JPH04271838A - 脂肪酸および脂肪酸エステルを水素化するための耐酸性の酸化銅−酸化クロム触媒 - Google Patents
脂肪酸および脂肪酸エステルを水素化するための耐酸性の酸化銅−酸化クロム触媒Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に脂肪酸およびその
エステルを水素化するためのＳｉＯ２ 含有の酸化銅
−酸化クロム触媒に関するものである。
エステルを水素化するためのＳｉＯ２ 含有の酸化銅
−酸化クロム触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】脂肪アルコール、すなわち８個より多い
炭素原子を有する鎖長を持った脂肪族の主として線状の
第一級アルコールは化学工業の重要な中間生産物である
。これらは、好ましくはたとえば脂肪アルコールサルフ
ェート、ポリグリコールエーテルもしくはポリグリコー
ルエーテルサルフェトのような界面活性剤を製造するた
めの用途を有する。
炭素原子を有する鎖長を持った脂肪族の主として線状の
第一級アルコールは化学工業の重要な中間生産物である
。これらは、好ましくはたとえば脂肪アルコールサルフ
ェート、ポリグリコールエーテルもしくはポリグリコー
ルエーテルサルフェトのような界面活性剤を製造するた
めの用途を有する。
【０００３】これらを製造するための重要な原料は脂肪
酸もしくは脂肪酸エステルであって、たとえば種々異な
る鎖長の混合物として特に天然油脂から得られる。脂肪
アルコールへの変換は接触加圧水素化によって行なわれ
、特に銅−クロムに基づく触媒が有効である。
酸もしくは脂肪酸エステルであって、たとえば種々異な
る鎖長の混合物として特に天然油脂から得られる。脂肪
アルコールへの変換は接触加圧水素化によって行なわれ
、特に銅−クロムに基づく触媒が有効である。
【０００４】水素化反応は懸濁水素化もしくは気相水素
化として或いは細流相で行なわれる。２５０ バールよ
り高い圧力および２６０ 〜３００ ℃の範囲の温度に
て始めて充分高い反応速度が得られる。一般に、トリグ
リセライドは水素化前に公知方法によりメタノールでエ
ステル交換されて遊離脂肪酸をエステル化する。しかし
ながら、反応混合物は遊離カルボン酸の残量濃度を有す
る。
化として或いは細流相で行なわれる。２５０ バールよ
り高い圧力および２６０ 〜３００ ℃の範囲の温度に
て始めて充分高い反応速度が得られる。一般に、トリグ
リセライドは水素化前に公知方法によりメタノールでエ
ステル交換されて遊離脂肪酸をエステル化する。しかし
ながら、反応混合物は遊離カルボン酸の残量濃度を有す
る。
【０００５】重要な技術的具体例は、ルルギ法による脂
肪酸のエステル化用懸濁水素化である。この方法におい
ては、脂肪酸混合物を水素化反応器に連続供給し、その
場で過剰に存在する脂肪アルコールによりエステル化す
る。
肪酸のエステル化用懸濁水素化である。この方法におい
ては、脂肪酸混合物を水素化反応器に連続供給し、その
場で過剰に存在する脂肪アルコールによりエステル化す
る。
【０００６】遊離脂肪酸の存在は明かに、使用される触
媒の耐酸性を高度に必要とする。酸の侵食により、触媒
金属（特に銅）が溶出して触媒はその作用に影響を受け
る。さらに、生産物の汚染をもたらす。
媒の耐酸性を高度に必要とする。酸の侵食により、触媒
金属（特に銅）が溶出して触媒はその作用に影響を受け
る。さらに、生産物の汚染をもたらす。
【０００７】銅−クロム触媒の酸溶解度を低下させる可
能性は酢酸による抽出である。勿論、この方法は極めて
高価となるだけでなく、得られる触媒の水素化活性をも
著しく低下させ、このことは酢酸での処理により活性銅
金属の喪失が予測されるので驚くに当らない。
能性は酢酸による抽出である。勿論、この方法は極めて
高価となるだけでなく、得られる触媒の水素化活性をも
著しく低下させ、このことは酢酸での処理により活性銅
金属の喪失が予測されるので驚くに当らない。
【０００８】さらに比較的高温度での焼成により銅−ク
ロム触媒の結晶性を向上させることができ、存在する相
は銅−クロムのモル比の程度によって完全または部分的
にスピネル構造のＣｕＣｒ２ Ｏ４ まで変換されるこ
とも知られている。この熱処理の結果、一方では触媒金
属の酸溶解度が低下し、他方ではＢＥＴ法により測定し
うる触媒の内部表面積が減少する。同時に、水素化活性
の著しい低下も観察される。
ロム触媒の結晶性を向上させることができ、存在する相
は銅−クロムのモル比の程度によって完全または部分的
にスピネル構造のＣｕＣｒ２ Ｏ４ まで変換されるこ
とも知られている。この熱処理の結果、一方では触媒金
属の酸溶解度が低下し、他方ではＢＥＴ法により測定し
うる触媒の内部表面積が減少する。同時に、水素化活性
の著しい低下も観察される。
【０００９】酸化銅−酸化クロム触媒は他の利用分野で
も使用されている。たとえばＤＥ−Ｂ−２３ １９ ５
５１ 号公報は特に自動車エンジンからの排気ガスを浄
化するための触媒を記載しており、必須成分として酸化
アルミニウム、酸化クロムおよび酸化銅を含有する。こ
れら触媒はアルミニウムオキシハライドゾルとクロムオ
キシハライドゾルとを混合し、混合物を焼成し、次いで
焼成された生成物に酸化銅放出性化合物を含浸させるこ
とにより製造される。前記使用目的につき、これら触媒
は耐酸性とせねばならない。
も使用されている。たとえばＤＥ−Ｂ−２３ １９ ５
５１ 号公報は特に自動車エンジンからの排気ガスを浄
化するための触媒を記載しており、必須成分として酸化
アルミニウム、酸化クロムおよび酸化銅を含有する。こ
れら触媒はアルミニウムオキシハライドゾルとクロムオ
キシハライドゾルとを混合し、混合物を焼成し、次いで
焼成された生成物に酸化銅放出性化合物を含浸させるこ
とにより製造される。前記使用目的につき、これら触媒
は耐酸性とせねばならない。
【００１０】内燃機関の排気ガス中に存在する酸化性炭
化水素および一酸化炭素を酸化するための亜クロム酸銅
触媒がさらにＤＥ−Ａ−２２ ００ ４６０ 号から知
られている。これら触媒は、少なくとも２０％が水和状
態で存在する酸化アルミニウム支持体を亜クロム酸銅と
混合すると共に水の除去のため得られた生成物を乾燥す
ることにより製造される。これら触媒は前記目的にも耐
酸性とせねばならない。
化水素および一酸化炭素を酸化するための亜クロム酸銅
触媒がさらにＤＥ−Ａ−２２ ００ ４６０ 号から知
られている。これら触媒は、少なくとも２０％が水和状
態で存在する酸化アルミニウム支持体を亜クロム酸銅と
混合すると共に水の除去のため得られた生成物を乾燥す
ることにより製造される。これら触媒は前記目的にも耐
酸性とせねばならない。
【００１１】米国特許第３ ８７０ ６５８ 号も同様
に自動車排気ガスにおける一酸化炭素を酸化するための
亜クロム酸銅−酸化アルミニウムに関するものである。 これら触媒は、アルミニウム塩もしくは酸化アルミニウ
ムと銅塩とクロム塩もしくは酸化クロムとの水溶液を混
合し、溶液を乾燥させ、次いで生成物を焼結させること
により得られる。次いで、生成物を強無機酸で処理して
過剰の酸化銅を除去する。この酸処理に基づき、得られ
る触媒は耐酸性になると思われる。しかしながら、これ
らは促進剤を含有しないため充分な水素化活性を持たな
い。
に自動車排気ガスにおける一酸化炭素を酸化するための
亜クロム酸銅−酸化アルミニウムに関するものである。 これら触媒は、アルミニウム塩もしくは酸化アルミニウ
ムと銅塩とクロム塩もしくは酸化クロムとの水溶液を混
合し、溶液を乾燥させ、次いで生成物を焼結させること
により得られる。次いで、生成物を強無機酸で処理して
過剰の酸化銅を除去する。この酸処理に基づき、得られ
る触媒は耐酸性になると思われる。しかしながら、これ
らは促進剤を含有しないため充分な水素化活性を持たな
い。
【００１２】水素化反応に使用しうる亜クロム酸銅−酸
化アルミニウム触媒がさらに米国特許第３ ７５６ ９
６４ 号（ＤＥ−Ｂ−２３ １１ １１４号）から知ら
れている。これら触媒を製造するには、酸化アルミニウ
ムもしくは珪酸のような多孔質支持材料が使用され、酸
化銅および酸化クロムを支持材料の気孔中に析出させる
。次いで、これら酸化物を加熱によりクロム酸銅まで変
換させる。この種の製造により、触媒の洗浄に際し銅化
合物およびクロム化合物は洗浄水に達しないよう確保さ
れる。しかしながら、触媒は不充分な水素化活性しか持
たない。
化アルミニウム触媒がさらに米国特許第３ ７５６ ９
６４ 号（ＤＥ−Ｂ−２３ １１ １１４号）から知ら
れている。これら触媒を製造するには、酸化アルミニウ
ムもしくは珪酸のような多孔質支持材料が使用され、酸
化銅および酸化クロムを支持材料の気孔中に析出させる
。次いで、これら酸化物を加熱によりクロム酸銅まで変
換させる。この種の製造により、触媒の洗浄に際し銅化
合物およびクロム化合物は洗浄水に達しないよう確保さ
れる。しかしながら、触媒は不充分な水素化活性しか持
たない。
【００１３】水素化触媒として使用しうる亜クロム酸銅
触媒がさらにＤＥ−Ａ−２２ ４６ ３８２ 号公報に
記載されている。これら触媒は、金属銅を酸素の存在下
に炭酸アンモニウム溶液に溶解させ、次いで得られたテ
トラミン−銅錯体をクロム酸またはジクロム酸銅の溶液
と反応させて製造される。次いで、得られた塩基性クロ
ム酸銅アンモニウムを焼成して亜クロム酸銅触媒を形成
させる。さらに亜クロム酸銅は、たとえば酸化アルミニ
ウムのような不活性支持体上に析出させることもできる
。しかしながら、得られる触媒の活性は、促進剤を含有
しないため比較的低い。
触媒がさらにＤＥ−Ａ−２２ ４６ ３８２ 号公報に
記載されている。これら触媒は、金属銅を酸素の存在下
に炭酸アンモニウム溶液に溶解させ、次いで得られたテ
トラミン−銅錯体をクロム酸またはジクロム酸銅の溶液
と反応させて製造される。次いで、得られた塩基性クロ
ム酸銅アンモニウムを焼成して亜クロム酸銅触媒を形成
させる。さらに亜クロム酸銅は、たとえば酸化アルミニ
ウムのような不活性支持体上に析出させることもできる
。しかしながら、得られる触媒の活性は、促進剤を含有
しないため比較的低い。
【００１４】内燃機関の排気ガスにおける炭化水素およ
び一酸化炭素を酸化するための亜クロム酸銅触媒が米国
特許第３ ７８９ ０２２ 号からも知られている。こ
れら触媒を製造するには、酸化アルミニウム支持体上に
順次に銅とセリウムとクロムとの酸化物相を析出させる
。しかしながら、これら触媒は僅かな耐酸性しか持たな
い。
び一酸化炭素を酸化するための亜クロム酸銅触媒が米国
特許第３ ７８９ ０２２ 号からも知られている。こ
れら触媒を製造するには、酸化アルミニウム支持体上に
順次に銅とセリウムとクロムとの酸化物相を析出させる
。しかしながら、これら触媒は僅かな耐酸性しか持たな
い。
【００１５】最後にＥＰ−Ａ−０ ２１０ ７９５ 号
からはカルボン酸エステルをアルコールまで水素化する
方法が知られており、特に酸化クロム、酸化アルミニウ
ムおよびランタニドの酸化物を含有しうる酸化銅に基づ
いた触媒を使用する。しかしながら、これら触媒は充分
な耐酸性を持たない。
からはカルボン酸エステルをアルコールまで水素化する
方法が知られており、特に酸化クロム、酸化アルミニウ
ムおよびランタニドの酸化物を含有しうる酸化銅に基づ
いた触媒を使用する。しかしながら、これら触媒は充分
な耐酸性を持たない。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、脂肪
酸もしくは脂肪酸混合物および／またはそのエステルを
水素化する際、高い活性と明かに向上した耐酸性とを兼
備した触媒を提供することにある。
酸もしくは脂肪酸混合物および／またはそのエステルを
水素化する際、高い活性と明かに向上した耐酸性とを兼
備した触媒を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
れば、酸化銅および酸化クロムまたは酸化銅もしくは酸
化クロムに変換しうる先駆体化合物の熱処理によって得
られ、かつ追加金属成分としてアルミニウム、ジルコン
、セリウムおよび／またはランタンの酸化物を含有して
なり、耐酸性は１０ｇ の触媒を１００ｍｌ の１０重
量％酢酸中にて２０℃で２分間攪拌することにより溶解
する銅量が最高２００ｍｇ であることを特徴とする耐
酸性の酸化銅−酸化クロム触媒により解決される。
れば、酸化銅および酸化クロムまたは酸化銅もしくは酸
化クロムに変換しうる先駆体化合物の熱処理によって得
られ、かつ追加金属成分としてアルミニウム、ジルコン
、セリウムおよび／またはランタンの酸化物を含有して
なり、耐酸性は１０ｇ の触媒を１００ｍｌ の１０重
量％酢酸中にて２０℃で２分間攪拌することにより溶解
する銅量が最高２００ｍｇ であることを特徴とする耐
酸性の酸化銅−酸化クロム触媒により解決される。
【００１８】本発明の触媒においては熱処理がＢＥＴ表
面積の低下をも生ぜしめる。驚くことに、水素化活性は
殆ど不変に保たれる一方、耐酸性は顕著に向上すること
が判明した。
面積の低下をも生ぜしめる。驚くことに、水素化活性は
殆ど不変に保たれる一方、耐酸性は顕著に向上すること
が判明した。
【００１９】本発明による触媒の内部表面積は熱処理後
に好ましくは少なくとも８ｍ ２ ／ｇ 、特に１０〜
６０ｍ２ ／ｇ である。
に好ましくは少なくとも８ｍ ２ ／ｇ 、特に１０〜
６０ｍ２ ／ｇ である。
【００２０】本発明による触媒は好ましくは次の分析組
成を有する：ＣｕＯ：２０〜７０重量％、好ましくは３
０〜５５重量％；Ｃｒ２ Ｏ３ ：２０〜７０重量％、
好ましくは３０〜５５重量％；追加金属酸化物成分：０
．５ 〜２５重量％、好ましくは１ 〜１５重量％。
成を有する：ＣｕＯ：２０〜７０重量％、好ましくは３
０〜５５重量％；Ｃｒ２ Ｏ３ ：２０〜７０重量％、
好ましくは３０〜５５重量％；追加金属酸化物成分：０
．５ 〜２５重量％、好ましくは１ 〜１５重量％。
【００２１】特に、触媒は３０〜５５重量％のＣｕＯと
３０〜５５重量％のＣｒ２ Ｏ３ と１ 〜１５重量％
のＺｒＯ２ および／またはＣｅ２ Ｏ３ とを含有す
る。
３０〜５５重量％のＣｒ２ Ｏ３ と１ 〜１５重量％
のＺｒＯ２ および／またはＣｅ２ Ｏ３ とを含有す
る。
【００２２】さらに、たとえば銅−クロム触媒の製造に
つき知られたような他の促進剤、たとえばアルカリ土類
金属もしくはマンガンの化合物を導入することもできる
。
つき知られたような他の促進剤、たとえばアルカリ土類
金属もしくはマンガンの化合物を導入することもできる
。
【００２３】本発明による酸化銅−酸化クロム触媒の製
造は自体公知の方法により行なうことができ、たとえば
硝酸銅およびクロム酸アンモニウムの溶液から銅−クロ
ム酸アンモニウム錯体を沈降させて行なうことができ、
その際１種もしくはそれ以上の上記改質用金属の適する
化合物を添加する。適する改質用化合物は、酸化物の他
に、酸化銅−酸化クロム錯体のその後の熱分解に際し酸
化物まで変換される全ゆる物質、たとえば硝酸塩、硫酸
塩もしくは炭酸塩である。
造は自体公知の方法により行なうことができ、たとえば
硝酸銅およびクロム酸アンモニウムの溶液から銅−クロ
ム酸アンモニウム錯体を沈降させて行なうことができ、
その際１種もしくはそれ以上の上記改質用金属の適する
化合物を添加する。適する改質用化合物は、酸化物の他
に、酸化銅−酸化クロム錯体のその後の熱分解に際し酸
化物まで変換される全ゆる物質、たとえば硝酸塩、硫酸
塩もしくは炭酸塩である。
【００２４】クロム酸銅含有の沈降生成物を本発明の形
態まで移行させるには熱処理が必要である。この焼成は
４００ 〜約９００ ℃の温度、好ましくは約５００
〜７５０ ℃の温度で行なうことができる。これは、た
とえば適するキルン炉で静的にも或いはたとえば回転チ
ューブ炉で連続的にも行なうことができる。必要とする
滞留時間は、それぞれ用いられる焼成装置につき実験的
に決定される。その際、基準としてはＢＥＴ法により測
定すべき焼成生成物の内部表面積が役に立つ。これは８
〜 ６０ｍ２ ／ｇ 、好ましくは約１０〜 ４０ｍ
２ ／ｇ とすべきである。さらに本発明は、５ 〜２
４個の炭素原子を有する脂肪酸もしくは脂肪酸混合物お
よび／またはそのエステルを必要に応じアルコールの混
合物として対応の脂肪アルコールまでサンプ相水素化す
るための上記酸化銅−酸化クロム触媒の使用にも関する
ものである。
態まで移行させるには熱処理が必要である。この焼成は
４００ 〜約９００ ℃の温度、好ましくは約５００
〜７５０ ℃の温度で行なうことができる。これは、た
とえば適するキルン炉で静的にも或いはたとえば回転チ
ューブ炉で連続的にも行なうことができる。必要とする
滞留時間は、それぞれ用いられる焼成装置につき実験的
に決定される。その際、基準としてはＢＥＴ法により測
定すべき焼成生成物の内部表面積が役に立つ。これは８
〜 ６０ｍ２ ／ｇ 、好ましくは約１０〜 ４０ｍ
２ ／ｇ とすべきである。さらに本発明は、５ 〜２
４個の炭素原子を有する脂肪酸もしくは脂肪酸混合物お
よび／またはそのエステルを必要に応じアルコールの混
合物として対応の脂肪アルコールまでサンプ相水素化す
るための上記酸化銅−酸化クロム触媒の使用にも関する
ものである。
【００２５】脂肪酸もしくは脂肪酸混合物は、好ましく
は反応混合物中に存在するアルコールによりその場でエ
ステル化される。好ましくは、反応混合物中に存在する
アルコールは４ 〜２４個の炭素原子を有する脂肪アル
コールまたは脂肪アルコールの混合物である。
は反応混合物中に存在するアルコールによりその場でエ
ステル化される。好ましくは、反応混合物中に存在する
アルコールは４ 〜２４個の炭素原子を有する脂肪アル
コールまたは脂肪アルコールの混合物である。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明の銅−クロム触媒
および脂肪酸を懸濁水素化するためのその使用につき説
明する。
および脂肪酸を懸濁水素化するためのその使用につき説
明する。
【００２７】実施例１
８００ｇのクロム酸を２０００ｍｌの脱塩水に溶解させ
、１６００ｇの２５％アンモニアを添加し、次いで８０
００ｍｌの全容積まで希釈した。３０ｇ のＺｒＯ２
を含有する１５０ｇの硝酸ジルコニル溶液と４４７ｇの
銅を含有する硝酸銅とを５０００ｍｌの全容積まで溶解
させる。沈降をクロム酸アンモニウム溶液への硝酸塩溶
液の添加により６０℃にて行なった。濾過すると共に次
のように濾過ケーキを焼成した：２℃／ｍｉｎ の加熱
速度で３２０ ℃まで加熱すると共に、この温度を１時
間保ち、次いで温度を２℃／ｍｉｎ にて６００ ℃ま
で上昇させ、この温度をさらに３時間保った。
、１６００ｇの２５％アンモニアを添加し、次いで８０
００ｍｌの全容積まで希釈した。３０ｇ のＺｒＯ２
を含有する１５０ｇの硝酸ジルコニル溶液と４４７ｇの
銅を含有する硝酸銅とを５０００ｍｌの全容積まで溶解
させる。沈降をクロム酸アンモニウム溶液への硝酸塩溶
液の添加により６０℃にて行なった。濾過すると共に次
のように濾過ケーキを焼成した：２℃／ｍｉｎ の加熱
速度で３２０ ℃まで加熱すると共に、この温度を１時
間保ち、次いで温度を２℃／ｍｉｎ にて６００ ℃ま
で上昇させ、この温度をさらに３時間保った。
【００２８】このようにして得られた触媒は２．５ ％
のＺｒＯ２ を含有し、ＢＥＴ表面積は ２１ｍ２ ／
ｇ であった。
のＺｒＯ２ を含有し、ＢＥＴ表面積は ２１ｍ２ ／
ｇ であった。
【００２９】比較例Ａ
実施例１に記載したように触媒を作成し、しかも焼成を
行なった。勿論、硝酸銅溶液には硝酸ジルコニルを添加
しなかった。したがって、この実施例は本発明による触
媒に関するものでない。触媒のＢＥＴ表面積は４ｍ ２
／ｇ であった。
行なった。勿論、硝酸銅溶液には硝酸ジルコニルを添加
しなかった。したがって、この実施例は本発明による触
媒に関するものでない。触媒のＢＥＴ表面積は４ｍ ２
／ｇ であった。
【００３０】比較例Ｂ
比較例Ａにおけると同様に沈降を行なった。しかしなが
ら、焼成を次のように行なった：２℃／ｍｉｎ にて３
２０ ℃まで加熱し、１時間保ち、温度を３７０ ℃ま
で上昇させ、次いで３時間保った。ＢＥＴ表面積は ３
０ｍ２ ／ｇ であった。
ら、焼成を次のように行なった：２℃／ｍｉｎ にて３
２０ ℃まで加熱し、１時間保ち、温度を３７０ ℃ま
で上昇させ、次いで３時間保った。ＢＥＴ表面積は ３
０ｍ２ ／ｇ であった。
【００３１】実施例２〜４
実施例１に記載した方法を用いて、さらに酸化銅−酸化
クロム触媒を作成したが、ここで用いた硝酸ジルコニル
は下記する添加物質で代替した。６．２ 以下までｐＨ
が下降するので、濃アンモニアを後に投入した。最終ｐ
Ｈは６．８となった。得られた本発明による触媒のＢＥ
Ｔ表面積も比較のため示す。
クロム触媒を作成したが、ここで用いた硝酸ジルコニル
は下記する添加物質で代替した。６．２ 以下までｐＨ
が下降するので、濃アンモニアを後に投入した。最終ｐ
Ｈは６．８となった。得られた本発明による触媒のＢＥ
Ｔ表面積も比較のため示す。
【００３２】
【表１】
酸の侵食に対する相対的な耐性を決定するには次の試験
が役に立つ：１０ｇ の触媒を１００ｍｌ の１０％酢
酸中で２０℃にて２分間攪拌する。次いで、使用した触
媒量に対する抽出された銅割合を測定する。
が役に立つ：１０ｇ の触媒を１００ｍｌ の１０％酢
酸中で２０℃にて２分間攪拌する。次いで、使用した触
媒量に対する抽出された銅割合を測定する。
【００３３】脂肪酸を懸濁水素化する際の触媒の水素化
活性を次のように測定した：５００ｍｌ の攪拌オート
クレーブに３ｇ の触媒と１８０ｇの市販の脂肪アルコ
ール混合物（コンデア・アルフォール１２１８）とを充
填した。２００ ℃および３００ バールの水素圧力で
触媒を活性化させた後、温度を３００ ℃まで上昇させ
た。次いで２０ｇ のラウリン酸を投入した。反応時間
の経過中に、反応混合物から鹸化値を測定するための試
料を取り出した。変換度は次式：Ｕ＝１−（ＶＺｔ ／
ＶＺｏ ） で決定され、ここで添字ｔおよびｏは反応の開始時点も
しくは時点ｔに対する鹸化値を示す。一次元の運動論を
仮定して、速度恒数Ｋおよび半減値時間ｔ１／２ はｔ
１／２ ＝ｌｎ ２／ｋとして得られる。
活性を次のように測定した：５００ｍｌ の攪拌オート
クレーブに３ｇ の触媒と１８０ｇの市販の脂肪アルコ
ール混合物（コンデア・アルフォール１２１８）とを充
填した。２００ ℃および３００ バールの水素圧力で
触媒を活性化させた後、温度を３００ ℃まで上昇させ
た。次いで２０ｇ のラウリン酸を投入した。反応時間
の経過中に、反応混合物から鹸化値を測定するための試
料を取り出した。変換度は次式：Ｕ＝１−（ＶＺｔ ／
ＶＺｏ ） で決定され、ここで添字ｔおよびｏは反応の開始時点も
しくは時点ｔに対する鹸化値を示す。一次元の運動論を
仮定して、速度恒数Ｋおよび半減値時間ｔ１／２ はｔ
１／２ ＝ｌｎ ２／ｋとして得られる。
【００３４】下表は、記載したように得られた銅溶解度
を酸耐性の尺度として、また半減値時間を水素化活性の
尺度として要約する。これら両基準を形式的に組合せて
、さらに評価因子を酸溶解度と半減値時間との積の１０
００倍逆数（ｔａｕｓｅｎｄｆａｃｈｅ Ｋｅｈｒｗｅ
ｒｔ ）として規定する：
を酸耐性の尺度として、また半減値時間を水素化活性の
尺度として要約する。これら両基準を形式的に組合せて
、さらに評価因子を酸溶解度と半減値時間との積の１０
００倍逆数（ｔａｕｓｅｎｄｆａｃｈｅ Ｋｅｈｒｗｅ
ｒｔ ）として規定する：
【００３５】
【表２】
上記から判るように、６００ ℃にて焼成された触媒の
酸溶解度は明かに、より低温度で焼成された比較触媒（
例Ｂ）の酸溶解度よりも低い。この観点で、比較例Ａと
本発明による実施例との間には顕著な差が存在しない。 半減値時間の比較は明かに、本発明による触媒のみが６
００ ℃での焼成の後に実質的にその水素化活性を維持
するのに対し、比較触媒はその活性をさらに喪失するこ
とを示す。
酸溶解度は明かに、より低温度で焼成された比較触媒（
例Ｂ）の酸溶解度よりも低い。この観点で、比較例Ａと
本発明による実施例との間には顕著な差が存在しない。 半減値時間の比較は明かに、本発明による触媒のみが６
００ ℃での焼成の後に実質的にその水素化活性を維持
するのに対し、比較触媒はその活性をさらに喪失するこ
とを示す。
Claims (7)
- 【請求項１】 酸化銅および酸化クロムまたは酸化銅
もしくは酸化クロムに変換しうる先駆体化合物の熱処理
によって得られ、かつ追加金属成分としてアルミニウム
、ジルコン、セリウムおよび／またはランタンの酸化物
を含有してなり、耐酸性は１０ｇ の触媒を１００ｍｌ
の１０重量％酢酸中にて２０℃で２分間攪拌すること
により溶解する銅量が最高２００ｍｇ であることを特
徴とする脂肪酸もしくは脂肪酸混合物および／またはそ
のエステルを水素化するための耐酸性の酸化銅−酸化ク
ロム触媒。 - 【請求項２】 表面積が少なくとも８ｍ ２ ／ｇ
、好ましくは１０〜 ６０ｍ２ ／ｇ であることを特
徴とする請求項１に記載の触媒。 - 【請求項３】 分析組成がＣｕＯ：２０〜７０重量％
、好ましくは３０〜５５重量％；Ｃｒ２ Ｏ３ ：２０
〜７０重量％、好ましくは３０〜５５重量％；追加金属
酸化物成分：０．５ 〜２５重量％、好ましくは１ 〜
１５重量％であることを特徴とする請求項１または２に
記載の触媒。 - 【請求項４】 ３０〜５５重量％のＣｕＯと３０〜５
５重量％のＣｒ２ Ｏ３ と１ 〜１５重量％のＺｒＯ
２ および／またはＣｅ２ Ｏ３ とを含有することを
特徴とする請求項３に記載の触媒。 - 【請求項５】 ５ 〜２４個の炭素原子を有する脂肪
酸もしくは脂肪酸混合物および／またはそのエステルを
、必要に応じアルコールと混合して、対応の脂肪アルコ
ールまでサンプ相−水素化するための請求項１〜４のい
ずれかに記載の酸化銅−酸化クロム触媒の使用。 - 【請求項６】 脂肪酸もしくは脂肪酸混合物を、反応
混合物中に存在するアルコールによりその場でエステル
化することを特徴とする請求項５に記載の使用。 - 【請求項７】 反応混合物中に存在するアルコールが
、４ 〜２４個の炭素原子を有する脂肪アルコールまた
は脂肪アルコールの混合物であることを特徴とする請求
項５または６に記載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4037731A DE4037731C2 (de) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | Kupferoxid und Chromoxid enthaltender Katalysator und seine Verwendung zur Hydrierung von Fettsäuren und -estern |
| DE4037731.8 | 1990-11-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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