JPH04283590A - フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフルオロアルキ
ル基含有有機ケイ素化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機化合物中にフルオロアルキル基を含
有する化合物は、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性
等の有用な性質を示す化合物として注目を集めている。 特に、シロキサン類にフルオロアルキル基が導入された
フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物は、低表面張
力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、
撥水性、離型性、消泡性、耐薬品性等の優れた特性を有
しているため種々の分野において、例えば、医薬、農薬
等の合成中間体、半導体デバイスの生産工程におけるレ
ジスト等の密着性向上剤、光学レンズ、眼鏡用レンズ、
ガラス器具等の表面における撥水撥油性及び防汚染性等
の付与のための表面処理剤、更には繊維処理剤及び離型
性を付与する材料等の分野において幅広く利用されてい
る。前記フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物とし
ては、特開平２−２１９８２９号及び特開平２−２１９
８３０号公報において、ポリシロキサン中にフルオロア
ルキル基が導入された化合物がそれぞれ開示されている
。しかしながら、本発明に示されるケイ素化合物にフル
オロアルキル基が導入されたフルオロアルキル基含有有
機ケイ素化合物に関しては、知られていないのが現状で
ある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低表
面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、繊維処理性、離型性、消泡性、耐薬品性等
に優れる、新規なフルオロアルキル基含有有機ケイ素化
合物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で表わされるフルオロアルキル基含有有機ケイ
素化合物（以下有機ケイ素化合物１と称す）が提供され
る。

【０００５】

【化２】

【０００６】以下本発明を更に詳細に説明する。

【０００７】本発明のフルオロアルキル基含有有機ケイ
素化合物は、前記一般式化２で表わされる有機ケイ素化
合物１である。前記有機ケイ素化合物１において、Ｒ１
又はＲ２が炭素数１１以上のアルキル基、アルコキシ基
若しくはアルキルカルボニルオキシ基の場合、ｘが０で
あってｙが１１を超える場合又はｘが１であってｙが１
０を超える場合には、製造が困難であり、またｎ１が１
０を超える場合又はｎ２が８を超える場合には、溶媒に
対する溶解性が低下するので使用できない。

【０００８】また前記有機ケイ素化合物１において、適
用可能なＲＦ、すなわち−（ＣＦ２）ｎ１Ｘまたは下記
一般式化３を具体的に列挙すると、Ｆ３Ｃ−，Ｆ（ＣＦ
２）２−，Ｆ（ＣＦ２）３−，Ｆ（ＣＦ２）４−，Ｆ（
ＣＦ２）５−，Ｆ（ＣＦ２）６−，Ｆ（ＣＦ２）７−，
Ｆ（ＣＦ２）８−，Ｆ（ＣＦ２）９−，Ｆ（ＣＦ２）１
０−，ＨＣＦ２−，Ｈ（ＣＦ２）２−，Ｈ（ＣＦ２）３
−，Ｈ（ＣＦ２）４−，Ｈ（ＣＦ２）５−，Ｈ（ＣＦ２
）６−，Ｈ（ＣＦ２）７−，Ｈ（ＣＦ２）８−，Ｈ（Ｃ
Ｆ２）９−，Ｈ（ＣＦ２）１０−，ＣｌＣＦ２−，Ｃｌ
（ＣＦ２）２−，Ｃｌ（ＣＦ２）３−，Ｃｌ（ＣＦ２）
４−，Ｃｌ（ＣＦ２）５−，Ｃｌ（ＣＦ２）６−，Ｃｌ
（ＣＦ２）７−，Ｃｌ（ＣＦ２）８−，Ｃｌ（ＣＦ２）
９−，Ｃｌ（ＣＦ２）１０−，下記化学式化４、化５、
化６、化７、化８、化９、化１０、化１１、化１２であ
る。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】

【化９】

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】前記有機ケイ素化合物１としては、具体的
には例えば、下記一般式化１３、化１４、化１５、化１
６、化１７、化１８、化１９、化２０、化２１、化２２
、化２３、化２４、化２５、化２６、化２７、化２８、
化２９、化３０、化３１、化３２、化３３、化３４、化
３５、化３６、化３７、化３８、化３９、化４０、化４
１、化４２、化４３、化４４、化４５、化４６、化４７
、化４８、化４９、化５０、化５１、化５２、化５３、
化５４等を好ましく挙げることができる（但し前記構造
式中ｙ１は、１〜１０の整数を示し、ｙ２は０〜９の整
数を示す）。

【００２０】

【化１３】

【００２１】

【化１４】

【００２２】

【化１５】

【００２３】

【化１６】

【００２４】

【化１７】

【００２５】

【化１８】

【００２６】

【化１９】

【００２７】

【化２０】

【００２８】

【化２１】

【００２９】

【化２２】

【００３０】

【化２３】

【００３１】

【化２４】

【００３２】

【化２５】

【００３３】

【化２６】

【００３４】

【化２７】

【００３５】

【化２８】

【００３６】

【化２９】

【００３７】

【化３０】

【００３８】

【化３１】

【００３９】

【化３２】

【００４０】

【化３３】

【００４１】

【化３４】

【００４２】

【化３５】

【００４３】

【化３６】

【００４４】

【化３７】

【００４５】

【化３８】

【００４６】

【化３９】

【００４７】

【化４０】

【００４８】

【化４１】

【００４９】

【化４２】

【００５０】

【化４３】

【００５１】

【化４４】

【００５２】

【化４５】

【００５３】

【化４６】

【００５４】

【化４７】

【００５５】

【化４８】

【００５６】

【化４９】

【００５７】

【化５０】

【００５８】

【化５１】

【００５９】

【化５２】

【００６０】

【化５３】

【００６１】

【化５４】

【００６２】本発明の有機ケイ素化合物１を調製するに
は、例えば下記一般式化５５で表わされる過酸化ジフル
オロアルカノイルと下記一般式化５６で表わされる不飽
和基含有有機ケイ素化合物とを、仕込みモル比１：０．
５〜１０の範囲で、好ましくは反応温度−２０〜＋１５
０℃の範囲にて原料の過酸化物が全て分解するまで反応
させ、次いで好ましくは１００〜３００℃の範囲にて加
熱処理する等して、ｘが０である化合物とｘが１である
化合物とを同時に混合物として得ることができる。この
際得られる混合物は、カラムクロマトグラフィ−等によ
り容易に分離することができるが、重合原料、反応原料
等の通常の用途に際しては、分離せずにそのまま使用す
ることができる。

【００６３】

【化５５】

【００６４】

【化５６】

【００６５】前記一般式化５５で表わされる過酸化ジフ
ルオロアルカノイル中のＲＦは、前記有機ケイ素化合物
１中のＲＦと同様なフルオロアルキル基を列挙すること
ができる。

【００６６】前記不飽和基含有有機ケイ素化合物として
は、具体的には例えば、アリルトリメチルシラン、アリ
ルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ア
リルトリアセチルオキシシラン、３−ブテニルトリメチ
ルシラン、３−ブテニルトリメトキシシラン、３−ブテ
ニルトリエトキシシラン、３−ブテニルトリアセチルオ
キシシラン、４−ペンテニルトリメチルシラン、４−ペ
ンテニルトリメトキシシラン、４−ペンテニルトリエト
キシシラン、４−ペンテニルトリアセチルオキシシラン
、５−ヘキセニルトリメチルシラン、５−ヘキセニルト
リメトキシシラン、５−ヘキセニルトリエトキシシラン
、５−ヘキセニルトリアセチルオキシシラン等を好まし
く挙げることができる。

【００６７】本発明の有機ケイ素化合物１は、蒸留、カ
ラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈澱法等の方法で
精製することが可能である。

【００６８】

【発明の効果】本発明のフルオロアルキル基含有有機ケ
イ素化合物は、新規な化合物であり、低表面張力、低屈
折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、
離型性、消泡性、耐薬品性等の特性を有する化合物とし
て、特に医薬、農薬等の合成中間体、半導体デバイス用
レジスト等の密着性向上剤、光学レンズ、眼鏡用レンズ
、ガラス器具等の表面における撥水撥油性及び防汚染性
等の付与のための表面処理剤、更には繊維処理剤や離型
性を付与する材料等に利用することができる。

【００６９】

【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７０】

【実施例１】アリルトリメトキシシラン（０．９７ｇ，
６ｍｍｏｌ）に、過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−
３−オキサヘキサノイル（２．０ｇ，３ｍｍｏｌ）を含
む１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン溶液１７
．５ｇを加え、窒素雰囲気下、３０℃にて５時間反応を
行なった。反応終了後、反応溶媒を除去し、次いで反応
物を１５０℃にて５時間加熱処理を行い、更に蒸留を行
なって、収量１．２４ｇで混合生成物を得た。得られた
混合生成物をガスクロマトグラフィ−により分離し、Ｉ
Ｒ，１Ｈ−ＮＭＲ，１９Ｆ−ＮＭＲ，Ｍａｓｓスペクト
ルにより分析を行なった結果、下記構造式化５７及び下
記構造式化５８で表わされる化合物であった。分析結果
を以下に示す。尚、得られた混合物をカラムクロマトグ
ラフィ−にて分離したところ、容易に下記構造式化５７
で表わされる化合物と下記構造式化５８で表わされる化
合物とに分離・分取することができた。

【００７１】

【化５７】

【００７２】

【化５８】

【００７３】

【実施例２】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを、過酸化ジペルフルオロ−２，５
−ジメチル−３，６−ジオキサノナノイルに代えた以外
は実施例１と同様に反応を行ない、下記構造式化５９及
び下記構造式化６０で示される化合物の混合物を収量１
．５２ｇで得た。分析結果を以下に示す。尚、得られた
混合物をカラムクロマトグラフィ−にて分離したところ
、容易に下記構造式化５９で表わされる化合物と下記構
造式化６０で表わされる化合物とに分離・分取すること
ができた。

【００７４】

【化５９】

【００７５】

【化６０】

【００７６】

【実施例３】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを、過酸化ジペルフルオロブチリル
に代えた以外は実施例１と同様に反応を行ない、下記構
造式化６１及び下記構造式化６２で示される化合物の混
合物を収量０．８９ｇで得た。分析結果を以下に示す。 尚、得られた混合物をカラムクロマトグラフィ−にて分
離したところ、容易に下記構造式化６１で表わされる化
合物と下記構造式化６２で表わされる化合物とに分離・
分取することができた。

【００７７】

【化６１】

【００７８】

【化６２】

【００７９】

【実施例４】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを、過酸化ジペルフルオロヘプタノ
イルに代えた以外は実施例１と同様に反応を行ない、下
記構造式化６３中及び下記構造式化６４で示される化合
物の混合物を収量１．１２ｇで得た。分析結果を以下に
示す。尚、得られた混合物をカラムクロマトグラフィ−
にて分離したところ、容易に下記構造式化６３で表わさ
れる化合物と下記構造式化６４で表わされる化合物とに
分離・分取することができた。

【００８０】

【化６３】

【００８１】

【化６４】

【００８２】

【実施例５】アリルトリメトキシシランを、アリルトリ
エトキシシランに代えた以外は実施例１と同様に反応を
行ない、下記構造式化６５中及び下記構造式化６６で示
される化合物の混合物を収量１．３９ｇで得た。分析結
果を以下に示す。尚、得られた混合物をカラムクロマト
グラフィ−にて分離したところ、容易に下記構造式化６
５で表わされる化合物と下記構造式化６６で表わされる
化合物とに分離・分取することができた。

【００８３】

【化６５】

【００８４】

【化６６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式化１で表わされるフルオロ
   アルキル基含有有機ケイ素化合物。 【化１】