JPH04240297A

JPH04240297A - 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法

Info

Publication number: JPH04240297A
Application number: JP389691A
Authority: JP
Inventors: Toyohiro Shimada; 島田　豊廣; Sumio Kano; 狩野　純男
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1991-01-17
Filing date: 1991-01-17
Publication date: 1992-08-27
Anticipated expiration: 2015-04-04
Also published as: JP3029298B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、共重合体ラテックスの
製造方法に関するものである。さらに詳しくは、紙塗工
用のバインダーとして好適な高性能の共重合体ラテック
スを製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来，合成共重合体ラテックスは、例え
ば紙塗工用バインダー、カーペットバックサイジング用
バインダー、不織布や人工皮革などの繊維結合用バイン
ダー、あるいは各種材料の粘接着剤などとして広く用い
られている。そして、共重合体ラテックスがこのような
用途に用いられる場合、該共重合体ラテックスは、接着
強度が高く、かつ耐水性、乾燥加熱による耐ブリスター
性などに優れていることが要求される。

【０００３】例えば、塗工紙は、紙の印刷適性の向上お
よび光沢などの光学的特性の向上を目的として、抄造さ
れた原紙表面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、サ
チンホワイト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それら
のバインダーとしての共重合体ラテックスおよび保水剤
あるいは補助バインダーとしてのスターチ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、カルボキシルメチルセルロース
などの水溶性高分子を主構成成分とする塗料が塗工され
たものである。該共重合体ラテックスとしては、スチレ
ンとブタジエンを主要単量体成分とし、これらを乳化重
合して得られたスチレン−ブタジエン系共重合体ラテッ
クス、いわゆるＳＢラテックスが汎用的に用いられてい
る。

【０００４】ところで、近年、カラー印刷された雑誌類
やパンフレット、広告類の需要の拡大に伴って、塗工紙
の生産が著しく増大している。特に、オフセット印刷で
の高速印刷化傾向に伴い、塗工紙および顔料バインダー
の品質に対する要求水準もますます高度化しており、そ
のため、塗工紙の品質の中でも特にインクピック抵抗性
、いわゆるピック強度の向上が強く求められている。しかも、このピック強度性能は他の印刷物性、すなわち
湿潤ピック強度、耐ブリスター性、網点再現性などとは
負の相関関係にあるため、これらの諸物性を高水準にバ
ランス化させる改良が一段と要求されている。塗工紙の
これらの性質は、顔料バインダーとして用いられるＳＢ
系ラテックスの性能に特に強く依存することから、これ
まで該ＳＢラテックスの性能について種々の検討が加え
られてきた。例えば、共重合体ラテックスの皮膜のベン
ゼン、トルエン、テトラヒドロフランなどの溶剤に対す
る不溶解部分の割合がピック強度と耐ブリスター性の支
配因子であることが確認されていることから、この面よ
り種々の検討がなされており、具体的にはラテックス中
の共重合体の組成およびゲル分率を特定の範囲に調整す
ることにより、優れた性能を発揮させることが提案され
ている（特公昭５９−３５９８号公報、特公昭６０−１
７８７９号公報、特開昭５８−４８９４号公報）。この
ゲル分率は、一般的に重合温度および連鎖移動剤により
調整されている。

【０００５】しかしながら、連鎖移動剤によりゲル分率
を調整した場合、一般的には塗工紙のピック強度は、Ｓ
Ｂラテックスにおいてそのゲル分率が７５〜９５重量％
の範囲で最も高くなるのに対して、耐ブリスター性はゲ
ル分率の低いものほど良好となることが認められており
、ピック強度と耐ブリスター性の両方を同時に高い水準
まで向上させるには、前記の技術は、いずれも充分に満
足し得るものではない。

【０００６】さらに，塗工紙の生産量の伸長に伴い、生
産能力を向上するために、高速塗工化が進んでいる。高
速塗工に伴う乾燥能力の低下への対応および生産効率を
高める目的で塗工液の高固形分化が進められている。塗
工液を高固形分化するには、重質炭酸カルシウムの配合
比率を高める等の顔料面からの流動性の改良とスターチ
等の増粘性の大きい水溶性バインダーを減らしラテック
スを増量することによるバインダー面から流動性の改良
が取られている。しかし、バインダー面からの改良にお
いては、バッキングロールやカレンダーロール汚れの問
題があり、未だ解決されていないのが現状である。特に
、ウェブオフセット印刷用紙の耐ブリスター性の向上を
目的としてゲル分率を低く設定した共重合ラテックスは
、耐ベタツキ性に劣り、バッキングロールの汚れが問題
になる傾向にある。また、グラビア印刷用紙の製造にお
いては、網点再現性を高めるために低Ｔｇの共重合体ラ
テックスを用いるために、耐ベタツキ性に劣り、スーパ
ーカレンダー汚れが起きやすい。

【０００７】耐ベタツキ性を改良する方法として共重合
ラテックスにアミド基含有エチレン系不飽和単量体を導
入する方法が提案されている（特開昭６３−０１２６４
７号公報、特開平２−２１００９４号公報）。しかし、
これらの方法では、共重合体ラテックスの耐ベタツキ性
改良が充分でなく、特に低ゲルラテックスおよび低Ｔｇ
の共重合体ラテックスの耐ベタツキ性に劣る欠点がある
。このように、従来技術では塗工紙の製造および印刷の
いっそうの高速化に対応することができず、高品質の塗
工紙の製造を可能にするバインダーとしての共重合体ラ
テックスの出現が強く求められているのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記の通り、従来の紙
塗工用バインダーは、これを用いて得られる塗工紙がピ
ック強度、湿潤ピック強度、着肉性、耐ブリスター性、
印刷光沢、グラビア印刷適性などの塗工紙物性および操
業性における要求を同時に十分に答えることができなか
った。本発明は、このような事情のもとで、シートオフ
セット印刷紙塗工においては耐バッキングロール汚れ特
性、湿潤ピック強度に優れ、ウェブオフセット印刷紙塗
工においては耐バッキングロール汚れ特性、ピック強度
、湿潤ピック強度ならびに塗工カラーの機械的安定性に
優れ，グラビア印刷紙塗工においては耐スーパーカレン
ダー汚れ特性、網点再現性に優れる塗工紙を得ることが
できる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の高
性能共重合体ラテックスを開発すべく鋭意研究を重ねた
結果、単量体として、（ａ）共役ジエン系単量体、（ｂ
）芳香族ビニル系単量体、（ｃ）エチレン系不飽和カル
ボン酸、（ｄ）シアン化ビニル系単量体、（ｅ）アミド
基含有エチレン系単量体、および（ｆ）共重合可能な他
のビニル系単量体の少なくとも４種の単量体を用い、水
性媒体中においてこれらの単量体１００重量部を乳化重
合させる際に、第１段として、少なくとも（ａ）、（ｃ
）を含む単量体７０〜９９重量部を乳化重合し、第２段
として、得られた重合体ラテックスの存在下において、
少なくとも（ｄ）、（ｅ）を含む単量体１〜３０重量部
を重合し、かつ（ｄ）と（ｅ）の合計が、第２段で重合
する単量体全量の５０重量％を越える単量体を重合する
ことにより、この目的を達成することを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、水性媒体中において
、共役ジエン系単量体２０〜７０重量部、芳香族ビニル
系単量体０〜７８重量部、エチレン系不飽和カルボン酸
０．５〜１０重量部、シアン化ビニル系単量体１〜２０
重量部、アミド基含有エチレン系単量体０．５〜１０重
量部、および共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０
重量部の少なくとも４種の単量体を乳化重合させて得ら
れる共重合体ラテックスを製造するにあたり、第１段と
して、少なくとも（ａ）共役ジエン系単量体、（ｃ）エ
チレン系不飽和カルボン酸を含む単量体７０〜９９重量
部を重合し、第２段として、得られた重合体ラテックス
の存在下において、少なくとも（ｄ）シアン化ビニル系
単量体、（ｅ）アミド基含有エチレン系単量体を含む単
量体１〜３０重量部を重合し、かつ（ｄ）と（ｅ）の合
計が、第２段で重合する単量体全量の５０重量％を越え
ることを特徴とするジエン系共重合体ラテックスの製造
方法である。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられる（ａ）共役ジエン系単量体としては、
例えばブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−
ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエン系単
量体は、１種あるいは２種以上を組み合わせてもよく、
また、その使用量は全単量体の重量に基づき、２０〜７
０重量部、好ましくは凝集力の点から２５〜６０重量部
の範囲で選ばれる。この使用量が２０重量部未満では得
られる重合体が脆すぎる。また、７０重量部を越えると
柔らかすぎ、いずれの場合も高い凝集力が得られず、本
発明の目的が十分に達せられない。

【００１２】本発明において用いられる（ｂ）芳香族ビ
ニル系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、Ｐ−メチルスチレンなどが挙
げられる。芳香族ビニル系単量体の使用量は全単量体の
重量に基づき、０〜７８重量部、好ましくは１０〜７０
重量部の範囲で選ばれる。この使用量が７８重量部を越
えると塗工紙のピック強度が劣り好ましくない。

【００１３】本発明において用いられる（ｃ）エチレン
系不飽和カルボン酸単量体としては、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
、クロトン酸などが挙げられる。これらのカルボン酸は
１種あるいは２種以上を組み合わせてもよく、また、そ
の使用量は全単量体の重量に基づき０．５〜１０重量部
、好ましくは１〜７重量部の範囲で選ばれる。この使用
量が０．５重量部未満では、ラテックスの分散安定性が
十分ではなく、塗料調整や塗工時において種々の問題が
生じ、かつピック強度も低い。また、１０重量部を越え
るとラテックスや塗料の粘度が高くなり過ぎるとともに
、耐水性が低下する傾向がみられ好ましくない。

【００１４】本発明において用いられる（ｄ）シアン化
ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどが
挙げられる。これらのシアン化ビニル系単量体は２種以
上を組み合わせてもよく、また、その使用量は全単量体
の重量に基づき１〜２０部の範囲で選ばれる。この使用
量が１重量部未満では、共重合体ラテックス耐ベタツキ
性の改良効果、塗工紙の湿潤ピック強度の改良効果が十
分に出現されない。また、２０重量部を越えるとラテッ
クスの重合安定性に劣り、好ましくない。

【００１５】本発明において用いられる（ｅ）アミド基
含有エチレン系単量体としては、例えばアクリルアミド
、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタアクリルア
ミドなどのＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アク
リルアミド、グリシジルメタクリルアミドなどを挙げる
ことができる。これらのアミド基含有エチレン系単量体
は２種以上を組み合わせてもよく、また、その使用量は
全単量体の重量に基づき０．５〜１０重量部の範囲で選
ばれる。この使用量が０．５重量部未満では、共重合体
ラテックスの耐ベタツキ性の改良効果、塗工紙の耐水性
改良効果が十分に出現されない。また、１０重量部を越
えると共重合体ラテックスの粘度が高くなると共に、紙
塗工液の流動性が低下し好ましくない。

【００１６】本発明において用いられる（ｆ）共重合可
能な他の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジ
ルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエ
ステル類、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
類、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、アミノエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートな
どのエチレン性アミン類、スチレンスルホン酸ナトリウ
ムなどを挙げることができる。これらの共重合可能な単
量体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせても
よく、また、その使用量は全単量体の重量に基づき０〜
５０重量部の範囲で選ばれる。この使用量が５０重量部
を越えると本発明の効果を出現させるうえで好ましくな
い。

【００１７】本発明のジエン系共重合体ラテックスは、
２段階の乳化重合によって製造する。すなわち、第１段
として少なくとも（ａ）、（ｃ）を含む単量体７０〜９
９重量部、好ましくは８０〜９７重量部を乳化重合し、
第２段として、第１段で得られた重合体ラテックスの存
在下で、少なくとも（ｄ）、（ｅ）を含む残りの単量体
１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部を乳化重合
する。第２段で重合する単量体が１重量部未満および３
０重量部を越えるとピック強度、耐水ピック強度、耐ベ
タツキ性のバランスが低下し、本発明の効果が出現され
ず好ましくない。第２段で重合する単量体は、（ｄ）お
よび（ｅ）を含有することが必要であり、（ｄ）単量体
は０．５〜１０重量部、好ましくは２〜１０重量部、（
ｅ）単量体は０．５〜１０重量部、好ましくは２〜７重
量部が好適である。また、第２段で重合する単量体の内
、（ｄ）と（ｅ）の合計重量が、第２段で重合する単量
体の全重量の５０％を越えることが、本発明の効果を出
現させる上で好ましい。また、第２段重合を開始する時
点での第１段単量体の重合収率は８０重量％以上である
ことが、本発明の効果を出現させる上で好ましい。

【００１８】本発明における共重合体ラテックスは、水
性媒体中において、前記共役ジエン系単量体と芳香族ビ
ニル単量体とエチレン性不飽和カルボン酸単量体とシア
ン化ビニル単量体とアミド基含有エチレン系不飽和単量
体、および共重合可能な他の単量体を２段乳化重合させ
ることによって得られる。この乳化重合法については特
に制限なく、従来公知の方法、例えば水と前記の単量体
、連鎖移動剤と界面活性剤とラジカル重合開始剤と必要
に応じて用いられる他の添加剤成分とを基本構成成分と
する分散系において、該単量体を重合させて共重合体粒
子の水性分散液、すなわち共重合体ラテックスを製造す
る方法などが用いられる。この共重合体ラテックス中の
該共重合体の濃度は４０〜６０重量％の範囲で選ばれ、
また、その粒子径は０．０５〜１μｍ、好ましくは０．
０７〜０．３μｍの範囲にあるのが有利である。該平均
粒子径は界面活性剤やシードラテックスの使用割合など
によって調整することができ、一般的にその使用割合を
高くするほど生成共重合体ラテックスの平均粒子径は小
さくなる傾向がある。前記連鎖移動剤としては、ｎ−ブ
チルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラ
ウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−
ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィドなどのジスルフィド類、四塩化炭素、四臭化炭
素などのハロゲン化誘導体、２−エチルヘキシルチオグ
リコレート、α−メチルスチレンダイマーおよび水溶性
連鎖移動剤としてのホスフィン酸ソーダが挙げられ、こ
れらの１種または２種以上が使用される。

【００１９】前記界面活性剤としては、例えば脂肪族セ
ッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジ
アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシ
プロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活
性剤が挙げられる。この界面活性剤は通常、アニオン性
界面活性剤単独またはアニオン性／ノニオン性の混合系
で用いられ、その使用量は全単量体の重量に基づき、通
常０．０５〜２重量％の範囲で選ばれる。

【００２０】前記ラジカル重合開始剤は、熱または還元
性物質によりラジカル分解して、単量体の付加重合を起
こさせる作用を有するものであり、このようなものとし
ては、例えば水溶性または油溶性のペルオキソ二硫酸塩
、過酸化物、アゾビス化合物など、具体的にはペルオキ
ソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペル
オキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビ
スイソブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイド
などが挙げられるが、これらの中で特にペルオキソ二硫
酸塩が好適である。このラジカル重合開始剤の使用量は
、その使用量は全単量体の重量に基づき、通常０．２〜
１．５重量％の範囲で選ばれる。

【００２１】この乳化重合における重合温度は、通常６
０〜１００℃の範囲で選ばれるが、重合の促進あるいは
より低温での重合を望む場合には、酸性亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩
、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせ
て用いることで、いわゆるレドックス重合法を採用する
ことができる。

【００２２】本発明においては、所望に応じ各種重合調
整剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリ
ウムなどのｐＨ調整剤やエチレンジアミン四ナトリウム
などの各種キレート剤などを添加することができる。ま
た、必要に応じ本発明の共重合体ラテックスにアルカリ
感応ラテックスを添加してもさしつかえない。

【００２３】本発明の共重合体ラテックスを紙塗工用塗
料のバインダーとして用いる場合には、通常行われてい
る方法、例えば分散剤を溶解させた水中に、無機、有機
顔料類、水溶性高分子、各種添加剤とともに該共重合体
ラテックスを添加して混合し、均一な分散液として用い
る方法を採用することができる。そして、この紙塗工用
塗料は、各種ブレードコーター、ロールコーターなどを
用いる通常の方法によって、原紙に塗工することができ
る。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。なお、各特性は次のようにして求
めた。（１）共重合体ラテックスの性状（イ）共重合体のゲル分率ポリプロピレンフィルム上にＮｏ２６ワイヤーバーで共
重合体ラテックスを均一に塗工し、５０℃の乾燥機内で
１時間乾燥して皮膜を形成させた。次に、このラテック
ス皮膜を剥がして、化学天秤で約０．５ｇを正確に秤量
してから３００ｃｃのトルエンの入った容器中に浸し、
振とう器で室温にて６時間攪拌した後、内容物をあらか
じめ精秤した３２５メッシュの金網でろ過し、金網に残
った残留物を秤量した。その後５０℃の乾燥機で２時間
乾燥させ、次式によりゲル分率を求めた。

【００２５】

【数１】

【００２６】（２）紙塗工性能評価（イ）耐ブリスター性ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用いて塗工紙の両面を
印刷インク（大日本インキ社製、Ｗｅｂｂ　　Ｚｅｔｔ
黄）０．３ｃｃをべた刷りした。この印刷された塗工紙
を適当な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度に調
整したシリコンオイル恒温槽に浸してブリスターが発生
するか否かを観察した。恒温槽の温度を変化させてこの
試験を行い、ブリスターの発生する温度が高いものほど
耐ブリスター性に優れる。◎（優）〜×（劣）に分類す
る。

【００２７】（ロ）ピック強度ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用いて、印刷インク（
東華色素社製ＳＤスーパーデラックス５０紅Ｂ：タック
１８）０．４ｃｃを重ね刷りし、ゴムロールに現れたピ
ッキング状態を別の台紙に裏取りし、その状態を観察し
た。評価は１０点評価法で行い、ピッキング現象の少な
いものほど高得点とした。

【００２８】（ハ）湿潤ピック強度ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用いてモルトンロール
で塗工紙表面に給水を行い、その直後に印刷インク（東
華色素社製、ＳＤスーパーデラックス５０紅Ｂ；タック
１５）０．４ｃｃ１回刷りを行い、ゴムロールに現れた
ピッキング状態を別の台紙に裏取りし、その状態を観察
した。評価は１０点評価法で行い、ピッキング現象の少
ないものほど高得点とした。

【００２９】（ニ）耐ベタツキ性マイラーフィルムにラテックスをＮｏ１３ワイヤーバー
にて塗布した後、１３０℃で６０秒乾燥する。黒ラシャ
紙と重ね合わせ、温度７０℃、線圧５００ｋｇ／ｃｍの
スーパーカレンダーを通す。黒ラシャ紙をマイラーフィ
ルムより剥離し、ラシャ紙繊維のラテックスフィルム上
への転移を肉眼で観察する。◎（優）〜×（劣）に分類
する。

【００３０】（ホ）グラビア印刷適性大蔵省印刷研究所式グラビア印刷機を使用し、網点グラ
ビア版を用いて印刷を行い、ハーフトーン部のミスドッ
トを数え、◎（優）〜×（劣）に分類する。（ヘ）機械
的安定性紙塗工液をマロン式安定性試験を用いて、機械
的安定性を測定する。

【００３１】評価基準　　○：残査発生率０．０５％以下△：残査発
生率０．０５〜０．２％ ×：残査発生率０．２％以上

【００３２】

【実施例１】直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散
体（シ−ド固形分濃度２５％）２重量部を、攪拌装置と
温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ
、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１
重量部、フマール酸１重量部、イタコン酸１．５重量部
を仕込み、内温を８０℃に昇温し、次いで表１に示す単
量体Ａの内イタコン酸とフマール酸を除く単量体と水１
５重量部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量部、ラウ
リル硫酸ナトリウム０．１重量部、水酸化ナトリウム０
．２重量部からなる開始剤系水溶液とを、それぞれ５時
間および６時間かけて一定の流速で添加した。ついで、
表１に示す単量体混合物Ｂを、単量体混合物Ａの添加が
終了して後、３０分経過した時点で添加した。そして８
０℃の温度をそのまま２時間保ったのち冷却し、生成し
た共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムでｐＨを７に
調整してからスチームストリッピング法により未反応の
単量体を除去し、２００メッシュの金網でろ過した。該
共重合体ラテックスは、最終的に固形分濃度が５０重量
％になるように調整した。このようにして得られた共重
合体ラテックスをラテックスＡとする。該ラテックスＡ
のゲル含有率を表１に示す。

【００３３】

【実施例２〜７及び比較例１〜６】表１に示した重合成
分を用いる以外は実施例１と同様に重合を行いラテック
スＢ〜Ｍを得た。ラテックスＢ〜Ｇは実施例の共重合体
ラテックスであり、Ｈ〜Ｍは比較例の共重合体ラテック
スである。これら共重合体ラテックスＢ〜Ｍのゲル含有
率を合わせて記す。

【００３４】

【応用例】（紙塗工用カラーの配合処方）共重合体ラテ
ックスＡ〜Ｍを用い、下記の配合で紙塗工用カラーを得
た。（配合処方）クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７０炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　３０
ポリアクリル酸ソーダ　　　　　　　　０．２水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　０．１リン酸エステ
ル化デンプン　　　　２．５共重合体ラテックス　　　
　　　　　　　１２水（全固形分が６５％になるように
添加）得られた紙塗工液を坪量７５ｇ／ｍ２　の塗工原
紙に塗工量が片面１２ｇ／ｍ２　になるようにブレード
塗工して、紙塗工印刷用紙を得た。

【００３５】（適用例１〜３、比較適用例１〜２：シー
トオフセット用紙の評価）表１の共重合体ラテックスを
用いて既述の評価方法に従い評価した結果を表２に示す
。適用例１〜３は、本発明の範囲の重合体ラテックスで
ある。（適用例４〜５、比較適用例３〜４：ウェブオフセット
用紙の評価）表１の共重合体ラテックスを用いて既述の
評価方法に従い評価した結果を表３に示す。適用例４〜
５は、本発明の範囲の重合体ラテックスである。

【００３６】（適用例６〜７、比較適用例５〜６：グラ
ビア塗工紙の評価）表１の共重合体ラテックスを用いて
既述の評価方法に従い評価した結果を表４に示す。適用
例６〜７は、本発明の範囲の重合体ラテックスである。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【発明の効果】本発明は、印刷用塗工紙におけるピック
強度と他の性能とのバランスおよび塗工操業性に係わる
耐ベタツキ性を向上させうる高性能の共重合体ラテック
スを容易に得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（ａ）共役ジエン系単量体２０〜７０
重量部、（ｂ）芳香族ビニル系単量体０〜７８重量部、
（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０
重量部、（ｄ）シアン化ビニル系単量体１〜２０重量部
、（ｅ）アミド基含有エチレン系不飽和単量体０．５〜
１０重量部、及び（ｆ）その他の共重合可能なビニル系
単量体０〜５０重量部からなる単量体１００重量部を乳
化重合するにあたり、第１段として、少なくとも（ａ）
、（ｃ）を含む単量体７０〜９９重量部を乳化重合し、
第２段として、得られた重合体ラテックスの存在下にお
いて、少なくとも（ｄ）、（ｅ）を含む単量体１〜３０
重量部を重合し、かつ、（ｄ）と（ｅ）の合計が第２段
で重合する単量体全量の５０重量％を越えることを特徴
とする紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法。