JP4854203B2 - フルオロハロゲンエーテルの製造方法 - Google Patents
フルオロハロゲンエーテルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4854203B2 JP4854203B2 JP2005021842A JP2005021842A JP4854203B2 JP 4854203 B2 JP4854203 B2 JP 4854203B2 JP 2005021842 A JP2005021842 A JP 2005021842A JP 2005021842 A JP2005021842 A JP 2005021842A JP 4854203 B2 JP4854203 B2 JP 4854203B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cof
- formula
- fluorinated
- per
- substituent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GVGCUCJTUSOZKP-UHFFFAOYSA-N nitrogen trifluoride Chemical class FN(F)F GVGCUCJTUSOZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005343 heterocyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 claims 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 claims 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- VMUWIFNDNXXSQA-UHFFFAOYSA-N hypofluorite Chemical compound F[O-] VMUWIFNDNXXSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid Chemical compound FO AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001265 acyl fluorides Chemical class 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 5
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 5
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 carbonyl halide compound Chemical class 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N fluoroketone group Chemical group FC(=O)F IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
- C07C43/123—Saturated ethers containing halogen both carbon chains are substituted by halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
- C07C43/126—Saturated ethers containing halogen having more than one ether bond
Description
本発明は、（ペル）フルオロ−アルキル構造を有する、フッ素化ビニルエーテルの製造方法に関する。
より具体的には本発明は、脱ハロゲンまたは脱ハロゲン化水素により、フッ素化ビスビニルエーテルおよび／または他の末端基がカルボニル基を有するフッ素化モノビニルエーテルを与える、（ペル）フルオロ−アルキル構造を有するフルオロハロゲンエーテルの製造に関する。本発明の方法は、（ペル）フルオロアルキル構造を有するフルオロハロゲンエーテルを良好な選択性で得ることを可能にする。他の末端基がカルボニル基を有するフッ素化モノビニルエーテルは新規である。
より具体的には本発明は、脱ハロゲンまたは脱ハロゲン化水素により、フッ素化ビスビニルエーテルおよび／または他の末端基がカルボニル基を有するフッ素化モノビニルエーテルを与える、（ペル）フルオロ−アルキル構造を有するフルオロハロゲンエーテルの製造に関する。本発明の方法は、（ペル）フルオロアルキル構造を有するフルオロハロゲンエーテルを良好な選択性で得ることを可能にする。他の末端基がカルボニル基を有するフッ素化モノビニルエーテルは新規である。
知られているように、フッ素化ビニルエーテルは、フッ素化エラストマーから熱成形可能な部分結晶性フッ素化ポリマーまでの様々なポリマーを得るための有用なモノマーの類を形成する。
次亜フッ素酸とオレフィンの反応を用いてフルオロハロゲンエーテルを得る方法は、従来公知である。次亜フッ素酸製造のための最も知られた方法は、フッ化金属ベースの触媒を用いる。
米国特許第４,８２７,０２４号（特許文献１）において、任意に例えば銅などの金属との混合物中のＣｓＦの形の触媒の存在下で、少なくとも２個の炭素原子を有するハロゲン化カルボニル化合物を、当モル量のフッ素でフッ素化することによる、連続的な次亜フッ素酸の製造方法が記載されている。一般にこれらの金属は触媒（ＣｓＦ）の担持体としての他に、熱置換を容易にするため、言い換えれば次亜フッ素酸の合成の中で生じた熱を散逸させるために用いられる。
上記の従来技術における金属担持体は、二つの主要な機能を果たさなければならない：１）反応物質が近づきやすいような触媒の形状を保つこと、２）触媒床の温度を要求される範囲内で制御可能な状態に維持して熱置換を円滑にすることである。担持体のさらなるそして本質的な機能は、反応物質および反応生成物に関して完全に不活性なことである。
米国特許第４,８１６,５９９号（特許文献２）、米国特許第４,８０１,４０９号（特許文献３）および米国特許第４,９６２,２８２号（特許文献４）においては、アシルフルオライドを次亜フッ素酸に完全に転換させて、触媒床上でのアシルフルオライドの濃度が非常に低くなるように過剰のフッ素を使用することにより、次亜フッ素酸が好ましく製造される。なぜなら一部のアシルフルオライドは、ＣｓＦの存在下では分解反応を起こすことが知られているからである。例えばJournal of Fluorine Chemistry, 16 (1980) 385〜390のCarl G. Krespanの報告（非特許文献１）を参照されたい。
上記の触媒を使って次亜フッ素酸を製造する従来技術の方法について出願人により行われた試験は、該触媒系を使用することにより、不連続法においても連続法においても、触媒活性は時間と共に急速に低下することを明らかにしている。とりわけ出願人は、次亜フッ素酸の合成において、従来技術に記載された方法の中で好ましいと示された条件である、化学量論的値に対して過剰のフッ素が使用されると、触媒失活が完了するまで活性低下は非常に著しいことを見いだしている。
よって従来技術によると、次亜フッ素酸の合成において、過剰のフッ素のもとで上記の不都合を可能な限り減らすように操作をしなければない。該条件下での操作により、従来技術の触媒は非常に早く約２〜３日のうちに失活する。このように短い持続時間のため、それを実際上連続的工業プラントに適用することは不可能である。
その上、不連続法による次亜フッ素酸合成方法において、担持体無しに触媒床が用いられる場合、次亜フッ素酸を得るための反応のなかで、それをさらに用いることは非常に低い収率をもたらし、非常に早い失活が観察される。
フッ素化ビニルエーテルを得る方法は、従来技術において知られている。米国特許第４,９００,８７２号（特許文献５）は、不活性溶媒の中に希釈されたペルフルオロアルキル次亜フッ素酸と、式ＣＡIＦ＝ＣＡ'IＦ（ＡI、Ａ'Iは互いに同じか異なって、ＣｌまたはＢｒである）のオレフィンとの間での連続反応による、ペルフルオロビニルエーテル前駆体の製造を記載している。その特許の中では、気相中、触媒上でフッ素とアシルフルオライドの反応により次亜フッ素酸の合成が行われる反応器から、該次亜フッ素酸が直接供給可能であることが示されている。得られた生成物は、亜鉛を用いる脱ハロゲンによりペルフルオロビニルエーテルに転換される。この製造方法における欠点は、次亜フッ素酸の製造に関して上記したことである。特に該製造方法における欠点は、知られているように、特に、次亜フッ素酸中のペルフルオロアルキル鎖の炭素原子の数が２以上の場合に不安定な化合物である次亜フッ素酸を合成して直ちに使用しなければならないということにある。その上、次亜フッ素酸合成には、上記の欠点を有する触媒を使用しなければならないことが知られている。
米国特許第５,２２５,５７６号（特許文献６）において、（ペル）ハロエーテルの製造のための次亜フッ素酸と（ペル）ハロ−オレフィンとの反応は、低温に保たれている（ペル）ハロオレフィンを含有する液相の中に、次亜フッ素酸を含有する気体を通気することで遂行される。合計の反応の収率を高くするためには、低温で操作することが必要である。しかし、これらの条件の下では、次亜フッ素酸がオレフィンと接触する状態になる前に一部の次亜フッ素酸の凝結が起こる可能性がある。このことは、次亜フッ素酸の分解につながり、その結果爆発が引き起こされる可能性がある。
例えば、分子量２０４の次亜フッ素酸ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＦは沸点−９℃（Journal of fluorine Chemistry, Vol.95 (1999) 29（非特許文献２）参照）であり、（ペル）ハロエーテル合成において用いられる温度においては容易に凝結することができる。−３０℃より低い温度では、上記の特許の方法は、低沸点の、言い換えれば鎖中に炭素原子を１個または２個有する次亜フッ素酸に対してのみ適用可能である。
米国特許第４,９０６,７７０号（特許文献７）は、より高分子量の式Ｒｆ1ＯＣＦ2ＯＦおよびＦＯＣＦ2ＯＲｆ1ＯＣＦ2ＯＦ（式中、Ｒｆ1はペルフルオロポリエーテル基である）の次亜フッ素酸とオレフィンとの各付加生成物について記載している。該次亜フッ素酸の製造のための工程は、−６０〜３０℃の温度範囲において紫外線による過酸化物フッ素化を必要とする。反応時間は非常に長く、次亜フッ素酸への転換は、それが完了したとき、次亜フッ素酸収率を低くする。実施例を参照されたい。しかも紫外線の使用は、工業的方法においては高価である。
米国特許第４,８０１,４０９号（特許文献３）は、一般式ＦＯＣＦ2−Ｒｆ3−ＣＦ2ＯＦのビス次亜フッ素酸の気相中での製造について記載している。Ｒｆ3はペルフルオロアルキレンまたはペルフルオロオキシアルキレンである。２より大きい炭素原子数を有する次亜フッ素酸の唯一の実施例は、炭素原子３個を有する次亜フッ素酸である。出願人により実施された試験により、これらの次亜フッ素酸によって、非常に低い収率でオレフィンへの付加が達成されることが示されている。
従来技術では、炭素原子数が２より大きい次亜フッ素酸の合成は、凝結、従って爆発を避けるため、０℃から６０℃、とりわけ２０℃の温度で、気相中で行われる。更に、アシルフルオライド前駆体の非常に高い希釈物が用いられる。米国特許第４,８０１,４０９号（特許文献３）を参照されたい。
欧州特許第１,３３３,０２０号（特許文献８）は、同様に高分子量の次亜フッ素酸を用いて、炭素原子数が２より大きい次亜フッ素酸から得られる（ペル）ハロエーテルの収率の高い合成方法を記載している。（ペル）ハロエーテルは（ペル）フルオロアルキルおよびオキシ(ペル)−フルオロアルキル鎖を有することが出来る；その上それらは、モノまたはビス次亜フッ素酸前駆体の使用に応じて、一官能あるいは二官能であることが可能である。欧州特許第１,３３３,０２０号（特許文献８）に記載された連続、半連続または不連続でもあり得る製造方法においては、高濃度の、無溶媒でも良い次亜フッ素酸、およびアシルフルオライドからの次亜フッ素酸の合成のための式ＭｅＦｙ・ｚＨＦなる触媒が用いられている。この方法の欠点は、触媒と次亜フッ素酸の使用に関して前述したものと同じである。
米国特許第４,８２７,０２４号明細書
米国特許第４,８１６,５９９号明細書
米国特許第４,８０１,４０９号明細書
米国特許第４,９６２,２８２号明細書
米国特許第４,９００,８７２号明細書
米国特許第５,２２５,５７６号明細書
米国特許第４,９０６,７７０号明細書
欧州特許第１,３３３,０２０号明細書
Journal of Fluorine Chemistry, 16 (1980) 385〜390
Journal of fluorine Chemistry, Vol.95 (1999) 29
従来技術における欠点を回避し、同時にフルオロハロゲンエーテル合成における良好な選択性を特徴とする、フルオロハロゲンエーテルを製造するための利用可能な方法を得るという要求があった。
本発明の目的は、一般式：
［式中：
ＡおよびＡ'は互いに同一または異なって、Ｃｌ、ＢｒおよびＨから選択されるが、但し、ＡおよびＡ'は同時にＨではない；
ｍ＝１または２；
ｎ＝０または１；
但し、ｍ＝１のときｎ＝１、かつｍ＝２のときｎ＝０；
Ｒ1は、次の群：直鎖または分岐鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキル；Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル；芳香族、Ｃ6〜Ｃ10アリールアルキル；Ｃ5〜Ｃ10複素環式またはアルキル複素環式から選択されるフッ素化置換基、好ましくはペルフルオロ化置換基であり、好ましくはペルフルオロアルキルであり；
Ｒ1がフッ素化もしくはペルフルオロ化アルキルまたはシクロアルキルであるとき、任意に、その鎖に１以上の酸素原子を含有していてもよく；
Ｒ1がフッ素化であるとき、任意に１以上のＨ原子および／またはＦとは異なる１以上のハロゲン原子を含有していてもよい；
ＡおよびＡ'は互いに同一または異なって、Ｃｌ、ＢｒおよびＨから選択されるが、但し、ＡおよびＡ'は同時にＨではない；
ｍ＝１または２；
ｎ＝０または１；
但し、ｍ＝１のときｎ＝１、かつｍ＝２のときｎ＝０；
Ｒ1は、次の群：直鎖または分岐鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキル；Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル；芳香族、Ｃ6〜Ｃ10アリールアルキル；Ｃ5〜Ｃ10複素環式またはアルキル複素環式から選択されるフッ素化置換基、好ましくはペルフルオロ化置換基であり、好ましくはペルフルオロアルキルであり；
Ｒ1がフッ素化もしくはペルフルオロ化アルキルまたはシクロアルキルであるとき、任意に、その鎖に１以上の酸素原子を含有していてもよく；
Ｒ1がフッ素化であるとき、任意に１以上のＨ原子および／またはＦとは異なる１以上のハロゲン原子を含有していてもよい；
Ｒ'＝（ＲI）pＴ
（式中、ＲIは、次の群：直鎖もしくは分岐鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキレン；Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキレンから選択されるフッ素化またはペルフルオロ化置換基、好ましくはペルフルオロ化置換基であり；
ＲIがフッ素化であるとき、任意に１以上のＨ原子および／またはＦとは異なる１以上のハロゲン原子を含有していてもよく；
ＲIがペルフルオロ化であるとき、任意に１以上の酸素原子を含有していてもよい；
ｐ＝０または１；
Ｔは次の意味を有する：
（式中、ＲIは、次の群：直鎖もしくは分岐鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキレン；Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキレンから選択されるフッ素化またはペルフルオロ化置換基、好ましくはペルフルオロ化置換基であり；
ＲIがフッ素化であるとき、任意に１以上のＨ原子および／またはＦとは異なる１以上のハロゲン原子を含有していてもよく；
ＲIがペルフルオロ化であるとき、任意に１以上の酸素原子を含有していてもよい；
ｐ＝０または１；
Ｔは次の意味を有する：
（式中：
ＡおよびＡ'は上記のとおりであり；
ｒ＝１または２；
ｔ＝０または１；
但し、ｒ＝１のときｔ＝１、かつｒ＝２のときｔ＝０；
Ｒ2はＲ1の意味を有し、Ｒ1と同じであっても異なっていてもよい）
ＡおよびＡ'は上記のとおりであり；
ｒ＝１または２；
ｔ＝０または１；
但し、ｒ＝１のときｔ＝１、かつｒ＝２のときｔ＝０；
Ｒ2はＲ1の意味を有し、Ｒ1と同じであっても異なっていてもよい）
（式中：
ｎ'＝０または１；
ｕ'＝０または１；
Ｒ2は上記のとおりであるが；
但し、ｕ'＝０のときｎ'＝１；ｕ'＝１のときｎ'＝０））］
を有する（ペル）フルオロハロゲンエーテルを、液相中で、式：
ｎ'＝０または１；
ｕ'＝０または１；
Ｒ2は上記のとおりであるが；
但し、ｕ'＝０のときｎ'＝１；ｕ'＝１のときｎ'＝０））］
を有する（ペル）フルオロハロゲンエーテルを、液相中で、式：
［式中：
Ｒ1およびｎは上記のとおりであり；
ｕ＝０または１；
Ｒ'a＝ −（ＲI）pＱ
（式中：
ＲIおよびｐは上記のとおりであり；
Ｒ1およびｎは上記のとおりであり；
ｕ＝０または１；
Ｒ'a＝ −（ＲI）pＱ
（式中：
ＲIおよびｐは上記のとおりであり；
（式中、ｎ'、ｕ'およびＲ2は上記のとおりである））
但し、ｕ＝０のときｎ＝１；ｕ＝１のときｎ＝０；かつｕ'＝０のときｎ'＝１；ｕ'＝１のときｎ'＝０］
を有するカルボニル化合物と、元素状態のフッ素および式：
ＣＡＦ＝ＣＡ'Ｆ2 （ＩＩＩ）
（式中、ＡおよびＡ'は上記のとおりである）
のオレフィン系化合物とを、−１２０〜−２０℃、好ましくは−１００〜−４０℃で、任意に反応条件下の不活性な溶媒の存在下で反応させることにより製造する方法である。
但し、ｕ＝０のときｎ＝１；ｕ＝１のときｎ＝０；かつｕ'＝０のときｎ'＝１；ｕ'＝１のときｎ'＝０］
を有するカルボニル化合物と、元素状態のフッ素および式：
ＣＡＦ＝ＣＡ'Ｆ2 （ＩＩＩ）
（式中、ＡおよびＡ'は上記のとおりである）
のオレフィン系化合物とを、−１２０〜−２０℃、好ましくは−１００〜−４０℃で、任意に反応条件下の不活性な溶媒の存在下で反応させることにより製造する方法である。
反応において使用するフッ素は、窒素やヘリウムのような不活性ガスで任意に希釈することができる。
本発明による方法は、単独の反応器の中で行われ、そして反応は半連続的または連続的方式で行うことができる。
本発明による方法は、単独の反応器の中で行われ、そして反応は半連続的または連続的方式で行うことができる。
半連続的方法は、例えば、式（ＩＩ）のカルボニル化合物と、式（ＩＩＩ）のオレフィン系化合物が入っている反応器の中に、気体状のフッ素を供給することで行うことができる。（ＩＩ）／（ＩＩＩ）のモル比は、例えば０．０５〜１０の間のように、広い範囲で変動することができる。フッ素の供給はオレフィンの転換が完了するまで継続される。この状態は、反応熱がもはや検出されなくなるときに容易に決定することができる。実際に、例えば−１００℃で化合物（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との反応を行うことにより、反応化合物が元素状のフッ素と反応すると直ちに発熱があり、温度は約５〜１５℃上昇する。従って、例えば化合物（ＩＩＩ）が完全に消費されたときに反応は終了する。この時点で、反応器の温度は最初の値に戻る。
連続的方法では、気体状のフッ素と化合物（ＩＩ）および（ＩＩＩ）が定常状態に達するまで反応器内に供給される。実際には反応物は決まった流量で反応器内に供給され、反応混合物は連続的に抜き出される。反応器中の三種類の反応物質の濃度と反応生成物の濃度が、反応器から流出する反応物質および反応生成物の濃度と等しくなった時に、定常状態に達する。
反応物質間のモル比は、特別拘束されるものではない。例えば（ＩＩ）／（ＩＩＩ）のモル比は０．０５〜１０の範囲で、Ｆ2／（ＩＩＩ）は０．０５〜１０で変動可能である。
本発明の工程における溶媒としては、上記の温度範囲内で、液状で不活性の化合物が使用可能である。例えば、（ペル）フルオロカーボン類、（ペル）フルオロエーテル類、（ペル）フルオロポリエーテル類、ペルフルオロアミン類から選択される化合物、またはそれぞれの混合物が使用可能である。当業者は、上記の種類の中から、それらの物理的性質に基づいて、溶媒として使用すべき化合物を選択することができる。
式（ＩＩ）のカルボニル化合物の前駆体は、当業者に周知の種々の方法により製造することができる。例えば、（ペル）フルオロ-アシルフルオライドは：
−水素化カルボン酸（または対応するエステルまたはアシルクロライド）を、無水ＨＦ中で電気化学的にフッ素化する（"Preparation, properties and industrial application of organofluorine compounds" R.E. Banks編、1982年、19〜43頁）ことによるか；
−水素化カルボン酸（または対応するエステルまたはアシルクロライド）を、無水ＨＦ中で電気化学的にフッ素化する（"Preparation, properties and industrial application of organofluorine compounds" R.E. Banks編、1982年、19〜43頁）ことによるか；
−（ペル）フルオロアルキルヨージドとオレウム（M. Hudlicky "Cgemistry of organicfluorine compounds; a laboratory manual" Ellis Horword Ltd.、1976年、273頁）とをフルオロアルケンの酸化により反応させる（Houben Weil col. E10b 1999年、691頁）ことによるか；
−（ペル）フルオロアシルクロライドとＮａＦとを反応させる（J. Chem Soc. (C)、1969年、1706〜1709頁）ことにより
製造することができる。（ペル）フルオロケトン、および（ペル）フルオロアシルフルオライドは、（ペル）フルオロカルボン酸エステルの、フッ素イオン源の存在下での不均化により製造することができる（米国特許第5,466,877号）。該（ペル）フルオロカルボン酸エステルは、対応する水素化または部分フッ素化エステルを原子フッ素で直接フッ素化することにより製造することができる。
製造することができる。（ペル）フルオロケトン、および（ペル）フルオロアシルフルオライドは、（ペル）フルオロカルボン酸エステルの、フッ素イオン源の存在下での不均化により製造することができる（米国特許第5,466,877号）。該（ペル）フルオロカルボン酸エステルは、対応する水素化または部分フッ素化エステルを原子フッ素で直接フッ素化することにより製造することができる。
式（ＩＩ）の化合物は、ＣＯＦ−ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）2ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）4ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）6ＣＯＦ、ＣＯＦ−ＣＦ2ＯＣＦ2−ＣＯＦ、ＣＦ3Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｏ）−ＣＦ3およびＣＦ3Ｃ（Ｏ）−ＣＯＦから選択される。ＣＯＦ−ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）2ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）4ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）6ＣＯＦ、ＣＯＦ−ＣＦ2ＯＣＦ2−ＣＯＦを用いるのが好ましい。
式（Ｉ）のフルオロハロゲンエーテルから、−ＯＣＦ＝ＣＦ2末端基を有する対応するビニルエーテルへの転換は、従来技術の脱ハロゲンおよび脱ハロゲン化水素法によって遂行することができる。
上述のように、他の末端基がカルボニル基を有し、本発明の方法により得ることができるフッ素化モノビニルエーテルは新規である。
実施例
次の実施例は、本発明を非限定的に説明するために与えられる。
実施例１
ジアシルフルオライドＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦからのフルオロハロゲンエーテルの合成
ジアシルフルオライドＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦ ４．２ｇの試料をＣＦＣｌ3（ＣＦＣ １１）４２ｇに溶解する。溶液を、攪拌器、フッ素およびＣＦＣ １１１２（ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ）の供給用のバブリング注入口を備えた５０ｃｍ3のガラス製反応器に入れる。
次の実施例は、本発明を非限定的に説明するために与えられる。
実施例１
ジアシルフルオライドＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦからのフルオロハロゲンエーテルの合成
ジアシルフルオライドＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦ ４．２ｇの試料をＣＦＣｌ3（ＣＦＣ １１）４２ｇに溶解する。溶液を、攪拌器、フッ素およびＣＦＣ １１１２（ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ）の供給用のバブリング注入口を備えた５０ｃｍ3のガラス製反応器に入れる。
−４０℃で、ヘリウム４．２Ｎｌ／ｈで希釈したフッ素１．７Ｎｌ／ｈ（ヘリウム／フッ素のモル比は２．５／１）、および１．６Ｎｌ／ｈに等しい流量のＣＦＣ １１１２を９０分間供給することにより、反応を行う。
物質収支は９６％である。反応粗生成物を４０℃にて塔頂で蒸留する。高沸画分(heavy fraction)および低沸画分(light fraction)を、ガスクロマトグラフィーにより特徴付ける。低沸画分はＣＦＣ １１４、ＣＦＣ １１および未反応のＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦを含む。分析から、−Ｃ（Ｏ）Ｆ末端基の転換率は３３．９％、−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基への選択性は４９．０％であり、
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の一付加化合物３６．１％；
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の二付加物８．６％；
−式Ｃ7Ｆ15−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の化合物４．３％
に分配されると算出される。
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の一付加化合物３６．１％；
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の二付加物８．６％；
−式Ｃ7Ｆ15−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の化合物４．３％
に分配されると算出される。
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦの転換率は、５１．３％である。
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦに対する一付加化合物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦへの選択性は４７．７％であり、二付加物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌへの選択性は５．６％である。
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦに対する一付加化合物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦへの選択性は４７．７％であり、二付加物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌへの選択性は５．６％である。
実施例２
ジアシルフルオライドからのフルオロハロゲンエーテルの合成
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦ
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦの構造を有するジアシルフルオライド（５．０ｇ）のサンプルをＣＦＣｌ3（ＣＦＣ １１）１９．８ｇに溶解する。溶液を、攪拌器、フッ素およびＣＦＣ １１１２（ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ）の供給のための通気入口を備えた５０ｃｍ3のガラス反応器に入れる。−４０℃で、ヘリウム４．２Ｎｌ／ｈで希釈したフッ素１．７Ｎｌ／ｈ（ヘリウム／フッ素のモル比は２．５／１）、および１．６Ｎｌ／ｈに等しい流量のＣＦＣ １１１２を１８０分間供給することにより、反応を行う。
ジアシルフルオライドからのフルオロハロゲンエーテルの合成
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦ
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦの構造を有するジアシルフルオライド（５．０ｇ）のサンプルをＣＦＣｌ3（ＣＦＣ １１）１９．８ｇに溶解する。溶液を、攪拌器、フッ素およびＣＦＣ １１１２（ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ）の供給のための通気入口を備えた５０ｃｍ3のガラス反応器に入れる。−４０℃で、ヘリウム４．２Ｎｌ／ｈで希釈したフッ素１．７Ｎｌ／ｈ（ヘリウム／フッ素のモル比は２．５／１）、および１．６Ｎｌ／ｈに等しい流量のＣＦＣ １１１２を１８０分間供給することにより、反応を行う。
物質収支は９７％である。反応粗生成物を４０℃にて塔頂で蒸留する。高沸画分および低沸画分を、ガスクロマトグラフィーにより特徴付ける。低沸画分はＣＦＣ １１４、ＣＦＣ １１および未反応のＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦを含む。分析から、−Ｃ（Ｏ）Ｆ末端基の転換率は９６．９％、−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基への選択性は５２．０％であり、
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の一付加化合物３．１％；
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の二付加物４８．７％；
−式Ｃ7Ｆ15−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の化合物０．２％
に分配されると算出される。
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の一付加化合物３．１％；
−式ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の二付加物４８．７％；
−式Ｃ7Ｆ15−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌである−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ末端基の化合物０．２％
に分配されると算出される。
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦの転換率は、９８％である。
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦに対する一付加化合物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦへの選択性は６．２％であり、二付加物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌへの選択性は４８．３％である。
Ｆ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ2）6−ＣＯＦに対する一付加化合物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）7−ＣＯＦへの選択性は６．２％であり、二付加物ＣＦ2Ｃｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−（ＣＦ2）8−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦ2Ｃｌへの選択性は４８．３％である。
Claims (8)
- 一般式：
ＡおよびＡ'は互いに同一または異なって、Ｃｌ、ＢｒおよびＨから選択されるが、但し、ＡおよびＡ'は同時にＨではない；
ｍ＝１または２；
ｎ＝０または１；
但し、ｍ＝１のときｎ＝１、ｍ＝２のときｎ＝０；
Ｒ1は、フッ素化もしくはペルフルオロ化された置換基であり、置換基が直鎖もしくは分岐鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、芳香族基、Ｃ6〜Ｃ10アリールアルキルおよびＣ5〜Ｃ10複素環基もしくはアルキル置換複素環基から選択され；
Ｒ1がフッ素化もしくはペルフルオロ化された、アルキルまたはシクロアルキルであるとき、任意に、その鎖に１以上の酸素原子を含有していてもよく；
Ｒ1がフッ素化された置換基であるとき、任意に１以上のＨ原子および／またはＦとは異なる１以上のハロゲン原子を含有していてもよい；
Ｒ'＝（ＲI）pＴ
（式中、ＲIは、フッ素化もしくはペルフルオロ化された置換基であり、置換基が直鎖もしくは分岐鎖状のＣ1〜Ｃ20アルキレンおよびＣ3〜Ｃ7シクロアルキレンから選択され；
ＲIがフッ素化された置換基であるとき、任意に１以上のＨ原子および／またはＦとは異なる１以上のハロゲン原子を含有していてもよく；
ＲIがペルフルオロ化された、アルキレンまたはシクロアルキレンであるとき、任意に、その鎖に１以上の酸素原子を含有していてもよい；
ｐ＝０または１；
Ｔは次の意味を有する：
ＡおよびＡ'は上記のとおりであり；
ｒ＝１または２；
ｔ＝０または１；
但し、ｒ＝１のときｔ＝１、ｒ＝２のときｔ＝０；
Ｒ2はＲ1の意味を有し、Ｒ1と同じであっても異なっていてもよい）
ｎ'＝０または１；
ｕ'＝０または１；
Ｒ2は上記のとおりであるが；
但し、ｕ'＝０のときｎ'＝１、ｕ'＝１のときｎ'＝０））］
を有する（ペル）フルオロハロゲンエーテルを、液相中で、式：
Ｒ1およびｎは上記のとおりであり；
ｕ＝０または１；
Ｒ'a＝−（ＲI）pＱ
（式中：
ＲIおよびｐは上記のとおりであり；
但し、ｕ＝０のときｎ＝１、ｕ＝１のときｎ＝０、ｕ'＝０のときｎ'＝１、ｕ'＝１のときｎ'＝０］
を有するカルボニル化合物と、フッ素および式：
ＣＡＦ＝ＣＡ'Ｆ （ＩＩＩ）
（式中、ＡおよびＡ'は上記のとおりである）
のオレフィン系化合物とを、−１２０〜−２０℃で、任意に反応条件下の不活性な溶媒の存在下で反応させることにより製造する方法。 - 反応において使用するフッ素が、不活性ガスで希釈される請求項１に記載の方法。
- 単独の反応器の中で、半連続的または連続的方式で行われる請求項１または２に記載の方法。
- 半連続的方法で行われ、式（ＩＩ）のカルボニル化合物／式（ＩＩＩ）のオレフィン系化合物のモル比が０．０５〜１０の範囲である請求項３に記載の方法。
- 連続的方法で行われ、（ＩＩ）／（ＩＩＩ）のモル比が０．０５〜１０、かつＦ2／（ＩＩＩ）のモル比が０．０５〜１０の範囲である請求項３に記載の方法。
- 溶媒として、（ペル）フルオロカーボン類、（ペル）フルオロエーテル類、（ペル）フルオロポリエーテル類、ペルフルオロアミン類から選択される化合物、またはそれらのそれぞれの混合物が用いられる請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
- 式（ＩＩ）の化合物が、ＣＯＦ−ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）2ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）4ＣＯＦ、ＣＯＦ−（ＣＦ2）6ＣＯＦ、ＣＯＦ−ＣＦ2ＯＣＦ2−ＣＯＦ、ＣＦ3Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｏ）−ＣＦ3、ＣＦ3Ｃ（Ｏ）−ＣＯＦから選択される、請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。
- 請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法で式（Ｉ）のフルオロハロゲンエーテルを合成し、得られた式（Ｉ）のフルオロハロゲンエーテルを脱ハロゲンまたは脱ハロゲン化水素法により転換して、−ＯＣＦ＝ＣＦ2末端基を有する対応するビニルエーテルを製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI2004A000132 | 2004-01-29 | ||
| IT000132A ITMI20040132A1 (it) | 2004-01-29 | 2004-01-29 | Processo per preparare fluoroalogenoeteri |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005213256A JP2005213256A (ja) | 2005-08-11 |
| JP2005213256A5 JP2005213256A5 (ja) | 2008-01-17 |
| JP4854203B2 true JP4854203B2 (ja) | 2012-01-18 |
Family
ID=34708521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005021842A Active JP4854203B2 (ja) | 2004-01-29 | 2005-01-28 | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7319173B2 (ja) |
| EP (1) | EP1566374B1 (ja) |
| JP (1) | JP4854203B2 (ja) |
| KR (1) | KR101125167B1 (ja) |
| CN (1) | CN100567239C (ja) |
| IT (1) | ITMI20040132A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102056877B (zh) * | 2008-06-09 | 2014-11-05 | 索维索莱克西斯公开有限公司 | 生产全氟乙烯基醚的方法 |
| EP3227253B1 (en) * | 2014-12-01 | 2020-06-10 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making halogenated fluorinated ether-containing compounds |
| CN105254476A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-20 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种制备含氟卤代醚的方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4420638A (en) * | 1982-03-02 | 1983-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated ether-ketones |
| AU3083584A (en) * | 1983-07-25 | 1985-01-31 | Davstar Industries Inc. | Container with hinged lid |
| IT1184149B (it) | 1985-03-11 | 1987-10-22 | Montefluos Spa | Processo per la preparazione di fluorossi-alo-composti |
| IT1187674B (it) | 1985-05-17 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Fluoro alogeno eteri e procedimento per ottenerli |
| IT1197476B (it) | 1986-09-10 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Ipofluoriti e bis-ipofluoriti e procedimento per la loro preparazione |
| IT1198285B (it) | 1986-11-14 | 1988-12-21 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroalogeno eteri a partire da fluorossi-composti e olefine algoenate |
| IT1213536B (it) | 1986-11-14 | 1989-12-20 | Ausimont Spa | 2-bromo,1',2',-dicloro-perfluoro dietil-etere e procedimento per lasua preparazione. |
| IT1223304B (it) | 1987-09-22 | 1990-09-19 | Ausimont Spa | Perfloropolieteri a terminale mono e bis ipofluorito e processo per la loro preparazione |
| IT1230718B (it) | 1989-02-13 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Fluorurazione diretta di fluoro b sultoni ai corrispondenti fluorossi fluorosulfonil fluorocomposti. |
| JP2701454B2 (ja) * | 1989-05-24 | 1998-01-21 | 旭硝子株式会社 | 新規含フッ素化合物，その製造方法及び用途 |
| IT1249208B (it) | 1990-06-07 | 1995-02-20 | Ausimont Srl | Processo per la preparazione di 1,3-diossolani alogenati e nuovi prodotti ottenuti |
| US5466877A (en) | 1994-03-15 | 1995-11-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for converting perfluorinated esters to perfluorinated acyl fluorides and/or ketones |
| JP3817757B2 (ja) * | 1994-11-17 | 2006-09-06 | ユニマテック株式会社 | 新規ビニルエーテル化合物、その製造法およびその共重合体の製造法 |
| US5831131A (en) * | 1995-08-30 | 1998-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing peroxides |
| JP3882229B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2007-02-14 | ユニマテック株式会社 | 新規なビニルエーテル化合物、その合成中間体およびそれらの製造法 |
| JP3482488B2 (ja) * | 2000-12-28 | 2003-12-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 |
| DE60233753D1 (de) | 2001-12-12 | 2009-10-29 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung von dienverbindungen |
| ITMI20020198A1 (it) | 2002-02-05 | 2003-08-05 | Ausimont Spa | (per)aloeteri |
| ITMI20021782A1 (it) | 2002-08-06 | 2004-02-07 | Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri. |
| ITMI20030150A1 (it) * | 2003-01-30 | 2004-07-31 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri. |
| ITMI20030444A1 (it) * | 2003-03-11 | 2004-09-12 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare (per)fluoroalogenoeteri. |
| ITMI20040133A1 (it) * | 2004-01-29 | 2004-04-29 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri |
-
2004
- 2004-01-29 IT IT000132A patent/ITMI20040132A1/it unknown
-
2005
- 2005-01-25 EP EP05001389.5A patent/EP1566374B1/en active Active
- 2005-01-28 US US11/044,021 patent/US7319173B2/en active Active
- 2005-01-28 CN CNB2005100090850A patent/CN100567239C/zh active Active
- 2005-01-28 JP JP2005021842A patent/JP4854203B2/ja active Active
- 2005-01-28 KR KR1020050008202A patent/KR101125167B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100567239C (zh) | 2009-12-09 |
| EP1566374B1 (en) | 2014-08-06 |
| US20070004940A1 (en) | 2007-01-04 |
| KR20060042888A (ko) | 2006-05-15 |
| ITMI20040132A1 (it) | 2004-04-29 |
| KR101125167B1 (ko) | 2012-03-20 |
| US7319173B2 (en) | 2008-01-15 |
| CN1680241A (zh) | 2005-10-12 |
| EP1566374A1 (en) | 2005-08-24 |
| JP2005213256A (ja) | 2005-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3572077B2 (ja) | ヨウ化パーフルオロアルキル類の製造方法 | |
| US6225511B1 (en) | Synthesis of fluorinated ethers | |
| JP4520712B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテル類の製造法 | |
| JP4854203B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
| JP4804762B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
| US8350082B2 (en) | Process for producing fluorine-containing compounds | |
| JP4526826B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
| US5908966A (en) | Thermal process for the preparation of a telomeric alkyl iodide | |
| JP4688427B2 (ja) | （ペル）フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
| EP1440994B1 (en) | Process for the preparation of (per)fluorinated mono-functional carbonyl compounds | |
| US20030114613A1 (en) | Methods for providing low-molecular radicals, radical-carrying molecules, a polymerization catalyst containing them and processes for polymerization and polymers produced thereby | |
| US7375253B2 (en) | Process for the preparation of (per)fluorinated mono-functional carbonyl compounds | |
| EP0361282B1 (en) | Branched perfluoroalkyl halides and process for the preparation thereof | |
| KR20100053815A (ko) | 데카플루오로사이클로헥센의 제조방법 | |
| JPH07121904B2 (ja) | 新規な含窒素ペルフルオロアルカノイルペルオキシド及びその製造方法 | |
| HUT61514A (en) | Synthesis of perfluoroalkyl bromides by photobromination of the corresponding iodide | |
| JPH062727B2 (ja) | 新規な二官能性ペルフルオロ化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071127 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101005 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110614 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110909 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111004 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111025 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141104 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4854203 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |