JPH04139145A - パーフルオロ（２―低級アルコキシプロピオン酸）フロリドの製造法 - Google Patents
パーフルオロ（２―低級アルコキシプロピオン酸）フロリドの製造法Info
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、パーフルオロ（２−低級アルコキシプロピオ
ン酸）プロリドの製造法に関する。更に詳しくは、ヘキ
サフルオロプロペンオキシドとパーフルオロカルボン酸
フロリドとを反応させるパーフルオロ（２−低級アルコ
キシプロピオン酸）フロリドの製造法に関する。
ン酸）プロリドの製造法に関する。更に詳しくは、ヘキ
サフルオロプロペンオキシドとパーフルオロカルボン酸
フロリドとを反応させるパーフルオロ（２−低級アルコ
キシプロピオン酸）フロリドの製造法に関する。
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）は、フッ素樹
脂あるいはフッ素ゴムを製造するための原料モノマーと
して重要であり、それの代表的なパーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）はパーフルオロ（２−〇−プロポキ
シプロピオン酸）フロリド［ＦＰＰＦ］をビニル化する
ことにより得られている。
脂あるいはフッ素ゴムを製造するための原料モノマーと
して重要であり、それの代表的なパーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）はパーフルオロ（２−〇−プロポキ
シプロピオン酸）フロリド［ＦＰＰＦ］をビニル化する
ことにより得られている。
このＦＰＰＦは、パーフルオロプロピオン酸フロリド［
ＦＰＦ］にヘキサフルオロプロペンオキシド［）ＩＦＰ
ＯＩを付加することにより製造されている。また、ＦＰ
Ｆは、ヘキサフルオロプロペン［ＲＦＰ］を酸化して得
られるＨＦＰＯを異性化することにより、製造されてい
る。
ＦＰＦ］にヘキサフルオロプロペンオキシド［）ＩＦＰ
ＯＩを付加することにより製造されている。また、ＦＰ
Ｆは、ヘキサフルオロプロペン［ＲＦＰ］を酸化して得
られるＨＦＰＯを異性化することにより、製造されてい
る。
土
ＣＦ２＝ＣＦＯＣ，Ｆ。
また、他のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）も
、同様の反応経路により、他のパーフルオロ（２−低級
アルコキシプロピオン酸）フロリド［ＦＡＰＦ］から得
ている。
、同様の反応経路により、他のパーフルオロ（２−低級
アルコキシプロピオン酸）フロリド［ＦＡＰＦ］から得
ている。
特公昭４０−３２４７号公報には、このような反応経路
でＦＡＰＦを製造するに際し、アルカリ金属フッ化物の
存在下に非プロトン性極性溶媒中でＨＦＰＯと酸フロリ
ドとを付加反応させることが記載されている。しかしな
がら、この反応では、原料ＨＦＰＯ中にＲＦＰが含まれ
ている場合には、混在するＨＦＰ自体も反応するので好
ましい方法とはいえなし１゜前述の如く、ＨＦＰＯはＨ
ＦＰの酸化により製造されているが、その酸化反応物中
には原料であるＨＦＰあるいは他の酸化副生物が混在し
ており、この反応混合物中からＨＦＰＯのみを分離する
ことは、ＨＦＰＯとＲＦＰとの沸点などの特性値が近似
しているため困難である。
でＦＡＰＦを製造するに際し、アルカリ金属フッ化物の
存在下に非プロトン性極性溶媒中でＨＦＰＯと酸フロリ
ドとを付加反応させることが記載されている。しかしな
がら、この反応では、原料ＨＦＰＯ中にＲＦＰが含まれ
ている場合には、混在するＨＦＰ自体も反応するので好
ましい方法とはいえなし１゜前述の如く、ＨＦＰＯはＨ
ＦＰの酸化により製造されているが、その酸化反応物中
には原料であるＨＦＰあるいは他の酸化副生物が混在し
ており、この反応混合物中からＨＦＰＯのみを分離する
ことは、ＨＦＰＯとＲＦＰとの沸点などの特性値が近似
しているため困難である。
また、特開昭５２−１５６８１０号公報には、ＲＦＰを
含有してもよいＨＦＰＯと酸フロリドとを、テトラ低級
アルキル尿素Ｒ２ＮＣ０ＮＲ２またはこれとＨＦＰＯと
から誘導されるビス（ジ低級アルキルアミノ）ジフルオ
ロメタンＲ２ＮＣＦ２ＮＲ，の存在下に反応させ、ＦＡ
ＰＦを製造する方法が記載されている。
含有してもよいＨＦＰＯと酸フロリドとを、テトラ低級
アルキル尿素Ｒ２ＮＣ０ＮＲ２またはこれとＨＦＰＯと
から誘導されるビス（ジ低級アルキルアミノ）ジフルオ
ロメタンＲ２ＮＣＦ２ＮＲ，の存在下に反応させ、ＦＡ
ＰＦを製造する方法が記載されている。
しかしながら、この反応においては、予め用意した酸フ
ロリドを用いずに、この付加反応条件下でＨＦＰＯから
生成したＦＰＦなどを用いることが好ましいとされ、す
べての実施例もそのような態様を記載している。ところ
が、この反応では、ＦＰＰＦなどのＦＡＰＦの選択率が
低く、また触媒が高価であるという問題点がみられる。
ロリドを用いずに、この付加反応条件下でＨＦＰＯから
生成したＦＰＦなどを用いることが好ましいとされ、す
べての実施例もそのような態様を記載している。ところ
が、この反応では、ＦＰＰＦなどのＦＡＰＦの選択率が
低く、また触媒が高価であるという問題点がみられる。
本発明の目的は、ＨＦＰＯと酸フロリドとからＦＡＰＦ
を製造するに際し、ＨＦＰＯとしてＲＦＰ含有物を使用
することができ、しかも高い選択率でＦＡＰＦを与える
ことのできるＦＡＰＦの製造法を提供することにある。
を製造するに際し、ＨＦＰＯとしてＲＦＰ含有物を使用
することができ、しかも高い選択率でＦＡＰＦを与える
ことのできるＦＡＰＦの製造法を提供することにある。
かかる本発明の目的は、ヘキサフルオロプロペンオキシ
ドと一般式ＲｆＣＯＦ （ここで、Ｒｆはフッ素原子ま
たはパーフルオロ低級アルキル基である）で表わされる
酸フロリド化合物とを、非プロトン性極性溶媒中で、−
船人 （ここで、Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基であり、ｎは２
または３である）で表わされるアルキレン尿素化合物触
媒の存在下で反応させ、パーフルオロ（２−低級アルコ
キシプロピオン酸）フロリドを製造することによって達
成される６ 一方の反応原料であるＨＦＰＯとしては、ＲＦＰの酸化
反応物であって、 ＲＦＰを約２０モル％以下（約１８
．５重量Ｘ以下）含有するものが一般に用いられる。更
に、ＦＰＰＦ合成に際しては、前記反応工程図に示され
るように、ＨＦＰＯが異性化したＦＰＦ、このＦＰＦが
ＨＦＰＯと既に反応したＦＰＰＦなどが含まれたものを
、原料ＨＦＰＯとして用いることができる。そして、Ｆ
ＰＰＦが原料）ＨＦＰＯ中に含まれている場合には、そ
れはそのまま生成物の一部を構成する。
ドと一般式ＲｆＣＯＦ （ここで、Ｒｆはフッ素原子ま
たはパーフルオロ低級アルキル基である）で表わされる
酸フロリド化合物とを、非プロトン性極性溶媒中で、−
船人 （ここで、Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基であり、ｎは２
または３である）で表わされるアルキレン尿素化合物触
媒の存在下で反応させ、パーフルオロ（２−低級アルコ
キシプロピオン酸）フロリドを製造することによって達
成される６ 一方の反応原料であるＨＦＰＯとしては、ＲＦＰの酸化
反応物であって、 ＲＦＰを約２０モル％以下（約１８
．５重量Ｘ以下）含有するものが一般に用いられる。更
に、ＦＰＰＦ合成に際しては、前記反応工程図に示され
るように、ＨＦＰＯが異性化したＦＰＦ、このＦＰＦが
ＨＦＰＯと既に反応したＦＰＰＦなどが含まれたものを
、原料ＨＦＰＯとして用いることができる。そして、Ｆ
ＰＰＦが原料）ＨＦＰＯ中に含まれている場合には、そ
れはそのまま生成物の一部を構成する。
また、他方の反応原料である酸フロリド化合物ＲｆＣＯ
Ｆとしては、カルボニルフロリド、パーフルオロ酢酸フ
ロリド、パーフルオロプロピオン酸フロリドなどが一般
に用いられ、それぞれ対応する２−パーフルオロ低級ア
ルコキシ基を形成させる。
Ｆとしては、カルボニルフロリド、パーフルオロ酢酸フ
ロリド、パーフルオロプロピオン酸フロリドなどが一般
に用いられ、それぞれ対応する２−パーフルオロ低級ア
ルコキシ基を形成させる。
これらの反応原料の場合にも、反応に影響を与えない他
の成分の混在が許容され１例えばカルボニルフロリドの
場合には、それの合成原料である二酸化炭素との混合物
をそのまま用いることができる。
の成分の混在が許容され１例えばカルボニルフロリドの
場合には、それの合成原料である二酸化炭素との混合物
をそのまま用いることができる。
これらの各反応原料は、ＨＦＰＯに対して酸フロリド化
合物が少なくとも１．０５倍モル以上、好ましくは１．
１倍モル以上の割合で用いられる。このような酸フロリ
ド化合物の過剰モル量は、副反応防止の観点から必要で
あり、従ってこれら間者を混合ガスとしであるいは分添
方式により導入することにより、常に酸フロリド化合物
を過剰モル状態に維持することが望ましい。
合物が少なくとも１．０５倍モル以上、好ましくは１．
１倍モル以上の割合で用いられる。このような酸フロリ
ド化合物の過剰モル量は、副反応防止の観点から必要で
あり、従ってこれら間者を混合ガスとしであるいは分添
方式により導入することにより、常に酸フロリド化合物
を過剰モル状態に維持することが望ましい。
反応は、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テト
ラエチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル
ホスホルアミドなどの非プロトン性極性溶媒中、一般式 Ｒ２は低級アルキル基であり、 ｎは２ または３である）で表わされるアルキレン尿素化合物触
媒をＨＦＰＯに対して約５〜２０モル％存在させながら
、約−５０〜６０℃、好ましくは約−１０〜３０”Ｃの
温度条件下で、常圧下または加圧下に付加反応させるこ
とにより行われる。
ラエチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル
ホスホルアミドなどの非プロトン性極性溶媒中、一般式 Ｒ２は低級アルキル基であり、 ｎは２ または３である）で表わされるアルキレン尿素化合物触
媒をＨＦＰＯに対して約５〜２０モル％存在させながら
、約−５０〜６０℃、好ましくは約−１０〜３０”Ｃの
温度条件下で、常圧下または加圧下に付加反応させるこ
とにより行われる。
上記一般式で表わされるアルキレン尿素化合物において
、ｎ＝２のものは１．３−ジ低級アルキルエチレン尿素
（ｌ、３−ジ低級アルキル−２−イミダゾリジノン）で
あり、またｎ＝３のものは］、３−ジ低級アルキルプロ
ピレン尿素（１，３−ジ低級アルキル−３，４，５゜６
−テトラヒドロー２（ＩＨ）−ピリミジノン）である。
、ｎ＝２のものは１．３−ジ低級アルキルエチレン尿素
（ｌ、３−ジ低級アルキル−２−イミダゾリジノン）で
あり、またｎ＝３のものは］、３−ジ低級アルキルプロ
ピレン尿素（１，３−ジ低級アルキル−３，４，５゜６
−テトラヒドロー２（ＩＨ）−ピリミジノン）である。
反応終了後は、未反応のガスをパージし、上層の触媒含
有溶媒層と下層の反応生成物層とを分液することにより
、目的物たるパーフルオロ（２−低級アルコキシプロピ
オン酸）フロリドを得ることができる。
有溶媒層と下層の反応生成物層とを分液することにより
、目的物たるパーフルオロ（２−低級アルコキシプロピ
オン酸）フロリドを得ることができる。
ヘキサフルオロプロペンオキシドと酸フロリド化合物と
を反応させ、パーフルオロ（２−低級アルコキシプロピ
オン酸）フロリドを製造するに際し、触媒として１，３
−ジ低級アルキルアルキレン尿素を用いることにより、
ヘキサフルオロプロペンを含有するヘキサフルオロプロ
ペンオキシドを原料として用いた場合にあっても、好選
択率で目的物を得ることができる。即ち、テトラ低級ア
ルキル尿素を用いたときよりもオリゴマーの平均重合度
ｎが低く、Ｄが２に近いＨＦＰＯの２量体と考えられる
目的物が好選択率で得られる。
を反応させ、パーフルオロ（２−低級アルコキシプロピ
オン酸）フロリドを製造するに際し、触媒として１，３
−ジ低級アルキルアルキレン尿素を用いることにより、
ヘキサフルオロプロペンを含有するヘキサフルオロプロ
ペンオキシドを原料として用いた場合にあっても、好選
択率で目的物を得ることができる。即ち、テトラ低級ア
ルキル尿素を用いたときよりもオリゴマーの平均重合度
ｎが低く、Ｄが２に近いＨＦＰＯの２量体と考えられる
目的物が好選択率で得られる。
しかも、用いられる触媒は廉価であって、その上−旦使
用した触媒を含有する反応系を再使用することもできる
。
用した触媒を含有する反応系を再使用することもできる
。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
攪拌器、ガス導入管、強力冷却コンデンサ、温度計およ
び冷却槽を備えた容量５ｏｏＩＩＱのガラス製反応容器
中に、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１１．
４ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル１５
０ｇを仕込み、これニＨＦＰ−ＨＦＰＯ−ＦＰＦ （重
量比１４ ： ４１ ： ４５）混合ガス２３２．９ｇ
を４時間かけて導入した（ガス流速約１３５ｍ Ｑ ／
分）。
び冷却槽を備えた容量５ｏｏＩＩＱのガラス製反応容器
中に、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１１．
４ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル１５
０ｇを仕込み、これニＨＦＰ−ＨＦＰＯ−ＦＰＦ （重
量比１４ ： ４１ ： ４５）混合ガス２３２．９ｇ
を４時間かけて導入した（ガス流速約１３５ｍ Ｑ ／
分）。
この間、反応容器の温度は一１０〜２０’Ｃの間に保つ
ようにした。ガス導入後、更に１時間攪拌し、反応容器
のコンデンサを室温に戻し、ガス分を冷却トラップに回
収したところ、次の組成（ＮＭＲ分析）を有するものが
１６．８ｇ回収された。
ようにした。ガス導入後、更に１時間攪拌し、反応容器
のコンデンサを室温に戻し、ガス分を冷却トラップに回
収したところ、次の組成（ＮＭＲ分析）を有するものが
１６．８ｇ回収された。
ＨＦＰ ６２，５重量％
ＦＰＦ ３７．５重量％
次に、反応容器を静置して分液させ、その下層を回収し
たところ、 １９２．４ｇの液状物が回収された。
たところ、 １９２．４ｇの液状物が回収された。
これをＮＭＲ分析すると、ＨＦＰＯのオリゴマー（平均
重合度ｎ＝２．０６）であって、更にこれをエタノール
でエステル化したものをガスクロマトグラフィー（検出
器ＴＣＤ）で分析すると、次の如くであった。
重合度ｎ＝２．０６）であって、更にこれをエタノール
でエステル化したものをガスクロマトグラフィー（検出
器ＴＣＤ）で分析すると、次の如くであった。
ＨＦＰＯ２量体（ＦＰＰＦ）のエステル ８８．１％Ｒ
ＦＰ０３量体ノエステ／ｌ／ １０．１％ＨＦ
ＰＯ４量体のエステル ０．１％実施例２ 実施例１で使用された触媒−溶媒系（分液された上層部
分）に、再度同じ混合ガス２３１．７ｇを４時間がけて
導入した。
ＦＰ０３量体ノエステ／ｌ／ １０．１％ＨＦ
ＰＯ４量体のエステル ０．１％実施例２ 実施例１で使用された触媒−溶媒系（分液された上層部
分）に、再度同じ混合ガス２３１．７ｇを４時間がけて
導入した。
回収ガス： ２７．０ｇ
ＲＦＰ ５７．４重量％
ＦＰＦ ４２．６重量％
また、下層回収液状物（１８７，６ｇ）について、同様
の分析が行われた。
の分析が行われた。
実施例３
実施例１において、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノンの代わりに、１，３−ジメチル−３，４，５，６
−テトラヒドロー２（ＬＨ）−ピリミジノン１２．８ｇ
が用いられ、同じ混合ガス２２７．３ｇが４時間かけて
導入された。
ジノンの代わりに、１，３−ジメチル−３，４，５，６
−テトラヒドロー２（ＬＨ）−ピリミジノン１２．８ｇ
が用いられ、同じ混合ガス２２７．３ｇが４時間かけて
導入された。
回収ガス： ３０．９ｇ
ＨＦＰ ４６．９重量％
ＦＰＦ ５３．１重量％
また、下層回収液状物（１７０，３ｇ）について、同様
の分析が行われた。
の分析が行われた。
実施例４
実施例１において、ジエチレングリコールジメチルエー
テルの代わりに、アセトニトリル１５０ｇが用いられ、
同じ混合ガス２３０．３ｇが４時間かけて導入された。
テルの代わりに、アセトニトリル１５０ｇが用いられ、
同じ混合ガス２３０．３ｇが４時間かけて導入された。
回収ガス： ２６．２ｇ
ＨＦＰ ５０．１１１重量％
ＦＰＦ ４９．２重量％
また、下層回収液状物（１８６，２ｇ）について、同様
の分析が行われた。
の分析が行われた。
比較例
実施例１のガラス製反応容器中に、テトラメチル尿素１
１．６ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル
１５０ｇを仕込み、反応温度を１０〜２０℃に保ちなが
ら、ＨＦＰＯ−ＨＦＰ （重量比８７ ： １３）混合
ガス１５３．９ｇを４時間かけて導入した（ガス流速約
９０＋＋＋ Ｑ ／分）。
１．６ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル
１５０ｇを仕込み、反応温度を１０〜２０℃に保ちなが
ら、ＨＦＰＯ−ＨＦＰ （重量比８７ ： １３）混合
ガス１５３．９ｇを４時間かけて導入した（ガス流速約
９０＋＋＋ Ｑ ／分）。
ガス導入後、実施例１と同様に処理した。
回収ガス： １９．３ｇ
ＲＦＰ ９２．２重量％
ＦＰＦ ７．８重量％
また、下層回収液状物（１２８，３ｇ）について、同様
の分析が行われた。
の分析が行われた。
以上の実施例２〜４および比較例の下層回収液状物につ
いて測定されたＨＦＰＯオリゴマーとしての平均重合度
ｎおよびこのオリゴマーのエチルエステル化物の割合は
、次の表１に示される。
いて測定されたＨＦＰＯオリゴマーとしての平均重合度
ｎおよびこのオリゴマーのエチルエステル化物の割合は
、次の表１に示される。
表１
実施例２ ２．０３ １３７．８ １１．０
０．２３ ２．０４ ８６．２
１１．７ ０．１４ ２．０７
８５．５ １３．１ ０．２比較例 ２．６
４ ４３．０ ４２．７ １１．４実施例５ 攪拌器、ガス導入管、温度計および冷却槽を備えた容量
５００＋ｗ ｎのオートクレーブ中に、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン１１．４ｇおよびジエチレン
グリコールジメチルエーテル１５０ｇを仕込み、−１０
℃に冷却した。これに、ＨＦＰ−ＨＦＰＯ−ＦＰＦ−Ｆ
ＰＰＦ （重量比１４ ： １６ ： ６３ ： ７）
混合ガス［１３５０ｇを導入し５次いでＨＦＰＯ−ＨＦ
Ｐ （重量比８７ ： １３）混合ガス［Ｂ］ ２５ｇ
を導入して、２時間攪拌した。その後、第２分添として
混合ガス［Ａ１５０ｇを導入し、次いで混合ガス［８３
２５ｇを導入して、２時間攪拌した。
０．２３ ２．０４ ８６．２
１１．７ ０．１４ ２．０７
８５．５ １３．１ ０．２比較例 ２．６
４ ４３．０ ４２．７ １１．４実施例５ 攪拌器、ガス導入管、温度計および冷却槽を備えた容量
５００＋ｗ ｎのオートクレーブ中に、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン１１．４ｇおよびジエチレン
グリコールジメチルエーテル１５０ｇを仕込み、−１０
℃に冷却した。これに、ＨＦＰ−ＨＦＰＯ−ＦＰＦ−Ｆ
ＰＰＦ （重量比１４ ： １６ ： ６３ ： ７）
混合ガス［１３５０ｇを導入し５次いでＨＦＰＯ−ＨＦ
Ｐ （重量比８７ ： １３）混合ガス［Ｂ］ ２５ｇ
を導入して、２時間攪拌した。その後、第２分添として
混合ガス［Ａ１５０ｇを導入し、次いで混合ガス［８３
２５ｇを導入して、２時間攪拌した。
この間、反応容器の温度は０〜１０℃の間に保つように
した。反応終了後、ガス分をパージし、オートクレーブ
内の反応混合物を分液ロートに入れ。
した。反応終了後、ガス分をパージし、オートクレーブ
内の反応混合物を分液ロートに入れ。
上層の反応溶媒層と下層の生成物層とに分液した。
下層回収生成物（１２０，３ｇ）については、実施例１
と同様の分析が行われた。
と同様の分析が行われた。
実施例６
実施例５で使用された触媒−溶媒系（分液された上層部
分）に、再度混合ガス［Ａ］および［Ｂ］が同様に分添
された。
分）に、再度混合ガス［Ａ］および［Ｂ］が同様に分添
された。
下層回収生成物（１２１，３ｇ）については、実施例１
と同様の分析が行われた。
と同様の分析が行われた。
実施例７
実施例５において、反応容器の温度が３０〜４０℃に変
更された。
更された。
下層回収生成物（１２０，７ｇ）については、実施例１
と同様の分析が行われた。
と同様の分析が行われた。
以上の実施例５〜７の下層回収生成物について測定され
た）！ＦＰＯオリゴマーとしての平均重合度ｎおよびこ
のオリゴマーのエチルエステル化物の割合は１次の表２
に示される。
た）！ＦＰＯオリゴマーとしての平均重合度ｎおよびこ
のオリゴマーのエチルエステル化物の割合は１次の表２
に示される。
表２
５ ２．０８ ８５．１ １２
．７ ０．２６ ２．１１
８３．５ １４．４ ０．５７
２．０４ ８９．２ ８．５ ０
．１実施例８ 攪拌器、ガス導入管、温度計および冷却槽を備えた容量
５００ｙａ Ｑのオートクレーブ中に、１．３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン１１．４ｇおよびジエチレン
グリコールジメチルエーテル１５０ｇを仕込み、０℃に
冷却した。これに、ＣＯＦ２−Ｃｏ２（重量比９０ ：
１０）混合ガス［Ｃ１２１ｇを導入し、次いでＨＦＰ
Ｏ−ＲＦＰ（重量比８７ ： １３）混合ガス［０１５
０ｇを仕込み、１時間攪拌した。
．７ ０．２６ ２．１１
８３．５ １４．４ ０．５７
２．０４ ８９．２ ８．５ ０
．１実施例８ 攪拌器、ガス導入管、温度計および冷却槽を備えた容量
５００ｙａ Ｑのオートクレーブ中に、１．３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン１１．４ｇおよびジエチレン
グリコールジメチルエーテル１５０ｇを仕込み、０℃に
冷却した。これに、ＣＯＦ２−Ｃｏ２（重量比９０ ：
１０）混合ガス［Ｃ１２１ｇを導入し、次いでＨＦＰ
Ｏ−ＲＦＰ（重量比８７ ： １３）混合ガス［０１５
０ｇを仕込み、１時間攪拌した。
その後、第２分添として混合ガス［Ｃ１２１ｇおよび混
合ガス［０１５０ｇを順次導入し、１時間攪拌し、更に
第３分添として混合ガス［Ｃ１２１ｇおよび混合ガスＣ
Ｄ］５０ｇを順次導入し、２時間攪拌して反応を終了さ
せた。
合ガス［０１５０ｇを順次導入し、１時間攪拌し、更に
第３分添として混合ガス［Ｃ１２１ｇおよび混合ガスＣ
Ｄ］５０ｇを順次導入し、２時間攪拌して反応を終了さ
せた。
この間、反応容器の温度は０〜１０℃の間に保つように
し、反応終了後は実施例５と同様に処理した。
し、反応終了後は実施例５と同様に処理した。
下層回収生成物（１７２，５ｇ）をＮＮＲ分析したとこ
ろ、その主成分はパーフルオロ（２−メトキシプロピオ
ン酸）フロリドであった。また、エチルエステル化物の
ガスクロマトグラフィー分析では、パーフルオロ（２−
メトキシプロピオン酸）のエチルエステルが８３．２％
で、他は高重合物であった。
ろ、その主成分はパーフルオロ（２−メトキシプロピオ
ン酸）フロリドであった。また、エチルエステル化物の
ガスクロマトグラフィー分析では、パーフルオロ（２−
メトキシプロピオン酸）のエチルエステルが８３．２％
で、他は高重合物であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ヘキサフルオロプロペンオキシドと一般式ＲｆＣＯ
Ｆ（ここで、Ｒｆはフッ素原子またはパーフルオロ低級
アルキル基である）で表わされる酸フロリド化合物とを
、非プロトン性極性溶媒中で、一般式▲数式、化学式、
表等があります▼ （ここで、Ｒ＿１，Ｒ＿２は低級アルキル基であり、ｎ
は２または３である）で表わされるアルキレン尿素化合
物触媒の存在下で反応させることを特徴とするパーフル
オロ（２−低級アルコキシプロピオン酸）フロリドの製
造法。 ２、ヘキサフルオロプロペンオキシドとしてヘキサフル
オロプロペン含有物が用いられる請求項１記載のパーフ
ルオロ（２−低級アルコキシプロピオン酸）フロリドの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2259832A JP2859410B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | パーフルオロ（２―低級アルコキシプロピオン酸）フロリドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2259832A JP2859410B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | パーフルオロ（２―低級アルコキシプロピオン酸）フロリドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04139145A true JPH04139145A (ja) | 1992-05-13 |
| JP2859410B2 JP2859410B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=17339612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2259832A Expired - Lifetime JP2859410B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | パーフルオロ（２―低級アルコキシプロピオン酸）フロリドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2859410B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5777179A (en) * | 1996-05-24 | 1998-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Co-production of perfluoromethyl perfluorovinyl ether and perfluoroethyl perfluorovinyl ether |
| CN105315150A (zh) * | 2014-08-04 | 2016-02-10 | 天津市长芦盐业总公司化工新材料工程技术中心 | 六氟环氧丙烷低聚物制备全氟丙酰氟的方法 |
| CN106631770A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-10 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 一种β‑卤素四氟丙酰氟的合成方法 |
| CN114057539A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-02-18 | 厦门名大科技有限公司 | 一种六氟丙烯低聚物的制备方法 |
-
1990
- 1990-09-28 JP JP2259832A patent/JP2859410B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5777179A (en) * | 1996-05-24 | 1998-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Co-production of perfluoromethyl perfluorovinyl ether and perfluoroethyl perfluorovinyl ether |
| CN105315150A (zh) * | 2014-08-04 | 2016-02-10 | 天津市长芦盐业总公司化工新材料工程技术中心 | 六氟环氧丙烷低聚物制备全氟丙酰氟的方法 |
| CN106631770A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-10 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 一种β‑卤素四氟丙酰氟的合成方法 |
| CN114057539A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-02-18 | 厦门名大科技有限公司 | 一种六氟丙烯低聚物的制备方法 |
| CN114057539B (zh) * | 2021-12-08 | 2024-04-09 | 厦门名大科技有限公司 | 一种六氟丙烯低聚物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2859410B2 (ja) | 1999-02-17 |
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Legal Events
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