JPH04255702A

JPH04255702A - ポリビニルアルコール系重合体およびポリビニルエステル系重合体

Info

Publication number: JPH04255702A
Application number: JP3947691A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Kinugawa; 真明衣川; Kazutoshi Terada; 和俊寺田; Hitoshi Maruyama; 均丸山
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1991-02-07
Filing date: 1991-02-07
Publication date: 1992-09-10
Anticipated expiration: 2014-11-22
Also published as: JP2980253B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は反応性に優れた側鎖にエ
チレン性二重結合を有するポリビニルアルコール系重合
体および反応性に優れた側鎖にエチレン性二重結合を有
するポリビニルエステル系重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコールにエチレン
性二重結合を導入する試みは数多く提案されている。例
えば、ポリビニルアルコールの水酸基とグリシジルメタ
クリレートのような二重結合を有するエポキシ化合物と
の反応による方法、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コールのカルボキシル基とグリシジル（メタ）アクリレ
ートとの反応による方法が挙げられる。しかしながら、
従来の方法は側鎖にエチレン性二重結合を有するポリビ
ニルアルコール系重合体を得るための反応条件が過激で
あるために、エチレン性二重結合部分での重合がおこっ
たり、ポリビニルアルコールが分解するという問題があ
り、工業的に有用な側鎖にエチレン性二重結合を有する
ポリビニルアルコール系重合体は見い出されていなかっ
た。また工業的に有用な側鎖にエチレン性二重結合を有
するポリビニルエステル系重合体についても、従来は全
く見い出されていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点の全くない、反応性に優れた側鎖に二重結合を
有するポリビニルアルコール系重合体および反応性に優
れた側鎖に二重結合を有するポリビニルエステル系重合
体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、下記の化３または化
４で表される構造単位を含有するポリビニルアルコール
系重合体ならびに下記の化３または化４で表される構造
単位を含有するポリビニルエステル系重合体を見い出し
、本発明を完成させるに至った。

【化３】

【化４】

【０００５】本発明のポリビニルアルコール系重合体は
上記の化３または化４で表される構造単位を０．１〜３
０モル％含有し、けん化度５０モル％以上および重合度
１０以上のポリビニルアルコール系重合体である。構造
単位は化３または化４で表されるが、そのなかでも化３
で表される構造単位の方が好ましい。Ｒ１は水素または
メチル基である。Ｒ２は水素または炭素数１〜４のアル
キル基であり、そのなかでも水素またはメチル基が好ま
しい。Ｒ３は水素または炭素数１〜３のアルキル基であ
り、そのなかでも水素またはメチル基が好ましい。Ｒ４
は炭素数１〜３のアルキレン基であり、炭素数は小さい
方が好ましい。

【０００６】構造単位における（Ｘ）は、エステル結合
側で二重結合を構成する炭素に連結する（Ｘ１）で表さ
れる連結基、Ｒ７側で二重結合を構成する炭素に連結す
る（Ｘ２）で表される連結基またはＯ側で二重結合を構
成する炭素に連結する（Ｘ３）で表される連結基である
。（Ｘ１）におけるＲ５は分岐を有していても良い炭素
数１〜２０のアルキレン基であり、そのなかでも炭素数
１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜６のア
ルキレン基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキレン
基がより好ましく、炭素数１のアルキレン基が最も好ま
しい。（Ｘ２）におけるＲ６およびＲ７は炭素数１〜１
０のアルキレン基であり、そのなかでも炭素数１〜５の
アルキレン基が好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基
がより好ましく、炭素数１のアルキレン基が最も好まし
い。（Ｘ３）におけるＲ６は炭素数１〜１０のアルキレ
ン基であり、そのなかでも炭素数１〜５のアルキレン基
が好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基がより好まし
く、炭素数１のアルキレン基が最も好ましい。

【０００７】本発明のポリビニルアルコール系重合体に
おけるエチレン性二重結合を有する構造単位の含有量は
０．１〜３０モル％であり、そのなかでも０．２〜２０
モル％が好ましく、０．５〜１５モル％がより好ましい
。構造単位の含有量が０．１モル％未満の場合には、側
鎖にエチレン性二重結合を含有するポリビニルアルコー
ル系重合体としての特徴が充分に発現しなくなる。また
構造単位の含有量が３０モル％を超える場合にはポリビ
ニルアルコールが本来有している皮膜の強靭さや良好な
水溶性等の特徴が失われ、本発明の特徴が充分に発現し
なくなる。

【０００８】本発明のポリビニルアルコール系重合体の
ビニルエステル部分のけん化度としては５０モル％以上
であり、７０モル％以上が好ましく、９８モル％以上が
より好ましい。けん化度が高い方がポリビニルアルコー
ル系重合体の皮膜強度、水溶性の点から好ましい。本発
明のポリビニルエステル系重合体において、けん化され
ていないビニルエステル単位としてはギ酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バー
サチック酸ビニル等からなるビニルエステル単位が挙げ
られ、そのなかでも酢酸ビニル単位が工業生産の点から
好ましい。本発明のポリビニルアルコール系重合体の重
合度は１０以上であり、１０〜３００００が好ましく、
１００〜４０００がより好ましく、３００〜３０００が
最も好ましい。ここで重合度は、完全にけん化したポリ
ビニルアルコール系重合体の極限粘度（［η］，ｄｌ／
ｇ単位）を水中、３０℃で測定し、下記の数１で表され
る式を用いて算出したものである。

【数１】

【０００９】次に、本発明のポリビニルエステル系重合
体について説明する。本発明のポリビニルエステル系重
合体は、前記の化３または化４で表されるエチレン性二
重結合を有する構造単位を０．１〜３０モル％含有し、
ビニルエステルのけん化度５０モル％未満および重合度
１０以上のポリビニルエステル系重合体である。化３ま
たは化４で表される構造単位およびその含有量ならびに
重合度は上記のポリビニルアルコール系重合体の欄に記
載したものと同一である。本発明のポリビニルエステル
系重合体のビニルエステル部分のけん化度は５０モル％
未満であり、該重合体の用途により、適宜選択される。例えば、該重合体の親水性が要求される場合にはけん化
度１０モル％以上５０モル％未満、好ましくは２０モル
％以上５０モル％未満のものが用いられ、該重合度の疎
水性が要求される場合にはけん化度０〜２０モル％、好
ましくは０〜１０モル％のものが用いられる。本発明の
ポリビニルエステル系重合体におけるビニルエステル単
位としては前記のポリビニルアルコール系重合体の欄に
記載したビニルエステル単位が用いられる。

【００１０】次に、側鎖にエチレン性二重結合を有する
ポリビニルアルコール系重合体の製造方法について説明
する。本発明のエチレン性二重結合を有するポリビニル
アルコール系重合体の製造方法としては特に制限はない
が、エチレン性二重結合を分子内に有するエポキシ化合
物のエポキシ環とアミノ基変性ポリビニルアルコールの
アミノ基とを反応させる方法が挙げられる。エチレン性
二重結合を分子内に有するエポキシ化合物のなかでも、
エポキシ環を片末端に有するエポキシ化合物が好ましい
。このようなエポキシ化合物としては、下記の化５で表
されるエポキシ化合物が挙げられる。

【００１１】

【化５】

【００１２】上記の化５で表されるエポキシ化合物のな
かでも、グリシジル（メタ）アクリレート、２−エポキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−エポキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−エポキシブチル（メタ）ア
クリレート、６−エポキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト、１２−エポキシドデシル（メタ）アクリレートなど
の（メタ）アクリル酸エステル類、グリシジルビニルエ
ーテル、２−エポキシエチルビニルエーテル、３−エポ
キシプロピルビニルエーテル、４−エポキシブチルビニ
ルエーテル、６−エポキシヘキシルビニルエーテルなど
のビニルエーテル類、グリシジルアリルエーテル、２−
エポキシエチルアリルエーテル、３−エポキシプロピル
アリルエーテル、４−エポキシブチルアリルエーテル、
６−エポキシヘキシルアリルエーテルなどのアリルエー
テル類などが反応性の点で好ましい。これらのエポキシ
化合物のなかでも、メタクリル酸エステル類が経済性お
よび得られたポリビニルアルコール系重合体の反応性の
点で特に好ましい。

【００１３】アミノ基変性ポリビニルアルコールとして
は、下記の化６または化７で表される１級アミノ基また
は２級アミノ基を有する構造単位を含有するポリビニル
アルコールが挙げられる。

【化６】

【化７】アミノ基の含有量としては０．１〜３０モル％のものが
好ましく用いられる。アミノ基変性ポリビニルアルコー
ルのけん化度は５０モル％以上であり、７０モル％が好
ましく、９８モル％以上が最も好ましい。アミノ基変性
ポリビニルアルコールの重合度は目的とする側鎖にエチ
レン性二重結合を有するポリビニルアルコール系重合体
の用途により適宜選択される。アミノ基変性ポリビニル
アルコールの製造方法としては、工業化学雑誌５９巻、
６５８頁（１９５６）、同６０巻、３５３頁、１１８８
頁（１９５７）、特開昭５６−１１３２９２号、特開昭
６２−７４９０２号等に記載の方法や、１級アミノ基ま
たは２級アミノ基を有するオレフィン性不飽和単量体ま
たは加水分解等により１級アミノ基または２級アミノ基
を生成しうる置換基を有するオレフィン性不飽和単量体
と酢酸ビニルとを共重合させた後、けん化する方法等が
挙げられる。具体的にはビニルアセトアミド、メチルビ
ニルアセトアミドと酢酸ビニルとを共重合させた後、け
ん化する方法、アリルアミンと酢酸ビニルとを共重合さ
せた後、けん化する方法が挙げられる。本発明において
用いるアミノ基変性ポリビニルアルコールは、本発明の
目的を損わない範囲においてアミノ基以外の他の官能基
を有していても差しつかえない。このような官能基とし
ては長鎖アルキル基、シラン基、スルホン酸基、カルボ
キシル基、４級アンモニウム塩等が挙げられる。また反
応は均一溶液下またはＰＶＡが溶解しない状態で行って
も良い。また必要によってはギ酸、酢酸、塩酸などの酸
やトリエチルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、イ
ミダゾール、２メチルイミダゾールなどのアルカリなど
の触媒を加えても何ら差しつかえない。

【００１４】エチレン性二重結合を分子内に有するエポ
キシ化合物のエポキシ環とアミノ基変性ポリビニルアル
コールのアミノ基との反応は水、ジメチルスルホキシド
、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの溶媒中で、行われ
る。上記の溶媒のなかでも水、ジメチルスルホキシドが
好ましい。エポキシ化合物に対するアミノ基変性ポリビ
ニルアルコールのアミノ基のモル比は０．１〜１００が
好ましく、１〜５０がより好ましい。溶媒中のアミノ基
変性ポリビニルアルコールの濃度は、均一溶液下で反応
させる場合には０．０１〜５０重量％程度、好ましくは
１〜３０重量％に調節する。反応温度は０〜３００℃が
好ましく、３０〜２００℃がより好ましい。反応時間は
０．０１〜２００時間が好ましく、０．５〜１００時間
がより好ましい。得られたポリビニルアルコール系重合
体は従来公知の方法により精製される。

【００１５】次に、側鎖にエチレン性二重結合を有する
ポリビニルエステル系重合体の製造方法について説明す
る。本発明のエチレン性二重結合を有するポリビニルエ
ステルの製造方法としては特に制限はないが、上記の方
法によって得られた側鎖にエチレン性二重結合を有し、
けん化度５０モル％以上のポリビニルアルコール系重合
体を再エステル化することにより得られる。再エステル
化は、エチレン性二重結合を有し、けん化度５０モル％
以上のポリビニルアルコール系重合体を無水酢酸、塩化
アセチルなどの有機酸と反応させることにより行う。こ
の際、ピリジン、トリエチルアミンなどの反応助剤を添
加しても良く、またポリビニルアルコール系重合体をジ
メチルスルホキシド、酢酸などの溶媒に溶解し、均一溶
液下で反応を行ってもよい。ポリビニルアルコール系重
合体と有機酸との仕込比については特に制限はないが、
ポリビニルアルコール系重合体１ｇに対して有機酸０．
１〜５０ｇ、好ましくは１〜３０ｇの範囲から目的とす
るポリビニルエステル系重合体のけん化度に応じて適宜
選択される。反応温度は０〜３００℃が好ましく、５０
〜２００℃がより好ましい。反応時間は０．０１〜２０
０時間が好ましく、１〜１００時間がより好ましい。な
お、上記の再エステル化を行うにあたっては窒素などの
不活性ガスでシールするのが好ましい。得られたポリビ
ニルエステル系重合体は従来公知の方法により精製され
る。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、以下で「部」または「％」は特にことわりのない
限り、「重量部」または「重量％」をそれぞれ意味する
。実施例１前記の化６で表される構造単位において、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ
２＝ＣＨ３である構造単位を３モル％含有し、けん化度
９９．９モル％および重合度２０００のアミノ基変性ポ
リビニルアルコール（アミノ基を有する構造単位および
ビニルアルコール単位以外の単位はビニルアセテート単
位。以下の実施例２以下も同じ。）１５０ｇをジメチル
スルホキシド４８５０ｇに添加し、９０℃で加熱し、撹
拌溶解した。アミノ基変性ポリビニルアルコールが溶解
後、グリシジルメタクリレート８２ｇおよびトリエチル
アミン１．６ｇを添加し、９０℃で反応を行った。反応
開始９時間後に撹拌を停止し、反応液を多量のアセトン
に投入し、ポリマーを再沈させ十分に洗浄後、真空乾燥
を行うことによりエチレン性二重結合を有する構造単位
を含有するポリビニルアルコール系重合体（以下、重合
体［Ａ］と略記する）を得た。アミノ基変性ポリビニル
アルコールのＤ２Ｏ中で測定した１Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（日本電子（株）製、型式ＧＳＸ−２７０にて測定し
た。以下、同一の装置を用いた。）を図１に示す。図１
のスペクトル中、δ１．５〜１．８ｐｐｍのピークはメ
チレン基を、δ２．５ｐｐｍのピークはＮ−メチル基を
、δ４．０ｐｐｍのピークはメチン基をそれぞれ示して
いる。また、重合体［Ａ］のＤ２Ｏ中で測定した１Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを図２に示す。

【００１７】図−２のスペクトル中、δ１．５〜１．８
ｐｐｍのピークはメチレン基を、δ２．７３ｐｐｍおよ
び２．９２ｐｐｍのピークはＮ−メチル基を、δ＝４．
０ｐｐｍのピークはメチン基を、δ５．３４ｐｐｍおよ
び５．６５ｐｐｍのピークはエチレン性二重結合中のメ
チレン基をそれぞれ示している。δ５．３４ｐｐｍおよ
びδ５．６５ｐｐｍのピークよりエチレン性二重結合が
存在することが確認できた。図−２よりアミノ基変性ポ
リビニルアルコールのアミノ基の反応率は５０％であり
、エチレン性二重結合を有する構造単位の含有量は１．
５モル％であった。また重合体［Ａ］のけん化度は９９
．９モル％、重合度１９８０であった。

【００１８】比較例１けん化度９９．９モル％および重合度１７５０のポリビ
ニルアルコール１５０ｇをジメチルスルホキシド４８５
０ｇに添加し、９０℃で加熱し、撹拌溶解した。ポリビ
ニルアルコールが溶解後、グリシジルメタクリレート８
２ｇを添加し、９０℃で反応を行った。反応開始９時間
後、撹拌を停止し、反応液を多量のアセトンに投入し、
ポリマーを再沈させて十分に洗浄後、真空乾燥を行うこ
とにより、ポリビニルアルコール系重合体（以下、重合
体［Ｂ］と略記する）を得た。重合体［Ｂ］のＤ２Ｏ中
で測定した１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図−３に示す。図
−３のスペクトル中、δ１．５〜１．８ｐｐｍにピーク
はメチレン基を、δ４．０ｐｐｍのピークはメチン基を
それぞれ示す。δ５．３ｐｐｍおよび５．６ｐｐｍにピ
ークが見られないことから重合体［Ｂ］中にエチレン性
二重結合が含まれていないことが明らかである。

【００１９】実施例２前記の化６で表される構造単位において、Ｒ１＝ＣＨ３
、Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５である構造単位を２０モル％含有し、
けん化度８８．５モル％および重合度１０００のアミノ
基変性ポリビニルアルコール１０ｇをＮ−メチル−２ピ
ロリドン１９０ｇに添加し、６０℃で加熱し、撹拌溶解
した。アミノ基変性ポリビニルアルコールが溶解後、グ
リシジルメタクリレート２５ｇおよびトリエチルアミン
０．５ｇを添加し、９０℃で反応を行った。反応開始３
時間後に撹拌を停止し、反応液を多量のアセトンに投入
し、ポリマーを再沈させ十分に洗浄後、真空乾燥を行う
ことにより、エチレン性二重結合を有する構造単位を１
５モル％含有し、けん化度８８．４モル％および重合度
９６０のポリビニルアルコール系重合体を得た。

【００２０】実施例３前記の化６で表される構造単位において、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ
２＝ＣＨ３である構造単位を５．３モル％含有し、けん
化度５２．０モル％および重合度４０００のアミノ基変
性ポリビニルアルコール１００ｇをジメチルスルホキシ
ド９００ｇに添加し、９０℃で加熱し、撹拌溶解した。アミノ基変性ポリビニルアルコールが溶解後、４−エト
キシブチルメタクリレート１００ｇおよびトリエチルア
ミン５ｇを添加し、室温で反応を行った。反応開始２４
時間後に撹拌を停止し、反応液を多量のアセトンに投入
し、ポリマーを再沈させ十分に洗浄後、真空乾燥するこ
とにより、エチレン性二重結合を有する構造単位を３．
５モル％含有し、けん化度５２．０モル％および重合度
４０００のポリビニルアルコール系重合体を得た。

【００２１】実施例４前記の化６で表される構造単位においてＲ１＝Ｈ、Ｒ２
＝Ｃ３Ｈ７である構造単位を１．０モル％含有し、けん
化度７２．３モル％および重合度２０００のアミノ基変
性ポリビニルアルコール５０ｇをジメチルスルホキシド
４５０ｇに添加し、９０℃で加熱し、撹拌溶解した。ア
ミノ基変性ポリビニルアルコールが溶解後、グリシジル
アクリレート１８ｇおよびトリエチルアミン０．２ｇ添
加し、９０℃で反応を行った。反応開始２時間後に撹拌
を停止し、反応液を多量のアセトンに投入し、ポリマー
を再沈させ十分に洗浄後、真空乾燥することにより、エ
チレン性二重結合を有する構造単位を０．９５モル％含
有し、けん化度７２．１モル％および重合度１９７０の
ポリビニルアルコール系重合体を得た。

【００２２】実施例５前記の化７で表される構造単位において、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ
２＝Ｈ、Ｒ４＝Ｃ３Ｈ６である構造単位を１０．０モル
％含有し、けん化度９９．９モル％および重合度２０の
アミノ基変性ポリビニルアルコール１０ｇをジメチルス
ルホキシド４９０ｇに添加し、９０℃で加熱し、撹拌溶
解した。アミノ基変性ポリビニルアルコールが溶解後、
グリシジルメタクリレート５ｇおよびトリエチルアミン
０．１ｇを添加し、９０℃で反応を行った。反応開始３
時間後に撹拌を停止し、反応液を多量のアセトンに投入
し、ポリマーを再沈させ十分に洗浄後、真空乾燥させる
ことにより、エチレン性二重結合を有する構造単位を４
．８モル％含有し、けん化度９９．９モル％および重合
度２０のポリビニルアルコール系重合体を得た。

【００２３】実施例６前記の化６で表される構造単位において、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ
２＝ＣＨ３である構造単位を３．０モル％含有し、けん
化度９９．９モル％および重合度２０００のアミノ基変
性ポリビニルアルコール１０ｇをメタノール１０ｇに浸
漬し、グリシジルメタクリレート５ｇを添加し、５０℃
で反応を行った。反応開始１２時間後に反応液を多量の
アセトンで洗浄後、真空乾燥することにより、エチレン
性二重結合を有する構造単位を２．０モル％含有し、け
ん化度９９．９モル％および重合度１９９０のポリビニ
ルアルコール系重合体を得た。

【００２４】実施例７前記の化７で表される構造単位においてＲ１＝Ｈ、Ｒ２
＝ＣＨ３、Ｒ４＝ＣＨ２である構造単位を５モル％含有
し、けん化度９９．９モル％および重合度３０のアミノ
基変性ポリビニルアルコール５ｇをジメチルスルホキシ
ド２００ｇに添加し、９０℃で加熱し、撹拌溶解した。アミノ基変性ポリビニルアルコールが溶解後、１５−エ
ポキシペンタデシルアクリレート５０ｇおよびピリジン
１ｇを添加し、９０℃で反応を行った。反応開始１２時
間後に撹拌を停止し、反応液を多量のアセトンに投入し
、ポリマーを再沈させ十分に洗浄後、真空乾燥させるこ
とにより、エチレン性二重結合を有する構造単位を３．
８モル％含有し、けん化度９９．８モル％および重合度
３０のポリビニルアルコール系重合体を得た。

【００２５】実施例８前記の化６で表される構造単位においてＲ１＝Ｈ、Ｒ２
＝ＣＨ３である構造単位を３０モル％含有し、けん化度
９９．８モル％および重合度１７５０のアミノ基変性ポ
リビニルアルコール１０ｇをジメチルスルホキシド１５
０ｇに添加し、９０℃で加熱し、撹拌溶解した。アミノ
基変性ポリビニルアルコールが溶解後、アリルグリシジ
ルエーテル３０ｇおよびトリエチルアミン０．５ｇを添
加し、９０℃で反応を行った。反応開始９時間後に撹拌
を停止し、反応液を多量のアセトンに投入し、ポリマー
を再沈させ十分に洗浄後、真空乾燥を行うことにより、
エチレン性二重結合を有する構造単位を２５モル％含有
し、けん化度９９．７モル％および重合度１７２０のポ
リビニルアルコール系重合体を得た。

【００２６】実施例９実施例１で得られたポリビニルアルコール系重合体１０
ｇを無水酢酸１６０ｇに浸漬し、ピリジン４ｇを添加し
た後、１０５℃で２４時間撹拌した。得られた反応物を
蒸留水で充分に洗浄し、５０℃の真空下で乾燥すること
により、エチレン性二重結合を有する構造単位を１．５
モル％含有し、けん化度０モル％および重合度１９８０
のポリビニルエステル系重合体を得た。

【００２７】実施例１０実施例６で得られたポリビニルアルコール系重合体５ｇ
を無水酢酸４０ｇに浸漬し、９０℃で１２時間乾燥した
。得られた反応物を蒸留水で充分に洗浄し、５０℃で真
空下で乾燥することにより、エチレン性二重結合を有す
る構造単位を２．０モル％含有し、けん化度３０モル％
および重合度１９９０のポリビニルエステル系重合体を
得た。

【００２８】

【発明の効果】本発明の側鎖にエチレン性二重結合を有
するポリビニルアルコール系重合体は、エチレン性二重
結合を有することにより、容易に架橋反応を起こしたり
、他のモノマーが容易にグラフト反応するなどの特徴を
有するとともに、ポリビニルアルコールが本来有してい
る親水性や強靭さも有する。本発明の側鎖にエチレン性
二重結合を有するポリビニルアルコール系重合体は、こ
れらの特徴を活かし、繊維、フィルム、感光性樹脂、刷
版材、糊剤、紙用コーティング剤、接着剤、懸濁重合用
分散安定剤、乳化重合用分散安定剤、分散剤、ブチラー
ル樹脂、スポンジなどの用途に極めて有用である。さら
に、本発明の側鎖にエチレン性二重結合を有するポリビ
ニルアルコール系重合体の製造方法は比較的温和な条件
で実施可能であり、ポリビニルアルコール系重合体の分
解等の副反応が起きないという特徴を有し、反応性およ
び親水性を有する新規な重合体を提供できることから、
その工業的意義は大きい。

【００２９】また本発明の側鎖にエチレン性二重結合を
有するポリビニルエステル系重合体は、エチレン性二重
結合を有することにより、容易に架橋反応を起こしたり
他のモノマーが容易にグラフト反応するなどの特徴を有
するとともに、ポリビニルエステルが本来有している親
油性や常温における寸法安定性も有する。本発明の側鎖
にエチレン性二重結合を有するポリビニルエステル系重
合体は、これらの特徴を活かし、塗料、接着剤、分散剤
、感光性樹脂、繊維処理剤、紙用サイズなどの用途に極
めて有用である。また本発明の側鎖にエチレン性二重結
合を有するポリビニルアルコール系重合体は他のモノマ
ーとの重合または光架橋により、非常に優れた耐水性を
示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１において用いたアミノ基変性ポリビニ
ルアルコールの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。

【図２】実施例１により得られた重合体［Ａ］の１Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを示す。

【図３】比較例１により得られた重合体［Ｂ］の１Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記の化１で表される構造単位を０．
１〜３０モル％含有し、けん化度５０モル％以上および
重合度１０以上のポリビニルアルコール系重合体。【化１】
【請求項２】　　下記の化２で表される構造単位を０．
１〜３０モル％含有し、けん化度５０モル％以上および
重合度１０以上のポリビニルアルコール系重合体。【化２】
【請求項３】　　請求項１記載の化１で表される構造単
位を０．１〜３０モル％含有し、けん化度５０モル％未
満および重合度１０以上のポリビニルエステル系重合体
。
【請求項４】　　請求項２記載の化２で表される構造単
位を０．１〜３０モル％含有し、けん化度５０モル％未
満および重合度１０以上のポリビニルエステル系重合体
。
【請求項５】　　エチレン性二重結合を分子内に有する
エポキシ化合物のエポキシ環とアミノ基変性ポリビニル
アルコールのアミノ基とを反応させることを特徴とする
側鎖にエチレン性二重結合を有するポリビニルアルコー
ル系重合体の製造方法。