JPH04246491A - ガラス接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガラスのエラストマー
材への接着に関し、特に塩化ビニルポリマーのようなエ
ラストマー組成物とガラス基材間の高強度および環境耐
性接着層を提供できる優れた接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ塩化ビニルのようなエラストマー材
のガラス基材への接着は周知であって、エラストマー材
とガラス部品の界面を必要とする装置を含む多くの産業
に利用されている。塩化ビニルポリマーや他のエラスト
マーは、典型的に適当な接着剤をコーテイングされてい
るガラス基剤へ射出成形されたり、ホットメルトとして
塗布される。多くの用途において、エラトマーとガラス
表面間の有効な接着層を得るために、ガラス表面へ塗布
後に接着剤の予熱を要する。

【０００３】好評を得ており、自動車設計における新し
い考えを代表する１つの用途はモジュラ・ウインドウの
生産である。モジュラ・ウインドウは、該窓を使用する
自動車の抗力係数を著しく低下させることができる。モ
ジュラ・ウインドウは１工程の成形法によって調製され
、ガラス部品の縁部がポリマーのガスケット内に接着さ
れる。ポリマーガスケットは典型的に反応射出成形され
たウレタンやポリ塩化ビニルのような材料で作られる。

【０００４】ビニルポリマーのガラス表面への接着を改
良する方法の一例が米国特許第３，９９８，９８５号に
開示されており、接着されるビニルポリマー内にポリア
ミノシラン化合物が混合されている。特に、そのビニル
ポリマーは、ポリアミノシランおよびエピクロロヒドリ
ン−ビスフエノールＡ樹脂、Ｎ−アミノエチル−γ−ア
ミノプロピル−トリメトキシシラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテ−トを含有するプライマーと組み合
せて混合されている。

【０００５】さらに、ビニルポリマーとガラスとの接着
剤の例が米国特許第３，６６６，５３９号に開示され、
種々のポリマーをガラスヘ接着させるカップリング剤と
して作用するエポキシ反応性シランを開示している；米
国特許第３，３６２，８４３号はアミノアルキルアルコ
キシシランとエポキシ樹脂−メチルメタクリレート・プ
ライマーの混合物を開示し；そして米国特許第３，７３
４，７６３号はビニルポリマーとガラスとのカップリン
グ剤としてＮ−〔β−（Ｎ′−パラビニルベンジル）−
アミノエチル〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン・ヒドロクロリドの使用を開示している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の開示されている
もののようなこれまで開発されたビニルポリマーとガラ
スとの接着剤は用途によってはそれなりに良く作用して
いるけれども、特にモジュラ・ウインドウの製造を含む
用途に適したビニルポリマーとガラスとの接着剤の開発
が必要である。かかる接着剤は、エラストマー材の接着
前に接着剤を塗工されたガラス表面を予熱する必要がな
く、耐侯性の接着層を提供できなければならない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、予熱工程を必
要とすることなく優れた環境耐性を提供することを示し
たビニルポリマーとガラスとの接着剤である。特に、本
発明は、水および／または高温への長期暴露に耐えるこ
とができるビニルポリマー−ガラスの接着層を提供する
二成分型接着剤である。エラストマーとガラス表面間の
優れた接着層をうるために、本発明の接着剤の予熱を必
要としない。

【０００８】本発明の第１の成分は、線状ポリエステル
ポリウレタン、ハロゲン化ポリオレフイン、およびアル
コキシシラン化合物を有する。本発明の第２の成分は接
着剤の第１の成分を橋かけさせる橋かけ化合物である。 ２つの成分は、別々に貯蔵されて、基材へ塗布する前に
一緒に十分に混合する。基材をコーテイングした後、そ
のビニルポリマーは、典型的に射出成形法で実施される
ように溶融材の形で被塗工基材へ塗布される。本発明の
接着剤でこのように調製されたビニルポリマーガラスの
接着層は、接着表面間に優れた一次接着性を示し、異常
な高価水性を示す。本発明に従って調製されたビニルポ
リマー−ガラスの接着層は高温環境でもよく作用する。

【０００９】

【実施例】本発明の接着剤組成物は、極めて高強度で耐
水耐熱性の接着層を生成するために接着条件下でビニル
ポリマーとガラス基材間に塗布できる２成分を含む。

【００１０】本発明の第１の成分は線状ポリエステルポ
リウレタン、ハロゲン化ポリオレフインおよびアルコキ
シシラン化合物からなる。本発明の必須素成分である線
状ポリエステルポリウレタンは、典型的に技術的に周知
の従来の方法を用いてイソシアナート官能性ウレタンポ
リエステルプレポリマーと低分子量の連鎖延長ジオール
とを反応さすことによって調製される。ポリエステルウ
レタンプレポリマーの製造に有用な方法はサウンダーズ
ら（Ｓａｕｎｄｅｒｓ　　ａｎｄ　　Ｆｒｉｓｃｈ：“
Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，　　ＰａｔＩ
Ｉ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，（ＮｅｗＹｏｒｋ１９
６４）、特に第８〜第４９頁）によって広範囲に記載さ
れている。技術的に周知の他の製造法も使用することが
できる。

【００１１】さらに詳しくは、本発明の接着剤組成物に
使用できる線状ポリエステルポリウレタンは、イソシア
ナート官能性ウレタンポリエステル・プレポリマーを生
成するために２つの活性水素原子を有する少なくとも１
つの線状ポリエステルとジイソシアナートを反応させる
ことによって製造される。そのウレタンポリエステルプ
レポリマーは、次に本発明に有用な線状ポリエステルポ
リウレタンを調製するために低分子量の連鎖延長ジオー
ルと反応させる。

【００１２】本発明のポリウレタンの生成に使用される
水素原子含有線状ポリエステルは、一般に約５００〜４
０００の範囲内の平均分子量をもった水酸基末端ポリエ
ステルである。それらの線状ポリエステルは、典型的に
脂肪族セグメント又は芳香族セグメントをもった二官能
性モノマーから生成される。例えば、線状ポリエステル
は、二価アルコールとポリカルボン酸とをヒドロキシル
：カルボキシルが２：１〜１５：１４の比で反応させる
ことによって生成される。本発明のポリウレタンを生成
するのに有用な線状ポリステルは、例えばコハク酸、ア
ジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸と、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（エ
チレンオキシド／プロピレンオキシド）ジオールおよび
ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールのような二官
能性ヒドロキシ化合物との技術的に周知の種々の組合せ
で反応させることによって生成される。現在望ましい活
性水素を含有する線状ポリエステルは、１，６−ヘキサ
ンジオールフタレートポリエステルジオール、１，６−
ヘキサンジオールアジペートジオール、および１，６−
ヘキサンジオールエチレングリコールアジペートジオー
ルを含む。上記の二官能性ヒドロキシ化合物と、カプロ
ラクトンのようなラクトンとを反応させ技術的に既知の
方法に従って調製されたラクトンを主成分としたポリエ
ステルポリオールも本発明に使用できる。

【００１３】２つの反応性イソシアナート基をもったジ
イソシアナートはいずれも線状ポリエステルと反応させ
て、本発明の実施に使用するのに適当なイソシアナート
官能性ウレタンポリエステルプレポリマーを作ることが
できる。かかるジイソシアナートは、限定ではないが、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート；１，８−オ
クトメチレンジイソシアナート；１，１２−ドデカメチ
レンジイソシアナート；２，２，４−トメチルヘキサメ
チレンジイソシアナートおよび類似のイソシアナート；
３，３′−ジイソシアナートジプロピルエーテル；３−
イソシアナートメチル−３，５，５′−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアナート；シクロペンタン−１，３−
ジイソシアナート；シクロヘキシレン−１，４−ジイソ
アナート；メチル−２，６−ジイソシアナートカプロレ
ート；ビス−（２−イソシアナートエチル）−フマレー
ト；４−メチル−１，３−ジイソシアナートシクロヘキ
サン；トランス−ビニレンジイソシアナートおよび類似
の不飽和ポリイソシアナート；４，４′−メチレン−ビ
ス−（シクロヘキシルイソシアナート）および関連ポリ
イソシアナート；メタンジイソシアナート；ビス−（２
−イソシアナートエチル）カルボナートおよび類似のカ
ルボナートポリイソシアナート；Ｎ，Ｎ′Ｎ″−とリス
−（６−イソシアナートヘキサメチレン）ビウレットお
よび関連ポリイソシアナート並びに脂肪族ポリイミンか
ら誘導された他の既知ポリイソシアナート；ジアニシジ
ンジイソシアナート；４，４′−ジフエニルメタンジイ
ソシアナート；１−エトキシ−２，４−ジイソシアナー
トベンセン；１−クロロ−２，４−ジイソシアナートベ
ンゼン；トリス（４−イソシアナートフエニル）メタン
；ナフタレンジイソシアナート；４，４′−ビフエニル
ジイソシアナート；フエニレンジイソシナート；３，３
′−ジメチル−４，４′−ビフエニルジイソシアナート
；ｐ−イソシアナートベンゾイルイソシアナートおよび
テトラクロロ−１，３−フエニレンジイソシアナートお
よびそれらの混合物を含む。望ましいジイソシアナート
はトルエンジイソシアナートおよびジフエニルメタン−
４，４′−ジイソシアナートを含む。

【００１４】ウレタンポリエステル・プレポリマーは、
技術的に周知のように低分子量の連鎖延長ジオールと反
応させて、本発明の最終の線状ポリエステルポリウレタ
ンを生成する。典型的な連鎖延長ジオールは１，４−ブ
タンジオール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオールおよび１，６−ヘキサ
ンジオールを含む。

【００１５】一般に、本発明の実施に使用されるポリウ
レタンは少なくとも５０，０００の分子量を有するが、
１００，０００以上の分子量をもつことが望ましい。現
時点において、望ましい線状ポリエステルポリウレタン
は、線状ポリエステルとトルエンジイシアナートおよび
１，４−ブタンジオールで生成された連鎖延長プレポリ
マーとを反応させることによって調製される。そのウレ
タンは約０．０８〜０．１２％の水酸基含量と約４００
〜８００センチポアズの溶液粘度（メチルエチルケトン
中に１５重量％）をもつことが望ましい。線状ポリエス
テルポリウレタンは第１の成分の約１０〜９９％、の望
ましくは約６０〜８０重量％の量で使用される。

【００１６】第１の成分のハロゲン化ポリオレフインは
天然又は合成のハロゲン化ポリオレフインエラストマー
にすることができる。ハロゲン化ポリオレフインエラス
トマーに用いるハロゲンは典型的には塩素又は臭素でる
が、フッ素も使用することができる。ハロゲンの混合体
も使用できるが、その場合にハロゲンを含有するポリオ
レフインエラストマーは置換された１種以上のハロゲン
をもつことになる。ハロゲンの量は重要とは思われない
が、基剤のエラストマー又はポリマーの性質に依存して
約３重量％の低いところから７０重量％以上までの範囲
にすることができる。一般に、ハロゲン化ポリオレフイ
ンはトルエン中２０％の濃度で１００センチポアズ以上
の固有粘度および５８〜６５重量％のハロゲン含量を有
する。ハロゲン化ポリオレフインおよびそれらの調製法
は当業者には技術的に周知である。　　代表的なハロゲ
ン化ポリオレフインは塩素化天然ゴム、塩素および臭素
を含有する合成ゴムおよび炭素原子４〜８個をもったジ
エンから誘導されたハロゲン化ポリマーを含む。典型的
なハロゲン化ポリオレフインはポリクロロプレン、塩素
化ポリクロロプレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポ
リブタジエン、塩素化ポリイソプレン、ハロゲン化ポリ
ブチレン、ハロゲン化ポリヘキサジエン、塩素化ブタジ
エンスチレン共重合体、塩素化エチケンプロピレン共重
合体およびエチレン／プロピレン／非共役ジエンターポ
リマー、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエ
チレン、炭素原子２〜８個をもった異類のα−オレフイ
ンのハロゲン化共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、等、
（かかるハロゲンを含有するエラストマーの混合物を含
む）を含む。第１の成分のハロゲン化ポリオレフインは
、ハロゲン化ビニルのハロゲン化ホモポリマー又は共重
合体を含むハロゲン化ビニルハライドポリマーにするこ
ともできる。これらのハロゲン化材料は、ビニル−ハラ
イド樹脂の後ハロゲン化、望ましくはポリ塩化ビニルの
後塩素化によって作ることができる。かかる材料は市販
されており、例えば、Ｉｍｐｅｒｉａｌ　　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ社によって製造された商品名「Ｇｅｎｃｈｌｏｒ
　　Ｓ」および「Ｇｅｎｃｈｌｏｒ　　Ｔ」を含む。

【００１７】従って、天然および合成エラストマー（か
かるエラストマーの混合物を含む）の既知ハロゲン含有
誘導体の実質的に全てを本発明の実施にハロゲン化ポリ
オレフインとして使用することができる。現時点におい
て、塩素化ポリイソプレンが本発明に使用するのに望ま
しいハロゲン化ポリオレフインである。そのポリオレフ
インは、一般に第１の成分の約０．２〜約６０重量％、
望ましくは約１５〜３０重量％の量で使用される。

【００１８】本発明のアルコキシシラン化合物は次の一
般式に対応する：

【００１９】

【式１】

【００２０】

【００２１】上式のＲ１は炭素原子１〜１０個をもった
二価の脂肪族炭化水素残基であり；Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４は、シランが接着剤組成物の調製中に安定であり、し
かも接着剤組成物の使用条件下でシランの加水分解を損
わないところの十分な分子量をもった同一又は異種の一
価の炭化水素残基である。Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそ
れぞれ炭素原子を１〜５個有することが望ましく、各々
がメチル又はエチル基であることがさらに望ましい。Ｘ
は、エポキシ、メルカプト、アミノ、又はヒドロキシル
基のように縮合（例えば、イソシアナート基と）による
化学反応ができる基であることが望ましい。適当なシラ
ンは、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、およ
びＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル−トリメ
トキシシランであって、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランが望ましい。本発明のアルコキシシラン
化合物は第１の成分の約０．１〜１０％、望ましくは０
．５〜３重量％の範囲内の量で使用される。

【００２２】本発明の第２の成分は、本発明の第１の成
分を橋かけ（又は硬化）する橋かけ化合物である。その
橋かけ化合物は、本質的に本発明の第１の成分を効果的
に橋かけする全ての物質にすることができる。その橋か
け化合物は、２，４−トルエンジイソシアナート、ジフ
エルメタン−４，４′−ジイソシアナート、ｐ−フエニ
レンジイソトアナート、ｍ−フエニレンジイソシアナー
ト、１，４−シクロヘキシルジイソシアナート、テトラ
メチルキシリルジイソシアナートおよびジメチルジフエ
ニルジイソシアナートのようなジイソシアナート化合物
が望ましいが、ジフエニルメタン−４，４′−ジイソシ
アナートが特に望ましいジイソシアナート化合物である
。その橋かけ剤は、典型的に第１の成分の１００重量部
当り約４〜３２、望ましくは約８〜２０重量部が望まし
い。

【００２３】それぞれの成分を溶解させるのに溶媒が必
要である。第１の成分を溶解させるのに有効な溶媒は、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、キシレ
ンおよびトルエンのような極性又は芳香族の溶媒を含む
が、メチルエチルケトンとキシレンが望ましい。第１の
成分用溶媒は、約７〜５０、望ましくは約１５〜３０％
の全固体含量（ＴＳＣ）を有する成分を提供するのに十
分な量で使用される。必要ないけれども、溶媒を利用し
て本発明の第２の成分を溶解することができる。第２の
成分の溶解に有用な代表的溶媒はトリクロロエチレン、
１，１，１−トリクロロエタンのようなハロゲン化溶媒
を含むが、トリクロロエチレンが望ましい。第２の成分
用溶媒は、約１〜１００、望ましくは約３０〜６０％の
全固体含量をもつた成分を提供するのに十分な量で使用
される。

【００２４】本発明の組成物は、任意に他の周知添加物
、例えば可塑剤、充てん剤、顔料、補強剤、等を必要な
色およびコンシステンシーを得るために当業者によって
用いられる量含有することができる。

【００２５】本発明の２つの成分は、混合物の早期の橋
かけ又は硬化を回避するために別々に貯蔵しなければな
らない。本発明の接着剤は、典型的に先ず、第１の成分
と第２の成分を前記の量一緒に混合することによって必
要な基材へ塗布される。その初混合の後、得られた混合
物は、粘度の早期増大を回避するために少なくとも約３
０日、望ましくは約２日以内に塗布しなければならない
。さらに望ましくは、その配合物は、対応する塗布技術
に伴う問題を発生する恐れのある粘度の増加を避けるた
めに２つの成分の混合直後に塗布する。混合物ははけ塗
、吹付、或いは基材を混合物に浸漬する、等の周知方法
によって必要な基材へ塗布する。混合物は吹付けやはけ
塗りによって塗布するのが望ましい。

【００２６】一般に、混合物を塗布して、約１２〜２４
時間乾燥させた後、接着される２つの表面は、永久結合
をさせるために少なくとも１ポンド／平方インチ（約０
．０７ｋｇ／ｃｍ２）の圧力下にしなければならない。

【００２７】ビニルポリマーを種々のガラス基材へ接着
させるとき、ビニルポリマーは典型的に技術的に周知の
方法に従って射出成形装置からガラス基材の表面へ塗布
される。かかる射出成形装置から塗布されるビニルポリ
マーは、典型的に約１６０〜１７７℃の初温度を有し、
被塗工基材およびビニルポリマーは約３５〜２８０ｋｇ
／ｃｍ２、望ましくは１４０〜２１０ｋｇ／ｃｍ２の圧
力下で結合される。ビニルポリマーを基材へ十分に接着
させるのに本発明の接着剤に対して被塗工基材をさらに
加熱する必要はない。ビニルポリマーと基材を結合した
後、エラストマーと基材のアセンブリは約１２〜２４時
間放冷して混合物の橋かけを確実にさせる。ビニルポリ
マーと基材は別の方法、例えばアセンブリ接着や押出に
よって接着することもできる。

【００２８】本発明の接着剤混合物（組成物）は、ポリ
塩化ビニルのようなビニルポリマーとの例外的接着能を
示したが、本接着剤は全ての種類の基材をポリエーテル
エステル、ポリエーテルアミド、および熱可塑性ポリウ
レタンのような材料へ接着するのにも利用される。ビニ
ルポリマーや他の材料が接着される基材は、金属、プラ
スチック、熱可塑性エラストマー、皮、糸、コードおよ
び織物のような基材を含む。本発明によって接着される
種々の金属は鉄、鋼（ステンレス鋼を含む）、鉛、アル
ミニウム、銅、黄銅、青銅、モネルメタル、ニッケル、
亜鉛、等のような普通構造用金属を含む。本発明の混合
物は、ビニルハライドポリマーをガラス基材へ接着する
のに使用することが望ましい。本発明の混合物は、表面
や基材に対する接着剤組成物の塗料やプライマーとして
も使用される。

【００２９】次に実施例は本発明をさらに説明するため
のものであって、本発明の範囲を限定するものではない
。

【００３０】実施例１ メチルエチルケトン７０３ｍｌへ線状ポリエステルポリ
ウレタン（Ｍｏｂａｙ社の商品名「ＤＥＳＭＯＣＯＬＬ
　　５００」１００ｇを添加し、その混合物を線状ポリ
エステルポリウレタンが全部溶解するまでかくはんする
。 キシレン１３８ｍｌへ塩素化ポリイソプレン３０ｇを添
加し、その混合物をハロゲン化ポリオレフインが全部溶
解するまでかくはんする。そのポリウレタン、ポリオレ
フイン、およびγ−グリドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１．５ｇを混和して、接着剤の第１の成分を生成す
る。その第１の成分へ固体分５０重量％でトリクロロエ
チレンに溶解した４，４−ジフエニルメタン４９．１ｇ
を添加する。その混合物を均一混合物が得られるまでペ
イント・シエーカーで振とうする。得られた混合物をガ
ラスクーポンの上に注ぐことによって清浄なガラスクー
ポンへ塗布する。次に被塗工クーポンをヒュームフード
において乾燥して全ての溶媒を除去する。

【００３１】次にそのクーポンをＨｙｄｒａｔｅｓ社か
ら入手した射出成形プレスの８個のキャビテイをもった
射出成形用型に入れる。その射出成形プレスは、ノズル
温度６５．５℃、スクリューバレル温度２０４℃、ラム
バレル温度２０４℃、トッププラテン温度６５．５℃お
よびクランプ圧力２１０ｋｇ／ｃｍ２そして、成形時間
（サイクル時間）約３０秒で運転する。Ｖｉｓｔａ　　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって提供されたポリ塩化ビニル
化合物を前記キャビテイに射出成形する。クーポンの接
着および成形品の取出し後、それらのクーポンは試験前
に２４時間放冷する。

【００３２】試　　験　　の　　説　　明ＡＳＴＭ　　
Ｄ４２９Ｂによる一次接着　　：　　部品をＡＳＴＭ　
　Ｄ４２９Ｂに従って１８０°の剥離角度で室温におい
て試験する。試験速度は５．０８ｃｍ（２ｉｎ）／分で
ある。剥離強さ（ｋｇ／ｃｍ）およびゴム保持パーセン
トを記録する。１００時間／８０℃水中浸漬　　：　　
部品を８０℃（１７６°Ｆ）で１００時間水中に浸漬す
る。浸漬後、その部品を環境条件下で１晩乾燥する。試
験は次の日に室温で１８０°の剥離角度で行う。試験速
度は５．０８ｃｍ／分である。剥離強さ（ｋｇ／ｃｍ）
およびゴム保持率（％）を記録する。

【００３３】実施例１のように調製されたクーポンにつ
いて行った試験結果は次の表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】塩化ビニルポリマーをガラスへ接着させる
のは困難であるから、表記の一次接着試験におけるゴム
保持率の６２％はこの種の系では極めて優れた結果であ
る。２７％および５１％のゴム保持値も、塩化ビニルポ
リマーとガラス系における水中浸漬および８２℃の試験
では優れた値である。

【００３６】以上が、本発明の実施態様の検討および技
術的な説明である。本発明の範囲は特許請求の範囲に規
定されている通りである。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　線状ポリエステルポリウレタン、ハロ
   ゲン化ポリオレフイン、アルコキシシラン化合物および
   橋かけ剤からなることを特徴とする化学混合物。
2. 【請求項２】　　前記ウレタンが、ウレタン、ポリオレ
   フインおよびアルコキシシラン化合物の全量を基準にし
   て１０〜９９重量％の量で存在するイソシアナート官能
   性ウレタンポリエステルプレポリマーと低分子の連鎖延
   長ジオールとの反応生成物からなることを特徴とする請
   求項１の混合物。
3. 【請求項３】　　ハロゲン化ポリオレフインが、ウレタ
   ン、ポリオレフインおよびアルコキシシラン化合物の全
   量を基準にして０．２〜６０重量％の量で存在する塩素
   化ポリイソプレンからなることを特徴とする請求項１の
   混合物。
4. 【請求項４】　　アルコキシシラン化合物が、次式（式
   中のＲ１は炭素原子１〜１０個をもった二価の脂肪族炭
   化水素残基であり；Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一又は異
   種の一価の脂肪族炭化水素残基である）に対応し；かつ
   該シラン化合物が、ウレタン、ポリオレフインおよびア
   ルコキシシラン化合物の全量を基準にして０．１〜１０
   重量％の量で存在することを特徴とする請求項１の混合
   物。
5. 【請求項５】　　橋かけ剤が、ウレタン、ポリオレフイ
   ンおよびアルコキシシラン化合物の全量の１００重量部
   当り４〜３２重量部の量で存在するジフエニルメタン−
   ４，４′−ジイソシアナ−トからなることを特徴とする
   請求項１の混合物。
6. 【請求項６】　　ウレタンが、線状ポリエステル、トル
   エンジイソシアナ−トおよび１，４−ブタンジオールの
   反応生成物であって、ウレタン、ポリオレフインおよび
   アルコキシシラン化合物の全量を基準にして６０〜８０
   重量％の量で存在することを特徴とする請求項２の混合
   物。
7. 【請求項７】　　塩素化ポリイソプレンが、ウレタン、
   ポリオレフインおよびアルコキシシラン化合物の全量を
   基準にして１５〜３０重量％の量で存在することを特徴
   とする請求項３の混合物。
8. 【請求項８】　　アルコキシシラン化合物が、γ−グリ
   シドキシプロピルトリメトキシシランであって、ウレタ
   ン、ポリオレフインおよびアルコキシシラン化合物の全
   量を基準にして０．５〜３重量％の量で存在することを
   特徴とする請求項４の混合物。
9. 【請求項９】　　橋かけ剤が、ウレタン、ポリオレフイ
   ンおよびアルコキシシラン化合物の全量の１００重量当
   り８〜２０重量部の量で存在することを特徴とする請求
   項５の混合物
10. 【請求項１０】　　第１の成分が線状ポリエステルポリ
    ウレタン、ハロゲン化ポリオレフインおよびアルコキシ
    シラン化合物からなり、第２の成分が橋かけ剤からなる
    ことをと特徴とするポリマー混合物を基剤としたビニル
    ポリマー接着用二成分型接着剤。
11. 【請求項１１】　　前記ウレタンが、線状ポリエステル
    、トルエンジイソシアナートおよび１，４−ブタンジオ
    ールの反応生成物であって、第１の成分の６０〜８０重
    量％の量で存在することを特徴とする請求項１０の接着
    剤。
12. 【請求項１２】　　ハロゲン化ポリオレフインが塩素化
    ポリイソプレンであって、第１成分の１５〜３０重量％
    の量で存在する請求項１０の接着剤。
13. 【請求項１３】　　アルコキシシラン化合物がγ−グリ
    シドキシプロピルトリメトキシシランであって、第１の
    成分の０．５〜３重量％の量で存在することを特徴とす
    る請求項１０の接着剤。
14. 【請求項１４】　　橋かけ剤がジフエニルメタン−４，
    ４′−ジイソシアナートであって、第１の成分の１００
    重量部当り８〜２０重量部の量で存在することを特徴と
    する請求項１０の接着剤。
15. 【請求項１５】　　接着剤混合物の第１の成分と第２の
    成分を一緒に混合し、次に混合された混合物をガラス基
    材の表面へ塗布し、ガラス基材の被塗工表面へビニルポ
    リマーを３５〜２８０ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、１６０℃
    〜１７７℃の温度において付加し、得られたポリマーと
    基材のアセンブリを１２〜２４時間放冷さす工程からな
    り；前記第１の成分が（１）イソシアナート官能性ウレ
    タンポリエステルプレポリマーと低分子量連鎖延長ジオ
    ールとを反応させることによって調製され第１の成分の
    １０〜９９重量％の量で存在する線状ポリエステルポウ
    レタンと、（２）第１の成分の０．２〜６０重量％の量
    で存在する塩素化ポリイソプレンと、（３）第１の成分
    の０．１〜１０重量％の量で存在するアルコキシシラン
    化合物からなり；前記第２の成分が第１の成分の１００
    重量部当り４〜３２重量部の量で存在するジフエニルメ
    タン−４，４′−ジイソシアナートからなることを特徴
    とするガラス基材のビニルポリマーへの接着方法。
16. 【請求項１６】　　ウレタンが線状ポリエステル、トル
    エンジイソシアナートおよび１，４−ブタンジオールの
    反応生成物であって、第１の成分の６０〜８０重量％の
    量で存在し；塩素化ポリイソプレンが第１の成分の１５
    〜３０重量％の量で存在し；アルコキシシラン化合物が
    γ−グリシドキシプロピルトリメキシシランであって第
    １の成分の０．５〜３重量％で存在し；ジフエニルメタ
    ン−４，４′−ジイソシアナートが第１の成分の１００
    重量部当り８〜２０重量部の量で存在することを特徴と
    する請求項１５の方法。
17. 【請求項１７】　　接着剤混合物の第１の成分と第２の
    成分を一緒に混合し、次に混合された混合物をガラス基
    材の表面へ塗布し、ガラス基材の被塗工表面へビニルポ
    リマーを３５〜２８０ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、１６０℃
    〜１７７℃の温度において付加し、得られたポリマーと
    基材のアセンブリを１２〜２４時間放冷さすことによっ
    て調製され；前記第１の成分が（１）イソシアナート官
    能性ウレタンポリエステルプレポリマーと低分子量連鎖
    延長ジオールとを反応させることによって調製され第１
    の成分の１０〜９９重量％の量で存在する線状ポリエス
    テルポリウレタンと、（２）第１の成分の０．２〜６０
    重量％の量で存在する塩素化ポリイソプレンと、（３）
    第１の成分の０．１〜１０重量％の量で存在するアルコ
    キシシラン化合物からなり；前記第２の成分が第１の成
    分の１００重量部当り４〜３２重量部の量で存在するジ
    フエニルメタン−４，４′−ジイソシアナートからなる
    ことを特徴とするビニルポリマーとガラスとのアセンブ
    リ。
18. 【請求項１８】　　ウレタンが線状ポリエステル、トル
    エンジイソシアナートおよび１，４−ブタンジオールの
    反応生成物であって、第１の成分の６０〜８０重量％の
    量で存在し；塩素化ポリイソプレンが第１の成分の１５
    〜３０重量％の量で存在し；アルコキシシラン化合物が
    γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであって
    第１の成分の０．５〜３重量％で存在し；ジフエニルメ
    タン−４，４′−ジイソシアナートが第１の成分の１０
    ０重量部当り８〜２０重量部の量で存在することを特徴
    とする請求項１７のビニルポリマーとガラスとのアセン
    ブリ。