HUT60099A - Stabilized oil in water emulsion - Google Patents

Description

A találmány tárgya stabilizált ólaj-a-vízben emulzió. A találmány közelebbről peszticid hatású stabilizált koncentrált vagy hígított olaj-a-vízben típusú emulzióra vonatkozik. Ez a stabil olaj-a-vízben makroemulzió egy vagy több peszticid hatóanyagot tartalmaz mind az olaj, mind a víz fázisban, ahol a olajfázis emulgeálva vagy diszpergálva van a vizes fázisban, egy emulgeálórendszer segítségével, és ahol az emulziókat egy szilárd diszpergálószer tovább stabilizálja. Ez a diszpergálószer lehet titán-dioxid, és ez az emulzió stabilizálását fenntartja vagy javítja. Kiterjed a találmány továbbá az emulzió további szilárd peszticid anyaggal együtt történő őrlésével kapott szuszpo-emulzióra is.

Általában egy emulzió annak az eredménye, hogy egy nem oldódó folyadékot egy másikban diszpergálunk, és relatív stabillá tesszük egy vagy több emulgeálószer segítségével, mely emulgeálószerek rendszerint felületaktív szerek. Az eredmény egy egyenletesen diszpergált méretű csepp részecskéinek lényegesen stabil szuszpenziója egy másik nem oldódó folyadékban, mely folyadékot folyamatos fázisnak definiáljuk. A lényegesen stabil fázis viszonylagos jelentésű, az emulzió alkalmazásának céljához viszonyítva, és az emulgeálórendszer relatív képességét viszonyítjuk a másikhoz, hogy hogyan stabilizálja a különböző komponensekből álló adott rendszert, mely komponensek különböző fizikai és kémiai körülményeknek vagy tényezőknek vannak kitéve.

Egy emulzió stabilitásának vagy instabilitásának alapvető tényezője a diszpergált folyadék és a másik folyamatos folyadék fázis cseppjei közötti felületi tenziójának, azaz szabad energiájának foka. Ha a felületek közötti tenziő nagy, akkor eredendően termodihamikusan instabil emulziót kapunk.

Az emulgeálószer vagy diszpergálószer, mely rendszerint felületaktív szer, célja, hogy befolyásolja a fázisok közötti felületet a diszpergált folyadék cseppek és a másik folyamatos folyadék fázis között. Ily módon úgy működik, hogy stabilizálja az alapvetően instabil rendszert a folyadék-folyadék határfelületen történő adszorpció útján mintegy orientált felületek közötti film. Ennek eredményeképpen a felületek közötti tenzió csökken, és csökken továbbá a diszpergált folyadék részecskék összenövésének sebessége oly módon, hogy mechanikus, szférikus és/vagy elektromos határok keletkeznek körülöttük.

Az emulziókat két módon kategorizálhatjuk; először a diszpergált részecskék mérete szerint, azaz beszélhetünk mikroilletve makró-emulzióról, és másrészt osztályozhatunk aszerint, hogy milyen természetű fázist képeznek a diszpergált cseppek, és melyik a folyamatos fázis, azaz olaj-a-vízben vagy víz-azolajban típusú emulzióról van szó.

Mind az olaj-a-vízben, mind a víz-az-olajban mikro- és makroemulziókat peszticid készítményeknél használjuk, és a választás attól is függ, hogy milyenek a komponensek, és milyen a kívánt stabilitási kritérium. A makroemulziók általában 0,2 50 mikron részecskenagyságú diszpergált cseppekből állnak, alapvetően azonban kevésbé stabilak, mint egy mikroemulzió (<0,2 mikron), általában a szélesebb részecskenagyság megoszlás következtében és ezáltal a cseppek nagyobb tendenciák mutatnak a kisebbekkel való egyesülésre, és így könnyebben megtörik az emulzió.

Az olaj-a-vízben és a víz-az-olajban emulziók közötti választás a rendszer komponenseitől és a kívánt stabilitás kritériumoktól függ. Egy olaj-a-vízben típusú emulziót általában olyan emulgeálószerekkel állítunk elő, amelyek vízben jobban oldódnak, mint az olaj fázisban. A fordított eset rendszerint víz-az-olajban típusú emulziót eredményez.

Míg az emulziók alkalmazása gyakran előnyös, előállításuk és stabilitásuk fenntartása gyakran sok kísérletezést igényel, melyek hibákkal járnak, és még akkor is a készítmények csak korlátozott stabilitással rendelkeznek vagy koncentrált formájukban, vagy a végső felhasználásra alkalmas hígított készítmények formájában.

Ily módon az emulgeáló illetve diszpergáló rendszer kulcsszerepet játszik stabil emulziók előállításánál, de ez gyakran bonyolult folyamat, és nem könnyű azonosítani, mivel az alább részletezett különböző tulajdonságok és jellemzők optimalizálása szükséges:

Jó felületi aktivitásra van szükség, hogy a használt rendszerben a felületek közötti feszültség alacsony legyen.

Az emulgeálószernek a felületek határához kell migrálni inkább, minthogy feloldva maradjon valamelyik fázis belsejében.

Az emulgeálószernek önmagában vagy más abszorbeált molekulával együtt kondenzált laterális felületek közötti filmet kell képezni.

Az emulgeálószernek a felület határra olyan sebességgel kell migrálni, hogy alacsony értékre csökkentse a felületek közötti tenziót az emulzió képződése alatti időben.

Az emulgeálószer előnyösen egy olajban oldékony felületaktív anyag és egy előnyösen vízben oldódó anyag elegye. Ez rendszerint jobb és stabilabb emulziót eredményez.

Egy előnyösen vízoldékony emulgeálószer (HLB értéke általában 8-18) általában alacsonyabb határ tenziót eredményez (azaz kontakt szög < 90°) a víz határfelületen, és olaj-a-vízben emulziót ad. A felület közötti filmben lévő hidrofil csoportok határt szabnak az olaj-a-vízben típusú emulzióban lévő olajcseppek egyesülésének.

Egy megfelelő emulgeálószer az olaj-a-vízben típusú emulzióban 20 - 60 °C-kal magasabb fázis inverziós hőmérsékletet szolgáltat, mint az emulzió normális tárolási hőmérséklete .

Egy emulgeálószer, amely csökkenti vagy megakadályozza, hogy a diszpergált cseppek komponensei nedvesítsék a felületen lévő filmet (azaz a filmben lévő emulgeálószer és a cseppben lévő komponensek érintkezési szöge nagy), olyan cseppeket eredményez, melyek nem nőnek össze könnyen, és ily módon stabilizálják az emulziót.

Egy jó emulgeáló- illetve diszpergálórendszer fenti tulajdonságai ily módon meghatározzák a következő tényezők viszonylagos fontosságát és befolyását, mely tényezőket a szakember általában fontosnak tart az emulzió stabilitásának meghatározásában (az emulzió ellenállása a diszpergált cseppek egyesülésével szemben, azaz az emulzió megtörésével szembeni ellenállás).

- A felületi film fizikai természete - mechanikai szilárdság és molekulák közötti erők.

Elektromos és szférikus korlát létezése a cseppekben jelentős az olaj-a-vízben emulziókban.

A folyamatos fázis viszkozitása - csökkent diffúzió csökkenti a cseppek kollizióját és ily módon csökken az összenövés.

A cseppek méreteloszlása - szélesebb méreteloszlás különösen makroemulziókban a nagyobb cseppek egyesülését engedi meg a kisebb cseppek rovására.

Fázis térfogat arányok - alapvető instabilitás különösen makroemulziókban növekszik, minthogy a diszpergált fázis térfogata nő, és a folyamatos fázis térfogata csökken. Hőmérséklet - hőmérséklet változása befolyásolja a felületi film természetét és viszkozitását, valamint a tenziót, és megfordíthatja, vagy megtörheti az emulziót.

A fentiekből következik, hogy az emulzió technológiában jártas szakember számára is különösen a peszticid emulziók területén a megoldások gyakran komplexek maradnak, és minden szituáció külön probléma sort jelent, és ezek a problémák nem szükségszerűen korlátozódnak az emulzió stabilitására. Például a következő egyéb tényezőket vagy problémákat is figyelembe kell venni:

Több mint egy peszticid anyagot tartalmazó készítmények lényegesen különböznek kémiai és fizikai tulajdonságaikban egymástól, különösen ha az egyik komponens oldódik a lipofil, azaz az olajban, és a másik a vizes fázisban oldódik.

- Általános biztonsági jellemzők javítására van szükség a készítményben, például szükséges a szerves oldószerek csökkentése vagy eliminálása, mert ezek gyakran gyúlékonyak, korrodálók vagy élő szervezetekre toxikusak, és ezért környezetvédelmi szempontból jelentősek.

Kezdetben stabil koncentrált emulziók vizes hígításakor keletkező instabilitás.

Különböző okoknál fogva, beleértve a fentieket is, gyakran előnyben részesíthetjük az olaj-a-vízben emulziót. így az olaj-a-vízben emulziók speciális peszticid alkalmazásánál, amikor a diszpergált olajos fázis tartalmaz egy lipofil peszticid anyagot, egy vagy több oldószerre lehet szükség, abban az esetben, ha ez a lipofil anyag természetes formában szilárd halmazállapotú a vizsgált hőmérsékleten vagy hőmérsékleti régióban. Ugyanakkor a diszpergáló fázis vízből áll, és adott esetben egy vízben oldódó peszticid anyagot tartalmaz, számos más adalékanyaggal együtt, különösen felületaktív anyaggal együtt, melyek a felületért felelősek a két fázis között.

Ez azonban még nem segít a szakember számára az egyes peszticidek esetében az emulziók előállításával kapcsolatos valamennyi probléma megoldásában.

Ismeretes, hogy a peszticdid lipofil anyagok vizes közegben előre elkészített emulziói hajlamosak a megtörésre, ha a hőmérséklet-változás eredményeképpen ezek az anyagok szilárd halmazállapotból folyékonyba mennek át, és utána visszaalakulnak szilárd halmazállapotúvá, azaz megszilárdulnak, illetve megolvadnak.

Ez a hátrány különösen káros, ha az ilyen peszticid anyagok olvadáspontja abban a hőmérsékleti intervallumban mozog, amelyen belül az anyagot tároljuk, mivel ezáltal a készítmény a későbbi felhasználásra alkalmatlanná válik.

Hasonlóképpen ismeretes, hogy olyan peszticid termékek esetében, melyek 100 °C alatt olvadnak, igen nehéz vizes szuszpenziót előállítani, mert megváltoztatják halmazállapotukat még jóval az olvadáspont előtt, és ezért ezen anyagok őrlése nehéz. Ez különösen forró éghajlatú országok esetében lényeges, vagy pedig nyáron magas hőmérsékletű régiókban.

Ezt a helyzetet tovább komplikálja, hogyha azon kívül, hogy a peszticid anyag olaj fázisban van, az is kívánatos, hogy a készítmény egy vizes fázisban oldódó másik peszticid anyagot is tartalmazzon. Ez a probléma részben azt eredményezheti, hogy az emulzió könnyen megtörik, mert a vízben oldódó peszticid önmagában felületaktív anyagként viselkedhet, különösen ezen vegyületek vízoldékony sói esetében. A vizes fázisban mutatott oldékonyságuk problémákat okozhat az olaj és vizes fázisok felületén lévő filmben. Az az eredmény, hogy a diszpergált olaj csepp fázis csökkent tendenciát mutat, hogy szabadon migráljon illetve diffundáljon a vizes fázisba, így az olajcseppek össze nőnek és az emulzió instabilitása jön létre. A probléma más aspektusai közé tartozik a kisózási effektusként ismert jelenség, melyet az ionok magas koncentrációja okoz, különösen szervetlen ionoké, vizes fázisban, ezáltal az olajfázis elkülönül.

Míg ismeretes, hogy az olaj-a-vízben típusú emulziókat néhány igen speciális rendszerrel lehet előállítani, ahol az olajfázisban csak egy peszticid anyag van, vagy adott esetben mind az olajfázis, mind a vizes fázis tartalmaz egy peszticid anyagot, például a 4 810 279 számú, 4 822 405, 3 873 689, 4 594 096 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, vagy 70 702 számú európai szabadalmi leírás (amely megfelel a 4 440 562 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásnak), a technológia még mindig nem látható előre. Ezt a meg nem jósolhatóságot lehet látni például a 4 853 026 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, amely egy kezdetben keletkezett olaj-a-vízben típusú emulzióról szól, amely meglepő módon és gyorsan átalakul víz-az-olajban típusú emulzióvá. Továbbá, ugyanez látható a 2 022 418A számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban, ahol csak egy víz-az-olajban típusú emulzió van, vagy a 289 909A2 számú európai szabadalmi leírásban, amelyben a példák illusztrálják valamennyi készítmény komponensének kritikus természetét és koncentrációját, és azt a körülményt, hogy az optimális koncentráció kis változása is számos instabil olaj-a-vízben típusú emulziót eredményezett, vagy a 2 082 914A számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint a diszpergált olaj csepp részecskékhez igen szűk méret eloszlásra van szükség.

Míg a fenti emulziók, amelyek előre nem megjósolható módon stabilak vagy nem stabilak, jól ismert és elismert ionos vagy nemionos emulgeáló- illetve diszpergálószert tartalmaznak, melyek felületaktív szerek, mások kevésbé ismert technikával megkísérelték az emulgeálást szilárd porok segítségével. Ezek más normális felületaktív emulgeálószerekkel együtt vagy azok nélkül lehetnek jelen. Az ilyen porokat másképpen diszpergálóvagy stabilizálószernek nevezhetjük. így például előre nem megmondható olaj-a-vízben vagy víz-az-olajban emulziókat állítunk elő a speciális por által adott felületi kontakt szögtől, az olaj és víz komponensek természetétől, a jelenlévő felületaktív szerek típusától, a por felületének természetétől és a rendszer pH-jától stb. függően.

Schulman és mtsai., Kolloid-Z. 136. 107-119 (1954) bárium-szulfáttal vagy együtt kicsapott bárium-szulfát-cink-szulfid porral stabilizált emulziókról írnak. Scarlett és mtsai., J. Phys. Chem. 31, 1566-1571 (1927) üveg, réz, pirit, cink, csontszén és higany-jodid porok segítségével végzett emulgeálást írnak le. A kapott emulzió típusa, azaz hogy vízaz-olajban vagy olaj-a-vízben típusú emulziót kapunk-e, igen változó, és a fenti irodalmak egyike sem ír peszticid anyagokat tartalmazó készítményekről.

Általában bizonyos típusú peszticid illetve mezőgazdasági készítményekben fémeket és fém-oxidokat használnak, beleértve a titán-dioxidot is: 3004-010; 3005-016; 2804-141 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás; J5 5020 750,

J6 2004 210A; J5 8177 902A; J5 6086-105 vagy J5 6152 401 számú japán szabadalmi bejelentés és 4 493 725 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezek a készítmények azonban túlnyomórészt szemcsés szilárd anyagok, porok, pépek vagy krémek. Ezekben a bejelentésekben a titán-dioxidot is beleértve a szervetlen ásványok funkciója rendszerint pigmens, hordozó vagy szabályozott felszabadulású szer, összesülést gátló szer, antisztatikum vagy sav semlegesítő szer.

Csak bizonyos esetekben írták le a titán-dioxidot, mint folyékony peszticid készítményekben használható szert, ideértve az emulziókat is. A titán-dioxid célja rendszerint pigmens vagy hordozó. Például a 3 873 689 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, mint már említettük, olaj-a-vízben típusú emulziókról írnak. Ezek az emulziók inért fehér pigmenseket, például titán-dioxidot tartalmaznak, ezeket rendszerint nagy koncentrációban használják, hogy jelentős hatást fejtsenek ki a végső felhasználású készítményekben permetezés alatt.

Míg a 213 116A számú nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben nem tesznek agrokémiai, azaz peszticid alkalmazású emulziókról, említést tesznek gyógyászati, kozmetikai vagy élelmiszer emulziókról, melyek víz-az-olajban típusúak, és amelyeket hidrofób felület módosító fémekkel vagy fém-oxidokkal stabilizálnak. Az irodalom részletesen tárgyalja a fém-oxidokat, beleértve a titánt, de csak szilicium-dioxidokat említ példaszerűen. A példák azt mutatják, hogy ezek a hidrofób felület-módosított szuszpendálószerek csak víz-az-olajban típusú emulziókat képeznek. Ugyanakkor, míg a nem felületi módosított hidrofil szerek kezdetben olaj-a-vízben emulziót adnak, ezek nem voltak stabilak, és gyorsan három fázissá különülnek el.

Továbbá, a 342 134/So. Af. 89-3391 számú leírásban, amely az 526 776 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésnek felel meg, olaj-a-vízben típusú emulziókat írnak le, melyek stabilizálása titán-dioxid diszpergálószerrel történik, és ezek az emulziók csak egy lipofil oldékony peszticid anyagot tartalmaznak. Ezek az emulziók nem tartalmaznak vizes oldódó peszticid anyagokat, melyeket fent tárgyaltunk, és amelyek instabil emulziókhoz vezetnének.

A fentiekből világos, hogy ez az emulzió technológia igen komplex, specifikus, és ezért előre nem kiszámítható. Széleskörű kísérletezés sem oldhat meg számos problémát, amely fennáll, és nem lehet találni egy egyszerű, egységes, széles körben alkalmazható megoldást a problémára, függetlenül a peszticid anyagok koncentrációjától és természetétől, egyéb segédanyagoktól és feldolgozási körülményektől, a tárolástól és a koncentrált vagy a felhasználásra kész készítmény alkalmazási körülményeitől, az olaj-a-vízben típusú emulzióknál.

A jelen találmány egy olaj-a-vízben típusú stabilizált peszticid emulzióra vonatkozik, amely

a) egy lipofil peszticid anyagot, adott esetben szerves oldószerben feloldott állapotban tartalmazó olaj fázisból áll, továbbá

b) egy kompatibilis vízoldékony peszticid anyagot tartalmazó • ·« ·· · · · · « *··* ···· « ·· · · · · · • « ♦ « ·· · ···»

- 13 vizes fázisból áll,

c) az olaj fázist a vizes fázisban diszpergáló- illetve emulgeáló rendszerből áll, és

d) egy titán-dioxidot elegendő mennyiségben tartalmazó stabilizáló- vagy diszpergálószerből áll, amely mennyiség az emulzió stabilitását fenntartja vagy javítja.

Közelebbről a találmány stabil olaj-a-vízben típusú makróemulziókra vonatkozik, melyek mind az olaj és a fázis fázisban egy vagy több peszticid hatóanyagot tartalmaznak, és ahol az emulzió egy finom szilárd diszpergálószerrel, mégpedig titán-dioxiddal tovább van stabilizálva. A titán-dioxid előnyösen lényegében hidrofil felülettel rendelkezik, és egyenletesen finom részecskenagyságú, <1 mikron, előnyösen 0,2-0,3 mikron részecskenagyságú. Előnyös továbbá, hogyha a titán-dioxid részecskék lényegesen kisebbek, mint a makroemulzióban lévő diszpergált olajfázis cseppek átlagos átmérője.

A találmány továbbá az emulziót további szilárd peszticid anyaggal együttőrlésével kapott szuszpoemulzióra is vonatkozik.

A találmány kiterjed továbbá peszticid olaj-a-vízben típusú emulziókra, melyek megfelelnek a fent leírtaknak, és a következő komponensekből állnak:

a) olaj fázis, amely 100 °C alatti olvadáspontú lipofil peszticid anyagot tartalmaz, és adott esetben az anyag szerves oldószerben van oldva;

b) vizes fázis, amely kompatibilis vízoldékony peszticid anyagot tartalmaz;

c) emulgeálószer, amely képes az olajfázis emulgeálására • ·« · · · é ·· « ·*·· ··«· • · · · · »«« • · »· ·· t · · · · vagy diszpergálására a vizes fázisban; és

d) stabilizáló- vagy diszpergálószer, amely titán-dioxidot tartalmaz elegendő mennyiségben ahhoz, hogy az emulzió stabilitását fenntartsa vagy javítsa.

A találmány továbbá előnyösen olyan peszticid olaj-a-vlzben típusú emulziókra vonatkozik, melyek a következő komponensekből állnak:

a) egy olajfázis, amely lipofil peszticid anyagot tartalmaz, melynek olvadáspontja a hőmérsékleti tartományon belül van, amely a tárolás vagy az emulzió előállításánál szükséges, és adott esetben az anyagot szerves oldószerben oldjuk,

b) kompatibilis vízoldékony peszticid anyagot tartalmazó vizes fázis,

c) emulgeáló rendszer, amely képes az olajfázist a vizes fázisban emulgeálni vagy diszpergálni, és

d) egy stabilizáló- vagy diszpergálószer, amely elegendő mennyiségű titán-dioxidot tartalmaz ahhoz, hogy az emulzió stabilitását fenntartsa vagy javítsa.

Általában a fent említett hőmérsékleti tartomány -20 °C és +60 ’C között változik.

A találmány szerint tehát nagy stabilitású olaj-a-vízben típusú peszticid emulziót állítunk elő.

A találmány második tárgya biztonságos víz alapú emulziós készítmény, mellyel csökkenthetjük vagy eliminálhatjuk a gyúlékony és toxikus szerves oldószereket, melyek egyébként az élő szervezetre és a környezetre károsak lehetnek.

• · · · · « ·· · * · · « » * ·« · · «·«»·

- 15 A találmány harmadik tárgya egy könnyebben előállítható olaj-a-vízben típusú peszticid makroemulzió, melynek ugyan széles körben szóró részecskeméret eloszlása van, és ez instabilitáshoz vezet, mégis könnyen és gyorsan stabilizálható olajfázis cseppösszenövés ellen.

A találmány negyedik tárgya olaj-a-vízben típusú peszticid makroemulzió, melynek révén csökkenthető vagy gátolható a hidrolitikusan instabil peszticid anyagok, különösen észterek hidrolízise, mely észterek a diszpergált olajfázis cseppekben találhatók.

A találmány ötödik tárgya koncentrált olaj-a-vízben peszticid makroemulziók, melyeket könnyen lehet vízzel hígítani a végső felhasználásnál, miközben az emulzió stabilitása jó marad.

A találmány hatodik tárgya olyan stabil peszticid olaj-a-vízben típusú makroemulzió, mely további vagy javított stabilitással rendelkezik a finom eloszlású porított stabilizáló vagy diszpergálúszer jelenlétének következtében, amely a rendszerben nem oldódik, inért és lényegesen csökkenti a fázisok közötti felületi feszültséget, és gátolja az olajfázis cseppek összenövését.

A találmány hetedik tárgya stabil olaj-a-vízben típusú peszticid makroemulzió, amely amellett, hogy peszticid anyagot tartalmaz az ólajfázisban, a vizes fázisban is tartalmaz egy feloldott peszticid anyagot, amely lehet só formájú, és ezáltal az emulzió destabilizálására mutathat hajlamot.

A találmány további tárgya továbbá egy olaj-a-vízben ·« · · · · ··4 « · · ·· · ·« · · * ·4 • · · · ·*···· ♦ · ·♦ ·· · típusú emulzió stabilizálása, amely egy lipofil peszticid anyagot, vagy olyan lipofil peszticid anyagok elegyét tartalmazza, melynek olvadáspontja az emulzió előállítási vagy tárolási hőmérsékleti tartományán belüli. Közelebbről, a találmány szerinti lipofil peszticid termék folyékony stabil javított tulajdonságú, melynek olvadáspontja 100 ’C alatti.

A találmány további részleteit a következő példák szemlél tetik.

Az olaj-a-vízben emulziók előnyösen nagyobb mint 1 mikron

átlagos	olajfázis csepp méretű makroemulziók	g/1-ben	a
következő komponensekből állnak:
a.	lipofil peszticid anyag(ok)	100	- 800
b.	szerves oldószer	0	- 350	olajos
c.	hidrofób felületaktív emulgeáló-			fázis
	szer	0	- 100
d.	hidrofil felületaktív emulgeáló-	20	- 60
	szer
e.	kompatibilis vízoldékony peszti-	20	- 600
	cid anyag(ok)
f.	titán-dioxid-bázisú diszpergáló-	1	- 100
	vagy stabilizálószer
és
g·	víz	iooo-ig

Meglepő módon azt találtuk, hogyha kis mennyiségű titán-dioxidot adunk hozzá, mint igen finom szilárd porított diszpergálószert, ez nagyban javítja az olaj-a-vízben típusú emui• ·« ··«· · * * »·♦ · 4 · ·· • ·« · · · · ♦ • « · · ·· ·«··· ·*· ·* ·· ·· *

- 17 zió stabilitását.

A titán-dioxid előnyösen 1 g/1 - 100 g/1 emulzió arányban van jelen, előnyösen ez az arány 5 g/1 - 50 g/1, és előnyösen 10 g/1 - 20 g/1 normál olaj-a-vízben típusú emulzióban, és 10 g/1 - 30 g/1 szuszpoemulzlókban (azaz ahol a szilárd hatóanyag szuszpendálva van más hatóanyagok olaj-a-vízben típusú emulziójában.

Ismeretes, hogy a természetes titán-dioxid három allotrop változatban kristályosodik: rutil, anatáz és brookit, az előző kettő különösen előnyös, ha lényegében hidrofil felületük van. Ez a három változat mind a találmány tárgyához tartozik, a titán-dioxid átlagos részecskenagysága 0,1-1 mikron, előnyösen 0,2 - 0,3 mikron között változik. Előnyös, hogyha a titán-dioxid átlagos részecskenagysága lényegesen kisebb, azaz 2 - 50 %-ban a diszpergált olajcseppek átlagos méretéhez hasonlítva a találmány szerinti olaj-a-vízben típusú emulzióban.

Az ilyen titán-oxid hozzáférhető a francia Thann et Mulhouse cégnél, és az Egyesült Államokban az E.I. du Pont de Nemours and Co. cégnél.

Az alábbiakban a diszpergálószerként működő titán-dioxid jellemzőit vagy tulajdonságait részletezzük, mely diszpergálószer felelős a váratlan jó olaj-a-vízben peszticid makróemulziók stabilitásáért.

1. Teljesen oldhatatlan vízben és az olajfázisban egyaránt.

2. A folyadék felületén marad, illetve oda migrál, és koherens vékony filmet képez a diszpergált olajcseppek ··· · «« ·· * »· · · · » · • ’ · · · Λ ·«···

- 18 körül, és megakadályozza a diszpergált cseppek közötti folyadék film elvékonyodását.

3. Kémiailag, illetve fizikailag felületi módosítókkal kezelhetjük, hogy ily módon javítsuk az olyan tulajdonságokat, mint a vízben való diszpergálhatóságot. Az emuIgeálószerek adszorbeálódását segíti elő, és így növeli a diszpergált cseppek körüli felületi film stabilitását.

4. Nem túl hidrofil és nem túl hidrofób, de előnyösen inkább hidrofil, így nem könnyen nedvesedik az olaj vagy a vizes fázis által.

5. Megfelelő körülhatárolt érintkezési szöget eredményez a folyadék/folyadék felületen, ami előnyösen <90°, és így csökkenti a felületi feszültséget, és kedvez az olaj-avízben emulziónak.

6. Korlátot képez a diszpergált cseppek érintkezésének, ezáltal megakadályozza, illetve gátolja a cseppek összenövését, és emulzió stabilitást eredményez.

7. Igen kis átlagos részecskeméret (0,1 - 1 mikron, előnyösen 0,2 - 0,3 mikron, összevetve az 1-8 mikron átlagos részecskeméretű olajcseppekkel.

8. Kiváló kémiai és fizikai stabilitás, megtartja az igen kis részecskeméretet, anélkül, hogy összecsomósodna, és szuszpenziót tart. A titán-dioxid részecskék flokkulációja illetve agglomerációja a fluid-rendszerekben rendszerint csak laza csomókat képez, melyek könnyen törnek, és csak enyhe nyírófeszültség hatására újra-diszpergálódnak.

9. Alacsony koncentráció, előnyösen 1 - 2 % olaj-a-vízben ** ««·· ·« « ♦ · · · « · • ♦ · · « * « • · · · · ·«·· « · « « · · « típusú koncentrált emulziókban, stabil makroemulziókat képez széles hőmérsékleti tartományon belül és hosszú periódusokra.

10. A koncentrált olaj-a-vízben típusú emulziók további vizes hígításával a végső termék felhasználásnál, például permetező tartályban megmarad továbbra is az emulzió stabilitása.

11. Védőfilmet képez diszpergált olajcseppeken, melyek peszticid hatóanyagot tartalmaznak, ezáltal megakadályozza vagy meggátolja a kisméretű kristályok agglomerációját vagy növekedését nagyobb részecskékké, ami bekövetkezhet az emulzió tárolásánál a fagyás-olvadás ciklusokban, és/vagy hőmérsékleti változásoknál.

12. Széles körben alkalmazható számos olaj-a-vízben típusú emulzióban, függetlenül a peszticid hatóanyag természetétől, amely az olaj fázisban van, vagy mind az olaj- és a víz-fázisban megtalálható.

A találmány szerinti peszticid olaj-a-vízben emulziók különösen makroemulziók, olyan típusúak, ahol külön peszticid anyagok találhatók mind az olaj- és a víz-fázisban. Egy peszticid vagy egy hatóanyagot vagy kettő vagy három hatóanyag elegyét jelenti. Ezek a peszticid anyagok előfordulhatnak optikailag aktív, geometriai vagy sztereoizomerek formájában, például említhetők az inszekticidek, fungicidek, herbicidek, növényi növekedést szabályozó szerek, nematicidek, rodenticidek, azaz rágcsálóirtók és űzőszerek.

A fenti lipofil peszticid anyagra vonatkozóan az olvadás• ·

- 20 pont előnyösen 100 °C alatti, és általában a tárolási hőmérséklettartományon belül van, ez rendszerint -20 és +60 °C közötti. Különleges körülmények természetesen a fenti határokon kívül eső hőmérsékletet is lehetővé tesznek, de a találmány szerinti készítmények előnyös formáit valamennyi esetben alkalmazhatjuk, ahol a hőmérséklet változása a peszticid halmazállapotának változását okozza.

Ha egy lipofil anyag elegyet használunk, akkor ez eutektikus pontot is mutathat, ez a fizikai kémiában jól ismert. Ezen elegyek esetében a találmány előnyösen azon elegyekre vonatkozik, melyeknek eutektikus pontja 100 °C alatti, vagy pedig melyeknek eutektikus pontja a fent meghatározott hőmérsékletű változási tartományon belül van. Továbbá, a találmány kiterjed olyan elegyekre is, melyeknek nincs eutektikus pontja, és amelyeknél legalább az egyik anyag a fenti definíció szerinti.

Számos lipofil peszticid anyag létezik, és a találmánynak nem célja bármilyen peszticid kategóriára lekorlátozni a találmányt, azzal a megkötéssel, hogy a fenti kritériumoknak meg kell hogy feleljen, mégpedig a 100 °C alatti olvadáspontnak, illetve ahol az olvadáspont a fenti hőmérsékletű változások tartományán belüli.

Ilyen 100 °C alatti olvadáspontú lipofil peszticid anyagként említhetők a következők: phosalon, az aclonifenoxadiazon elegy, aclonifen-linuron, aclonifen-bifenox, bifenox, acefát, aklonifen, alaklór, aldikarb, ametrin, aminokarb, amitraz, azametifosz, azinfosz-etil, azinfosz-metil, • « 4 β · · ·· · · » « « *»·**·^’*· ··· · aziprotrin, benolaxil, benfluralin, benszulid, benszultap, benzoximát, benzoilprop-etil, bifentrin, binopakril, bromofosz, bromo-propilát, bromoxinil-észterek, bupirimát, butiobát, butokarboxim, karboxin, klórbufám, klór-dimeform, klórfenzon, klórmefosz, klőr-benzilát, flurokloridon, kloropropilát, klórfoxim, klór-profám, klór-pirifosz, klór-pirifosz-metil, kloetokarb, cianofosz, cikloát, cikloxidim, ciflutrin, demeton-S-metil, dezmetrin, dialifosz, diazinon, diklofop, dikofol, dietatil, dimetaklór, dimetimetrin, dimetoát, dinobuton, dinozeb, dioxabenzofosz, DNOC (2-metil-4,6-dinotro-fenol), EPN (O-etil 0-(4-nitro-fenil)-fenil-foszfono-tioát), etakonazol, etalfluralin, etiofenkarb, etofumezát, famfur, fenamifosz, fenitropan, fenobukarb, fenotiokarb, fenoxaprop, fenoxikarb, fenpropatrin, fenzon, flanuprop, flukloralin, fluorodifen, fluoro-glikoen, fluorecol, fluroxipir, formotion, furolaxil, furmeciclox, haloxifop, heptenofosz, himexazol, jodofenfosz, ioxinil-észterek, izoprotiolán, linuron,metalaxil, metazaklór, metamidofősz, metidation, metopotrin, metolkarb, monalid, monokrotofősz, monolinuron, miclobutanil, napropamid, nitrapirin, nitrofen, nitrotal-izopropil, oxabetrinil, oxadiazon, oxifluorfen, paration-metil, penkonazol, pendimetalin, pentanoklór, pentoát, foszfolán, foszmet, piproktanil, pirimikarb, prokloraz, profluralin, promekarb, prometon, propaklór, propamokar, propanil, propetamfősz, profán, propoxur, proptoát, pirazofosz, piridát, kvinalfosz, kvizalofop, rezmetrin, szekbumeton, szimetrin, tebután, teflutrin, temefosz, tetrametrin, tetraszul, tiofanox, tolciofosz-metil, triadimefon, triklorfon, tridifán, triflumizol, trifluralin és xililkarb.

Előnyösen alkamazhatók találmány szerinti készítményként más 100 °C alatt olvadó peszticidek is, melyek a fenoxi-alkánsavak különböző észtereit foglalják magukba. Például:

2,4-D	(2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav-észterek;
2,4—DB	4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav-észterek;
2,4-DB	2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav-észterek és optikai izomerjeik;
2,4-DP (BEE)	2- (2,4-diklór-fenoxi) -propionsav-butoxi-etil-észter;
MCPA	(4-klór-2-metil-fenoxi)-ecetsav-észterek;
MCPB	4-(4-klór-2-metil-fenoxi)-vajsav-észterek; vagy
Mecoprop	2-(4-klór-2-metil-fenoxi) -propionsav-észterek és optikai izomerjei.

A találmány szerint azt találtuk, hogy különösen előnyös lipofil peszticid hatóanyagok azok a vegyületek, melyek további hidrolitikus instabilitást mutatnak a készítményben hosszabb tárolás alatt, vagy pedig magasabb hőmérsékletnek kitéve. Ilyen vegyületek a fenoxi-alkánsav-észterek, más karbonsav-észterek, organofoszfor-észterek és fenolészterek. Utóbbi esetben azt találtuk, hogy különösen előnyösek a bromoxinil-észterek,

például az 1

- 8 szénatomos alkánkarbonsav-bromoxinil-észterek,

önmagukban vagy összekeverve, például bromoxinil-butanoát, heptanoát és oktanoát, ezek jól ismert vegyületek. A bromoxinil-észterek koncentrációja előnyösen 100 g/1 és 600 g/1 között változhat a bromoxinil-fenolra vonatkoztatva, mindez

- 23 függ az észterektől vagy észter elegyektől.

Ha a lipofil peszticid anyag megkívánja, és ez előfordulhat, megfelelő szerves oldószerben kell oldani. A találmány szerint az oldószer fogalom kiterjed az egy oldószerre és a több oldószer elegyére egyaránt. A szerves oldószer önmaga természetesen nem döntő, és alkalmazható bármilyen olyan oldószer vagy oldószer elegy, amely megfelelően oldja a lipofil peszticid anyagot.

Az oldószerek közül megemlíthetők az aromás és paraffin természetű kereskedelmi forgalomban lévő oldószerek, például SOLVESSO vagy kerozének, vagy alkil-aromás, alifás vagy cikloalifás típusú oldószerek, vagy más természetes növényi olajok, például repceolaj vagy módosított olajok. Megemlíthetők még az alkoholok, például ciklohexanol, ketonok, például ciklohexanon és acetofenon, klórozott oldószerek, például szén-tetraklorid vagy kloroform, dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid.

Általában előnyös oldószer párok alkalmazása, ahol az egyik inkább hidrofób, például szénhidrogén oldószerek, lásd fent, és a másik inkább hidrofil, például a fent felsorolt funkciós csoportokat tartalmazó oldószerek. A hdrofób és hidrofil oldószerek egyensúlya nyilvánvalóan a peszticid vagy peszticid elegy természetétől függ.

Azok a peszticid anyagok, melyek kompatibilisek, vízoldékonyak és az olaj-a-vízben típusú találmány szerinti emulzió vizes fázisában vannak, oldódhatnak a természetes előfordulási formájukban, vagy bázis vagy savaddíciós sóik eredményeképpen. A kompatibilis fogalom agronómiailag elfogad24

ható peszticid anyagokat jelent, melyek visszafordíthatatlanul nem reagálnak fizikailag vagy kémiailag a kompozíció más kompo nenseivel. A vízoldékony peszticid anyagok vagy sóik 20 - 600 g/1 mennyiségben vannak jelen,

Acefát

Akrolein

Acifluorfen

Alloxidim

Ametrin

Amiben

Amitrol

Ammónium-szulfamát (AMS)

Arzénsav

Aszulám

Benazolin

Bentazon

Benzszulfuron

Bilanafosz

Borax

Bordeaux elegy

Bromacil

Bromoxinil-fenol

Bútox i-karboxim (RS)-szek-butilamin

Karbendazin

Kartap

Kloramben például:

Klórfenac

Klorimuron

Klórmekvát

Klórecetsav

Klórfónium

Klórszulfuron

Klopiralid

Kloprop

Cloxifonac

2.4- D (2,4-diklorofenoxi)-ecetsav

2.4- DB (2,4-diklorofenoxi)-vaj sav

2.4- DES 2-(2,4-diklorofenoxi)-etil-hidrogén-szulfát

Dalapón

Daminozide

Demeton-S-metil-szulfon

Dicamba

Diklorofén

Diklorprop (2,4-DP)

Dikrotofosz

Difenzokvat	Hidrogén-cianid
Dikegulac	8-hidroxi-kinolin-
Dimetipin	-szulfát
Dimetirimol	Himexazol
Dimetil-arzénsav	Imazapir /
4,6-dinitro-o-krezol	(DNOC) Imazakvin ?
Dinoszeb	Imazilil
Dinoterb	Iminoktadin
Dikvat	Indol-3-il-ecetsav
Dodine	4-Indol-3-il-vajsav
Enothal	Ioxinil-fenol
Etacelasil	Maleinsav-hidrazid
Etefon	MCPA (4-klór-o-tolil-oxi)-
Fenaminoszulf	-ecetsav
Fenoprop	MCPB 4-(4-klór-o-tolil-oxi)-
Fluoroacetamid	-vaj sav
Flupropanát	Mecoprop
Fomazafen	Mefluidid
Formaldehid	Mepikvát
Formetanát	Higany-klorid
Fozamin	Métám
Főzetil	Metamidofosz
Glufozinát	Metomil
Glifozát	Metil-arzénsav
Guazatin	Metszulfuron
Hexazinon	Mevinfosz

2-hidraz ino-etanol

Monokrotofosz

···· • · ·· ·· · * 9 9 • · « « • · ·· · ·· ·

Nabam	Szetoxidim
Naptalam	Nátrium-klorát
2-(1-naftil)-ecetsav	Nátrium-fluorid
(2-naftil-oxi)-ecetsav	Nátrium-fluoro-acetát
nikoszulfuron	Szulfometuron
Nikotin	2,4,5-T (2,4,5-
Ometoát	-triklorofenoxi)-
Oxamil	-ecetsav
Oxidemeton-met i1	2,3,6-TBA (2,3,6-
Parakvát	-triklorobenzoesav)
Pentaklór-fenol	TCA (trikloro-acetát)
Perfluidon	TEPP (etil-pirofoszfát)
2-fenil-fenol	Tiameturon
Foszfolán	Tiociklam
Foszfamidon	Triaszulfuron
Pikloram	Triklorfon
Piproktanil	Triklopir
Primszulfúrón	Validamicin
Propamokarb	Vamidotion

Az általános típusú vegyületeken belül vagy a megnevezetteken belül vannak vegyületek, melyek 100 °C feletti olvadáspontúak, például a szulfonil-karbamidok vagy imidazolil-vegyületek. Ezek a vegyületek is képezhetik a lipofil oldékony anyagot a találmány szélesebb értelmében.

Mint lipofil peszticid anyagot, használhatunk még további peszticid vegyületeket is, ilyenek a vízoldékony peszticid anyagok, vagy szuszpendált szilárd peszticid anyagok, azaz a szuszpoemulziókhoz használhatjuk ezeket az anyagokat attól függetlenül, hogy a szuszpendált szilárd anyag olvadáspontja 100 °C feletti vagy alatti, ilyenek a következő vegyületek:

2-(4-morfolino-karbonil)-5-jód-3-(3,4-dimetoxi-fenil)-benzotiofén,

2-(4-morfolino-karbonil)-5-amino-3-(3,4-dimetoxi-fenil)-benzotiofén,

2-(4-morfolino-karbonil)-5-(propén-2-il)-(3,4-dimetoxi-fenil)-benzotiofén,

2- (4-morfolino-karbonil)-3-(4-metoxi-fenil)-benzotiofén

3- (3,4-dimetoxi-fenil)-2-mórfolino-karboni1-indenon 2-morfolino-karbonil-3-(3,4-dimetoxi-fenil)-6-metoxi-indén

2-(3,4-dimetoxi-fenil)-4-(4-fluor-fenil)-benzoesav

Etil-2-(3,4-dimetoxi-fenil)-4-(4-fluor-fenil)-benzoát

N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-4-(p-tolil)-benzoil]-morfolin

2-(3,4-dimetoxi-feni1)-4-(4-p-tolil)-benzoesav etil-4-bróm-2-(3,4-dimetoxi-fenil)-benzoát etil-4-amino-2-(3,4-dimetoxi-fenil)-benzoát

N—[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-6-fenil-nikotinoil]-morfolin

2-(3,4-dimetoxi-fenil)-6-fenil-nikotinsav N-[5-(4-klór-fenil)-2-(3,4-dimetoxi-benzoil)-5-nikotinoil]-morfolin,

2-(3,4-dimetoxi-fenil)-6-(p-klór-fenil)-3-morfolino-karbonil-piridin

2-(3,4-dimetoxi-fenil)-6-(p-izopropil-fenil)-3-morfolino-karbonil-piridin

2-(3,4-dimetoxi-fenil)-6-(p-fluor-fenil)-3-metil-etil-amino-karbonil-piridin

2-(4-klór-fenil)-4-(3,4-dimetoxi-fenil-5-morfolino-karbonil-pirimidin

2-(3,4-diklór-fenil)-4-(3,4-dimetoxi-fenil-5-morfolino-karbonil-pirimidin

2-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-metil-tio-5-morfolino-karbonil-pirimidin

4-(3,4-dimetoxi-fenil) -2-(4-metil-fenoxi)-5-morfolino-karbonil-

-pirimidin

4-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-(benzil-tio)-5-morfolino-karbonil-pirimidin

4-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-(3-klór-4-fluor-anilino)-6-morfolino-karbon i1-pirimidin

N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil) -2-metil-6-fenil-nikotinoil]-morfolin N—[2— (3,4-dimetoxi-fenil) -6- (4-f luor-fenil) -3-furoil]-morfolin.

A szuszpendált szilárd peszticid anyagok rendszerint maximum 500 g/1, előnyösen 50 - 500 g/1 mennyiségben vannak jelen. Általában az olaj vagy a víz vizes fázisban, alacsony vagy korlátozott oldékonyságúak, és olvadáspontjuk 100 °C-nál kisebb vagy nagyobb, rendszerint nagyobb. A következő szuszpendált szilárd peszticid anyagokat említhetjük példaképpen a találmány szerinti szuszpoemulzió készítmények előállításához:

HERBICIDEK

AMETRYN	Cianazine	Imazetapir
Amitraz	2,4-D sav	Inabenfide
Ancymidol	Di amuron	Izoproturon
Asulam	Dalapon sav	Izouron
Atrazine	2,4-DB sav	Izoxaben
Azipotryne	Dezmedifam	Izoxapirifop
Benazolin	Dicamba	Lenacil
Benoxacor	Dichlobenil	MCPA sav
Bensulfúrón	Diklorofén-sav	MCPB sav
Bentazone	Difenoxuron	Mefluidide
Benztiazuron	Diflubenzuron	Metabenztiazuron
Bromobutide	Diflufenican	Metazol
Bromofenoxim	Dimefuron	Metoxuron
Karbetamid	Dinoterb	Metribuzin
Clomethoyfen	Difenamid	Metszulfuron
Klór-flurenol	Diuron	Nikoszulfuron
Chloridazon	Eglinazine	Phenmedipham
Chlorimuron	Fenuron	Picloram
Chlornitrofen	Fluometuron	Primiszulfuron
Chlortoluron	Flomesafen	Prometrin
Chloroxuron	Glifozátsav	Propazine
Chlorsulfúrón	Hexaflumuron	Propizamid
Chlorthal	Ima z ametaben z	Pirazolinát
Cinosulfuron	Imazapir	Pirazoszulfuron
Clomeprop	Imazakvin	Quinclorac

Quinmerac

Quinoclamine

Simaziné

Szulfometuron

Tebuthiuron

BENZIZOTIAZOL Anilazin Azakonazol Benalaxil Benőmil Bitertanol Blasticidin-S Captafol Captan Karbendazin Chinometionát Chloroneb Chlorothalonil Chlozolinát Cimoxanil Ciprokonazol Diclone Diclobutrazol Diclomezine

Terbacil Terbumeton Terbutilazin Térbútrin Thidiazuron

FUNGICIDEK

Diklorán Dimetomorf Dinikonazol Ditianon Drazoxolon Ethirimol Fenarimol Fenpiclonil Ferbam Ferimzone Fluszulfamid Flutriafol Folpet

Hexak1órbenzο1 Hexakonazol Iprodione Maneb

Mancozeb Mepanipirim

Tifenszulfuron

Thibencarb

Triaszulfuron

Tribenuron

Triflumuron

Mepronil

Metaszulfokarb

Metszulfovax

Penikuron

Pentaklór-fenol

Prokloraz

Pirokvilon

Kvintozén

Tebuconazol

Tecloftalam

Tetraklór-ftalid

Tiabendazol

Th iphonate-met i1

Thiram

Triadimenol

Triazoxide

Triciklazol

Triforine • ·

INSZEKTICIDEK

ACRINATHRIN

Difenacoum

ALDICARB

Diphaniconee

ALDOXYCARB

Flucycloxuron

Azametifosz

Flufenoxuron

Azinfosz-etil

Hydramethylnon

Azociklotin

Teflubenzuron

Bendiocarb

Brodifacoum

Tetradifon

Thiodikarb

Bromacil Bromadiolon Brometalin Cadusafos Karbaril Karbofurán Karboszulfán Chloralose Chloramben Chlorfluazuron Chlorophanicone Clofentezine Coumachlor Coumatetralil Cyhexatin Cyromazine Diafenthiuron

A felületaktív anyagok közül különösen meg kell említeni a nemionos felületaktív anyagokat, melyek legalább 1 mól alkilén-oxid, különösen propilén-oxid vagy etilén-oxid, és egy legalább 6 szénatomot és egy aktív hidrogénatomot tartalmazó szerves vegyület reakciójának eredményeképpen jönnek létre. Ilyen szerves vegyületek lehetnek a fenolok és alifás alkoholok, merkapto-vegyületek, például dodecil-merkaptán, oleil-merkaptán és cetil-merkaptán, tiofenolok és tionaftolok, karbonsav-amidok, szulfonamidok, és pluronikumok, melyek leírása a 2 674 619 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban található.

Általában célszerű olyan termékeket alkalmazni, amelyek maximum 30 mól alkilén-oxidot, különösen etilén-oxidot tartalmaznak a fent említett szerves vegyület maradékára vonatkoztatva.

A fenti felületaktív anyagok közül előnyösen a következőket alkalmazzuk:

- etilén-oxid és alkil-fenol addíciós termékei:

az alkil-fenolok egy vagy több alkilcsoportot tartalmaznak a fenol-gyűrűhöz kapcsolódva, az alkillánc illetve láncok össz-szénatomszáma 7-24, az előnyös alkil-fenolok egy vagy két alkilcsoportot tartalmaznak, melyek mindegyike 7-12 szénatomos. Ezek közé az alkil-fenolok közé tartoznak a fenolok és formaldehid kondenzálásából kapott metilén-fenolok. Különösen előnyös az 1 - 20 etilén-oxid egység és nonil-fenol kondenzációs terméke;

- fenolos hidroxil-csoportokat tartalmazó vegyületeket olefin kettőskötéseket és széngyűrűket tartalmazó vegyületeket összekapcsolunk, és az így kapott kondenzációs termékre etilén-oxidot addicionálunk. Ilyen kondenzációs termékek a következők: mono(l-fenil-etil)-fenol, di-(l-fenil-etil)-fenol, tri(1-fenil-etil)-fenol, difenil-izopropil-fenol, mono(1-fenil-etil)-krezol, (1-fenil-etil)-naftol és diciklohexil-fenol. Megjegyezzük, hogy az 1-fenil-etil funkciós csoportot rendszerint sztirilcsoportnak nevezzük. A kondenzációs termékeket külön testek formájában alkoxilezésnek vethetjük alá, de alkalmazhatók elegyek formájában is, az összekapcsolásos addíció során ilyen elegyeket kapunk rendszerint. Ezek közül megemlíthetők a mono-, di- vagy tri(l-fenil-etil)-fenolok, ismertebb néven sztiril-fenolok. Ezeket a felületaktív anyagokat a szakember jól ismeri. Például megismerhetők az 1 395 059 számú francia szabadalmi leírásból.

A találmány szerint előnyös, hogyha olyan emulgáló rendszert választunk, amely két nemionos felületaktív szert tartalmaz, az egyik hidrofil tulajdonságokkal, és a másik lipofil vagy hidrofób tulajdonságokkal rendelkezik. A hidrofób felületaktív anyagok közül különösen azok előnyösek, melyeknek a hidrofil-lipofil egyensúly értéke alacsony (HLB) és a lipofil hatóanyag kristálynövekedését meg tudják akadályozni vagy meg tudják előzni. Ezt legjobban úgy érjük el, hogyha a hidrofób felületaktív anyagot összekeverjük és/vagy feloldjuk a ható-

- 34 anyagban, így ezek olvadáspontját lényegesen csökkentjük. Különösen alkalmas erre a felhasználásra a fent leírt hidrofób etoxilezett nonil-fenol felületaktív anyagok csoportja.

így a fenti felületaktív anyagok közül hidrofil szerek esetében azokat választjuk, amelyek legalább 7 alkilén-oxid egységet tartalmaznak, míg a 7 alkilén-oxidnál kevesebbet tartalmazó felületaktív anyagokat lipofil felületaktív anyagok esetében választjuk.

Az alap készítményen kívül előnyös, hogyha anionos felületaktív anyagot is adagolunk, például szulfonsavakat, például hosszúszénláncú alkil-benzol-szulfonátokat, adott esetben amin vagy ammónium-sók formájában. Előnyös például az ammónium-dodecil-benzolszulfonát alkalmazása. A fenti készítményre vonatkozóan anionos felületaktív anyagból 0 - 10 g/1, előnyösen 2-10 g/l-t használunk.

Annak érdekében, hogy az emulzió megszilárdulási pontját csökkentsük, és ennek megfelelően a készítmény önthetőségét javítsuk, egy vagy több lágyító dióit is adagolhatunk, például etilén-glikolt, propilén-glikolt, glicerint, di- vagy tri- vagy tetraetilén-glikolt, rendszerint 0 - 50 g/1 mennyiségben a fenti készítményre vonatkoztatva.

A készítményekbe más komponenseket is adagolhatunk, különösen habzásgátló szereket, például szilikon olajat, szilikon olaj-szilicium-dioxid elegyet, továbbá bizonyos alkoholokat vagy fenolokat, melyek néhány etoxi-egységet tartalmaznak, vagy biocid szereket, például citrom, propion- vagy benzoesavakat, vagy ezek sóit vagy észtereit, 0-50 g/liter mennyiségben a

- 35 készítményre vonatkoztatva.

A fenti komponenseken kívül a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak legfeljebb 50 g/1 sűrítőszert is. A sűrítők olyan termékek, melyeket hogyha a találmány szerinti emulziókhoz adunk, pszeudoplaszticitást kölcsönöznek a termékeknek. A találmány szerint alkalmazott sűrítők lehetnek szervetlen és/vagy szerves természetűek, a szervetlen típusú sűrítők közül megemlíthetjük az attapulgitot, bentonitot, kaponitot és kolloid szilicium-dioxidokat, szerves típusú sűrítők közül megemlíthetők a sűrítő jellegű hetero poliszacharid típusú hidrofil biopolimerek, a vízoldékony polimerek, például cellulóz, metil-cellulóz és akrilsav-származékok, valamint a vinil-pirrolidon.

A heteropoliszacharid típusú hidrofil biopolimerek ismert termékek, molekulasúlyuk 200 000 felett van, előnyösen 1 000 000 felett, pszeudoplaszticitás tulajdonsággal rendelkeznek, és általában úgy állíthatók elő, hogy Xanthomonas genus-hoz tartozó baktériumokkal szénhidrátokat fermentálunk. Ezeket a biopolimereket különböző kifejezésekkel illethetjük: Xanthomonas hidrofil kolloidok, heteropoliszacharid gyanták, xantán gyanták, extracelluláris heteropoliszacharidok, melyek a Xanthomonas vagy Pseudomonadaceae családhoz tartozó baktériumokból erednek. A biopolimer szót olyan értelemben használjuk, hogy ez egy biológiai eljárásból származó polimer (esetünkben bakteriális fermentálás).

Ezen biopolimerek előállításához általában a következő baktériumokat használjuk: Xanthomonas campestris, de alkalmaz-

hatunk más Xanthomonas baktériumokat is, például: Xanthomonas carotae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas begoniae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas translucens vagy Xanthomonas vasculorum. A fermentáláshoz megfelelő fermentáláshoz való szénnel szénhidrátként Xanthomonas baktériumok segítségével használhatunk glükózt, szacharózt, fruktózt, maltózt, laktózt, galaktózt, keményítőt, burgonya keményítőt, stb.

A találmány szerinti emulzióknál más segédanyagokat is használhatunk, például behatolást, nedvesítést vagy transzlokációt elősegítő szereket. Ezek a szerek bioaktiválással kapcsolatos tulajdonságokat kölcsönöznek a készítménynek. Ilyenek az etoxilezett faggyúamin, etoxilezett diamin, glicerin, szorbit, polietilén-glikol, ammónium-szulfát, lineáris alkohol etoxilát, nonil-fenol-etoxilát, dioktilszulfoszukcinát, alkohol-éter-szulfátok, organoszilikon felületaktív anyagok, például SILWET L-77 vagy polialkilén-oxiddal módosított dimetil-polisziloxán kopolimerek.

A fenti olaj-a-vízben koncentrált emulziókat bármilyen ismert módon előállíthatjuk, előnyösen azonban előállításuk úgy történik, hogy a) a hidrofób nemionos felületaktív szert lipofil peszticiddel egyesítjük, valamint hozzáadjuk a kívánt oldószert, majd b) a kapott lipofil elegyet a hidrofil felületaktív anyagot, a diszpergálószert és a vízoldékony peszticidet tartalmazó vizes fázissal egyesítjük. Ezt az utóbbi lépést keveréssel hajtjuk végre, így emulziót képezünk. Még középszerűbb minőségű emulziót kapunk, ha a nemionos felületak-

• · ·

- 37 tív anyagot, azaz az emulgeálószereket az emulzió-képző lépésben adjuk a vizes fázishoz. Fordított módszert is alkalmazhatunk az addíció során, ez azt jelenti, hogy az olajfázist helyezzük a vizes fázisba, és ez a titán-dioxid további előnye. A kapott emulziót ezután különböző módon homogenizálva képezzük a makroemulziót.

A homogenizálás egyik módszere szerint hatásos diszpergálót vagy golyós malmot vagy kolloid malmot vagy APV Gaulintípusú dugattyús homogenizátort használunk, és így a megfelelő átmérőjű, átlagosan 1-8 mikron átmérőjű részecskeméretű makroemulziót kapunk, ahol az ossz méret disztribúció 1-15 mikron méret között van.

A találmány szerinti peszticid emulziókat vízzel hígítva használjuk, így kapjuk a hatásos peszticid készítményt. így például valamennyi emulziót használhatjuk kártevőirtásra, mint stabil olaj-a-vízben típusú emulgeált permet elegyet, ahol a koncentrált emulziót 10 - 200-szorosára hígítjuk vízzel. A haszonnövényeknél történő alkalmazáshoz például a végső permet elegy alkalmazott mennyisége 100 - 1200 liter/ha, de ennél lehet alacsonyabb vagy magasabb, például alacsony vafgy ultralow volume alkalmazásnál, az alkalmazási technikának és a szükségleteknek megfelelően.

Amint már a leírás elején röviden megemlítettük, az éppen ismertetett emulziók kiváló szuszpoemulziókat képeznek, ha szilárd peszticid anyagot adunk hozzájuk, melyet azután megőrlünk. Ezek a szuszpoemulziók különösen hasznosak például karbarillái vagy tiodikarbbal összekeverve.

• ♦ · ♦ · · · ·· · ♦ · 4 ·· ·· ·· ·♦ «·

- 38 A találmány részleteit a következő példák illusztrálják.

Az alábbi 1-7. példában titán-oxiddal stabilizált olaj-avízben makroemulziót állítunk elő, különösen herbicid kombinációkhoz, és több peszticid hatóanyagot alkalmazunk, ahol az olajfázis egy vagy több lipofil hatóanyagot, és a vizes fázis egy vagy több vízoldékony hidroxil hatóanyagot tartalmaz. Ezeket a koncentrált készítményeket, mint a többit is, könnyen hígíthatjuk vízzel, és így a szabadföldi alkalmazáshoz szükséges koncentrációjú stabil permetezhető készítményeket kapunk. Ezekben a készítményekben az alább felsorolt hatóanyagokat, illetve komponenseket használjuk:

Szabad név/kereskedelmi védi egy

A. Hatóanyagok

Glyphosate IPA

2.4- D TIPA 75 %

2.4- D IOE, 90 %

2.4- DP IOE, 90 %

2.4- D DMA, 75 %

Bromoxinil oktanoát, 92 %

Kémiai leírás

N-(foszfonometil)-glicin-izopropil-amin só (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav trisz(2-hidroxi-propil)-amin só (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav izooktil-észter (2,4-diklór-fenoxi)-propionsav izooktil-észter (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav dimetil-amin só

2,6-dibróm-4-ciano-fenil-oktanoát • «

Szabad név/kereskedelmi védiegy

Bromoxini1-heptanoát, 93 %

B. Segédanyagok

TENNECO 200

TENNECO 500/100

SILWET L-77

SOPROMINE S30

Propilén-glikol

ATLAS G 3300

GERONOL 724P

SÁG 30

ATTAGEL 50 ·· · ♦ · * • *♦ · *

Kémiai leírás

2,6-dibróm-4-ciano-fenil-heptanoát

10-13 szénatomos aromás szénhidrogének, oldószer vegyes xilolok és 9 szénatomos + oldószer kőolaj, oldószer polialkilén-oxid módosított szilánok, bioaktivátor etoxilezett (20 EO) faggyúamin, nedvesítő ill. behatolást elősegítő szer 1,2-propándiol, fagyásgátló szer, dodecil-benzolszulfonsav amin só, anionos diszpergáló/ emulgeálószer etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer (EO:PO 70:30) emulgeálószer szilikon, habzásgátló attapulgit agyag, sűrítőszer/ hígítószer • · • · »· • · • · «· · * · · * · · * ·· ·

Szabad név/kereskedelmi védjegy

METHOCEL E50LV

CARBOPOL 910

BIOZAN

TÍO2 DuPont R100

Kémiai leírás hidroxi-propil-metil-cellulóz, sűrítőszer akrilsav polimer, sűrítőszer xantán gumi, sűrítőszer titán-dioxid, 0,2-0,3 mikron részecskenagyságú rutil-forma diszpergáló/stabilizálószer

Ezen koncentrált készítményeket a hatóanyag vagy segédanyag g/1-ben történő kifejezésével a következő általános módon állítjuk elő:

a. ) Az olajfázisú hatóanyagot illetve hatóanyagokat alaposan összekeverjük, és kívánt esetben oldószert, például TENNECO 200-t, vagy kívánt esetben hidrofób felületaktív anyagot hozzáadjuk, és így homogén olajfázist kapunk.

b. ) Homogén vizes fázist állítunk elő úgy, hogy a vizes fázisú hatóanyagot illetve hatóanyagokat alaposan összekeverjük a segédanyagokkal: például propilén-glikollal (fagyásgátló illetve önthetőséget elősegítő szer). GERONOL 724P-vel (emulgeálószer, előzőleg 50 °C-on olvadt); ATLAS G3300-zal (diszpergáló/emulgeálószer); Glyphosate IPA-val (hatóanyag 62 %-os vizes oldat); 2,4-D TIPA-val (technikai hatóanyag, vizes oldat formájában); SOPROMINE S30-cal (nedvesítő és behatolást elősegítő szer); SÁG 30-cal (habzásgátló szer);

- 41 « ··

C. ) vízzel (hordozó); titán-dioxiddal (stabilizáló/diszpergálószer); és ATTAGEL 50-nel (agyag hígító/sűrítő). Míg ezen komponenseket előnyösen ebben a sorrendben adjuk hozzá, a sorrendet általában kényelem szerint választhatjuk meg, és a szempont az, hogy a vizes fázis homogenitása fennmaradjon. Ebben a tekintetben legelőnyösebb, ha a propilén-glikolt a GERONOL 724P előtt adjuk hozzá. Ahogy szükséges, a vizes fázist pH-értékét most, vagy a c) pont utáni keverés után lehet beállítani. A pH előnyös tartománya 4 - 7-8, és körülbelül 0,1 n sósav vagy nátrium-hidroxid hozzáadásával állítható be.

Az olajos fázist fokozatosan adagoljuk a jól kevert vizes fázishoz, és szükség esetén vízzel 1 literre töltjük fel. Az adagolást fordítva is végezhetjük, az elegyet ezután homogenizáló keverőn keresztül engedve homogenizáljuk, például 1 - 1,5 mm Zicor gyöngyöket tartalmazó golyós malomban. A végső olaj-a-vízben emulziókat meghatározva az átlagos részecskenagyság a diszpergált olajcseppek esetében 2-8 mikron, előnyösen 3-5 mikron; az összrészecske-eloszlás 1-15 mikron. Ezen emulziók jó, illetve kiváló stabilitását hosszan tartó ideig tudjuk megállapítani, és a magas hőmérséklet vizsgálatokat alább részletezzük.

1. Példa

Az alábbi emulziót képezzük

2,4-D IOE

2,4-D TIPA

Glyphosate IPA

SOPROMINE S30

Propilén-glikol

ATLAS G 3300

GERONOL 724P

SÁG 30

ATTAGEL 50

TÍO₂ R-100 literig feltöltve vízzel

2. Példa

Az alábbi emulziót képezzük

2,4-D IOE

2,4-D TIPA

Glyphosate IPA

SOPROMINE S30

Propilén-glikol

ATLAS G 3300

GERONOL 724P

SÁG 30

ATTAGEL 50

TiO₂ R-100 literig feltöltve vízzel (g/D:

176 ) olaj fázis

299

182

100

1,5 (g/1):

208 ) olaj fázis

325

1,5 ♦··*

3. Példa

Az alábbi emulziót képezzük

- 2,4—D IOE

- 2,4-DP IOE

- Glyphosate IPA

- SOPROMINE S30

- Propilén-glikol

- ATLAS G 3300

- GERONOL 724P

- SÁG 30

- ATTAGEL 50

- TiO₂ R-100

- 1 literig feltöltve vízzel

4. Példa

Az alábbi emulziót képezzük

- 2,4-D IOE

- Glyphosate IPA

- SOPROMINE S30

- Propilén-glikol

- ATLAS G 3300

- GERONOL 724P

- SÁG 30

- ATTAGEL 50

- TÍO₂ R-100

- 1 literig feltöltve vízzel (9/1):

191 ) olaj

208 fázis

1,5

(g/1):	352 ) olaj fázis
	182
	100
	30
	5
	40
	1,5
	15
	10

5. Példa

Az alábbi emulziót képezzük (g/1):

- Bromoxinil-oktanoát 107 ) olaj

- Bromoxinil-heptanoát 106 fázis

- TENNECO 20080

- Glyphosate IPA180

- S0PR0MINE S30100

- Propilén-glikol30

- ATLAS G 33005

- GERONOL 724P50

- SÁG 301,5

- ATTAGEL 5015

- TÍO₂ R-10010

- 1 literig feltöltve vízzel

6. Példa

Az alábbi emulziót képezzük (g/1):

Bromoxini1-oktanoát	71 )	i olaj
Bromoxini1-heptanoát	71	fázis
TENNECO 200	40
2,4-D DMA	337
Glyphosate IPA	122
SOPROMINE S30	50
Propilén-glikol	30
ATLAS G 3300	5
GERONOL 724P	50

SÁG 30

1,5

- ATTAGEL 50

- TÍO₂ R-100

- 1 literig feltöltve vízzel

7. Példa

Az alábbi emulziót képezzük (g/1):

Bromoxinil-oktanoát	71 ) olaj
Bromoxinil-heptanoát	71 fázis
2,4-D IOE	235
TENNECO 200	40

- Glyphosate IPA122

- SOPROMINE S3050

- Propilén-glikol30

- ATLAS G 33005

- GERONOL 724P50

- SÁG 301,5

- ATTAGEL 5015

- TÍO₂ R-10010

- 1 literig feltöltve vízzel

8. Példa

Stabilitás teszt

A készítményeket különböző stabilitás teszteknek tesszük ki. így például a következő stabilitás eredményeket a 3., 4. és 5. példa szerinti készítményekkel kapjuk titán-dioxiddal, és összehasonlítjuk az ekvivalens készítményeket titán-dioxid nélkül. Nyilvánvaló, hogy a titán-dioxid mint diszpergáló- és stabilizálöszer meglepő és váratlan jó eredményeket hoz a stabilitás frontján a titán-dioxid nélküli készítményhez képest.

A készítményeket egy vagy több alábbi stabilitás tesztnek vetjük alá:

Először is a készítményeket öt egységes hőmérsékletváltozási ciklusnak tesszük ki -10 - 35 °C-ig öt héten keresztül.

- Másodszor, a készítményeket egy hónapra 50 ’C-os kemencébe helyezzük.

- Harmadszor, a készítményeket három hónapra 35 °c-on tartjuk.

A 3-5. példa szerinti készítményeket egy hónapig 50 °C-on tároltuk, ezután a következő teszteket végeztük, és eredményeket kaptuk:

Készítmény példa száma

4 5

	TÍO2	TÍO2 nélkül	Tio2	T1O2 nélkül	TiO2	TÍO2 nélkül
Elválasztás (%)	8,2	26,5	4,3	32,9	9,7	42
Újraszuszpen-
dálás minősége	kiváló	gyenge	kiváló	elég jó	jó	gyenge
Diszperzió
minőség	jó	elég jó	jő	elég jó	elég jő	gyenge

(100 ml csapvízben)

Készítmény példa száma

4 5

TÍO2 T1O2 nélkül T1O2 TÍO2 nélkül TÍO2 TÍO2 nélkül

A szuszpenzió képződés megfordulásának 3 6 2 6 4 9 száma

Az 1-8. példákhoz hasonlóan más olaj-a-vízben emulziókat is előállíthatunk és tesztelhetünk más vízoldékony hatóanyag, olaj-oldékony hatóanyag és szuszpendált hatóanyag alkalmazásával a fent leírt módszerrel.

Ezek a példák olyan vegyületekre vonatkozhatnak, mint:

- Acifluorfen nátrium: 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]^J

-2-nitro-benzoesav-nátriumsó

- Dichlorophen nátrium: 5,5'-diklór-2,2^,-dihidroxi-difenil- metán;

- Glifozinát ammónium: 4-[hidroxi-(metil)-foszfinoil]-DL-

-homoalanin ammónium-só;

- Imazakvin ammónium: 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazo- lin-2-il)-kinolin-3-karbonsav-ammónium-só;

- Imazakvin: sav formában az olaj fázisban;

- Imazapyr IPA: 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-

-2-il)-nikotinsav-izopropil-ammónium-só és

- Imazapyr: sav formában az olaj fázisban;

- Metsülfúrón: 2-[3-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)48

-ureido-szulfonil-benzoesav-metil-észter, amely adott esetben vízoldékony só formájában lehet, attól függően, hogy a semlegesítőszerrel a pH-t hogy állítjuk be;

- Pendimethalin: N-(l-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidén;

vagy

- Chlorsulfuron: l-(2-klór-fenill-szulfonil)-3-(4-metoxi-6-

-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karamid, mely adott esetben vízoldékony só formájában lehet, attól függően, hogy a semlegesítőszerrel a pH-t hogy állítjuk be.

A fentiekre példák a következők:

9. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/1-ben kifejezve:

- Bromoxinil-oktanoát 142 ) olaj

- Bromoxinil-heptanoát 142 fázis

- TENNECO 20040

- 2,4-D DMA415

- Propilén-glikol30

- ATLAS G 33005

- GERONOL 724P50

- SÁG 301,5

- ATTAGEL 5015

- METHOCEL E50LV2

- TÍ0₂ R-1001,2

- 1 literig feltöltve vízzel

10. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/1-ben kifejezve:

- 2,4-D IOE

- Acifluorfen nátrium

- Propilén-glikol

- ATLAS G 3300

- GERONOL 724P

- SÁG 30

- CARBOPOL 910

- ATTAGEL 50

- TÍO₂ R-100

- 1 literig feltöltve vízzel

250 olaj fázis

250

11. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/l-ben kifejezve:

- 2,4-D IOE

- Dichlorofen nátrium

- Propilén-glikol

- GERONOL 724P

- ATLAS G 3300

- SÁG 30

- Karboxi-metil-cellulóz

- ATTAGEL 50

- TÍO₂ R-100

- 1 literig feltöltve vízzel

350 olaj fázis

200

12. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/1-ben kifejezve:

- Bromoxinil-oktanoát

- Glyphosate IPA

- Acifluorfen nátrium

- SOPROMINE S30

- Propilén-glikol

- GERONOL 724P

- SÁG 30

- ATTAGEL 50

- BIOZAN

- TiO₂ R-100

- 1 literig feltöltve vízzel

13. Példa

150 } olaj fázis

270

150

0,5

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/1-ben kifejezve:

- Bromoxinil-oktanoát100

- Bromoxinil-heptanoát 100 olaj

- SILWET L-77 100fázis

- TENNECO 500/10080

- Glufosinate ammónium350

- Propilén-glikol30

- ATLAS G33005

- GERONOL 724P40

- SÁG 301,5

- ATTAGEL 5015

- TÍO₂ R-10010

- 1 literig feltöltve vízzel

14. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/l-ben kifejezve:

- Bromoxinil-oktanoát100

- Bromoxinil-heptanoát 100 olaj

- SILWET L-77 100fázis

- TENNECO 500/10080

- Metsulfuron50

- Diklór-metán70

- Glyphosate IPA225

- Propilén-glikol30

- ATLAS G33005

- GERONOL 724P40

- SÁG 301,5

- ATTAGEL 5015

- TÍO₂ R-10010 literig feltöltve vízzel

15. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/l-ben kifejezve:

- 2,4-D IOE	180
- 2,4-DP IOE	180	olajos
- SILWET L-77	100	fázis
- Metsulfuron	50
- Diklór-metán	70
- Glyphosate IPA	70
- Propilén-glikol	30

ATLAS G3300

- GERONOL 724P40

- SÁG 301,5

- ATTAGEL 5015

- TÍO₂ R-10010

- 1 literig feltöltve vízzel

16. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/1-ben kifejezve:

- Pendimetalin	135	olajos
- TENNECO 500/100	80	fázis
- Glyphosate IPA	135
- SOPROMINE S30	100
- Propilén-glikol	30
- ATLAS G3300	5
- GERONOL 724P	40
- SÁG 30	1,	5
- ATTAGEL 50	15
- TÍO2 R-100	10
- 1 literig feltöltve vízzel
17. Példa
Az alábbi emulziót állítjuk elő g/l-ben	kifej	ezve:
- Chlorsulfuron	25	olajos
- SILWET L-77	100	fázis
- Diklór-metán	100
- Imazakvin ammónium	225

- Glyphosate IPA

170

	• * » · k · ·
•	··· · · · · ·

* - Propilén-glikol í - ATLAS G3300	30 5
- GERONOL 724P	40
- SÁG 30	1,5
- ATTAGEL 50	15
- TiO2 R-100	10

- 1 literig feltöltve vízzel

18. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/l-ben kifejezve:

- Metsulfúrón	25 olajos
- SILWET L-77	100 fázis
- Diklór-metán	100
- Imazapyr IPA	175
- Glyphosate IPA	140
- Propilén-glikol	30
- ATLAS G3300	5
- GERONOL 724P	40
- SÁG 30	1,5
- ATTAGEL 50	15
- TiO2 R-100	10

literig feltöltve vízzel

19. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/l-ben kifejezve:

- Pendimethalin	150 olajos
- SILWET L-77	100 fázis

- TENNECO 500/100	80
- Glufosinate ammónium	350
- Propilén-glikol	30
- ATLAS G3300	5
- GERONOL 724P	40
- SÁG 30	1,5
- ATTAGEL 50	15
- TiO2 R-100	10

- 1 literig feltöltve vízzel

20. Példa

Az alábbi emulziót állítjuk elő g/l-ben kifejezve:

- Imazakvin	225
- Chlorsulfuron	25 olajos
- SILWET L-77	100 fázis
- TENNECO 500/100	100
- Diklór-metán	25
- Glyphosate IPA	170
- Propilén-glikol	30
- ATLAS G3300	5
- GERONOL 724P	40
- SÁG 30	1,5
- ATTAGEL 50	15
- TÍ02 R-100	10

- 1 literig feltöltve vízzel

A fenti olaj-a-vízben emulziókat szuszpoemulziókká alakíthatjuk, ha további szilárd peszticid anyagokat vagy anyagokat szuszpendálunk a készítményben. Példák a következők:

21. Példa

A következő szuszpo-emulziót állítjuk elő tiodikarb szuszpendálásával (g/1): technikai tiodikarb, N,N’-[tiobisz[(metil-imino)-karbonil-oxi]]-bisz[etán-imido-tioát] (92 %, 163 g), a diszpergálás keverés közben történik, a következő összetételű eleggyel:

- acefát, N-(metoxi-(metil-tio)-70

-foszfinoil]-acetamid

- 7:1 arányú etilén-oxid/poliaril-25

-fenol-szulfát kondenzátum (7 EO)

- komplex foszfor-észter25

- etilén-oxid/nonil-fenol-poli-80 kondenzátum 2, 7 és 10 EO-val kondenzálva (1:1:1)

- dezodor, szalicilét10

- attapulgit20

- titán-dioxid anatáz formában20

- habzásgátló5

- feltöltve vízzel 1 1-re

A szilárd anyag vizes diszperzióját kapjuk, az olaj fázishoz technikai etiont, S,S'-metilén-bisz(0,0-dietil-foszforo-ditioátot) adunk 96 %-ban, 391 g mennyiségben, és homogén szuszpoemulziót kapunk, melyet golyós malomban megőrlünk.

22. Példa

A következő szuszpo-emulziót kapjuk karbaril szuszpendálásával (g/1) a fenti körülmények között:

- technikai etion, 96 %, S,S'-metilén

261 olaj fázis

-bisz(Ο,Ο-dietil-foszforoditioát)

- technikai karbaril, 92 %

229

1-naftalenil-metil-karbarnát

- foszfolan, 2-(dietoxi-foszfinil-imino)50

1,3-ditiolán

- 7:1 etilén-oxid/poliaril50

-fenol-szulfát-polikondenzátum (7 EO)

- etilén-oxid/nonil-fenol-polikondenzátum85

2, 7 és 10 EO-dal (1:1:1)

- dezodoréló, szalicilét10

- attapulgit15

- titán-dioxid anatáz formában30

- feltöltve vízzel 1 1-re

23. Példa

A következő szuszpo-emulziót kapjuk 2,4-D sav szuszpendálásával (g/1) a fenti körülmények között:

2.4- DP (BEE)

Glyphosate IPA

2.4- D (sav)

SOPROMINE S30

Propilén-glikol

GERONOL 724P

255 olaj fázis

196

142

SÁG 30 • 4 4 · ·« • «4 · • ·· « • «4 ·

- ATTAGEL 50

- TÍO₂ R-100 20

- feltöltve vízzel 1 1-re

24. Példa

A következő szuszpo-emulziót kapjuk Isoproturon szuszpendálásával (g/1) a fenti körülmények között:

- 2,4-D IOE 100 olaj fázis

- 2,4-D Na100

- Isoproturon500 [3-(4-izopropil-fenil)-1,1-dimetil-karbamid]

- Etoxilált foszfát-észter20

- Nonil-fenol-etoxilát5

- ATLAS G330040

- Propilén-glikol30

- GERONOL 724P30

- SÁG 302

- ATTAGEL 505

- TiO₂ R-10020

- feltöltve vízzel 1 1-re

25. Példa

A következő szuszpo-emulziót kapjuk atrazin szuszpendálásával (g/1) a fenti körülmények között:

- Bromoxinil oktanoát, 94 % 2,6-dibróm-

-4-ciano-fenil-oktanoát 133

- Bromoxinil-heptanoát, 94 % 2,6-dibróm-

-4-ciano-fenil-heptanoát

133

-	Diflufenican, N-(2,4-difluor-fenil)-2-	50	olaj
	-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3- -piridin-karboxamid TENNECO 200	30	fázis
-	Glyphosate IPA	90
-	Atrazine, 6-klőr-N-etil-N'-	330
	-(1-metil-etil)-1,3,5-triazin- —2,4-diamin Etoxilált foszfát-észter	25
-	Nonil-fenol-etoxilát	5
-	ATLAS G3300	40
-	Propilén-glikol	30
-	GERONOL 724P	30
-	SÁG 30	2
-	ATTAGEL 50	5
-	TiO2 R-100	20
—	feltöltve vízzel 1 1-re

A különböző fenti makroemulziós készítmény példákban a diszpergált olajcsepp részecskenagysága rendszerint a következő:

átlagos méret, mikron1-8

90% <méret, mikron2 -13 általános eloszlási méret, mikron1 -15

A részecskenagyság a találmány szerinti makroemulzióban ennél kisebb vagy nagyobb is lehet.

Claims (18)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Stabilizált olaj-a-vízben peszticid emulzió, amely áll

   a) egy lipofil peszticid anyagot, adott esetben szerves oldószerben feloldott állapotban tartalmazó olaj fázisból

   b) egy kompatibilis vízoldékony peszticid anyagot tartalmazó vizes fázisból,

   c) az olajfázist a vizes fázisban emulgeáló- vagy diszpergáló- emulgeálórendszerből áll, és

   d) egy titán-dioxidot elegendő mennyiségben tartalmazó stabilizáló- vagy diszpergálószerből, amely mennyiség az emulzió stabilitását fenntartja vagy javítja.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, azzal jellemezve, hogy a lipofil peszticid anyag 100 °C alatti olvadáspontú.
3. 3. A 2. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, azzal jellemezve, hogy a lipofil peszticid anyag olvadáspontja abba a hőmérsékletváltozás tartományba esik, melynek az anyag tárolás és az emulzió előállítása közben ki van téve.
4. 4. A 3. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, azzal jellemezve, hogy a tárolás vagy az emulzió előállítása alatt a hőmérsékletváltozás tartomány -20 és 60 °C közötti.
5. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, azzal jellemezve, hogy a titán-dioxid 1 g/1 - 100 g/1 emulzió arányban van jelen.
6. 6. Az 5. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, ahol a titán-dioxid 5 g/1 - 50 g/1 emulzió arányban van jelen.
7. 7. Az 1. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, amely g/1-ben a következő komponensekből áll:

   a.

   100 ’C alatti vagy a tárolás alatti hőmérséklet-változásnak .

   megfelelő hőmérsékleti tartomány ba eső olvadáspontú lipofil peszticid anyag(ok)

   100 - 800

   b.

   szerves oldószer

   0 - 350

   c.

   hidrofób felületaktív emulgeálószer

   0 - 100

   d.

   hidrofil felületaktív emulgeáló20 - 60 szer

   e.

   kompatibilis vízoldékony peszti20 - 600 cid anyag(ok)

   f.

   titán-dioxid-bázisú diszpergáló1 - 100 vagy stabilizálószer és g· feltöltve vízzel

   1000-ig.
8. 8.

   Az előző igénypontok bármelyike szerinti stabilizált ólaj-a-vízben emulzió, azzal jellemezve, hogy

   a.) az olajfázissal makroemulziót képez, amely 1-8 mikron átlagos olajcsepp részecskenagyságú lipofil peszticid anyagot tartalmaz, ahol a részecskenagyság-eloszlás 1-15 mikron közötti, és * b.) amely titán-dioxid stabilizáló- vagy diszpergálószert j

   ». tartalmaz finom por formájában 1 g/1 - 100 g/1 emulzió arányban, és ahol az átlagos részecskenagyság 0,1-1 mikron közötti.
9. 9. A 8. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, ahol a titán-dioxid por

   a. 10 g/1 - 30 g/1 arányban van, és

   b. átlagos részecskenagysága 2 - 50 % az átlagos olajfázisú csepp részecskenagyságához képest.
10. 10. A 9. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, ahol a titán-dioxid por átlagos részecskenagysága 0,2 - 0,3 mikron közötti.
11. 11. A 10. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, ahol a titán-dioxid por felülete hidrofil.
12. 12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, ahol

    a) az olajfázisú lipofil peszticid anyag phosalon, oxadiazon, aklonifen, linuron, bifenox, alaklór, etoprofsoz, bromoxinil-oktanoát vagy heptanoát, etion, 2,4—D izooktil-észter, 2,4-DP izooktil-észter, metszulfuron, pendimetalin vagy klór-szulfuron vagy ezek elegye, és

    b) a vizes fázis vízoldékony peszticid hatóanyaga glifozátsó, 2,4-D só, acifluorfen-só, diklórfen-só, glüfozinát-só, imazakvin-só vagy imazapir-só vagy ezek elegye.
13. 13. A 12. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, ahol a lipofil peszticid anyag bromoxinil-oktanoát és ··· ·« ·· ·4 heptanoát elegye, mely 100 - 600 g/1 vegyes észtert tartalmaz bromoxinil-fenol alapon, aklonifen és linuron elegye, vagy 2,4-D izooktil-észter vagy 2,4-DP izooktil-észter vagy ezek elegye.
14. 14. A 12. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, ahol a vízoldékony peszticid anyag glifozát izopropil-amin-só, 2,4-D triizopropil-amin-só vagy 2,4-D dimetil-amin só vagy ezek elegye.
15. 15. Az előző igénypontok bármelyike szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, amely még tartalmaz habzásgátló, fagyásgátló vagy sűrítő- vagy nedvesítőszert, behatolást elősegítő szert, transzlokációs szert és bioaktiváló szert adalékként.
16. 16. Az előző igénypontok bármelyike szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió, amely még az emulzió és szilárd anyag összekeverésével és megőrlésével kapott szuszpendált szilárd peszticid anyagot tartalmaz stabil szuszpoemulzióként.
17. 17. A 16. igénypont szerinti stabilizált olaj-a-vízben szuszpoemulzió, ahol a szuszpendált szilárd peszticid anyag mennyisége 50 - 500 g/1 emulzió.
18. 18. Az előző igénypontok bármelyike szerinti stabilizált olaj-a-vízben emulzió vagy szuszpoemulzió, ahol az emulzió vagy szuszpoemulzió vízzel van hígítva, és így hígított és stabilizált olaj-a-vízben emulziót vagy szuszpoemulzió készítményt kapunk.