体状態に戻る（凝固／融解）ことが、事実
上知られている。

【００３２】この欠点は、このような農薬物質の融点が
、前記物質を貯蔵する温度変動の範囲にある場合、これ
により組成物は後で使用するのに不適当になるため、特
に不利益となる。

【００３３】同様に、１００　℃未満の融点を有する農
薬製品の場合に、水性懸濁液を製造することが非常に困
難であることは知られているが、なぜならばそのような
農薬製品はその融点よりずっと手前で状態の変化が開始
し、従ってそのためにミルにかけることを困難にするた
めである。これは特に高温の国々又は温帯の夏季の場合
にあてはまる。

【００３４】これらの事情は、油相の農薬物質のほかに
、組成物が水相に可溶なもう１つの物質を含有すること
も望まれる場合、更に込み入っている。この問題は部分
的には、水溶性農薬が（特にこれらの化合物の水溶性塩
の場合）、それ自体で界面活性剤として行動し得るため
に、エマルションが破壊する傾向のせいかもしれない。 これらの水相への溶解性は油相と水相の間の界面フィル
ムで問題を起こす。その結果、分散油滴相は水性相中に
自由に移動／拡散する傾向を増大し、その水相は油滴の
凝集とエマルションの不安定をもたらす。問題の他の面
では、水相の高濃度のイオン、特に無機イオンにより生
じる塩析効果として知られることを含み得、それは油相
を分離させる。

【００３５】農薬物質が油相のみにあるか、又は場合に
より油相及び水相の両方のそれぞれに農薬物質を含有す
るような非常に特定的な系によってＯ／Ｗ型エマルショ
ンを製造できることが知られていて、たとえば米国特許
第４，８１０，２７９　号、第４，８２２，４０５　号
、第３，８７３，６８９　号、第４，５９４，０９６　
号、又はＥＰ７０７０２　号（ＵＳ４，４４０，５６２
　に対応するらしい）に記載されているが、この技術は
いまだに予測不可能である。この予測不可能性は、たと
えば、ＵＳ４，８５３，０２６号（驚異的かつ速やかに
Ｗ／Ｏ型に逆転するＯ／Ｗ型エマルションを初めに形成
することを記載している）、ＧＢ２，０２２，４１８Ａ
号（Ｗ／Ｏ型エマルションのみを提供する）、ＥＰ２８
９，９０９Ａ　２号（実施例で組成物成分全部の臨界的
性質及び濃度を例証し、即ち、最適濃度以外の僅かの変
化でさえ、多くの不安定なＯ／Ｗ型エマルションを生じ
た）、又はＧＢ２，０８２，９１４Ａ号（分散油滴粒子
には非常に狭い大きさの分布が要求されていることを述
べている）に見出し得る。

【００３６】安定であり得るか又はあり得ないか予測で
きない前記エマルションでは、界面活性剤である、よく
知られている認識されたイオン性又は非イオン性の乳化
／分散剤を利用しているが、他の人達がそれ程知られて
いない技法により固体粉末による乳化を提供することを
試みている。これらは他の通常の界面活性乳化剤あり又
はなしでもよい。かような粉末を代りに分散剤又は安定
剤と呼び得る。たとえば、特定の粉末により与えられる
面間接触角、油及び水成分の性質、存在する界面活性剤
の型、粉末の表面の性質、及び系のｐＨ等に従ってＯ／
Ｗ型又はＷ／Ｏ型のエマルションが製造され、予測不可
能である。　Ｓｃｈｕｌｍａｎ　ら、　Ｋｏｌｌｏｉｄ
−Ｚ，　１３６，　１０７〜１１９，（１９５４）は硫
酸バリウム又は共沈硫酸バリウム−硫化亜鉛粉末により
安定化されたエマルションを報告している。 　Ｓｃａｒｌｅｔｔ　ら、Ｊ．　Ｐｈｙｓ．　Ｃｈｅｍ
．，　３１，　１５６６〜１５７１（１９２７）は、ガ
ラス、銅、黄鉄鉱、亜鉛、木炭及びヨウ化第二水銀を含
む多くの種々の粉末による乳化を記載している。 製造されるエマルションの型、Ｗ／Ｏ型又はＯ／Ｗ型に
は非常に変り易く、これらの参考文献のどれにも農薬物
質を含有する組成物を記載していない。

【００３７】一般に、金属及び金属酸化物（二酸化チタ
ンが挙げられる）は、ある型の農薬／農業用製剤に使用
されることが知られていて、たとえば、ＤＴ３００４−
０１０；ＤＴ３００５−０１６；ＤＴ２８０４−１４１
；Ｊ５　５０２０−７５０；Ｊ６　２００４−２１０Ａ
　；ＵＳ　４，４９３，７２５；Ｊ５　８１７７−９０
２Ａ　；Ｊ５　６０８６−１０５；又はＪ５　６１５２
−４０１に記載されている。しかしながら、これらの組
成物は圧倒的に粒状固体、粉末、糊状剤又はクリームで
ある。これらの用途では、無機鉱物質の機能（二酸化チ
タンの機能が挙げられる）は、典型的には顔料、支持体
若しくは担体、放出制御剤、固化防止剤、静電防止剤、
又は酸中和剤である。

【００３８】少数の例に限って、エマルションを含む液
体農薬組成物に使用することについて二酸化チタンが開
示されている。この場合もやはり、二酸化チタンの目的
は顔料又は支持体としてが普通である。たとえば米国特
許第３，８７３，６８９　号は前記のように、Ｏ／Ｗ型
エマルションを開示している。それらのエマルションは
二酸化チタンのような不活性の白色顔料を含有し、それ
は典型的に高濃度で使用され、最終用途組成物の噴霧に
おいて標識効果を与える。

【００３９】ＧＢ　２１３，１１６Ａ　号は農薬用／殺
虫剤用途のエマルションを記載しておらず、医療用、化
粧用又は食品用のエマルションを記載しており、それら
はＷ／Ｏ型であって疎水性表面で改質した金属又は金属
酸化物により安定化される。この文献には広く金属酸化
物を、チタンの酸化物を含めて開示しているが、例示し
ているのはシリカのみである。実施例はこれらの疎水性
表面改質懸濁剤がＯ／Ｗ型エマルションのみを製造する
ことを示す。しかしながら、他方では、表面改質しない
疎水性成分が初めてＯ／Ｗ型エマルションを生じたが、
これらは安定でなく、速やかに３つの相に分れた。

【００４０】その上更に、同時係属ＵＳＳＮ　０７／５
２６，７７６　号（１９９０年５月１７日出願）に対応
いるＥＰ　３４２，１３４号／Ｓｏ．　Ａｆ．　８９−
３３９１号には二酸化チタン分散剤により安定化される
Ｏ／Ｗ型エマルションを記載しているが、これらのエマ
ルションには親油性可溶性農薬物質のみを含有する。こ
れのエマルションは前記のように、不安定なエマルショ
ンを生じる傾向を有する水溶性農薬物質を含有しない。

【００４１】このエマルション技術が非常に複雑で、非
常に特定的であり従って極めて予知し難いことは前記か
らはっきりと示されている。農薬物質、他の補助剤の種
類と濃度、加工条件、並びに濃縮の、及び直ぐ使用でき
るよう希釈したＯ／Ｗ型エマルションの貯蔵及び施用の
条件と無関係に、存在する多数の問題を解決し、かつ問
題に対する簡単で一様な（広く適用できる）解答を一つ
に決めることは、広汎な実験でもなし得ない。

【００４２】

【発明が解決しようとする課題】発明の総括本発明は、
そのもっとも一般的な形態の、下記のものを含む、水中
油（Ｏ／Ｗ）型の安定化した農薬用エマルションに関す
る。

【００４３】ａ．場合により有機溶媒に溶解した、親油
性農薬物質を含有する油相、 ｂ．相溶性水溶性農薬物質を含有する水相、ｃ．水相中
に油性相を乳化又は分散することができる乳化系、及び ｄ．エマルションの安定性をさらに維持又は改良するた
めに、有効量の二酸化チタンを含む安定剤又は分散剤。

【００４４】更に詳細には、本発明は、油相と水相の両
方に１つ以上の農薬有効成分を含む、安定なＯ／Ｗ型マ
クロエマルションに係り、前記エマルションは非常に微
細な固体の分散剤、即ち二酸化チタンにより更に安定化
される。特に二酸化チタンは実質的に親水性表面を有し
、均等に微細な粒子サイズが１μ未満、好ましくは約０
．２〜０．３　μであることが好まれる。更に、二酸化
チタン粒子のサイズはマクロエマルション中の分散した
油相液滴の平均直径よりかなり小さいことが好ましい。

【００４５】本発明は、前記エマルションを追加の固体
農薬物質とともにミルにかけることによって得たサスポ
エマルションにも係る。

【００４６】本発明は、下記のものを含む、前記の殺虫
性Ｏ／Ｗ型エマルションにも関する。

【００４７】ａ．１００　℃未満の融点を有する親油性
農薬物質を含有し、場合によりその物質が有機溶媒に溶
解している油相、 ｂ．混用性のある水溶性農薬物質を含有する水相、ｃ．
水相中に油性相を乳化又は分散することができる乳化系
、及び ｄ．エマルションの安定性をさらに維持又は改善するの
に有効な量で二酸化チタンを含む安定剤又は分散剤。

【００４８】更にその上、本発明は、下記のものを含む
、前記農薬用Ｏ／Ｗ型エマルションにも関することが好
ましい。

【００４９】ａ．エマルションの貯蔵又は製造中に前記
物質が受ける温度変動の範囲内に融点を有する親油性農
薬物質を含有し、場合によりその物質が有機溶媒に溶解
している油相、 ｂ．混用性農薬物質を含有する水相、 ｃ．水相中の油性相を乳化又は、分散することができる
乳化系、及び ｄ．エマルションの安定性をさらに維持又は改良するた
めに有効な量で二酸化チタンを含む安定剤又は分散剤。

【００５０】一般に、前記の温度変動の範囲は約−２０
℃〜約＋６０℃が普通である。

【００５１】このように、本発明の目的は、大きい安定
度を示す水中油（Ｏ／Ｗ）型農薬性エマルションを提供
することである。

【００５２】第２の目的は、生物及び環境に有害であり
得る発火性及び毒性の有機溶媒を減少又は除去して、よ
り安全な水をベースとするエマルション組成物を提供す
ることである。

【００５３】第３の目的は、更に容易に製造され、かつ
便利なＯ／Ｗ型農薬性マクロエマルションを提供するこ
とであり、このマクロエマルションは不安定性を生じる
傾向のある広い粒度分布を有するにもかかわらず、油相
油滴凝集に対して直ちに容易に安定化される。

【００５４】第４の目的は、分散油相油滴内に含まれる
、加水分解に不安定な農薬物質、特にエステルの加水分
解を低減又は抑制するＯ／Ｗ型農薬性マクロエマルショ
ンを提供することである。

【００５５】第５の目的は、良好な乳化安定度を保持し
ながら、最終用途の施用のため水で直ぐに希釈される濃
縮Ｏ／Ｗ型農薬性マクロエマルションを提供することで
ある。

【００５６】第６の目的は、系に不溶性であり、きわめ
て不活性で、相の間の界面張力を顕著に低下し、油相油
滴の凝集を抑制する極度に微粉化した安定／分散剤の存
在により追加の又は向上した安定性を有する安定な農薬
性Ｏ／Ｗ型マクロエマルションを提供することである。

【００５７】第７の目的は、油相に農薬物質を有するほ
かに、その塩の形でエマルションを不安定にする傾向を
有し得る農薬性物質を水性相に追加して溶存させた、安
定なＯ／Ｗ型農薬性マクロエマルションを提供すること
である。

【００５８】本発明のもう１つの目的は、エマルション
の製造又は貯蔵の温度の変動の範囲内に融点を有する、
親油性農薬物質、又は親油性農薬物質の混合物を含有す
る、安定なＯ／Ｗ型エマルションを安定化することであ
る。更に詳しくは、本発明は１００　℃未満の融点を有
する親油性農薬製品を用いて液体の安定な改良された組
成物を提供する。

【００５９】本発明のこれらと他の目的は、本発明の詳
細な説明により容易に明白になるであろう。

【００６０】

【課題を解決するための手段】発明の詳細な説明水中油
（Ｏ／Ｗ）型エマルション、好ましくは約１μより大き
い油相液滴平均粒度を有するマクロエマルションは、ｇ
／ｌ表示で下記のものを含むのが有利である。

【００６１】 ａ．一種又は複数の親油性農薬物質　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００　〜８００　　　油性相
ｂ．有機溶媒　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　
〜３５０　　　油性相ｃ．疎水性界面活性剤乳化剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０　〜１００　　　油性相ｄ．親水性界面活性剤乳化
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０　〜　６０　ｅ．一種又は複数の混用性の水
溶性農薬物質　　　　　　　　　　　　　２０　〜６０
０　ｆ．二酸化チタンをベースとする分散剤又は安定剤
　　　　　　　　１　〜１００　　　及び ｇ．水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　　１，０
００　に調整極めて微細な固体／粉末の分散剤としての
、少量の二酸化チタンの添加が水中油型エマルションの
安定性を大いに向上させることを見出したことは全く予
想しなかったことである。

【００６２】二酸化チタンは、エマルションの約１ｇ／
ｌ〜約１００　ｇ／ｌ、有利には約５ｇ／ｌ〜約５０ｇ
／ｌの割合で存在するのが好ましく、通常の水中油型エ
マルションでは約１０ｇ／ｌ〜約２０ｇ／ｌ、サスポエ
マルション（固体有効成分が他の有効成分の水中油型エ
マルション中に浮遊している）では約１０ｇ／ｌ〜約３
０ｇ／ｌが好ましい。

【００６３】天然の二酸化チタンは、金紅石、鋭錐石及
び板チタン石の３つの同素体変形で結晶化することが知
られ（金紅石及び鋭錐石は特に好ましい）、それらは実
質的に親水性の表面を有する。これらの３つの種類は本
発明の範囲内に適し、その二酸化チタンの形は約　０．
１〜１．０　μ、好ましくは約０．２〜約　０．３μの
平均粒度を有する。本発明の水中油型エマルションの分
散油滴の平均粒度に比較して、二酸化チタンの平均粒度
はきわめて小さい（即ち、約２％〜約５０％）ことが更
に好ましい。

【００６４】前記の型の酸化チタンはフランスの会社　
Ｔｈａｎｎ　ｅｔ　Ｍｕｌｈｏｕｓｅと米国では　Ｅ．
　Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｏｍｏｕｒｓ　ａｎｄ
　Ｃｏ．（Ｉｎｃ．）　から入手できる。

【００６５】以下に記載する事項は、分散剤として機能
する二酸化チタンの特徴もしくは特性のいくつかであり
、これらは本発明のＯ／Ｗ型農薬性マクロエマルション
の予想外に向上した安定性のせいであると思われる。

【００６６】１．水相にも油相にも全く不溶性である。

【００６７】２．液体間の界面に移動して残留し、分散
油滴の周辺に密着する薄いフィルムを形成して、分散液
滴の間の液体フィルムが薄くなるのを防止する。

【００６８】３．表面改質剤を用いて化学的／物理的に
処理し、向上した性能特性（例えば水中分散性）を提供
し得る。乳化剤を吸着して、それにより分散液滴を包囲
する界面フィルムの安定性を増加する能力を提供する。

【００６９】４．親水性も疎水性も余り強過ぎないが、
親水性が大きい方が好ましく、これにより油相又は水相
のいずれによっても容易に濡れない。

【００７０】５．液／液界面に、好ましくは９０°より
僅かに小さい適当な有限接触角を生じ、それにより界面
張力を低減してＯ／Ｗ型エマルションに有利にする。

【００７１】６．分散油滴の接触に対し障壁を提供し、
これにより液滴の凝集を防止／抑制して乳化安定性を与
える。

【００７２】７．平均油滴粒度（大体１〜８μ平均）と
比較して平均粒度が非常に小さい（大体　０．１〜１μ
、好ましくは　０．２〜０．３　μ）。

【００７３】８．化学的及び物理的な安定性がすぐれる
。凝集しないで非常に小さい粒度を保留して、懸濁液を
保持する。流動性系中のＴｉＯ２　粒子のフロキュレー
ション／アグロメレーションはただゆるやかな凝集を形
成するのが典型的であって、普通の剪断力だけで容易に
破壊されて再分散する。

【００７４】９．Ｏ／Ｗ型濃縮エマルションの低濃度、
好ましくは１〜２％は、広い温度範囲で長期間にわたっ
て、安定なマクロエマルションを容易に提供する。

【００７５】１０．最終製品の使用のため（たとえば噴
霧器タンクで）水で濃縮Ｏ／Ｗ型エマルションを更に希
釈した液が、乳化安定度を続いて保持する。

【００７６】１１．農薬有効成分を含有する分散油滴上
に保護フィルムを生じ、エマルションの貯蔵時の温度変
化及び／又は凍結融解サイクルの間に起り得るアグロメ
レーション又は小粒子の更に大きい粒子への結晶成長を
防止／抑制する。

【００７７】１２．油相に含有され又は油相と水相の両
方に含有され得る農薬活性成分の種類には一般的に無関
係に、多くのＯ／Ｗ型エマルション中で広く適用／使用
できる。

【００７８】前記の本発明の農薬性Ｏ／Ｗ型エマルショ
ン、特にマクロエマルションは、別々の農薬物質が油相
と水相のそれぞれに含有される型である。農薬とは、活
性物質又は活性物質のたとえば２成分若しくは３成分の
混合物のいずれかを意味する。これらの農薬物質は光学
異性体、幾何異性体又は立体異性体等として存在し得、
殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、殺線虫剤、
殺そ剤及び忌避剤製品を挙げ得るが、限定を意味するの
ではない。

【００７９】前記に示した親油性農薬物質に関して、融
点は１００　℃未満が好ましく、一般に通例約−２０℃
〜約＋６０℃の間で変えることができる貯蔵温度の範囲
内にある。例外的条件により前記定義範囲よりも上また
は下に拡がり得ることは勿論であるが、温度変動が農薬
に状態の変化を起す場合はすべて、本発明の別の好まし
い形の１つによる製剤化を使用することができることを
理解されたい。

【００８０】親油性物質の混合物がある場合、このよう
な混合物は、物理化学でよく知られている共融点を示し
得る。これらの混合物の場合にも、本発明は好ましくは
その共融点が１００　℃未満の混合物、又はその共融点
が前記定義のような温度変動の範囲内にある混合物に係
る。 しかしながら、更にその上、本発明は共融点を有しない
混合物にも係り、その物質の少くとも１つは前記定義に
対応する。

【００８１】親油性農薬物質は多数かつ多様であって、
農薬のどんな分類にも本発明を限定することは本出願人
の意図に関係がないが、但し、本発明の好ましい別の１
つの形の場合に、それらは前記定義の判定基準に当ては
まる、即ち、１００　℃未満の融点、又は前記に示した
温度変動の範囲内の融点を有しなければならない。

【００８２】約　１００℃未満の融点を有するこれらの
親油性農薬物質の中に挙げ得るものには、ｐｈｏｓａｌ
ｏｎ、ａｃｌｏｎｉｆｅｎ−ｏｘａｄｉａｚｏｎ混合物
、ａｃｌｏｎｉｆｅｎ−ｌｉｎｕｒｏｎ、ａｃｌｏｎｉ
ｆｅｎ−ｂｉｆｅｎｏｘ、ｂｉｆｅｎｏｘ、ａｃｅｐｈ
ａｔｅ、ａｃｌｏｎｉｆｅｎ、ａｌａｃｈｌｏｒ、ａｌ
ｄｉｃａｒｂ、ａｍｅｔｈｒｙｎ、ａｍｉｎｏｃａｒｂ
、ａｍｉｔｒａｚ、ａｚａｍｅｔｈｉｐｈｏｓ、ａｚｉ
ｎｐｈｏｓ−ｅｔｈｙｌ、ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｍｅｔｈ
ｙｌ、ａｚｉｐｒｏｔｒｙｎｅ、ｂｅｎｏｌａｘｙｌ、
ｂｅｎｆｌｕｒａｌｉｎ、ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ、ｂｅｎ
ｓｕｌｔａｐ、ｂｅｎｚｏｘｉｍａｔｅ、ｂｅｎｚｏｙ
ｌｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ、ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ、ｂｉ
ｎｏｐａｃｒｙｌ、ｂｒｏｍｏｐｈｏｓ、ｂｒｏｍｏ−
ｐｒｏｐｙｌａｔｅ、ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌエステル、
ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ、ｂｕｔｈｉｏｂａｔｅ、ｂｕｔ
ｏｃａｒｂｏｘｉｍ、ｃａｒｂｏｘｉｎ、ｃｈｌｏｒｂ
ｕｆａｍ、ｃｈｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ、ｃｈｌｏｒｆ
ｅｎｓｏｎ、ｃｈｌｏｒｍｅｐｈｏｓ、ｃｈｌｏｒｏｂ
ｅｎｚｉｌａｔｅ、ｆｌｕｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ、
ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ、ｃｈｌｏｒｐｈｏｘ
ｉｍ、ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ、ｃｈｌｏｒｐｙｒｉ
ｆｏｓ、ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ、ｃ
ｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ、ｃｙａｎｏｐｈｏｓ、ｃｙｃｌ
ｏａｔｅ、ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ、ｃｙｆｌｕｔｈｒｉ
ｎ、ｄｅｍｅｔｈｏｎ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ、ｄｅｓｍｅ
ｔｒｙｎ、ｄｉａｌｉｆｏｓ、ｄｉａｚｉｎｏｎ、ｄｉ
ｃｌｏｆｏｐ、ｄｉｃｏｆｏｌ、ｄｉｅｔｈａｔｙｌ、
ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ、ｄｉｍｅｔｈｏｍｅｔｈｒ
ｙｎ、ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ、ｄｉｎｏｂｕｔｏｎ、ｄ
ｉｎｏｓｅｂ、ｄｉｏｘａｂｅｎｚｏｆｏｓ、ＤＮＯＣ
（２−メチル−４，６−ジニトロフェノール）、ＥＰＮ
（Ｏ−エチルＯ−（４−ニトロフェニル）−フェニルホ
スホノチオアート）、ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ、ｅｔｈ
ａｌｆｌｕｒａｌｉｎ、ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ、ｅ
ｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ、ｆａｍｐｈｕｒ、ｆｅｎａｍ
ｉｐｈｏｓ、ｆｅｎｉｔｒｏｐａｎ、ｆｅｎｏｂｕｃａ
ｒｂ、ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ、ｆｅｎｏｘａｐｒｏ
ｐ、ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ、ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉ
ｎ、ｆｅｎｓｏｎ、ｆｌａｎｕｐｒｏｐ、ｆｌｕｃｈｌ
ｏｒａｌｉｎ、ｆｌｕｏｒｏｄｉｆｅｎ、ｆｌｕｏｒｏ
ｇｌｙｃｏｆｅｎ、ｆｌｕｒｅｃｏｌ、ｆｌｕｒｏｘｙ
ｐｙｒ、ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ、ｆｕｒｏｌａｘｙｌ、
ｆｕｒｍｅｃｙｃｌｏｘ、ｈａｌｏｘｙｆｏｐ、ｈｅｐ
ｔｅｎｏｐｈｏｓ、ｈｙｍｅｘａｚｏｌ、ｉｏｄｏｆｅ
ｎｐｈｏｓ、ｉｏｘｙｎｉｌエステル、ｉｓｏｐｒｏｔ
ｈｉｏｌａｎｅ、ｌｉｎｕｒｏｎ、ｍｅｔａｌａｘｙｌ
、ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ、ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏ
ｓ、ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ、ｍｅｔｈｏｐｏｔｒｙ
ｎｅ、ｍｅｔｏｌｃａｒｂ、ｍｏｎａｌｉｄｅ、ｍｏｎ
ｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ、ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ、ｍｙ
ｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ、ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ、ｎｉ
ｔｒａｐｙｒｉｎ、ｎｉｔｒｏｆｅｎ、ｎｉｔｒｏｔｈ
ａｌ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ、ｏｘａｂｅｔｒｉｎｉｌ、
ｏｘａｄｉａｚｏｎ、ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ、ｐａｒ
ａｔｈｉｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ、ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ
、ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ、ｐｅｎｔａｎｏｃｈｌ
ｏｒ、ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ、ｐｈｏｓｆｏｌａｎ、ｐ
ｈｏｓｍｅｔ、ｐｉｐｒｏｃｔａｎｉｌ、ｐｒｉｍｉｃ
ａｒｂ、ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ、ｐｒｏｆｌｕｒａｌｉ
ｎ、ｐｒｏｍｅｃａｒｂ、ｐｒｏｍｅｔｏｎ、ｐｒｏｐ
ａｃｈｌｏｒ、ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ、ｐｒｏｐａｎ
ｉｌ、ｐｒｏｐｅｔａｍｐｈｏｓ、ｐｒｏｐｈａｍ、ｐ
ｒｏｐｏｘｕｒ、ｐｒｏｐｔｈｏａｔｅ、ｐｙｒａｚｏ
ｐｈｏｓ、ｐｙｒｉｄａｔｅ、ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ、
ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ、ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ、ｓｅｃ
ｂｕｍｅｔｏｎ、ｓｉｍｉｔｒｙｎ、ｔｅｂｕｔａｎ、
ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ、ｔｅｍｅｐｈｏｓ、ｔｅｔｒａ
ｍｅｔｈｒｉｎ、ｔｅｔｒａｓｕｌ、ｔｈｉｏｆａｎｏ
ｘ、ｔｏｌｃｉｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ、ｔｒｉａｄｉ
ｍｅｆｏｎ、ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ、ｔｒｉｄｉｐｈ
ａｎｅ、ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ、ｔｒｉｆｌｕｒａ
ｌｉｎ、及びｘｙｌｙｌｃａｒｂがある。

【００８３】１００℃未満の融点を有し、本発明の組成
物に有利に使用できる他の農薬には、フェノキシアルカ
ン酸の部類の種々のエステルが含まれる。これらに含ま
れるものはたとえば以下のものがある。

【００８４】２，４−Ｄ　　（２，４−ジクロロフェニ
ノキシ）酢酸エステル； ２，４−ＤＢ　　４−（２，４−ジクロロフェノキシ）
酪酸エステル； ２，４−ＤＢ　　２−（２，４−ジクロロフェノキシ）
プロピオン酸エステル及びその光学異性体；２，４−Ｄ
Ｐ（ＢＥＥ）　　２−（２，４−ジクロロフェノキシ）
プロピオン酸ブトキシエチルエステル；ＭＣＰＡ　　（
４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸エステル； ＭＣＰＢ　　４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ
）酪酸エステル；又はＭｅｃｏｐｒｏｐ　　２−（４−
クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸エステル
及びその光学異性体。

【００８５】本発明は、長期貯蔵中その組成物中で更に
加水分解による不安定を免れず又は高温にさらされるこ
とがあり得るような親油性農薬有効成分に対して特に有
利であることが判明した。挙げ得る化合物としては、フ
ェノキシアルカン酸エステル、他のカルボン酸エステル
、有機亜燐酸エステル及びフェノール類のエステルがあ
る。フェノール類のエステルの場合、本発明はブロモキ
シニルエステル、特にブロモキシニルＣ１　〜Ｃ８　ア
ルカン酸エステルそのもの又は混合物、たとえばブロモ
キシニルブタン酸エステル、ヘプタン酸エステル及びオ
クタン酸エステル（これらは当業でよく知られている化
合物である）に対してとりわけ有利であることが判明し
た。ブロモキシニルエステルの濃度は、使用されるエス
テル又はエステル混合物に応じて、ブロモキシニルフェ
ノールを基準として約　１００ｇ／ｌ〜約６００ｇ／ｌ
が有利である。

【００８６】必要ならば、場合によっては、その親油性
農薬物質を適当な有機溶媒に溶解する。本発明の範囲内
で、溶媒という用語は、単独の溶媒と幾つもの溶媒の混
合物の両方を網羅する。特定の有機溶媒が決定的なもの
ではないことは明瞭であって、親油性農薬物質を適当に
溶解する溶媒又は溶媒混合物であればどれでも使用し得
る。

【００８７】挙げ得る溶媒としては、芳香族／パラフィ
ン系の種類の市販溶媒（例えばＳＯＬＶＥＳＳＯＳ又は
灯油）、又はアルキル芳香族、脂肪族若しくはシクロ脂
肪族のタイプ、又はその他天然植物油（例えば菜種油若
しくは改良油）がある。アルコール（例えばシクロヘキ
サノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン及びアセ
トフェノン）、塩素化溶媒例えば（四塩化炭素又はクロ
ロホルム）、ジメチルホルムアミド並びにジメチルスル
ホキシドも挙げ得る。

【００８８】一方が前記の炭化水素溶媒のように寧ろ疎
水性であり、他方が前記に引用した官能基を含有する溶
媒のように寧ろ親水性である、１対の溶媒を使用するこ
とが一般に好ましくあり得る。疎水性溶媒と親水性溶媒
の間の均衡は明らかに農薬又は農薬混合物の性質の関数
である。

【００８９】混用性があり、水溶性であって、本発明の
Ｏ／Ｗ型エマルションの水性相に含有される農薬物質に
ついては、それらは通常存在する形で、又はそれらの塩
基若しくは酸の付加塩の結果として可溶性であり得る。 混用性という用語では、組成物のその他の成分と物理的
又は化学的に有害な相互作用はしない、農学上許容可能
な農薬物質を意味する。これらの水溶性農薬物質又はそ
の塩は、典型的には約２０〜約　６００ｇ／ｌの量で存
在する、たとえば下記のものを挙げ得る。

【００９０】Ａｃｅｐｈａｔｅ、アクロレイン、Ａｃｉ
ｆｌｕｏｒｆｅｎ、Ａｌｌｏｘｙｄｉｍ、Ａｍｅｔｒｙ
ｎ、Ａｍｉｂｅｎ、Ａｍｉｔｒｏｌｅ、スルファミン酸
アンモニウム（ＡＭＳ）、亜砒酸、Ａｓｕｌａｍ、Ｂｅ
ｎａｚｏｌｉｎ、Ｂｅｎｔａｚｏｎｅ、Ｂｅｎｚｓｕｌ
ｆｕｒｏｎ、Ｂｉｌａｎａｆｏｓ、硼砂、ボルドー液、
Ｂｒｏｍａｃｉｌ、Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ　　ｐｈｅｎ
ｏｌ、Ｂｕｔｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｍ、（ＲＳ）−ｓｅ
ｃ−ブチルアミン、Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ、Ｃａｒｔ
ａｐ、Ｃｈｏｒａｍｂｅｎ、Ｃｈｌｏｒｆｅｎａｃ、Ｃ
ｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ、Ｃｈｌｏｒｍｅｑｕａｔ、クロ
ロ酢酸、Ｃｈｌｏｒｐｈｏｎｉｕｍ、Ｃｈｌｏｒｓｕｌ
ｆｕｒｏｎ、Ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ、Ｃｌｏｐｒｏｐ、
Ｃｌｏｘｙｆｏｎａｃ、２，４−Ｄ（２，４−ジクロロ
フェノキシ）酢酸、２，４−ＤＢ　　４−（２，４−ジ
クロロフェノキシ）酪酸、２，４−ＤＥＳ硫酸水素２−
（２，４−ジクロロフェノキシ）−エチル、Ｄａｌａｐ
ｏｎ、Ｄａｍｉｎｏｚｉｄｅ、Ｄｅｍｅｔｏｎ−Ｓ−ｍ
ｅｔｈｙｌｓｕｌｐｈｏｎ、Ｄｉｃａｍｂａ、Ｄｉｃｈ
ｌｏｒｏｐｈｅｎ、Ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ（２，４−
ＤＰ）、Ｄｉｃｒｏｔｏｐｈｏｓ、Ｄｉｆｅｎｚｏｑｕ
ａｔ、Ｄｉｋｅｇｕｌａｃ、Ｄｉｍｅｔｈｉｐｉｎ、Ｄ
ｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ、ジメチルアルシン酸、４，６
−ジニトロ−ｏ−クレゾール（ＤＮＯＣ）、Ｄｉｎｏｓ
ｅｂ、Ｄｉｎｏｔｅｒｂ、Ｄｉｑｕａｔ、Ｄｏｄｉｎｅ
、Ｅｎｏｔｈａｌ、Ｅｔａｃｅｌａｓｉｌ、Ｅｔｅｐｈ
ｏｎ、Ｆｅｎａｍｉｎｏｓｕｌｆ、Ｆｅｎｏｐｒｏｐ、
フルオロアセトアミド、Ｆｌｕｐｒｏｐａｎａｔｅ、Ｆ
ｏｍｅｓａｆｅｎ、ホルムアルデヒド、Ｆｏｒｍｅｔａ
ｎａｔｅ、Ｆｏｓａｍｉｎｅ、Ｆｏｓｅｔｙｌ、Ｇｌｕ
ｆｏｓｉｎａｔｅ、Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ、Ｇｕａｚａ
ｔｉｎｅ、Ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ、２−ヒドラジノエタ
ノール、シアン化水素、８−ヒドロキシキノリン硫酸塩
、Ｈｙｍｅｘａｚｏｌ、Ｉｍａｚａｐｙｒ、Ｉｍａｚａ
ｑｕｉｎ、Ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｎ、Ｉｍａｚｉｌｉｌ
、Ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ、インド−３−リル酢酸、
４−インド−３−リル酪酸、Ｉｏｘｙｎｉｌ　　ｐｈｅ
ｎｏｌ、マレイン酸ヒドラジド、ＭＣＰＡ（４−クロロ
−ｏ−トリルオキシ）−酢酸、ＭＣＰＢ　　４−（４−
クロロ−ｏ−トリルオキシ）−酪酸、Ｍｅｃｏｐｒｏｐ
、Ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ、Ｍｅｐｉｑｕａｔ、塩化第二
水銀、Ｍｅｔｈａｍ、Ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ、Ｍ
ｅｔｈｏｍｙｌ、メチル砒酸、Ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ
、Ｍｅｖｉｎｐｈｏｓ、Ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ、
Ｎａｂａｍ、Ｎａｐｔａｌａｍ、２−（１−ナフチル）
酢酸、（２−ナフチルオキシ）酢酸、Ｎｉｃｏｓｕｌｆ
ｕｒｏｎ、ニコチン、Ｏｍｅｔｈｏａｔｅ、Ｏｘａｍｙ
ｌ、Ｏｘｙｄｅｍｅｔｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ、Ｐａｒａｑ
ｕａｔ、ペンタクロロフェノール、Ｐｅｒｆｌｕｉｄｏ
ｎｅ、２−フェニルフェノール、Ｐｈｏｓｆｏｌａｎ、
Ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ、Ｐｉｃｌｏｒａｍ、Ｐｉｐ
ｒｏｃｔａｎｙｌ、Ｐｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｐｒｏ
ｐａｍｏｃａｒｂ、Ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ、塩素酸ナト
リウム、弗化ナトリウム、フルオロ酢酸ナトリウム、Ｓ
ｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ、２，４，５−Ｔ　　（２，４
，５−トリクロロフェノキシ）−酢酸、２，３，６−Ｔ
ＢＡ（２，３，６−トリクロロ安息香酸）、ＴＣＡ（ト
リクロロ酢酸塩）、ＴＥＰＰ（ピロ燐酸エチル）、Ｔｈ
ｉａｍｅｔｕｒｏｎ、Ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ、Ｔｒｉａ
ｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ、Ｔｒｉｃ
ｌｏｐｙｒ、、Ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ、Ｖａｍｉｄｏ
ｔｈｉｏｎ。

【００９１】前記の一般的な型の化合物、又は特定して
指名したそれらの中には、スルホニル尿素又はイミダゾ
リル化合物のように　１００℃より高い融点を有する化
合物がある。これらの化合物は本発明のもっとも広い定
義の中の親油性可溶性物質に追加して含んでよい。

【００９２】親油性農薬物質、水溶性農薬物質又は懸濁
固体農薬物質としての使用するため（即ち、懸濁固体物
質の融点が　１００℃より上か下かには関係なくサスポ
エマルション用に）にも挙げ得る追加の農薬化合物はた
とえば、下記のものである： ２−（４−モノホリノカルボニル）５−ヨード−３−（
３，４−ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェン２−（
４−モノホニルカルボニル）５−アミノ−３−（３，４
−ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェン２−（４−モ
ノホリノカルボニル）５−（プロペ−２−ニル）−３−
（３，４−ジメトキシフェニル）−ベンゾチオフェン ２−（４−モルホリノカルボニル）−３−（４−ナトキ
シフェニル）ベンゾチオフェン ３−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−モルホリノ
カルボニルインデノン ２−モルホリノカルボニル−３−（３，４−ジメトキシ
フェニル）−６−メトキシインデン ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（４−フル
オロフェニル）安息香酸 ２−（３，４−ジメキシフェニル）−４−（４−フルオ
ロフェニル）安息香酸エチル Ｎ−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（ｐ
−トリル）ベンゾイルモルホリン ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（４−ｐ−
トリル）安息香酸４−ブロモ−２−（３，４−ジメトキ
シフェニル）安息香酸エチル ４−アミノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）安息
香酸エチル Ｎ−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−フェ
ニルニコチノイル］モルホリン ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−フェニルニ
コチン酸 Ｎ−［５−（４−クロロフェニル）−２−（３，４−ジ
メトキシベンゾイル）−５−ニコチノイル］モルホリン
２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−（ｐ−クロ
ロフェニル）−３−モノホリノカルボニルピリジン２−
（３，４−ジメトキシフェニル）−６−（ｐ−イソプロ
ピルフェニル）−３−モルホリノカルボニルピリジン ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−（ｐ−フル
オロフェニル）−３−メチルエチルアミノカルボニルピ
リジン ２−（４−クロロフェニル）−４−（３，４−ジメトキ
シフェニル−５−モルホリノカルボニルピリミジン２−
（３，４−ジクロロフェニル）−４−（３，４−ジメト
キシフェニル）−５−モルホリノカルボニルピリミジン ４−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メチルチオ
−５−モルホリノカルボニルピリミジン４−（３，４−
ジメトキシフェニル）−２−（４−メチルフェノキシ）
−５−モルホリノカルボニルピリミジン４−（３，４−
ジメトキシフェニル）−２−（ベンジルチオ）−５−モ
ルホリノカルボニルピリミジン４−（３，４−ジメトキ
シフェニル）−２−（３−クロロ−４−フルオロアニリ
ノ）−５−モルホリニノカルボニルピリミジン Ｎ−［４−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メチ
ル−６−フェニルニコチノイル］モルホリンＮ−［２−
（３，４−ジメトキシフェニル）−６−（４−フルオロ
フェニル）−３−フロイル］モルホリン懸濁固体農薬物
質に関し、それらは典型的には約５００　ｇ／ｌまでの
量、好ましくは約５０〜約５００　ｇ／ｌの量で存在す
る。それらは一般に油相と水相のどちらかにおける溶解
度が低いか又は限定されていて、１００　℃の付近、更
に一般には１００℃より高い融点を有し得る。本発明の
サスポエマルション組成物の製造に有用な懸濁固体農薬
物質の更に詳しい例には、以下のものがある。

【００９３】除草剤 ＡＭＥＴＲＹＮ、Ａｍｉｔｒａｚ、Ａｎｃｙｍｉｄｏｌ
、Ａｓｕｌａｍ、Ａｔｒａｚｉｎｅ、Ａｚｉｐｒｏｔｒ
ｙｎｅ、Ｂｅｎａｚｏｌｉｎ、Ｂｅｎｏｘａｃｏｒ、Ｂ
ｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｂｅｎｔａｚｏｎｅ、Ｂｅｎｚ
ｔｈｉａｚｕｒｏｎ、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ、Ｂｒｏ
ｍｏｆｅｎｏｘｉｍ、Ｃａｒｂｅｔａｍｉｄｅ、Ｃｌｏ
ｍｅｔｈｏｙｆｅｎ、Ｃｈｌｏｒｆｌｕｒｅｎｏｌ、Ｃ
ｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ、Ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ、Ｃｈ
ｌｏｒｎｉｔｒｏｆｅｎ、Ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ、
Ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ、Ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ
、Ｃｈｌｏｒｔｈａｌ、Ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｃ
ｌｏｍｅｐｒｏｐ、Ｃｙａｎａｚｉｎｅ、２，４−Ｄ酸
、Ｄｉａｍｕｒｏｎ、Ｄａｌａｐｏｎ酸、２，４−ＤＢ
酸、Ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ、Ｄｉｃａｍｂａ、Ｄｉｃ
ｈｌｏｂｅｎｉｌ、Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ酸、Ｄｉ
ｆｅｎｏｘｕｒｏｎ、Ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ、Ｄ
ｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ、Ｄｉｍｅｆｕｒｏｎ、Ｄｉｎ
ｏｔｅｒｂ、Ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ、Ｄｉｕｒｏｎ、Ｅ
ｇｌｉｎａｚｉｎｅ、Ｆｅｎｕｒｏｎ、Ｆｌｕｏｍｅｔ
ｕｒｏｎ、Ｆｌｏｍｅｓａｆｅｎ、Ｇｌｙｐｈｏｓａｔ
ｅ酸、Ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ、Ｉｍａｚａｍｅｔｈ
ａｂｅｎｚ、Ｉｍａｚａｐｙｒ、Ｉｍａｚａｑｕｉｎ、
Ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ、Ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ、Ｉｓ
ｏｐｒｏｔｕｒｏｎ、Ｉｓｏｕｒｏｎ、Ｉｓｏｘａｂｅ
ｎ、Ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ、Ｌｅｎａｃｉｌ、ＭＣ
ＰＡ酸、ＭＣＰＢ酸、Ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ、Ｍｅｔｈ
ａｂｅｎｚａｔｈｉａｚｕｒｏｎ、Ｍｅｔｈａｚｏｌｅ
、Ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ、Ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ、Ｍｅｔ
ｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｐｈｅ
ｎｍｅｄｉｐｈａｍ、Ｐｉｃｌｏｒａｍ、Ｐｒｉｍｉｓ
ｕｌｆｕｒｏｎ、Ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ、Ｐｒｏｐａｚｉ
ｎｅ、Ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ、Ｐｙｒａｚｏｌｙｎａ
ｔｅ、Ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｑｕｉｎｃｌｏ
ｒａｃ、Ｑｕｉｎｍｅｒａｃ、Ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎ
ｅ、Ｓｉｍａｚｉｎｅ、Ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ、Ｔ
ｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ、Ｔｅｒｂａｃｉｌ、Ｔｅｒｂｕ
ｍｅｔｏｎ、Ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ、Ｔｅｒｂ
ｕｔｒｙｎ、Ｔｈｉｄｉａｚｕｒｏｎ、Ｔｈｉｆｅｎｓ
ｕｌｆｕｒｏｎ、Ｔｈｉｂｅｎｃａｒｂ、Ｔｒｉａｓｕ
ｌｆｕｒｏｎ、Ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ、Ｔｒｉｆｌｕｍ
ｕｒｏｎ 殺菌剤 ベンゾイソチアゾール、Ａｎｉｌａｚｉｎｅ、Ａｚａｃ
ｏｎａｚｏｌｅ、Ｂｅｎａｌａｘｙｌ、Ｂｅｎｏｍｙｌ
、Ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ、Ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ−Ｓ
、Ｃａｐｔａｆｏｌ、Ｃａｐｔａｎ、Ｃａｒｂｅｎｄａ
ｚｉｍ、Ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ、Ｃｈｌｏｒｏ
ｎｅｂ、Ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ、Ｃｈｌｏｚｏ
ｌｉｎａｔｅ、Ｃｙｍｏｘａｎｉｌ、Ｃｙｐｒｏｃｏｎ
ａｚｏｌｅ、Ｄｉｃｌｏｎｅ、Ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚ
ｏｌ、Ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ、Ｄｉｃｌｏｒａｎ、Ｄ
ｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ、Ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ、
Ｄｉｔｈｉａｎｏｎ、Ｄｒａｚｏｘｏｌｏｎ、Ｅｔｈｉ
ｒｉｍｏｌ、Ｆｅｎａｒｉｍｏｌ、Ｆｅｎｐｉｃｌｏｎ
ｉｌ、Ｆｅｒｂａｍ、Ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ、Ｆｌｕｓｕ
ｌｆａｍｉｄｅ、Ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ、Ｆｏｌｐｅｔ
、ヘキサクロロベンゼン、Ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ、
Ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ、Ｍａｎｅｂ、Ｍａｎｃｏｚｅｂ、
Ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ、Ｍｅｐｒｏｎｉｌ、Ｍｅｔｈ
ａｓｕｌｆｏｃａｒｂ、Ｍｅｔｓｕｌｆｏｖａｘ、Ｐｅ
ｎｙｃｕｒｏｎ、ペンタクロロフェノール、Ｐｒｏｃｈ
ｌｏｒａｚ、Ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ、Ｑｕｉｎｔｏｚｅ
ｎｅ、Ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ、Ｔｅｃｌｏｆｔａｌ
ａｍ、テトラクロロフタリド、Ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏ
ｌｅ、Ｔｈｉｐｈｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ、Ｔｈｉｒ
ａｍ、Ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ、Ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ
、Ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ、Ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ殺虫
剤 ＡＣＲＩＮＡＴＨＲＩＮ、ＡＬＤＩＣＡＲＢ、ＡＬＤＯ
ＸＹＣＡＲＢ、Ａｚａｍｅｔｈｉｐｈｏｓ、Ａｚｉｎｐ
ｈｏｓ−ｅｔｈｙｌ、Ａｚｏｃｙｃｌｏｔｉｎ、Ｂｅｎ
ｄｉｏｃａｒｂ、Ｂｒｏｄｉｆａｃｏｕｍ、Ｂｒｏｍａ
ｃｉｌ、Ｂｒｏｍａｄｉｏｌｏｎｅ、Ｂｒｏｍｅｔｈａ
ｌｉｎ、Ｃａｄｕｓａｆｏｓ、Ｃａｒｂａｒｙｌ、Ｃａ
ｒｂｏｆｕｒａｎ、Ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ、Ｃｈｌｏ
ｒａｌｏｓｅ、Ｃｈｌｏｒａｍｂｅｎ、Ｃｈｌｏｒｆｌ
ｕａｚｕｒｏｎ、Ｃｈｌｏｒｏｐｈａｎｉｃｏｎｅ、Ｃ
ｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ、Ｃｏｕｍａｃｈｌｏｒ、Ｃｏ
ｕｍａｔｅｔｒａｌｙｌ、Ｃｙｈｅｘａｔｉｎ、Ｃｙｒ
ｏｍａｚｉｎｅ、Ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ、Ｄｉｆ
ｅｎａｃｏｕｍ、Ｄｉｐｈａｎｉｃｏｎｅ、Ｆｌｕｃｙ
ｃｌｏｘｕｒｏｎ、Ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ、Ｈｙｄ
ｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ、Ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ
、Ｔｅｔｒａｄｉｆｏｎ、Ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ界面活
性剤の中では、少くとも１モルのアルキレンオキシド、
特にプロピレンオキシド又はエチレンオキシドと、少く
とも６個の炭素原子及び１個の活性水素原子を含有する
有機化合物の反応の結果である、非イオン界面活性剤に
ついて特に言及する。これらの有機化合物はフェノール
及び脂肪族アルコール、メルカプト化合物たとえばドデ
シルメルカプタン、オレイルタメカプタン及びセチルメ
ルカプタン、チオフェノール及びチオナフトール、カル
ボン酸アミド、スルホンアミド、並びにＵＳ　２，６７
４，６１９号に記載されているプルロニックと呼ばれる
化合物が挙げられる。

【００９４】前記有機化合物の残基当り多くとも３０モ
ルのアルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）を含
有する生成物を使用することが一般には望ましい。

【００９５】前記引用した界面活性剤の中で、好まれる
のは下記である。

【００９６】−　　エチレンオキシドをアルキルフェノ
ールに付加した生成物：　　アルキルフェノールはフェ
ノール核に付属する１個以上のアルキル基を含有し、ア
ルキル鎖の炭素原子数の合計は、７〜２４の範囲であり
、好ましいアルキルフェノールは、それぞれ７〜１２個
の炭素原子を含むアルキル基を１又は２個含有するもの
である。 これらのアルキルフェノールには、たとえばフェノール
をホルムアルデヒドと縮合させて得られるメチレンフェ
ノールも含む。特に都合の良い例は１〜２０個のエチレ
ンオキシドユニットとノニルフェノールとの縮合の生成
物である。

【００９７】−　　フェノール性ヒドロキシル基を含有
する化合物をオレフィン系二重結合及び炭素環を含有す
る化合物と結合させて得られる縮合生成物にエチレンオ
キシドを付加した生成物：　　このような縮合生成物の
代表的な物を以下に挙げ得る。即ち、モノ（１−フェニ
ルエチル）フェノール、ジ（１−フェニルエチル）フェ
ノール、トリ（１−フェニルエチル）フェノール、ジフ
ェニルイソプロピルフェノール、モノ（１−フェニルエ
チル）クレゾール、（１−フェニルエチル）ナフトール
及びジシクロヘキシフェノールである。１−フェニルエ
チル官能基は、普通スチリル官能基と呼ばれることを注
意する。縮合生成物は単一物の形でアルコキシル化に付
し得るが、それらを混合物の形で使用することも可能で
あり、それは連結による付加で得られるのが普通である
。

【００９８】これらの中で、モノ−，ジ−又はトリ−（
１−フェニルエチル）フェノール、又はもっと普通の名
称でスチリルフェノールが好ましい。

【００９９】それらの界面活性剤は全部当業者によく知
られている。実施例として、フランス特許第１，３９５
，０５９　号（１９６５年３月１日特許付与）を参照で
きて有益であるが、限定を意図するものではない。

【０１００】それでも、本発明の範囲内で、一方が親水
性を有し、他方が親油性又は疎水性を有する、２つの非
イオン界面活性剤から出来る乳化系を選ぶのが好ましい
。疎水性界面活性剤の中から、低い（親水親油バランス
）を有し、親油性有効成分の結晶成長を防止又は抑制す
る作用のできるものが特に好ましい。これは、疎水性界
面活性剤が有効成分と混合、及び／又はそれに可溶化す
る場合最高に達成され、その融点を顕著に低下する。 この用途には前記の疎水性のエトキシル化ノニルフェノ
ール界面活性剤が特に有利である。

【０１０１】このように、前記に引用した界面活性剤の
中では、親水性活性剤の場合、少くとも７個のアルキレ
ンオキシドユニットを含有するものが選ばれているが、
親油性界面活性剤の場合には７個より少いアルキレンオ
キシドユニットを含有する界面活性剤が選ばれる。

【０１０２】この基本組成物に追加して、陰イオン界面
活性剤様スルホン酸、たとえば長鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩を場合によりアミン又はアンモニウム塩の形
で混和するのが有利である。たとえば、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アンモニウムを使用すると有利である。前
記組成物を基準にして、約０〜１０ｇ／ｌ、好ましくは
約２〜１０ｇ／ｌの陰イオン界面活性剤を使用する。

【０１０３】エマルションの凝固点を下げ、従って組成
物の注型適性を助長するため、１つ以上の可塑化ジオー
ル、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセロール、ジ−、トリ−、又はテトラ−エチレ
ングリコールを、前記定義の組成物に対して約０〜５０
ｇ／ｌの間で通常変化する量で混和することも可能であ
る。

【０１０４】本発明の組成物に、あらゆる種類の他の成
分と特に消泡剤たとえばシリコーン油（シリコーン油−
シリカ混合物）、少数だけのエトキシユニットを有する
一定のアルコール若しくはフェノール、生物致死剤たと
えばクエン酸、プロピオン酸及び安息香酸又はそれらの
塩若しくはエステルを、前記定義の組成物に対して通常
約０〜５０ｇ／ｌの間の量で混和することも可能である
。

【０１０５】前記の構成成分のほかに、本発明の組成物
に約５０ｇ／ｌまで増粘剤を含め得る。増粘剤とは本発
明のエマルションに添加する場合、それに擬似塑性を付
与する製品である。本発明に使用し得る増粘剤は種類が
無機的及び／又は有機的であり得る。無機型の増粘剤と
して挙げ得るものはアタパルジャイト、ベントナイト、
カポナイト、及びコロイドシリカである。有機型の増粘
剤として挙げ得るのは、増粘特性のヘテロ多糖型の親水
性生体高分子、水溶性高分子（例えばセルロース、メチ
ルセルロース及びアクリル誘導体）並びにビニルピロリ
ドンがある。

【０１０６】本発明に使用し得るヘテロ多糖型の親水性
生体高分子は公知生成物である。それらは２００，００
０以上の分子量を有し、１，０００，０００以上が好ま
しい。それらは擬似塑性を有し、炭水化物に対するＸａ
ｎｔｈｏｍｏｎａｓ　属の細菌の作用により（即ち発酵
により）得られるのが一般的である。それらの生体高分
子は、Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　親水コロイド、ヘテロ
多糖樹脂、キサンタン樹脂、Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　
由来又はＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ科の細菌由
来の菌体外ヘテロ多糖のように多様な他の表現によって
も時として引用される。生体高分子という用語は生物的
方法（この場合は細菌性発酵）に由来する高分子に関与
することを意味するのに使用される。

【０１０７】これらの生体高分子の調製に使用される細
菌は大抵の場合、Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅ
ｓｔｒｉｓであるが、Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｒ
ｏｔａｅ　，　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｉｎｃａｎａ
ｅ，　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓｂｅｇｏｎｉａｅ　，　
Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｍａｌｖａｃｅａｒｕｍ，　
Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｖｅｓｉｃａｔｏｒｉａ，　
Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ又は
Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｖａｓｃｕｌｏｒｕｍのよう
な他のＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　を使用することが可能
である。Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　菌を用いて、発酵に
適当な炭素を用いる発酵に適する炭水化物は、グルコー
ス、スクロース、フルクトース、マルトース、ラクトー
ス、ガラクトース、でんぷん、ジャガイモでんぷん等で
ある。

【０１０８】本発明のエマルションと共に使用もし得る
他の補助剤は、浸透剤、湿展剤、又は移行促進剤である
。このような薬剤は生物活性化と称される性質をさらに
有し得る。それらの例は、エトキシル化した獣脂アミン
、エトキシル化ジアミン、グリセリン、ソルビット、ポ
リエチレングリコール、硫酸アンモニウム、線状アルコ
ールエトキラート、ノニルフェノールエトキシラート、
スルホスクシン酸ジオクチル、アルコールエーテルスル
フェート、及びオルガノシリコーン界面活性剤たとえば
ＳＩＬＷＥＴ　　Ｌ−７７、又はポリアルキレンオキシ
ド改質ジメチルポリシロキサンコポリマーである。

【０１０９】前記の水中油型濃厚エマルションはいずれ
の手頃な方法により製造してよいが、ａ）疎水性非イオ
ン界面活性剤を親油性農薬及び必要な溶媒の混合物と組
合せ、次いでｂ）得られた親油性混合物を親水性界面活
性剤、分散剤及び水溶性農薬を含有する水性相と組合せ
ることにより製造するのが好ましい。この最後の段階は
撹拌を伴ってエマルションを形成させる。非イオン界面
活性剤（乳化剤）をエマルション形成ステップの水性相
に添加する場合は、品質が更に劣ったエマルションが得
られる。

【０１１０】添加は逆の方法を使用しても実施し得る。 逆の方法とは油性相を水性相中に入れることを意味し、
これには二酸化チタンの追加の利点がある。得られるエ
マルションを次に種々の方法で均質化してマクロエマル
ションを形成する。

【０１１１】均質化の１つの方法は、効率の良い分散装
置又はビーズミルとかコロイドミルとかＡＰＶ　　Ｇａ
ｕｌｉｎ　型プランジャーホモジナイザーを使用するこ
とから成り、適切な直径の液滴の大きさ（約１〜８μの
平均直径と約１〜１５μの総括的粒度分布）を有するマ
クロエマルションを得る。

【０１１２】本発明の農薬エマルションは有効な農薬組
成物を得るために、水を用いて希釈して使用する。たと
えばこれらのエマルションはすべて有害生物の防除用に
、安定なＯ／Ｗ型乳化散布液混合物等として施用するこ
とができ、その場合濃厚エマルションを水を用いて約１
０〜約２００倍に希釈する。たとえば作物に施用するに
は、最終の混合散布液は一般に１ヘクタールにつき約１
００〜約１２００リットルの割合で施用し得るが、必要
と施用技術に応じて高低（たとえば低量又は微量）があ
り得る。

【０１１３】既に前の方で簡単に述べたように、前記の
ようなエマルションは固体農薬物質を添加し、次いでミ
ルにかけることにより、優秀なサスポエマルションにす
ることができる。これらのサスポエマルションは、たと
えばｃａｒｂａｒｙｌ又はｔｈｉｏｄｉｃａｒｂを用い
る混合物の場合に特に有用である。

【０１１４】

【実施例】以下実施例により本発明を説明する。

【０１１５】この実施例１〜７は、酸化チタンで安定化
した水中油型マクロエマルションについて、特定的に除
草剤の組合せについて、幾つかの農薬有効成分を含めて
調製し、本発明の油相が１つ以上の親油性有効成分を含
有し、水性相が１つ以上の水溶性（親水性）有効成分を
含有する例を説明した。これらの濃厚組成物は、本発明
の範囲内で説明する他の組成物と同様に、水を用いて希
釈し、前記のように野外散布の用途に適当な濃度の安定
な散布用組成物をたやすく得ることができる。これらの
製剤に使用した成分／配合物を一般的化学的表記により
下記に表示する。

【０１１６】 　　　　一般名又は商品名　　　　　　　　　　　　化
学的表記Ａ．有効成分（Ａ．Ｉ．） 　　　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　
　　　　　　　Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　イソプロピルアミン塩　　　　２，４−Ｄ　Ｔ
ＩＰＡ，７５％　　　　　　　　　　　　（２，４−ジ
クロロフェノキシ）酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　トリス（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミン塩　　　　２，４−Ｄ　ＩＯ
Ｅ，９０％　　　　　　　　　　　　　　（２，４−ジ
クロロフェノキシ）酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　イソオクチルエ
ステル　　　　２，４−ＤＰ　ＩＯＥ，９０　％　　　
　　　　　　　　　（２，４−ジクロロフェノキシ）プ
ロピオン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　酸イソオクチルエステル　　　
　２，４−Ｄ　ＤＭＡ，７５％　　　　　　　　　　　
　　　（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ジメチルアミン塩　　　　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオ
クタノエート　　　　オクタン酸２，６−ジブロモ−４
−　　　　９２％　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　シアノフェニル　　　　Ｂｒｏｍｏｘｙ
ｎｉｌヘプタノエート　　　　ヘプタン酸２，６−ジブ
ロモ−４−　　　　９３％　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　シアノフェニルＢ．補助剤 　　　　ＴＥＮＮＥＣＯ　２００　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃ１０〜Ｃ１３芳香族炭化水素溶媒　　
　　ＴＥＮＮＥＣＯ　５００／１００　　　　　　　　
　　　　　混合キシレン及びＣ９　＋溶媒　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ナフサ、溶媒　　　　ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７７　　　
　　　　　　　　　　　　　　ポリアルキレンオキシド
改質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　シラン、生物活性剤　　　　ＳＯＰ
ＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　　　　　　　　　　　　
エトキシル化（２０　ＥＯ）獣脂アミン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
湿展剤／浸透剤　　　　プロピレングリコール　　　　
　　　　１，２−プロパンジイール、凍結防止剤　　　
　ＡＴＬＡＳ　Ｇ　３３００　　　　　　　　　　　　
　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸アミン塩、　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　陰イオン分散剤／乳化剤　　　　ＧＥＲＯＮＯ
Ｌ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　エチレ
ンオキシド／プロピレンオキシド　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ブロッ
クコポリマー（Ｅ０：ＰＯ　７０：３０），　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　乳化剤　　　　ＳＡＧ　３０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　シリコーン、消泡剤　　　　
ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　アタパルジャイトクレー、増粘剤／希釈剤　　　
　ＭＥＴＨＯＣＥＬ　Ｅ５０ＬＶ　　　　　　　　　　
　　　　ヒドロキシプロピルメチルセルロース、　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　増粘剤　　　　ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９１０　　
　　　　　　　　　　　　　　アクリル酸ポリマー、増
粘剤　　　　ＢＩＯＺＡＮ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　キサンタンガム、増粘剤　　　　Ｔ
ｉＯ２　ＤｕＰｏｎｔ　Ｒ１００　　　　　　　　　　
　二酸化チタン、金鉱石形　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　〜０
．３　μ粒度の分散剤／安定剤これらの濃厚組成物の製
造に使用した一般的操作では、実際の原体有効成分を利
用し、補助剤も同様重量をｇ／ｌで表示し、次の通りと
した。

【０１１７】ａ．均質な油相を、油相有効成分及び場合
により、必要ならば溶媒、たとえばＴＥＮＮＣＯ　　２
００、又は場合により必要ならば疎水性界面活性剤をも
完全に混合して調製した。

【０１１８】ｂ．均質な水相を、水相有効成分及び補助
剤、たとえばプロピレングリコール（凍結防止剤／注型
適性化剤）、ＧＥＲＯＮＯＬ　　７２４Ｐ（乳化剤、事
前に５０℃で融解）、ＡＴＬＡＳ　　Ｇ３３００（分散
剤／乳化剤）、Ｇｔｙｐｈｏｓａｔｅ　　ＩＰＡ（６２
％水溶液の原体有効成分）、２，４−Ｄ　　ＴＩＰＡ（
水溶液の原体有効成分）、ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　　Ｓ３
０（湿展剤及び浸透剤）、ＳＡＧ　　３０（消泡剤）、
水（担体）、ＴｉＯ２　（安定剤／分散剤）及びＡＴＴ
ＡＧＥＬ　　５０（クレー、希釈剤／増粘剤）を完全に
混合して調製した。これらの成分はこの順に添加したの
が好ましいが、一般には便利で水相の均質性を保つ順序
にするためには、プロピレングリコールをＧＥＲＯＮＯ
Ｌ　　７２４Ｐの前に添加するのがもっともよい。必要
により、水相のｐＨをこの場合又はｃ）部分の混合後に
調整し得る。好ましいｐＨは一般に約４から約７〜８の
範囲であって、約０．１Ｎ　　ＮａＯＨ又はＨＣｌの添
加により得られる。

【０１１９】ｃ．油相を充分撹拌した水相に徐々に添加
し、必要により水を添加して１ｌにした。添加は逆の方
法でも行い得る。次いでこの混合物をホモジナイズミキ
サー、たとえば１〜１．５ｍｍのＺｉｃｏｒ　ビーズを
用いるビーズミルを通することによりホモジナイズした
。これらの最終の水中油型エマルションは約２〜８μ、
更に好ましくは３〜５μの平均粒度の分散油滴を有する
ように決め、総括的粒度分布は１〜１５μの範囲にした
。これらのエマルションの良好乃至卓越の安定度を以下
に記載する長時間及び高温度の試験で確かめた。

【０１２０】実施例１ 　　次のエマルションを製造した（ｇ／ｌ）：　　−　
　２，４−Ｄ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１７６　　　　油性
相　　−　　２，４−Ｄ　ＴＩＰＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９９　
　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８２　　−
　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　−　　
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ　３００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　−　　水の調整により１ｌとする 実施例２ 　　次のエマルションを製造した（ｇ／ｌ）：　　−　
　２，４−ＤＰ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０８　　　　油性
相　　−　　２，４−Ｄ　ＴＩＰＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２５　
　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０　　
−　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　
　−　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ
　３３００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５　　　　−　　ＧＥＲＯＮ
ＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０　　−　　ＳＡＧ　３０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡ
ＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ
２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０　　−　　水の調整により
１ｌとする 実施例３ 　　次のエマルションを調整する（ｇ／ｌ）：　　−　
　２，４−Ｄ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１９１　　　　油性
相　　−　　２，４−ＤＰ　ＩＯＥ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０８　
　　　油性相　　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９０　　−　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０　　−　　プロピレングリコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴ
ＬＡＳ　Ｇ　３３００　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　−　　ＧＥ
ＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０　　−　　ＳＡＧ
　３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　　−　　Ａ
ＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　Ｔｉ
Ｏ２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０　　−　　水の調整によ
り１ｌとする 実施例４ 　　次のエマルションを製造した（ｇ／ｌ）：　　−　
　２，４−ＤＰ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５２　　　　油性
相　　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８２　
　−　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　−
　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３
００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７
２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　
５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　　−　　水の調整により１ｌとする 実施例５ 　　次のエマルションを製造した（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート　　　　　　　
　　　　　　　　　１０７　　　　油性相　　−　　Ｂ
ｒｏｍｏｘｙｎｉｌヘプタノエート　　　　　　　　　
　　　　　　　１０６　　　　油性相　　−　　ＴＥＮ
ＮＥＣＯ　２００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８０　　　　油性相　　
−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０　　−　
　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　−　　プ
ロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ　３３００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０　　−　　水の調整により１ｌとする 実施例６ 　　次のエマルションを製造した（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７１　　　　油性相　　−　　
Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌヘプタノエート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７１　　　　油性相　　−　　Ｔ
ＥＮＮＥＣＯ　２００　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　油性相
　　−　　２，４−Ｄ　ＤＭＡ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３７　　
−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２２　　−　
　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　−　　
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ　３３０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　−　　水の調整により１ｌとする 実施例７ 　　次のエマルションを製造した（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７１　　　　油性相　　−　　
Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌヘプタノエート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７１　　　　油性相　　−　　２
，４−Ｄ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２３５　　　　油性相　
　−　　ＴＥＮＮＥＣＯ　２００　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　
　　油性相　　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２２　　−　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０　　−　　プロピレングリコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡ
Ｓ　Ｇ　３３００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯ
ＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０　　−　　ＳＡＧ　３
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴ
ＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２
　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０　　−　　水で調整して１ｌ
とする 実施例８ 安定性試験 組成物を種々の安定性試験に付する。たとえば、ＴｉＯ
２　を含まない同等の組成物と比較して、ＴｉＯ２　を
含む実施例３，４及び５の組成物について安定性の試験
結果を次に示す。分散剤及び安定剤としてのＴｉＯ２　
は、ＴｉＯ２　を含まない不良の普通の安定性に対して
驚異的で予想外の良好から優秀（ｅｘｃ．）の安定性を
示すことが明らかである。

【０１２１】組成物は典型的に１つ以上の次の安定性試
験に付する。

【０１２２】−第１に、これらの組成物を−１０℃から
３５℃まで５サイクルの一様な温度変動に５週間付する
。

【０１２３】−第２に、これらの組成物を５０℃のオー
ブン中に１月間置く。

【０１２４】−第３に、これらの組成物を３月間３５℃
に置く。

【０１２５】たとえば、実施例３〜５の組成物を５０℃
で１月間貯蔵し、その後次の試験を行って結果を求めた
。

【０１２６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　組成物実施例番号　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＴｉＯ２　
　　　ＴｉＯ２　なし　　　ＴｉＯ２　　　　ＴｉＯ２
　なし　　　ＴｉＯ２　　　　ＴｉＯ２　なし−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−分離（％）　　　　　　８．２　　　　
　２６．５　　　　　　　　４．３　　　　　３２．９
　　　　　　　　９．７　　　　　４２再懸濁性　　　
　　　　　ｅｘｃ．　　　　不良　　　　　　　　ｅｘ
ｃ．　　　　普通　　　　　　　　良好　　　　不良分
散性　　　　　　　　　　良好　　　　普通　　　　　
　　　良好　　　　普通　　　　　　　　普通　　　　
不良（ブルーム）水道 水１００ｍｌ　中　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　懸濁に要する　　　
　３　　　　　　　　６　　　　　　　　　　２　　　
　　　　　６　　　　　　　　　　４　　　　　　　　
９　　逆転の数 実施例１〜８について前記したのと同様に、前の表に記
載したように、他の水溶性有効成分、油溶性有効成分及
び懸濁固体有効成分を使用して他の水中油型エマルショ
ンを調製して試験することができる。

【０１２７】これらの実施例に次のような化合物を挙げ
ることができる。

【０１２８】−Ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ　ナトリウム：
５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノ
キシ］−２−ニトロ安息香酸ナトリウム塩； −Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎナトリウム：５，５′−ジ
クロロ−２，２′−ジヒドロキシジフェニルメタン；−
Ｇｌｙｐｈｏｓｉｎａｔｅアンモニウム：４−［ヒドロ
キシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン
アンモニウム塩； −Ｉｍａｚａｑｕｉｎ　アンモニウム：２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ−
２−ニル）キノリン−３−カルボン酸アンモニウム塩；
−Ｉｍａｚａｑｕｉｎ　：油相中酸の形として；−Ｉｍ
ａｚａｐｙｒ　ＩＰＡ：２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ−２−ニル）ニコ
チン酸イソプロピルアンモニウム塩； −Ｉｍａｚａｐｙｒ：油相中酸の形として；−Ｍｅｔｓ
ｕｌｆｕｒｏｎ　：２−［３−（４−メトキシ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジ−２−ニル）ウレイドスル
ホニル］安息香酸メチルエステル。場合により中和剤に
よるｐＨ調整に応じて水溶性塩にし得る；−Ｐｅｎｄｉ
ｍｅｔｈａｌｉｎ　：Ｎ−（１−エチルプロピル）−２
，６−ジニトロ−３，４−キシリジン；又は−Ｃｈｌｏ
ｒｓｕｌｆｕｒｏｎ　：１−（２−クロロフェニルスル
ホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジ−２−ニル）尿素、場合により中和剤によ
るｐＨ調整に応じて水溶性塩にし得る。

【０１２９】これらの実施例は次の通りである。

【０１３０】実施例９ 　　次のエマルションを製造する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート　　　　　　　
　　　　　　　　　１４２　　　　油性相　　−　　Ｂ
ｒｏｍｏｘｙｎｉｌヘプタノエート　　　　　　　　　
　　　　　　　１４２　　　　油性相　　−　　ＴＥＮ
ＮＥＣＯ　２００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　油性相　　
−　　２，４−Ｄ　ＤＭＡ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１５　　−　
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２
４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５　　−　　ＭＥＴＨＯＣＥＬ　Ｅ
５０ＬＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．２　　−　　水で調整して１ｌとする 実施例１０ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　２，４−Ｄ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５０　　　　油性
相　　−　　Ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ　ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５０　　−　　プ
ロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１　　−　　ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９１０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０　　−　　水で調整して１ｌとする 実施例１１ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　２，４−Ｄ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５０　　　　油性
相　　−　　Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ　　ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　２００　　−　　プ
ロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１　　−　　カルボキシメチルセルロース
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　−　　Ａ
ＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　Ｔｉ
Ｏ２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０　　−　　水で調整して
１ｌとする 実施例１２ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート　　　　　　　
　　　　　　　　　１５０　　　　油性相　　−　　Ｇ
ｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２７０　　−　　Ａｃｉ
ｆｌｕｏｒｆｅｎ　ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５０　　−　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　
Ｓ３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０　　−　　プロピレングリコール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　
　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　
−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　
　−　　ＢＩＯＺＡＮ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　
　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１　　−　　
水で調整して１ｌとする 実施例１３ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート　　　　　　　
　　　　　　　　　１００　　　　油性相　　−　　Ｂ
ｒｏｍｏｘｙｎｉｌヘプタノエート　　　　　　　　　
　　　　　　　１００　　　　油性相　　−　　ＳＩＬ
ＷＥＴ　Ｌ−７７　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００　　　　油性相　　−
　　ＴＥＮＮＥＣＯ　５００／１００　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　　　
油性相　　−　　Ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ　アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　３５０　　−　　
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　−　　水で調整して１ｌとする 実施例１４ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート　　　　　　　
　　　　　　　　　１００　　　　油性相　　−　　Ｂ
ｒｏｍｏｘｙｎｉｌヘプタノエート　　　　　　　　　
　　　　　　　１００　　　　油性相　　−　　ＳＩＬ
ＷＥＴ　Ｌ−７７　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００　　　　油性相　　−
　　ＴＥＮＮＥＣＯ　５００／１００　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　　　
油性相　　−　　Ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０　　　　油性相　　−　　ジクロロメタン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
０　　　　油性相　　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　Ｉ
ＰＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２２５　　−　　プロピレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　−　　
ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　−　　
ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　−　　Ｓ
ＡＧ　３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　　−　
　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　
ＴｉＯ２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０　　−　　水で調整
して１ｌとする 実施例１５ 　　次のエマルションを製造する（ｇ／ｌ）：　　−　
　２，４−Ｄ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１８０　　　　油性
相　　−　　２，４−ＤＰ　ＩＯＥ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０　
　　　油性相　　−　　ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７７　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００　　　　油性相　　−　　Ｍｅｔｓｕｌｆｕｒ
ｏｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５０　　　　油性相　　−　　ジクロ
ロメタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０　　　　油性相　　−　　Ｇｌｙｐ
ｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７０　　−　　プロピレン
グリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
　　−　　水で調整して１ｌとする 実施例１６ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１３５　　　　油性
相　　−　　ＴＥＮＮＥＣＯ　５００／１００　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
　　　　油性相　　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１３５　　−　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００　　−　　プロピレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬ
ＡＳ　Ｇ３３００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲ
ＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　−　　ＳＡＧ　
３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴ
ＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ
２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０　　−　　水で調整して１
ｌとする 実施例１７ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５　　　　油
性相　　−　　ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
　　　　油性相　　−　　ジクロロメタン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　
　　油性相　　−　　Ｉｍａｚａｑｕｉｎ　アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２５　　−
　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０　　−　　
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　−　　水で調整して１ｌとする 実施例１８ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５　　　　油
性相　　−　　ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
　　　　油性相　　−　　ジクロロメタン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　
　　油性相　　−　　Ｉｍａｚａｐｙｒ　ＩＰＡ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７５　　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
０　　−　　プロピレングリコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ
　Ｇ３３００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５　　−　　ＧＥＲＯＮ
ＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０　　−　　ＳＡＧ　３０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．５　　−　　ＡＴＴＡ
ＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　ＴｉＯ２　
Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　　−　　水で調整して１ｌと
する 実施例１９ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０　　　　油性
相　　−　　ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
　　　油性相　　−　　ＴＥＮＮＥＣＯ　５００／１０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０　　　　油性相　　−　　Ｇｌｕｆｏｓｉｎ
ａｔｅ　アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　３５０　　−　　プロピレングリコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　−　　ＡＴ
ＬＡＳ　Ｇ３３００　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　−　　ＧＥ
ＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０　　−　　ＳＡＧ
　３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　　−　　Ａ
ＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　　Ｔｉ
Ｏ２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０　　−　　水で調整して
１ｌとする 実施例２０ 　　次のエマルションを調製する（ｇ／ｌ）：　　−　
　Ｉｍａｚａｑｕｉｎ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２２５　　　　油性
相　　−　　Ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
　　　　油性相　　−　　ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７７　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００　　　　油性相　　−　　ＴＥＮＮＥＣＯ　
５００／１００　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００　　　　油性相　　−　　ジクロ
ロメタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５　　　　油性相　　−　　Ｇｌｙｈ
ｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１７０　　−　　プロピレング
リコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　
　−　　水で調整して１ｌとする 前記の水中油型エマルションは、追加の固体農薬物質を
組成物中に懸濁するサスポエマルションにすることもで
きる。これらの実施例は次の通りであり得る。

【０１３１】実施例２１ 次のサスポエマルション（懸濁　ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ
）を製造する（ｇ／ｌ）。原体ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ、
即ちＮ，Ｎ′−［チオビス［（メチルイミノ）カルボニ
ルオキシ］］ビス［エタンイミドチオエート］（９２％
，１６３ｇ）を撹拌しながら下記を含有する混合物に分
散する。

【０１３２】 　　−　　ａｃｅｐｈａｔｅ，Ｎ−［メトキシ（メチル
チオ）−　　　　　　　　　　７０　　　　　　ホスフ
ィノイル］アセトアミド　　−　　７：１　エチレンオ
キシド／ポリアリール−　　　　　　　　　　　　　　
２５　　　　　　フェノールスルフェート縮合物　（７
　ＥＯ）　　　−　　錯体燐酸エステル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５　　−　　２，７　及び１０　ＥＯ（１：１：
１）のエチレンオキシド／　　　　　　　　　　８０　
　　　　　ノニルフェノール重縮合物　　−　　脱臭剤
，サリチレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０　　−　　アタパルジャ
イト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０　　−　　鋭錐石形の二酸
化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０　　−　　消泡剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５　　−　　水で調整して
１ｌとする。

【０１３３】これにより水中に固体の分散液が得られる
。次いで、油相には、原体ｅｔｈｉｏｎ、即ちＳ，Ｓ′
−メチレンビス（Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロジチオアー
ト（９６％，３９１ｇ）添加して、ビーズミルにかけて
均質のサスポエマルションを得る。

【０１３４】実施例２２ 前記と同条件下に次のサスポエマルション（懸濁　ｃａ
ｒｂａｒｙｌ）を製造する（ｇ／ｌ）。

【０１３５】 　　−　　原体ｅｔｈｉｏｎ，９６％，Ｓ，Ｓ′−　メ
チレンビス−　　　　　　　　　　２６１　　　　油性
相　　　　　　（Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロジチオエー
ト）　　−　　原体ｃａｒｂａｒｙｌ，９２％，　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２
９　　　　　　１−ナフタレニルメチルカルバメート　
　−　　ｐｈｏｓｆｏｌａｎ，　２−（ジエトキシホス
フィニルイミノ）　　　　５０　　　　　　１，３−ジ
チオラン 　　−　　７：１　エチレンオキシド／ポリアリール　
　　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　フェノー
ルスルフェート重縮合物　（７　ＥＯ）　　−　　２，
７　及び１０　ＥＯ（１：１：１）のエチレンオキシド
／　　　　　　　　８５　　　　　　ノニルフェノール
重縮合物　　−　　脱臭剤，サリチレート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　
　−　　アタパルジャイト　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　−　
　鋭錐石形の二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０　　−　　調整水によ
り１ｌとする。

【０１３６】実施例２３ 前記と同様な条件下に次のサスポエマルション（懸濁２
，４−Ｄ　酸）を製造する（ｇ／ｌ）。

【０１３７】 　　−　　２，４−ＤＰ（ＢＥＥ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５５　　
　　油性相　　−　　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＩＰＡ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１９６　　−　　２，４−Ｄ　（酸）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４２　　
−　　ＳＯＰＲＯＭＩＮＥ　Ｓ３０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　−
　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７
２４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０　　−　　水で調整して１ｌとする 実施例２４ 同様にして次のサスポエマルション（懸濁　Ｉｓｏｐｒ
ｏｔｕｒｏｎ）を製造する。

【０１３８】 　　−　　２，４−Ｄ　ＩＯＥ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　
　　油性相　　−　　２，４−Ｄ　Ｎａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００　　−　　Ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
０　　　　　　［３−（４−イソプロピルフェニル）−
１，１−　　　　　　　ジメチル尿素］ 　　−　　エトキシル化燐酸エステル　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０　　−　　ノニルフェノール
エトキシレート　　　　　　　　　　　　　　５　　−
　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　−　
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２
４Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２　　−　　ＡＴＴＡＧＥＬ　５０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　−　　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０　　−　　水で調整して１ｌとする 実施例２５ 同様にして次のサスポエマルション（懸濁　ａｔｒａｚ
ｉｎｅ）を製造する。

【０１３９】 　　−　　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌオクタノエート，９４
％　　　　　　　　　　　　　　　　　１３３　　　　
　　オクタン酸２，６−ジブロモ−４−　シアノフェニ
ル　　−　　Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌヘプタノエート，９
４％　　　　　　　　　　　　　　　　　１３３　　　
　油性相　　　　　　ヘプタン酸２，６−ジブロモ−４
−　シアノフェニル　　−　　Ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａ
ｎ，Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−　　　
　　　５０　　　　油性相　　　　　　［３−（トリフ
ルオロメチル）フェノキシ］−３−　　　　　　ピリジ
ンカルボキサミド 　　−　　ＴＥＮＮＥＣＯ　２００　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０　　　　油性相　　−　　Ｇｌｙｈｏｓａｔ
ｅ　ＩＰＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９０　　−　　Ａｔｒ
ａｚｉｎｅ，　６−クロロ−Ｎ−　エチル−Ｎ′−（１
−メチ　　　　　　３３０　　　　　　ルエチル）−１
，３，５−トリアジン−２，４−　ジアミン　　−　　
エトキシル化燐酸エステル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５　　−　　ノニルフェノー
ルエトキシレート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５　　−　　ＡＴＬＡＳ　Ｇ３３００　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０　　−　　プロピレングリコール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０　　−　　ＧＥＲＯＮＯＬ　７２４Ｐ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　−　　ＳＡＧ　３０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２　　−　　ＡＴＴＡＧ
ＥＬ　５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　−　
　ＴｉＯ２　Ｒ−１００　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　
−　　水で調整して１ｌとする 種々の前記マクロエマルション組成物の実施例中、分散
油滴粒度は典型的には次の通りである。

【０１４０】 平均粒度、μ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　約１〜約８９０％＜の粒度、μ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　約２〜約１３一
般的分布の粒度、μ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　約１〜約１５しかしながら、本発明のマクロエマル
ションについて前記した定義内で精度を上下させること
ができる。

【０１４１】本発明についてその特定の実施態様を詳細
に参照して説明したけれども、本発明をそのように限定
するものではなく、それらに含まれる変化と変更は、請
求範囲により定義される本発明の意図する範囲内で行い
得るためであることを理解されたい。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ａ．場合により有機溶媒に溶解した、
   親油性農薬物質を含有する油相、 ｂ．混用性のある水溶性農薬物質を含有する水相、ｃ．
   油性相を水相中に乳化又は分散することができる乳化系
   、及び ｄ．エマルションの安定性をさらに保持又は改良するた
   めに有効な量で二酸化チタンを含む安定剤又は分散剤を
   含む、安定化した水中油（Ｏ／Ｗ）型農薬性エマルショ
   ン。
2. 【請求項２】　　親油性農薬物質が約１００　℃未満の
   融点を有する、請求項１に記載の安定化したＯ／Ｗ型エ
   マルション。
3. 【請求項３】　　親油性農薬物質が、エマルションの貯
   蔵又は製造中に前記物質が受ける温度変動の範囲内にあ
   る融点を有する、請求項２に記載の安定化したＯ／Ｗ型
   エマルション。
4. 【請求項４】　　エマルションの貯蔵又は製造中の温度
   変動の範囲が約−２０℃〜約＋６０℃である、請求項３
   に記載の安定化したＯ／Ｗ型エマルション。
5. 【請求項５】　　二酸化チタンがエマルションの約１ｇ
   ／ｌ〜約１００　ｇ／ｌの割合で存在する、請求項１〜
   ４のいずれかに記載の安定化したＯ／Ｗ型エマルション
   。
6. 【請求項６】　　二酸化チタンがエマルションの約５ｇ
   ／ｌ〜約５０ｇ／ｌの割合で存在する、請求項５に記載
   の安定化したＯ／Ｗ型エマルション。
7. 【請求項７】　　ｇ／ｌ単位で ａ．１００　℃未満の融点を有するか、又は貯蔵中前記
   物質が受ける温度変動の範囲内にある融点を有する、親
   油性農薬物質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　１００　〜８００　ｂ．有機溶媒　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　０　〜３５０　ｃ．
   疎水性界面活性剤乳化剤　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　〜１０
   ０　ｄ．親水性界面活性剤乳化剤　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
   　〜　６０　ｅ．混用性のある水溶性農薬物質　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   ２０　〜６００　　ｆ．二酸化チタンをベースとする分
   散剤または安定剤　　　　　　　　　　　　１　　〜１
   ００　　　及び ｇ．水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
   部１．０００　までを含む、請求項１に記載の安定化し
   たＯ／Ｗ型エマルション。
8. 【請求項８】　　ａ．平均油滴粒度が約１〜約８μであ
   り、更に約１〜約１５μの粒度分布を有し、親油性農薬
   物質を含有する油相を有するマクロエマルションであり
   、ｂ．エマルションの約１ｇ／ｌ〜約１００　ｇ／ｌの
   割合で存在し、約０．１　〜約１μの範囲の平均粒度を
   有する微粉末として二酸化チタン安定剤又は分散剤を有
   する、請求項１〜７のいずれかに記載の安定化したＯ／
   Ｗ型エマルション。
9. 【請求項９】　　二酸化チタン粉末が ａ．約１０ｇ／ｌ〜約３０ｇ／ｌの割合であって、ｂ．
   平均油相液滴粒度の約２％〜約５０％の平均粒度を有す
   る、請求項８に記載の安定化したＯ／Ｗ型エマルション
   。
10. 【請求項１０】　　二酸化チタン粉末の平均粒度が約０
    ．２　〜約０．３　μの範囲にある、請求項９に記載の
    安定化したＯ／Ｗ型エマルション。
11. 【請求項１１】　　二酸化チタン粉末が親水性表面を有
    する、請求項１０に記載の安定化したＯ／Ｗ型エマルシ
    ョン。
12. 【請求項１２】　　ａ．油相親油性農薬物質がホサロン
    、オキサジアゾン、アクロニフェン、リニュロン、ビフ
    ェノックス、アラクロール、エトプロホス、オクタン酸
    若しくはヘプタン酸ブロモキシニル、エチオン、２，４
    −Ｄイソオクチルエステル、２，４−ＤＰイソオクチル
    エスチル、メトスルフロン、ペンジメタリン若しくはク
    ロルスルフロン、又はそれらの混合物であって、ｂ．水
    相水溶液農薬物質がグリホセート塩、２，４−Ｄ塩、ア
    シフルオルフェン塩、ジクロルフェン塩、グルホシネー
    ト塩、イマザキン塩若しくはイマザピル塩又はそれらの
    混合物である、請求項１〜１１のいずれかに記載の安定
    化したＯ／Ｗ型エマルション。
13. 【請求項１３】　　親油性農薬物質が、ブロモキシニル
    フェノールを基剤とし、約１００　〜約６００　ｇ／ｌ
    の混合エステルを含有する、オクタン酸ブロモキシニル
    及びヘプタン酸ブロモキシニルの混合物；アクロニフェ
    ン及びリニュロンとの混合物；又は２，４−Ｄイソオク
    チルエステル若しくは２，４−ＤＰイソオクチルエステ
    ル又はそれらの混合物である、請求項１２に記載の安定
    化したＯ／Ｗ型エマルション。
14. 【請求項１４】　　水溶性農薬物質がグリホセートイソ
    プロピルアミン塩、２，４−Ｄトリイソプロピルアミン
    塩若しくは２，４−Ｄジメチルアミン塩又はそれらの混
    合物である、請求項１２に記載の安定化したＯ／Ｗ型エ
    マルション。
15. 【請求項１５】　　消泡剤、不凍剤、増粘剤、湿潤剤、
    浸透剤、移動剤及び生物活性化剤から選択される他の添
    加剤をも更に含む、請求項１〜１４のいずれかに記載の
    安定化したＯ／Ｗ型エマルション。
16. 【請求項１６】　　安定なサスポエマルションを提供す
    るために、エマルションと固体を混合し、ミルにかけて
    得られる懸濁した固体農薬物質をも更に含む、請求項１
    〜１５のいずれかに記載の安定化したＯ／Ｗ型エマルシ
    ョン。
17. 【請求項１７】　　懸濁した固体農薬物質がエマルショ
    ンの約５０〜約５００　ｇ／ｌの量存在する、請求項１
    ６に記載の安定化したＯ／Ｗ型サスポエマルション。
18. 【請求項１８】　　前記エマルション又はサスポエマル
    ションを水で希釈し、希釈して安定化したＯ／Ｗ型エマ
    ルションまたはサスポエマルション組成物を提供する、
    請求項１〜１７のいずれかに記載の安定化したＯ／Ｗ型
    エマルション又はサスポエマルション。