JPH04277543A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ビニル化合物の
単独重合体の耐衝撃性が改善され、しかも耐候性が良く
、他の物性バランスも良好な熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ビニル化合物特にスチレンの単独
重合体は、広く一般に用いられているが、耐衝撃性が低
いという欠点を有している。この改良は、ジエン系ゴム
の存在下にスチレンを重合することにより行われてきた
（特公昭３８−２６２８７号、同３９−１８９４８号）
　。しかし、これらによって改良された樹脂は、二重結
合を有しているため耐候性が悪かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このように、芳香族ビ
ニル化合物の単独重合体の耐衝撃性を改良することは達
成されたが、耐候性を低下させるものであった。本発明
の意図するところは、耐衝撃性および耐候性に優れ、他
の物性バランスも良好な芳香族ビニル化合物の単独重合
体を含む熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明は熱可塑性樹脂組成物に関する発明であって、（イ
）　（Ａ）　芳香族ビニル化合物の単独重合体１０重量
％以上と、（Ｂ）　芳香族ビニル化合物とエポキシ基を
含有するビニル化合物からなる共重合体９０重量％以下
からなり、エポキシ基を含有するビニル化合物が上記の
（Ａ）　と（Ｂ）　の重合体の合計量の０．１　〜５重
量％である組成物７０〜９４重量％、および（ロ）　（
Ｃ）　不飽和ジカルボン酸無水物単量体基または不飽和
カルボン酸単量体基０．１　〜１０重量％で変性された
変性ポリオレフィン系重合体６〜３０重量％からなるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物よりなるものである
。

【０００５】本発明者は、本発明による熱可塑性樹脂組
成物が、耐衝撃性および耐候性に優れ、そしてその他の
物性バランスも良好であることを見いだした。

【０００６】芳香族ビニル化合物の具体例としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン等があり、不飽和ジカルボン酸無水
物単量体の具体例としては、例えば無水マレイン酸、無
水メチルマレイン酸、無水１，２−ジメチルマレイン酸
、無水エチルマレイン酸、無水フェニルマレイン酸等が
あり、これらを単独で、あるいは併用して用いることが
できる。

【０００７】また、エポキシ基を含有するビニル化合物
の具体例としては、例えばグリシジルメタクリレート、
グリシジルメチルメタクリレート、ビニルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシ
ジルエーテル等がある。

【０００８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビ
ニル化合物の単独重合体１０重量％以上と、芳香族ビニ
ル化合物とエポキシ基を含有するビニル化合物からなる
共重合体９０重量％以下からなる組成物７０〜９４重量
％と、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基または不飽和
カルボン酸単量体基０．１　〜１０重量％で変性された
変性ポリオレフィン系重合体６〜３０重量％を混合して
できるが、芳香族ビニル化合物の単独重合体が１０重量
％未満では、得られた組成物の伸びの値が低い。また、
エポキシ基を含有するビニル化合物が、芳香族ビニル化
合物の単独重合体と、芳香族ビニル化合物との共重合体
の合計の０．１　重量％未満では、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、５重量％を越えては、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、流動性が極めて低い。さらに、変性ポリオ
レフィン系重合体が６重量％未満では、当該組成物の耐
衝撃強度が劣り、３０重量％を越えては、耐熱性および
剛性が低い。また、変性ポリオレフィン系重合体中の不
飽和ジカルボン酸無水物単量体基または不飽和カルボン
酸単量体基が０．１　重量％未満では、当該組成物の耐
衝撃強度が劣り、１０重量％を越えては、当該組成物の
耐衝撃強度が劣り、流動性が低い。

【０００９】変性ポリオレフィン系重合体とは、オレフ
ィン単量体の重合体あるいは共重合体の変性物を指し、
用いられるオレフィン系単量体の具体例としては、例え
ばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、
２−ブテン、シクロブテン、３−メチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
シクロペンテン、１−ヘキセン、シクロヘキセン、１−
オクテン、１−デセン、１−ドデセン等がある。好まし
い組成範囲を例示するならば、エチレン２０〜９０モル
％、α−オレフィン単量体１０〜８０モル％およびその
他の単量体０〜１０モル％であり、エチレン含有率が５
０〜８５モル％であることが特に好ましい。また、これ
ら変性ポリオレフィン系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ
）は−１０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である
。

【００１０】変性ポリオレフィン系重合体を組成する不
飽和ジカルボン酸無水物単量体の具体例としては、例え
ば無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水１，２
−ジメチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水フ
ェニルマレイン酸等があり、無水マレイン酸が特に好ま
しく、不飽和カルボン酸単量体は例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等がある。

【００１１】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するた
めの混合は、通常の溶融混練装置を用いて行うことがで
きるが、好適に使用できる溶融混練装置としては、例え
ばスクリュー押出機、バンバリーミキサー、コニーダー
、混合ロール等がある。

【００１２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、用途に
応じて他の添加剤あるいは改質剤を加えることが可能で
あり、具体的には、例えばガラス繊維、カーボン繊維、
アラミド繊維等の補強繊維、タルク、シリカ、クレー、
マイカ、炭酸カルシウム等の充填剤、難燃剤、滑剤、着
色剤等がある。また、紫外線吸収剤を加えることにより
、さらに耐候性が向上する。

【００１３】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。また、これらはいずれも例示的なものであって
、本発明の内容を限定するものではない。

【００１４】尚、各種性質の測定方法は次の通りである
。

【００１５】耐熱性：ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に従い、厚
さ　１／４″の射出成形品を用いて、荷重１８．６ｋｇ
／ｃｍ２　で加熱変形温度（ＨＤＴ）　を測定した。

【００１６】衝撃強度：ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に従い、
厚さ　１／４″の射出成形品によりノッチ付きアイゾッ
ド（ＩＺＯＤ）　衝撃値を測定した。

【００１７】流動性：ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８　に準拠
して、温度２６５℃、荷重１０ｋｇでメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）　を測定した。

【００１８】伸び：ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に従い、厚さ
　１／８″の射出形成品を用いて測定した。

【００１９】剛性：ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に従い、厚さ
　１／４″の射出形成品を用いて曲げ弾性率を測定した
。

【００２０】耐候性：サンシャインウエザーメーターを
用いて、温度６３℃、雨無しで、紫外線を２００　時間
照射した後の伸びを、ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に従い、厚
さ　１／８″の射出形成品を用いて測定し、照射前から
の保持率を求めた。

【００２１】使用した重合体は次の通りである。

【００２２】（１）　芳香族ビニル化合物の単独重合体
（Ａ）一般に市販されている標準のポリスチレン樹脂（
ａ−１）。

【００２３】（２）　芳香族ビニル化合物とエポキシ基
を含有するビニル化合物からなる共重合体（Ｂ）ポリス
チレンとグリシジルメタクリレートの重量比が９８／２
（ｂ−１）　、９７／３（ｂ−２）、９５／５（ｂ−３
）　、９３／７（ｂ−４）　である共重合体。例えば、
ｂ−２　は、撹拌機付き２０リットル容量のオートクレ
ーブに水１１ｋｇ、リン酸三カルシウム０．６２ｋｇ、
１％過硫酸カリウム溶液６．２　ｍｌ、スチレン４．８
５ｋｇ、グリシジルメタクリレート０．１５ｋｇ、連鎖
移動剤ｎ−ドデシルメルカプタン１．７ｇおよび開始剤
　ａ，ａ′−　アゾビスイソブチロニトリル２３．３５
ｇを入れ、温度８０℃で、１０時間反応させ、共重合体
を得た。

【００２４】（３）　変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ
）エチレン・α−オレフィン共重合体と無水マレイン酸
の重量比が１００／０（ｃ−１）、９９．５／０．５（
ｃ−２）　、９９．１／０．９（ｃ−３）　、９８．０
／２．０（ｃ−４）　である重合体。例えば、ｃ−３は
、エチレン含量８０モル％のエチレン・α−オレフィン
共重合体ペレット８．０　ｋｇ、粉末状の無水マレイン
酸９６ｇ　および８．０ｇの２，５−ジメチル−２，５
−　ジ（ｔ−　ブチルペルオキシ）　ヘキサン−３　を
窒素を流通した２０リットル容量のヘンシェルミキサー
に仕込み、５分間撹拌して均一にブレンドし、これを４
０ｍｍφ押出機（窒素を流通、Ｌ／Ｔ−２８、ダルメー
ジ型）　にて、ペレット状とした。シリンダー温度は、
重合体温度が２４０　℃になるように調節して、グラフ
ト反応物を得た。ｃ−１　、ｃ−２　およびｃ−４　の
エチレン・α−オレフィン共重合体もｃ−３　と同一の
ものを用いた。

【００２５】実施例−１ 前記の芳香族ビニル化合物の単独重合体２．２８ｋｇ、
芳香族ビニル化合物とエポキシ基を含有するビニル化合
物からなる共重合体１．１２ｋｇおよび変性ポリオレフ
ィン系重合体０．６０ｋｇを、２０リットル容量のヘン
シェルミキサーに投入しブレンド後、２軸同方向押出機
（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ３５Ｂ）　にて、温度２
２０　℃で押出しペレット化した。このペレットを使用
し、射出成形機により物性測定用試験片を作成し、各種
物性等を測定した。

【００２６】実施例−２〜９および比較例−１〜８表−
１（実施例）および表−２（比較例）に記載の配合処方
で実施例−１と同様にして行った。尚、比較例−９およ
び１０は、市販のペレットを用いて成形し、各種物性等
を測定した。結果は表−１および２に示す。比較例−１
および２は、芳香族ビニル化合物の単独重合体の量が範
囲外の場合である。比較例−３、４および５はエポキシ
基を含有するビニル化合物の量が範囲外の場合である。 比較例−６および７は変性ポリオレフィン系共重合体の
量が範囲外の場合である。比較例−８は変性ポリオレフ
ィン系共重合体の変性量が範囲外の場合である。比較例
−９および１０はジエン系のゴムを用いた場合である。

【００２７】尚、成形温度は２２０　℃を標準とし、成
形品の状況によって、若干の修正を行った。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】実施例及び比較例の結果から、次のことが
明らかである。

【００３３】実施例−１と比較例−１および２の比較か
ら、芳香族ビニル化合物の単独重合体を含まないと伸び
の値が低い。

【００３４】実施例−１と比較例−３および４比較から
、エポキシ基を含有するビニル化合物を含まないと衝撃
値が低い。

【００３５】また、比較例−５のように、エポキシ基を
含有するビニル化合物が多すぎると衝撃値および流動性
が低くなる。

【００３６】実施例−１と比較例−６の比較から、変性
ポリオレフィン系重合体が少ないと衝撃値が低い。

【００３７】また、比較例−７のように、変性ポリオレ
フィン系重合体が多すぎると耐熱性および剛性が低くな
る。

【００３８】実施例−１と比較例−８の比較から、未変
性のポリオレフィン系重合体を用いると衝撃値が低い。

【００３９】実施例−１と比較例−９および１０の比較
から、ジエン系のゴムを用いると耐候性が極めて悪い。

【００４０】実施例および比較例のデータから、本発明
で特定した組成を有する熱可塑性樹脂組成物は、耐候性
および耐衝撃性に優れ、かつその他の物性バランスが良
好となることがわかる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐候性
および耐衝撃性に優れ、そして耐熱性、伸びおよび剛性
などの物性バランスが良好で、成形性が良く、しかも得
られる成形品の外観が美麗であり、工業材料として実用
的価値が極めて高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）　（Ａ）　芳香族ビニル化合物の単
   独重合体１０重量％以上と、（Ｂ）　芳香族ビニル化合
   物とエポキシ基を含有するビニル化合物からなる共重合
   体９０重量％以下からなり、エポキシ基を含有するビニ
   ル化合物が上記の（Ａ）　と（Ｂ）　の重合体の合計量
   の０．１　〜５重量％である組成物７０〜９４重量％、
   および（ロ）　（Ｃ）　不飽和ジカルボン酸無水物単量
   体基または不飽和カルボン酸単量体基０．１　〜１０重
   量％で変性された変性ポリオレフィン系重合体６〜３０
   重量％からなる熱可塑性樹脂組成物。