JPH0426651A - ３，４―ジフルオロベンゾイルフルオリドおよびその製造方法 - Google Patents
３，４―ジフルオロベンゾイルフルオリドおよびその製造方法Info
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- JPH0426651A JPH0426651A JP2126828A JP12682890A JPH0426651A JP H0426651 A JPH0426651 A JP H0426651A JP 2126828 A JP2126828 A JP 2126828A JP 12682890 A JP12682890 A JP 12682890A JP H0426651 A JPH0426651 A JP H0426651A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は医農薬や液晶等の中間体として有用な３４−ジ
フルオロベンゾイルフルオリドおよびその新規な製造方
法に関するものである。
フルオロベンゾイルフルオリドおよびその新規な製造方
法に関するものである。
「従来の技術」
従来、３，４−ジフルオロベンゾイルフルオリドの製造
方法は知られていないが、３，４−ジフルオロ安息香酸
を塩化チオニルにより酸クロリドとし、その後、フッ素
化剤により３．４−ジフルオロベンゾイルフルオリドに
変換することが可能と推定される。３．４−ジフルオロ
安息香酸の製造法としてはオルトジフルオロベンゼンの
アセチル化、へロホルム反応により得る方法［Ｊ、 Ｏ
ｒｇ。
方法は知られていないが、３，４−ジフルオロ安息香酸
を塩化チオニルにより酸クロリドとし、その後、フッ素
化剤により３．４−ジフルオロベンゾイルフルオリドに
変換することが可能と推定される。３．４−ジフルオロ
安息香酸の製造法としてはオルトジフルオロベンゼンの
アセチル化、へロホルム反応により得る方法［Ｊ、 Ｏ
ｒｇ。
Ｃｈｅｍ、 １７，１４２９．（１９５２）］ 。］３
．４−ジフルオロトルエの酸化による方法［Ｊ、 Ｏｒ
ｇ、 Ｃｈｅｍ、、２７．２９２３（１９６２）］ 。
．４−ジフルオロトルエの酸化による方法［Ｊ、 Ｏｒ
ｇ、 Ｃｈｅｍ、、２７．２９２３（１９６２）］ 。
また、］ジフルオロベンゾトリフルオリの加水分解によ
る方法［特開昭６２−１０８８３９号公報１等が知られ
ている。
る方法［特開昭６２−１０８８３９号公報１等が知られ
ている。
「発明が解決しようとする課題」
オル、トジフルオロベンゼンを出発物質とする方法では
、オルトジフルオロベンゼンはオルトフルオロアニリン
のＢａｌｔｚ−３ｃｈｉｅｍａｎｎ反応により得られる
が、収率が低く、しかも人体に有害なホウフッ化水素酸
を使用する等の製造上の問題点を有している。
、オルトジフルオロベンゼンはオルトフルオロアニリン
のＢａｌｔｚ−３ｃｈｉｅｍａｎｎ反応により得られる
が、収率が低く、しかも人体に有害なホウフッ化水素酸
を使用する等の製造上の問題点を有している。
３．４−ジフルオロトルエンの酸化による方法ではその
原料合成にＢａｌｔｚ−５ｃｈｉｅｍａｎｎ反応を用い
るだけではなく、酸化反応においては硝酸を２００°Ｃ
という高温で使用するという問題がある。
原料合成にＢａｌｔｚ−５ｃｈｉｅｍａｎｎ反応を用い
るだけではなく、酸化反応においては硝酸を２００°Ｃ
という高温で使用するという問題がある。
ペンゾトリフルオリド類の加水分解反応では濃硫酸を１
４０°Ｃの温度で使用し、さらに廃液としてフッ酸−硫
酸の混合物ができるなど問題点が多い。
４０°Ｃの温度で使用し、さらに廃液としてフッ酸−硫
酸の混合物ができるなど問題点が多い。
「課題を解決するための手段」
本発明は従来技術が有していた、製造法として問題点の
多いＢａｌｔｚ−３ｃｈｉｅｍａｎｎ反応や、低収率、
硝酸や硫酸を高温で使用する等の問題点を解決すべくな
されたものであり、工業的に安全で簡便に３，４−ジフ
ルオロベンゾイルフルオリドを提供するものである。本
発明は３，４−ジクロロベンゾイルクロリドをフッ素化
剤を用いてフッ素化することにより３，４−ジフルオロ
ベンゾイルフルオリドし、つづいて、触媒を添加し、フ
ッ素化剤によりフッ素化することを特徴とする３４−ジ
フルオロベンゾイルフルオリドの新規製造方法に関する
ものである。本発明の方法は以下の反応式で表わすこと
ができる。
多いＢａｌｔｚ−３ｃｈｉｅｍａｎｎ反応や、低収率、
硝酸や硫酸を高温で使用する等の問題点を解決すべくな
されたものであり、工業的に安全で簡便に３，４−ジフ
ルオロベンゾイルフルオリドを提供するものである。本
発明は３，４−ジクロロベンゾイルクロリドをフッ素化
剤を用いてフッ素化することにより３，４−ジフルオロ
ベンゾイルフルオリドし、つづいて、触媒を添加し、フ
ッ素化剤によりフッ素化することを特徴とする３４−ジ
フルオロベンゾイルフルオリドの新規製造方法に関する
ものである。本発明の方法は以下の反応式で表わすこと
ができる。
ｍ （ＩＩ）
（ＩＩ＋）
出発原料の３．４−ジクロロベンゾイルクロリドは工業
的に容易に入手できる化合物であり、−段目のフッ素化
反応は無溶媒あるいは非プロトン性溶媒中、フッ素化剤
と反応させればよい。フッ素化剤としては、ＮａＦ、Ｋ
Ｆ 、 ＲｂＦ、ＣｓＦ等のアルカリ金属フッ化物が好
ましく、特にスプレー乾燥したフッ化カリウムが好まし
く、原料に対して２〜５倍モル好ましくは２，２〜３．
０倍モル用いる。フッ素化の際、反応促進剤として相間
移動触媒を添加してもよい。このような相間移動触媒と
しては、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブ
チルアンモニウムプロミド等の四級アンモニウム塩、Ｎ
−ネオペンデル４− （Ｎ’ 、Ｎ’−ジメチルアミノ
）−ピリジニウムクロリド、Ｎ−（２−エチル−ヘキシ
ル）−４−（Ｎ’ 、Ｎ’ −ジメチルアミノ）ピリジ
ニウムクロリド等のピリジニウム塩、またはテトラブチ
ルホスホニウムプロミド、テトラフェニルホスホニウム
プロミド等の四級ホスホニウム塩などがあげられる。
的に容易に入手できる化合物であり、−段目のフッ素化
反応は無溶媒あるいは非プロトン性溶媒中、フッ素化剤
と反応させればよい。フッ素化剤としては、ＮａＦ、Ｋ
Ｆ 、 ＲｂＦ、ＣｓＦ等のアルカリ金属フッ化物が好
ましく、特にスプレー乾燥したフッ化カリウムが好まし
く、原料に対して２〜５倍モル好ましくは２，２〜３．
０倍モル用いる。フッ素化の際、反応促進剤として相間
移動触媒を添加してもよい。このような相間移動触媒と
しては、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブ
チルアンモニウムプロミド等の四級アンモニウム塩、Ｎ
−ネオペンデル４− （Ｎ’ 、Ｎ’−ジメチルアミノ
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ル）−４−（Ｎ’ 、Ｎ’ −ジメチルアミノ）ピリジ
ニウムクロリド等のピリジニウム塩、またはテトラブチ
ルホスホニウムプロミド、テトラフェニルホスホニウム
プロミド等の四級ホスホニウム塩などがあげられる。
非プロトン性溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、スルボラン、ヘキサメチルホ
スホルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、ジオキサン、ジグライム
、テトラグライム等を用いることができるが、好ましく
はスルポラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、スルボラン、ヘキサメチルホ
スホルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、ジオキサン、ジグライム
、テトラグライム等を用いることができるが、好ましく
はスルポラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
使用量は原料に対して等重量から１０倍重量、好ましく
は１．０倍から５倍重量である。
は１．０倍から５倍重量である。
二段目のフッ素化反応は無溶媒あるいは非プロトン性溶
媒中、相間移動触媒の存在下、フッ素化剤と反応させれ
ばよい。フッ素化剤としては、ＮａＦＫＦ、 ＲｂＦ、
ＣｓＦ等のアルカリ金属フッ化物が好ましく、特にスプ
レー乾燥したフッ化カリウムが好ましく、原料に対して
０５〜２倍モル好ましくは１．０〜１．５倍モル用いる
。相間移動触媒としては、テトラメチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルアンモニウムプロミド等の四級ア
ンモニウム塩、Ｎ−ネオペンチル−４−（Ｎ’ 、Ｎ”
−ジメチルアミノ）−ピリジニウムクロリド、Ｎ−（２
−エチル−ヘキシル）４− （Ｎ’ 、Ｎ’−ジメチル
アミノ）−ピリジニウムクロリド等のピリジニウム塩、
またはテトラブチルホスホニウムプロミド、テトラフェ
ニルホスホニウムプロミド等の四級ホスホニウム塩など
があげられる。
媒中、相間移動触媒の存在下、フッ素化剤と反応させれ
ばよい。フッ素化剤としては、ＮａＦＫＦ、 ＲｂＦ、
ＣｓＦ等のアルカリ金属フッ化物が好ましく、特にスプ
レー乾燥したフッ化カリウムが好ましく、原料に対して
０５〜２倍モル好ましくは１．０〜１．５倍モル用いる
。相間移動触媒としては、テトラメチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルアンモニウムプロミド等の四級ア
ンモニウム塩、Ｎ−ネオペンチル−４−（Ｎ’ 、Ｎ”
−ジメチルアミノ）−ピリジニウムクロリド、Ｎ−（２
−エチル−ヘキシル）４− （Ｎ’ 、Ｎ’−ジメチル
アミノ）−ピリジニウムクロリド等のピリジニウム塩、
またはテトラブチルホスホニウムプロミド、テトラフェ
ニルホスホニウムプロミド等の四級ホスホニウム塩など
があげられる。
反応は無溶媒で行なうことが好ましいが、ＮＮ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルポラン、ヘ
キサメチルホスホルトリアミド、 Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ジオキサ
ン、ジグライム、テトラグライム等の非プロトン性溶媒
の使用も可能である。これらの使用量は原料に対して等
重量からｌＯ倍重重量好ましくは１０倍から５倍重量で
ある。
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルポラン、ヘ
キサメチルホスホルトリアミド、 Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ジオキサ
ン、ジグライム、テトラグライム等の非プロトン性溶媒
の使用も可能である。これらの使用量は原料に対して等
重量からｌＯ倍重重量好ましくは１０倍から５倍重量で
ある。
本発明の反応温度は、１００〜３００°Ｃの範囲が適当
であり、好ましくは１５０〜２５０℃の温度範囲が望ま
しい。本反応の反応圧力は、常圧あるいは自然圧力発生
下、さらに窒素のような不活性ガスによる加圧下で行な
ってもよい。反応時間は、反応温度および原料によって
も異なるが、２〜５０時間が適当である。
であり、好ましくは１５０〜２５０℃の温度範囲が望ま
しい。本反応の反応圧力は、常圧あるいは自然圧力発生
下、さらに窒素のような不活性ガスによる加圧下で行な
ってもよい。反応時間は、反応温度および原料によって
も異なるが、２〜５０時間が適当である。
以下、本発明の実施例について、さらに具体的に説明す
る。
る。
実施例１
還流コンデンサーおよび撹拌機を備えた、２００ｍ１ガ
ラス製反応器に３．４−ジクロロベンゾイルクロリド５
０ ｇ（０，２３９モル）、スプレー乾燥フッ化カリウ
ム４５．６８ｇ （０，７８８モル）、スルホラン１０
０ｇ、テトラフェニルホスホニウムプロミド ５ｇを仕
込み、激しく撹拌しながら、２００℃で１０時間反応を
行なった。反応後１０ｍｍＨｇまで減圧にし生成物を留
去し、 ３０．９ｇの３−クロロ−４−フルオロベンゾ
イルフルオリドと３．４ジフルオロペンゾイルフルオリ
ドの混合物を得た。これのガスクロマトグラフィー分析
を行なった結果、 ３−クロロ−４−フルオロベンゾイ
ルフルオリドの収率６４．６％、３．４−ジフルオロベ
ンゾイルフルオリドの収率３．４％であった。
ラス製反応器に３．４−ジクロロベンゾイルクロリド５
０ ｇ（０，２３９モル）、スプレー乾燥フッ化カリウ
ム４５．６８ｇ （０，７８８モル）、スルホラン１０
０ｇ、テトラフェニルホスホニウムプロミド ５ｇを仕
込み、激しく撹拌しながら、２００℃で１０時間反応を
行なった。反応後１０ｍｍＨｇまで減圧にし生成物を留
去し、 ３０．９ｇの３−クロロ−４−フルオロベンゾ
イルフルオリドと３．４ジフルオロペンゾイルフルオリ
ドの混合物を得た。これのガスクロマトグラフィー分析
を行なった結果、 ３−クロロ−４−フルオロベンゾイ
ルフルオリドの収率６４．６％、３．４−ジフルオロベ
ンゾイルフルオリドの収率３．４％であった。
実施例２
２００ｍ１オートクレーブに３４−ジクロロベンゾイル
クロリド８０ｇ （０，２８３モル）、スプレー乾燥フ
ッ化カリウム６６．４ｇ （１，１４５モル）、テトラ
フェニルホスホニウムプロミド８ｇを仕込み、激しく撹
拌しながら、２３０℃で８時間反応させた。その後、減
圧により生成物を留去した。留出物６０．２ｇのガスク
ロマトグラフィー分析を行なった結果、３−クロロ−４
−フルオロベンゾイルフルオリド４０．２４ｇ（収率５
９．７％）および、３．４ジフルオロペンゾイルフルオ
リド１３．７０ｇ（収率２２．５％）であった。
クロリド８０ｇ （０，２８３モル）、スプレー乾燥フ
ッ化カリウム６６．４ｇ （１，１４５モル）、テトラ
フェニルホスホニウムプロミド８ｇを仕込み、激しく撹
拌しながら、２３０℃で８時間反応させた。その後、減
圧により生成物を留去した。留出物６０．２ｇのガスク
ロマトグラフィー分析を行なった結果、３−クロロ−４
−フルオロベンゾイルフルオリド４０．２４ｇ（収率５
９．７％）および、３．４ジフルオロペンゾイルフルオ
リド１３．７０ｇ（収率２２．５％）であった。
実施例３
２００ｍ１オートクレーブに ３−クロロ−４−フルオ
ロベンゾイルフルオリドア０ｇ（０，３９７モル）、ス
プレー乾燥フッ化カリウム２３．０ ｇ （０，３９７
モル）、テトラフェニルホスホニウムプロミド７ｇを仕
込み、激しく撹拌しながら、２３０°Ｃで１０時間反応
させた。その後、減圧により生成物を留去した。留出物
５８．２ｇのガスクロマトグラフィー分析を行なった
結果、 ３−クロロ−４−フルオロペンゾイルフルオリ
ド１０．３ｇ 、および、 ３，４−ジフルオロベンゾ
イルフルオリド４６．８３ｇ（収率７３．８％）であっ
た。これをヘリパックＮｏ、１を充填した３０ｃｍの蒸
留塔を用いて精留を行い、沸点８２℃７７５ｍｍＨｇの
３，４−ジフルオロベンゾイルフルオリド３４．２４ｇ
を得た。この化合物についての分析値は次のとおりであ
った。
ロベンゾイルフルオリドア０ｇ（０，３９７モル）、ス
プレー乾燥フッ化カリウム２３．０ ｇ （０，３９７
モル）、テトラフェニルホスホニウムプロミド７ｇを仕
込み、激しく撹拌しながら、２３０°Ｃで１０時間反応
させた。その後、減圧により生成物を留去した。留出物
５８．２ｇのガスクロマトグラフィー分析を行なった
結果、 ３−クロロ−４−フルオロペンゾイルフルオリ
ド１０．３ｇ 、および、 ３，４−ジフルオロベンゾ
イルフルオリド４６．８３ｇ（収率７３．８％）であっ
た。これをヘリパックＮｏ、１を充填した３０ｃｍの蒸
留塔を用いて精留を行い、沸点８２℃７７５ｍｍＨｇの
３，４−ジフルオロベンゾイルフルオリド３４．２４ｇ
を得た。この化合物についての分析値は次のとおりであ
った。
・沸点 ８２℃７７５ｍｍＨｇ
ＮＭＲ分析
＜ ” Ｆｎｍｒ＞δｐｐｍ ｆｒｏｍ ＣＦＣｌａ
ｉｎ ＣＤＣｌ３δ １７．９ｐｐｍ （１，Ｆ、
ｓ）δ −１２５，３〜７．７８ｐｐｍ （ＩＰ、 ｍ
）δ −１，３４，７〜７．７８ｐｐｍ （ＩＦ、 ｍ
）＜ ’ｔ（ｎｍｒ ＞ δｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭ
Ｓ ｉｎ ＣＤＣｌ３δ ７．９６〜７．７８ｐｐｍ
（２Ｈ，ｍ）６ ７．５０〜７．２２ｐｐｍ （
ＩＨ，ｍ）「発明の効果」 本発明の３，４−ジフルオロベンゾイルフルオリドは、
加水分解することにより３．４−ジフルオロ安息香酸へ
、さらにこれを脱炭酸することにより、オルトジフルオ
ロベンゼン又は、還元することにより３４−ジフルオロ
ベンズアルデヒド等の医農薬や液晶等の中間体として有
用な化合物へと容易に導くことができる。
ｉｎ ＣＤＣｌ３δ １７．９ｐｐｍ （１，Ｆ、
ｓ）δ −１２５，３〜７．７８ｐｐｍ （ＩＰ、 ｍ
）δ −１，３４，７〜７．７８ｐｐｍ （ＩＦ、 ｍ
）＜ ’ｔ（ｎｍｒ ＞ δｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭ
Ｓ ｉｎ ＣＤＣｌ３δ ７．９６〜７．７８ｐｐｍ
（２Ｈ，ｍ）６ ７．５０〜７．２２ｐｐｍ （
ＩＨ，ｍ）「発明の効果」 本発明の３，４−ジフルオロベンゾイルフルオリドは、
加水分解することにより３．４−ジフルオロ安息香酸へ
、さらにこれを脱炭酸することにより、オルトジフルオ
ロベンゼン又は、還元することにより３４−ジフルオロ
ベンズアルデヒド等の医農薬や液晶等の中間体として有
用な化合物へと容易に導くことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、３，４−ジクロロベンゾイルクロリドをフッ素化剤
を用いてフッ素化し、３−クロロ−４−フルオロベンゾ
イルフルオリドとし、つづい て、これを相間移動触媒の存在下、フッ素化剤と反応さ
せることを特徴とする３，４−ジフルオロベンゾイルフ
ルオリドの製造方法。 ２、３−クロロ−４−フルオロベンゾイルフルオリドを
相間移動触媒の存在下、フッ素化剤と反応させることを
特徴とする３，４−ジフルオロベンゾイルフルオリドの
製造方法。 ３、３，４−ジフルオロベンゾイルフルオリド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2126828A JPH0426651A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | ３，４―ジフルオロベンゾイルフルオリドおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2126828A JPH0426651A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | ３，４―ジフルオロベンゾイルフルオリドおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0426651A true JPH0426651A (ja) | 1992-01-29 |
Family
ID=14944924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2126828A Pending JPH0426651A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | ３，４―ジフルオロベンゾイルフルオリドおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0426651A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007031212A1 (de) * | 2005-09-17 | 2007-03-22 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum herstellen von 5-fluor-1,3-dialkyl-1h-pyrazol-4-carbonsäurefluoriden |
| WO2007066532A1 (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | テトラフルオロテレフタル酸ジフルオライドの製造方法 |
| JP2007182426A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | テトラフルオロテレフタル酸ジフルオライドの製造方法 |
| CN1328238C (zh) * | 2004-09-06 | 2007-07-25 | 大连绿源药业有限责任公司 | 2，4，5－三氟苯甲酸的制备方法 |
-
1990
- 1990-05-18 JP JP2126828A patent/JPH0426651A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1328238C (zh) * | 2004-09-06 | 2007-07-25 | 大连绿源药业有限责任公司 | 2，4，5－三氟苯甲酸的制备方法 |
| WO2007031212A1 (de) * | 2005-09-17 | 2007-03-22 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum herstellen von 5-fluor-1,3-dialkyl-1h-pyrazol-4-carbonsäurefluoriden |
| JP2009507867A (ja) * | 2005-09-17 | 2009-02-26 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | ５−フルオロ−１，３−ジアルキル−１ｈ−ピラゾール−４−カルボニルフルオリドの製造方法 |
| US7714144B2 (en) | 2005-09-17 | 2010-05-11 | Bayer Cropscience Ag | Method for the production of 5-fluoro-1,3-dialkyl-1H-pyrazol-4-carbonyl fluorides |
| WO2007066532A1 (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | テトラフルオロテレフタル酸ジフルオライドの製造方法 |
| JP2007182426A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | テトラフルオロテレフタル酸ジフルオライドの製造方法 |
| US8017798B2 (en) | 2005-12-06 | 2011-09-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing tetrafluoroterephthalic acid difluoride |
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