JPH04233955A - 無機固体及びポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は無機固体と、このような無機固体
を含むポリマー組成物、特にオレフィンポリマー組成物
に関する。

【０００２】最近、高い割合の、少なくとも３０重量％
の無機固体を含むポリマー組成物に関心が高まっている
。用いる無機固体に依存して、組成物を電気導体の絶縁
体すなわち外部シース（ｏｕｔｅｒ　　ｓｈｅａｔｈ）
として、又は消音材料として、又は機械的性質の改良が
望ましい用途に用いられる。高レベルの無機固体の存在
は組成物の加工可能性を減じるので、組成物を射出成形
又は押出成形プロセスに用いる場合には好ましくない。 加工可能性は高い加工温度を用いることによって改良す
ることができるが、これは難燃剤又は例えば過酸化物の
ようなフリーラジカル発生剤を含む組成物では問題を生
ずることがある。加工可能性は加工助剤の使用によって
改良することができる。しかし、低レベルの加工助剤に
よっては改良を完全に満足に達成することができず、高
レベルの加工助剤によっては、例えば曲げ特性及び衝撃
特性のような、組成物の機械的性質が不利に影響される
ことになる。さらに、加工助剤は一般に無機固体よりも
引火性（ｆｌａｍｍａｂｌｅ）であるので、高レベルの
加工助剤は難燃性を目的とする組成物には特に好ましく
ない。それ故、高レベルすなわち少なくとも３０重量％
の無機固体を含み、改良された加工可能性を有するポリ
マー組成物を製造することが特に好ましい。このことは
、無機固体が難燃性を与えるために用いられ、ポリマー
組成物中に少なくとも５０重量％、特に約７０重量％の
レベルで存在することが好ましい例えば水和アルミナの
ような物質である場合に、特に望ましい。

【０００３】本発明によると、粒状無機固体と、粒状無
機固体を基準にして０．１重量％から２０重量％までの
、次の要素： ［式中、Ｒは２００個までの炭素原子を含む飽和又は不
飽和脂肪族基であり、ｎは０、１又は２である］で表さ
れる二酸もしくはその無水物；又は （ｂ）少なくとも１個の脂肪族置換基を有する単環式芳
香族二酸もしくはその無水物から選択された、２０４個
までの炭素原子を含む脂肪族鎖を有するジカルボン酸又
はその無水物を含む組成物を提供する。

【０００４】この明細書を通して、「二酸（ｄｉａｃｉ
ｄ）」なる用語はジカルボン酸又はその無水物及び以下
で説明するような、ジカルボン酸又はその無水物の混合
物を表すために用いることにする。

【０００５】二酸は少なくとも８個の炭素原子を含有す
ることが好ましい。

【０００６】一般式（Ｉ）の二酸では、ｎの値は２未満
、特に０であることが好ましい。

【０００７】Ｒ基は少なくとも１０個の炭素原子を含有
することが好ましい。

【０００８】一般式（Ｉ）の酸は比較的低分子量であり
、このような化合物では、Ｒ基は炭素数３０以下、例え
ば炭素数２４以下、好適には炭素数２０以下である。 又は、一般式（Ｉ）の二酸はＲ基がポリマー鎖、例えば
１種以上のモノオレフィンのポリマーから誘導される二
酸であり、このような物質中のポリマーは典型的に、平
均して少なくとも４０個から２００個までの炭素原子、
好ましくは１００個までの炭素原子を有する。ポリマー
鎖は便利には少なくとも１０００、特に少なくとも７０
０の平均分子量を有する。好ましいポリマー鎖はイソブ
チレンポリマーから誘導されるポリマー鎖出ある。Ｒ基
は飽和脂肪族基又は、少なくとも１個の不飽和二重もし
くは三重結合を含む不飽和基でありうる。Ｒ基は２個以
上の不飽和基を含みうるが、１個のみの二重結合を含む
基がより容易に入手可能であるので、Ｒ基が不飽和基で
ある場合にはＲ基が単一の二重結合を含む基であること
が便利である。二重結合を含む、Ｒによって表される基
の例としては、アリル、デセニル、ヘプタデセニル、オ
クタデセニル、ペンター１，３−ジエニル、ヘキサ−２
，４−ジエニル、ヘプタデカ−８，１１−ジエニル及び
オクタデカー９，１２−ジエニル基を挙げることができ
る。

【０００９】Ｒ基は直鎖又は分枝鎖のいずれの脂肪族基
でもありうるが、典型的には分枝鎖基である。組成物は
Ｒ基の実態（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）において異なる（ａ）
又は（ｂ）の一方又は両方の複数の二酸を含むことがで
きる。異なるＲ基は異なる異性体、例えば異なる分枝鎖
異性体である及び／又は異なる炭素数を有する、例えば
炭素数１２〜１６もしくは１２〜１４のアルキルもしく
はアルケニル基でありうる。

【００１０】一般式（Ｉ）の二酸はコハク酸誘導体が好
適である。

【００１１】二酸が芳香族酸である場合には、フタル酸
誘導体であることが好ましい。芳香族酸は、芳香環に直
接結合しうる又は、例えば−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−又
は特に−ＣＯＯ−のようなヘテロ結合基を介して芳香環
に結合しうる単一脂肪族置換基を含みうる。脂肪族置換
基は一般式（Ｉ）の酸のＲ基に指定されたような基、又
はこのような基の混合物でありうる。脂肪族基が−ＣＯ
Ｏ−基を介して芳香環に結合することが特に好ましい。

【００１２】一般式（Ｉ）の二酸とそれらの無水物は商
業的に入手可能である。脂肪族基を含む芳香族二酸は芳
香族三酸の誘導体もしくはその誘導体のエステル化によ
って、例えば無水トリメリット酸から無水物の酸塩化物
を適当なアルコールによってエステル化することによっ
て得られる。酸塩化物は必要に応じて、例えば塩化チオ
ニルのような塩素化剤を用いて無水物のカルボン酸基を
塩素化することによって製造することができる。

【００１３】本発明の組成物に用いることのできる二酸
には、二酸に結合した主として炭素数１２〜１４のアル
ケニル基の混合物を含む、コハク酸と無水コハク酸との
誘導体がある。コハク酸又は無水コハク酸に結合したア
ルケニル基が例えばポリイソブテニル基のようなポリマ
ーアルケニル基である場合、特にポリイソブテニルコハ
ク酸又はポリイソブテニルコハク酸無水物が２０００未
満でかつ少なくとも７００である分子量を有する場合に
も有用な効果が得られている。

【００１４】特に適すると判明しているフタル酸と無水
フタル酸との誘導体は、脂肪族基がカルボニル基の一つ
に対して４位置のーＣＯＯ−基によって芳香環に結合し
た脂肪族エステル基を含む誘導体である。特定の例とし
て、プロピルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニ
ル、ヘキセニルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカル
ボニル及び、炭素数１３〜１５の直鎖及び分枝鎖を含む
混合アルキルオキシカルボニル基が挙げられる。

【００１５】二酸の脂肪族鎖が脂肪族炭素原子の間の不
飽和結合を少なくとも一つ含むことが好ましい。

【００１６】組成物の用途に依存して、広範囲の粒状無
機固体を用いることができ、望ましい場合には、粒状無
機固体の混合物を用いることができる。粒状無機固体は
適切には例えば酸化物、水和酸化物、水酸化物、炭酸塩
又はこれらの混合物のような塩基性充填剤であり、特に
主として例えばマグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ム又はこれらの混合物のような、周期律表ＩＩ族又はＩ
ＩＩ族の金属の酸化物、水和酸化物、水酸化物又は炭酸
塩である。粒状無機固体は典型的にプラスチック物質の
発泡性充填剤として用いられるような物質である。無機
固体は水酸化マグネシウム、水和アルミナ、水酸化アル
ミニウム、例えばハイドロマグネサイトとして天然に生
ずる水和ヒドロキシ炭酸マグネシウム（ｈｙｄｒａｔｅ
ｄ　　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　　ｈｙｄｒｏｘｙ　　ｃａ
ｒｂｏｎａｔｅ）のようなヒドロキシ炭酸塩、例えば炭
酸カルシウムマグネシウムのような混合炭酸塩であるか
、又はこのような物質の２種以上の混合物、例えばミク
ロファイン　　ミネラルス　　リミテッド（Ｍｉｃｒｏ
ｆｉｎｅ　　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　　Ｌｉｍｉｔｅｄ）か
ら「ウルトラカーブ（Ｕｌｔｒａｃａｒｂ）」として入
手可能な、フンタイト（ｈｕｎｔｉｔｅ）とハイドロマ
グネサイトとの天然に生ずる混合物でありうる。

【００１７】本発明による好ましい混合物として、粒状
無機固体はポリマー組成物に難燃性及び／又は煙り抑制
性（ｓｍｏｋｅ　　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｎｔ　　ｃｈａ
ｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）を与える１種以上の、ハロ
ゲンを含まない化合物である。好ましい組成物では、粒
状無機固体は難燃性成分と煙り抑制性成分との両方であ
る。 粒状無機固体がハロゲンを含まないか、又は極少量の、
例えば全組成物の１０重量％未満のハロゲン含有化合物
であることが特に好ましい。難燃性成分は加熱時に水を
遊離する化合物、例えば１種の水酸化アルミニウムと見
なされる水和アルミナと呼ばれる物質、又は少なくとも
２６０℃の温度において水を遊離する化合物、例えば水
酸化マグネシウム（又は水和マグネシアと呼ばれる）で
あることが好ましい。難燃性成分は他の物質、例えば沈
降炭酸カルシウム、との混合物として用いられる。難燃
性成分の割合は全粒状無機固体の７０重量％から１００
重量％までの範囲内であることが好ましく、他の成分の
割合は全粒状無機固体の０重量％から３０重量％までの
範囲内であることが好ましい。

【００１８】本発明による好ましい組成物は、粒状無機
固体が加熱時に水を遊離する難燃性物質であり、二酸が
一般式（Ｉ）の化合物［ｎは０値であり、Ｒはアルケニ
ル基である］、特に主として炭素数１２〜１４のアルケ
ニル基を含む、又は少なくとも７００の平均分子量を有
するポリイソブテニル基を含む二酸混合物である組成物
である。ポリイソブテニル基が少なくとも１０００の平
均分子量を有する場合に、特に有用な効果が得られてい
る。

【００１９】本発明の組成物は、粒状無機固体と二酸の
他に、他の成分、特に加工助剤として有効である物質を
含みうる。このような物質には、ポリオールのエステル
、特に酸による、特に少なくとも炭素数８、好ましくは
炭素数１０の酸、例えばオクタン酸、デカン酸、ドデカ
ン酸、テトラデカン酸及びオクタデカン酸によるポリオ
ールのエステル化によって得られる部分エステル化ポリ
オールがある。ポリオールは少なくとも２個のＯＨ基を
含む脂肪族化合物、例えばグリセロール、トリメチロー
ルプロパン及びペンタエリスリトールでありうるか、又
はソルビタンでありうる。ＯＨ基の全てがエステル化さ
れうるが、少なくとも１個のＯＨ基がエステル化されて
いない化合物、例えば主としてグリセロールモノエステ
ルと、特に、主にＣ１６〜Ｃ１８酸を含む商業的に入手
可能な長鎖脂肪酸混合物との混合物である物質を用いる
ことが好ましい。

【００２０】本発明の組成物を得るために用いられる物
質の一部を混合物として得ることもでき、このような混
合物をここでは混合物の主要成分（複数の場合も）に関
して呼ぶことを理解すべきである。

【００２１】以下で詳述するように、本発明の組成物は
ポリマー物質に混入することができる。ポリマー物質に
混入することができる組成物は粒状無機固体と二酸とを
、ポリマー物質と公知のブレンド方法を用いて、例えば
タンブルブレンダー（ｔｕｍｂｌｅ　　ｂｌｅｎｄｅｒ
）もしくは高速ミキサーのような固体ブレンド方法を用
いて、又は例えば二ロールミルのような溶融混合方法、
例えばバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）もしくはブラベン
ダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ミキサーのような密閉式ミ
キサーを用いて、又は配合押出機を用いて混合すること
によって得られる。粒状無機固体と二酸とは如何なる順
序でもポリマー物質に加えることができる。従って、粒
状無機固体をポリマー物質に加えた後に、二酸を加える
ことができる、又はこの逆の手順を用いることもできる
。

【００２２】粒状無機固体と二酸とを含む組成物をポリ
マー物質に混入する前に予備成形することが好ましい。 二酸を粒状無機固体上に塗布することが特に好ましい。

【００２３】組成物は適当な方法を用いて製造すること
ができるが、二酸が少なくとも部分的に粒状無機固体の
表面に塗布されるような条件下で製造されることが好ま
しい。用いるブレンド方法は特定の二酸と特に、固体又
は高粘度を有しうる液体である、その物理的形状とに依
存する。

【００２４】固体二酸は適当な固体ブレンド方法を用い
て、好適には加熱可能な高速ミキサーを用いて粒状無機
固体と混合することができる。又は、液状の二酸、すな
わち溶液、エマルジョンもしくは分散液中の二酸を固体
に、好ましくは液体を撹拌固体に加えることによって、
加える。二酸が粘稠な液体である場合には、これを二酸
と反応しない相容性液体媒質によって希釈する、又は粘
度が取り扱いやすい液体の粘度として充分に低下する温
度に加熱することができる。二酸を溶液として又は他の
液体によって希釈された混合物として加える場合には、
液体は二酸よりも揮発性であり、特に１００℃以下の沸
点を有する液体であることが好ましい。溶剤または相容
性液体媒質として用いることのできる物質には、アルカ
ノールとポリオール、特に炭素数４以下のもの、例えば
エタノール、又は例えば１，１，１−トリクロロエタン
のようなハロゲン化炭化水素液体がある。粒状無機固体
への二酸の添加に用いられる溶剤又は相容性液体媒質は
生成した組成物から、充分に揮発性であるならば、溶剤
もしくは相容性媒質を蒸発させることによって、又は混
合プロセスの後期段階（ｌａｔｅｒ　　ｓｔａｇｅ）で
温度を上昇させて溶剤もしくは相容性媒質を蒸発させる
ことによって除去することが好ましい。二酸を非溶剤液
体中のエマルジョン又は分散液として、例えば水性エマ
ルジョンもしくは分散液として加える場合には、同様な
手順を用いることができる。

【００２５】二酸が比較的低い融点、例えば１５０℃以
下の融点を有する場合には、二酸と粒状無機固体とを固
体状態の両成分によって最初に混合し、粒状無機固体上
への二酸の少なくとも部分的被覆を促進するために温度
を二酸の融点より高い温度に上昇させながら、混合を続
ける。

【００２６】二酸の割合は粒状無機固体の２０重量％程
度であるが、これより低い割合で一般に充分である。し
かし、二酸を含まない粒状無機固体の適当量を混合する
ことによって使用のために希釈することのできる濃縮混
合物中に２０重量％までの割合の二酸が存在しうる。組
成物が粒状無機固体を基準にして少なくとも０．２重量
％、特に少なくとも０．５重量％の二酸を含むことが好
ましい。好ましい組成物は１０重量％以下、特に５重量
％以下の二酸を含む。

【００２７】組成物が加工助剤として有効である物質を
も含む場合には、この物質の割合も典型的には、二酸に
関して上述した範囲内である。二酸：加工助剤の重量比
は好適には２０：１から１：１０まで、特に１５：１か
ら１：１までの範囲内、例えば１０：１である。

【００２８】本発明の組成物はポリマー物質、例えばオ
レフィンポリマー又はポリアミド中に混入することがで
きる。好ましい組成物はポリマー組成物が高い割合の粒
状無機固体、例えば少なくとも３０重量％、好ましくは
少なくとも５０重量％、特に約７０重量％以上の粒状無
機固体を含むような量で、ポリマー中に混入することが
できる。ポリマー組成物は典型的には９０重量％以下、
特に８０重量％以下の粒状無機固体を含む。

【００２９】ポリマー物質はオレフィンポリマーである
ことが非常に便利である。オレフィンポリマー［この用
語は１種以上のオレフィンモノマーを少なくとも５０重
量％含むホモポリマーとコポリマーとの両方を含むよう
に、ここでは用いる］は、典型的には炭素数１０以下の
オレフィンモノマーのポリマーである。従って、オレフ
ィンポリマーはエチレンホモポリマーもしくはコポリマ
ー、特に、エチレンと例えばブテン−１、ヘキセン−１
、オクテン−１もしくは４−メチルペンテン−１のよう
な高級オレフィンモノマーとのコポリマーである高密度
ポリエチレンもしくは線状低密度ポリエチレンでありう
る。他のエチレンポリマーはエチレンとポリマーモノマ
ーとのコポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー、典型的に酢酸ビニル１０〜４０重量％を含むコポ
リマーである。又は、オレフィンポリマーはプロピレン
ホモポリマーもしくはコポリマー、例えばポリマーを基
準にして８重量％までのエチレンとのプロピレンのラン
ダムコポリマー、又は他のモノマーの本質的不存在下で
のプロピレンの重合とその後のエチレンとプロピレンと
の混合物の共重合によって５重量％から３０重量％まで
のエチレンを含むポリマーを製造することによって得ら
れる連続ポリマーでありうる。オレフィンポリマーがプ
ロピレンポリマーであることが特に好ましい。

【００３０】好ましいポリマーは射出成形法又は押出成
形法による成形体の製造に用いることのできる物質に適
当である分子量を有するポリマーである。従って、適当
なオレフィンポリマー、特にエチレン又はプロピレンポ
リマーは、ＡＳＴＭ試験法１２３８−７９に従って２．
１６ｋｇ重りを２３０℃において用いて測定して、０．
５から５０まで、例えば１．０から３０までの範囲内の
メルトフローインデックスを有するポリマーである。

【００３１】ポリマー物質に高い割合の粒状無機固体を
混入すると、メルトフローインデックスは低下し、粒状
無機固体を含むポリマー物質は典型的には、１９０℃に
おいて他の点では前記で指定した条件下で測定して、１
０以下、典型的には少なくとも０．０５のメルトフロー
インデックスを有する。一般に、ポリマー組成物は８以
下のメルトフローインデックスを有する。

【００３２】本発明による好ましいポリマー組成物はプ
ロピレンポリマー、水酸化アルミニウム又は水酸化マグ
ネシウム及び酸もしくは無水化合物もしくは混合物を含
む。好ましいポリマー組成物は特にポリマー組成物を基
準にして少なくとも５０重量％から８０重量％までの水
酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム及び水酸化ア
ルミニウム又は水酸化マグネシウムを基準にして０．５
重量％から５重量％までの式（Ｉ）二酸［ｎは０値であ
り、Ｒはアルケニル基である］、特にアルケニル基が主
として炭素数１２〜１４である式（Ｉ）二酸の混合物を
含む組成物である。

【００３３】好ましいポリマー組成物は難燃性を有し、
難燃性を有する物質が望ましい用途に用いられる。ポリ
マー組成物はハロゲン含有モノマーを含まないので、ハ
ロゲン含有モノマー、例えばポリ塩化ビニルベース物質
含有ポリマー組成物から発生するよりも低毒性のフュー
ム（ｆｕｍｅ）を典型的に発生する。

【００３４】本発明の他の態様であるポリマー組成物は
、ポリマー、粒状無機固体及び二酸の他に、組成物のポ
リマー成分、特にオレフィンポリマー成分の分解を少な
くとも部分的に阻止するために、少なくとも１種の添加
剤を典型的に含む。これらの添加剤には、特に酸化防止
剤、光安定剤及び、必要に応じて、銅又は金属奪活剤（
ｄｅａｃｔｉｖａｔｏｒ）を含む。このような添加剤の
各々の割合はオレフィンポリマーを基準にして典型的に
２重量％未満であり、一般にオレフィンポリマーを基準
にして１重量％を越えない。オレフィンポリマーの分解
をある程度阻止する広範囲の添加剤は公知であり、当業
者は特定のオレフィンポリマーと、オレフィンポリマー
を加工し、用いる条件とに応じて適当な添加剤を選択す
ることができる。使用可能な添加剤の例はジラウリルチ
オジプロピオネートと組み合わせた１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン；重合した１，２−ジヒドロ−２，２，４−
トリメチルキノリン；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール；４，４−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）；蓚酸ビス（ベンジリデン
　　ヒドラジド）；Ｎ，Ｎ’−ビス（β−３，５−ジ−
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ　　フェニルプロピオノ）
ヒドラジド；及びペンタエリスリチル　　テトラキス（
β−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ　　フェ
ニルプロピオネート）である。本発明によるポリマー組
成物は適当な方法によって、特に射出成形又は特に押出
成形によって成形体に成形することができる。

【００３５】一部のポリマー、例えばポリエチレン及び
エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーの性能を改良する
ために、ポリマー組成物が成形体に成形されるや否や、
オレフィンポリマーを架橋することが望ましい。

【００３６】このようなオレフィンポリマー成分の架橋
は例えばフリーラジカル、特に過酸化物；放射線；又は
シラン架橋のような公知の方法のいずれかによって実施
される。

【００３７】本発明による好ましいポリマー組成物は組
成物の性質を改良するための付加的なポリマー物質、例
えばポリマー組成物の衝撃特性を改良するゴムを含みう
る。ゴムは例えばポリスチレン末端ブロックとゴム状ポ
リ（エチレン−ブチレン）中央ブロックとを含むトリブ
ロックコポリマーのような熱可塑性ゴムでありうる。望
ましい場合には、ゴムに例えばパラフィンとナフテンと
の混合物である、２００℃を越える沸点範囲を有するオ
イルのようなオイルをブレンドすることもできる。

【００３８】本発明のポリマー組成物はポリマーに、粒
状無機固体と二酸との予備成形混合物及び組成物の他の
成分をもブレンドすることによって得られる。又は、粒
状無機固体と二酸とを別々に、任意の他の成分と共にポ
リマーに加えることができる。ポリマー組成物を得るた
めに、他の添加順序を任意に用いることができる。ポリ
マー組成物は適当なブレンド方法、特に例えば二ロール
ミル、又は好ましくは例えばバンバリーミキサーもしく
はブラベンダーミキサーのような密閉式ミキサーを用い
る溶融混合方法を用いて得られる。混合は単軸スクリュ
ー押出機又は好ましくは二軸スクリュー押出機である配
合押出機を用いて実施することもできる。　　ポリマー
組成物を成形体に直接成形することができるが、さらに
便利には、最初に顆粒に成形し、次に顆粒を射出成形又
は押出成形して、望ましい成形体を得ることができる。 ポリマー組成物は導電体の被覆に又は難燃性パネルとし
てもしくはフロアカバー（ｆｌｏｏｒ　　ｃｏｖｅｒｉ
ｎｇ）として用いられる。

【００３９】本発明の種々な態様を下記の実施例におい
て説明する、実施例中全ての割合は、他に指定しないか
ぎり、重量によるものである。

【００４０】例１〜１１ Ａ．ポリマー　　プレミックス 熱可塑性ゴム［シェル　　ケミカルス（Ｓｈｅｌｌ　　
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）
Ｇ１６５２として入手可能なポリスチレン末端ブロック
とゴム状ポリ（エチレンーブチレン）中央ブロックとを
含むトリブロックコポリマー、４０部］にビーカー内で
、炭化水素オイル［ウィットコＢＶ（Ｗｉｔｃｏ　　Ｂ
Ｖ）からプラスチック　　オイル（Ｐｌａｓｔｉｃ　　
Ｏｉｌ）２６０として入手可能なパラフィンとナフテン
との混合物、４０部］と、ペンタエリスリチルテトラキ
ス（β−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ　　
フェニルプロピオネート）［チバ　　ガイギ（Ｃｉｂａ
−Ｇｉｅｇｙ）からイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）
１０１０として入手可能な酸化防止剤、４部］とを混合
した。この混合物を一晩放置し、オイルをゴムに浸透さ
せた。次に、混合物をファレルーブリッジ（Ｆａｒｒｅ
ｌｌ−Ｂｒｉｄｇｅ）二ロール　　ミルを用いて、ロー
ラーをオイル循環によって２００℃（前面）及び１４０
℃（背面）に加熱しながら、溶融処理した。混合物がロ
ーラー上で溶融した時に、ポリプロピレン［等級モプレ
ン（Ｍｏｐｌｅｎ）Ｚ３０Ｓ、ヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ
）社製、４００部］を少量ずつ溶融物に加えて、ローラ
ーの周囲に粘稠な溶融帯を形成した。この帯をローラー
から削り落とし、折り重ねて、ローラーのニップの間に
戻し入れて、新たな帯を形成した。この操作を１５〜２
５分間にわたって６回繰り返して、成分を完全に混合し
、物質をローラーから削り落とし、小片に切断し、冷却
した時に簡単な造粒機を用いて顆粒化した。生成物（４
５０部）をプラスチックバッグ内での手によるタンブル
ブレンドによって完全に混合して、均質なミックスを得
た。

【００４１】Ｂ．粉状ミックス　　 アルミナ三水和物［ＡＴＨ、等級ＳＦ−７　　ＢＡケミ
カルスＰＬＣ（ＢＡ　　ＣｈｅｍｉｃａｌｓＰＬＣ）社
製、１９．３０部］、セクションＡで述べたように得ら
れたポリマープレミックス（８．００部）、及び表１に
記載する二酸（０．２８部）をコーヒーミルの粉砕ボウ
ル（ｇｒｉｎｄｉｎｇ　　ｂｏｗｌ）中に秤り入れ、１
分間完全に混合して、成分を物理的に分配した。

【００４２】生成混合物の組成は次のとおりであった：
アルミナ三水和物　　　　　　　　　　　　　　７０．
０重量％ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　
　　２４．０重量％ゴム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４重量％　プラスチ
ック　　オイル　　　　　　　　　　　　２．４重量％
　二酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０重量％　酸化防止剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量％混合物を
次の工程に移るために備えて、コーヒーミルから取り出
した。。

【００４３】Ｃ．ブラベンダー混合 ブラベンダー　　プラストグラフ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ
　　Ｐｌａｓｔｇｒａｐｈ）タイプＰＬ３Ｓ［ブラベン
ダー（西ドイツ、デュイスベルグ）社製］にローラー混
合ヘッド　　タイプＷ３０Ｈを備え、ヘッド上のジャケ
ットへ熱媒油を循環させて、使用のためにセットアップ
した。 オイル　　タンクの温度は２１０℃に設定した。

【００４４】ミキサーの回転速度は２０ｒｐｍに調節し
た。ブラベンダー「迅速装入シュート（ｑｕｉｃｋ−ｃ
ｈａｒｇｅ　　ｃｈｕｔｅ）」を取り付け、粉状ミック
スをシュートに移し入れ、ラム（ｒａｍ）と５ｋｇ重り
とを用いて、粉状ミックスをブラベンダーの混合ヘッド
に押し入れた。ブラベンダー　　モーター上のトルクを
連続的に記録し、混合室の内容物の粘度を測定し、溶融
物の温度は固定熱電対によって測定し、間隔をおいて記
録した。モーター上の記録されるトルクは乾燥粉末を加
えるにつれて上昇し、ポリマーが溶融すると低下し、「
パテ（ｐｕｔｔｙ）」が形成された。典型的な実験では
、トルクを２０ｒｐｍ剪断速度において２０分間記録し
、次に剪断速度を４０ｒｐｍに高めて、トルクを安定化
させた。さらに１２０ｒｐｍまで段階的に剪断速度を高
め、最後に剪断速度を２０ｒｐｍに戻した。溶融物温度
を間隔をおいて記録した。

【００４５】最後に、混合ヘッドの内容物の濃厚なパテ
状物質を、まだ熱いうちに、削り落とした。

【００４６】得られた結果は表１に記載し、表１には３
分間及び２０分間混合後のトルクを記録する。

【００４７】Ｄ．生成物評価 ブラベンダーから得られた硬い岩石状の塊を紙シートの
間でハンマーを用いて破壊してから、コーヒーミル中で
砂状物質にまで粉砕した。各生成物のメルトフローイン
デックスをＡＳＴＭ規格１２３８−７９に述べられた方
法に従い、ダベンポート（Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ）機器を
１９０℃の標準温度において用いて、また標準２．１６
ｋｇ重りもしくは標準５ｋｇ重りを用いて測定した。結
果は表１に記載する。

【００４８】

【表１】

【００４９】表１の注 （ａ）　　二酸又は比較用界面活性剤 ＳｉＡＴＨはＢＡケミカルスＰＬＣから等級ＳＦ７−Ｓ
２１として入手可能なシラン被覆アルミニウム三水和物
である。

【００５０】ＳＡは工業用等級のステアリン酸である。

【００５１】ＯＤＡＡはオクタデカン酸アミドである。

【００５２】ＡＳＡＡはアルケニル基が主として炭素数
１２又は１４のアルケニル基混合物であるアルケニルコ
ハク酸無水物である［ＩＣＩからシンペラックス（Ｓｙ
ｎｐｅｒａｘ）３として商業的に入手可能］。ＡＳＡは
アルケニル基が主として炭素数１２又は１４のアルケニ
ル基混合物であるアルケニルコハク酸である［ＩＣＩか
らシンペラックス（Ｓｙｎｐｅｒａｘ）４として商業的
に入手可能］。　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＳＡＡは無水コハク酸である［アルドリッヒ　　ケ
ミカル社（ＡｌｄｏｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ
．）から商業的に入手可能］。

【００５３】ＭＳＡＡはメチルコハク酸無水物である（
アルドリッヒ　　ケミカル社から商業的に入手可能）。

【００５４】ＰＩＢＳＡ−１は平均分子量約１１２０を
有し、エクソン　　ケミカルス（Ｅｘｘｏｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）からＰＩＢＳＡ１１２として入手可能で
あるポリイソブテニルコハク酸無水物である。

【００５５】ＰＩＢＳＡ−２はエクソン　　ケミカルス
からＥＣ１４６６５として得られる、平均分子量約７０
０のポリ（イソブテン）から誘導されるポリイソブテニ
ルコハク酸無水物である。

【００５６】ＰＩＢＳＡ−３はエクソン　　ケミカルス
からＳＮ１１６３６として得られる、平均分子量約２２
５０のポリ（イソブテン）から誘導されるポリイソブテ
ニルコハク酸無水物である。

【００５７】ＯＡは商業的等級のオレイン酸である。

【００５８】ＰＡＡは商業的等級の無水フタル酸である
。

【００５９】４−ＢＰＡはジェイ．プラクト．ケム．（
Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．）１２６（１９３０）６６
に記載のとおりに製造された４−ブロモフタル酸である
。

【００６０】４−ＮＰＡＡはアルドリッヒ　　ケミカル
　　カンパニーから得られる４−ニトロフタル酸無水物
である。　ＨＥＣＰＡＡは例１２にその製造を述べる４
−（ヘクスー５−エニルオキシカルボニル）フタル酸無
水物である。

【００６１】ＨＣＰＡＡは例１３にその製造を述べる４
−（ヘキシルオキシカルボニル）フタル酸無水物である
。

【００６２】ＭＡＥＴＭＡＡは例１４にその製造を述べ
る無水トリメリット酸の混合アルキルエステルである。

【００６３】ＡＣＰＡＡは例１５にその製造を述べる４
−（アリルオキシカルボニル）フタル酸無水物である。

【００６４】ＰＣＰＡＡは例１６にその製造を述べる４
−（プロピルオキシカルボニル）フタル酸無水物である
。

【００６５】＊　　　　組成物の詳細については例１７
を参照のこと。

【００６６】（ｂ）　　トルクはブラベンダー　　プラ
ストグラフによって記録され、メートル・グラム（ｍ・
ｇ）で表される。

【００６７】（ｃ）　　ＭＦＩはＡＳＴＭ試験法１２３
８−７９に従って、１９０℃の温度において２．１６ｋ
ｇ又は５．０ｋｇ重りを用いて測定されるメルトフロー
インデックスである。

【００６８】ＮＤは測定されずの意味である。

【００６９】例１２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４−（ヘクスー５−エニルオキシカル
ボニル）フタル酸無水物の製造 無水トリメリット酸塩化物（アルドリッヒ　　ケミカル
社から；２１．０部）に室温においてトルエン（２００
ｃｍ３）を加えて撹拌すると、ごく僅かに濁った溶液が
形成された。これを氷／水浴を用いて、５℃に冷却した
。 別に、トルエン（３０ｃｍ３）中の５−ヘキセンー１−
オール（アルドリッヒ　　ケミカル社から；１０．０部
）とピリジン（７．９部）とから溶液を製造した。この
後者の溶液を、氷／水浴を用いてフラスコ温度を５〜１
０℃に維持しながら、撹拌酸塩化物の溶液に徐々に加え
た。アルコール／ピリジン溶液を少量のトルエン中で洗
浄した。混合物を５〜１０℃においてさらに３０分間撹
拌した、次に沈殿（ピリジン塩酸塩）を濾別し、トルエ
ンによって洗浄した。一緒にしたトルエン濾液を分液ロ
ートに移し入れ、炭酸水素ナトリウムの溶液（２％ｗ／
ｖ水溶液１００ｃｍ３）と共に振った。沈降後に、水層
を分離して、捨てた。次に、トルエン溶液を水（１００
ｃｍ３）と共に振ることによって洗浄し、沈降させて、
分離した。水洗浄を繰り返した。次に、トルエン溶液を
無水硫酸マグネシウム（１０部）によって処理し、３０
分間放置し、ひだ付き濾紙を通して濾過した。透明なト
ルエン濾液を回転蒸発器フラスコに移し、減圧蒸留によ
ってトルエンを除去した。生成物は透明な液体として得
られ、この液体は冷却時に硬化して、白色固体（２４．
０部）になった。

【００７０】塩化ナトリウムプレートの間で溶融状態の
生成物の赤外スペクトルを、パーキンエルマー（Ｐｅｒ
ｋｉｎ　　Ｅｌｍｅｒ）８８３分光光度計を用いて測定
した。主要な吸光度と実施した割り当て（ａｓｓｉｇｎ
ｍｅｎｔ）とを下記に示す： ３０８０ｃｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　＝ＣＨ−Ｈ伸縮、アルケン３０００〜２８００ｃｍ−
１　　　　　　　　Ｃ−Ｈ伸縮、アルカン１８５５ｃｍ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮
、無水物１７８４ｃｍ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮、無水物　１７２８ｃｍ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮、エステ
ル１６４１ｃｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｃ＝Ｃ伸縮、アルケン９１３、８９５、７２１ｃｍ
−１　　　　Ｃ−Ｈ伸縮、ベンゼン環３４００〜３２０
０ｃｍ−１の領域（アルコール中でのＯ−Ｈ伸縮）には
吸光度が存在せず、このことはアルコール出発物質の完
全な転化を示す。基準としてトリメチルシランを用いて
、ジューテロークロロホルム中の溶液としてプロトン磁
気共鳴スペクトルを得た。スペクトルはＪＥＯＬ　　Ｐ
ＭＸ　　６０ＳＩ分光計を用いて、標準機器設定によっ
て得た。ピークを検出し、積分値（ｉｎｔｅｇｒａｌ）
を得て、次のように割り当てを行った：９．８〜８．１
ｐｐｍ；複合多重線；３プロトン；芳香族６．１〜５．
６ｐｐｍ；多重線；１プロトン；−ＣＨ＝ＣＨ２５．２
〜４．９ｐｐｍ；多重線；２プロトン；−ＣＨ＝ＣＨ２
４．５ｐｐｍ；多重線；２プロトン；−ＣＨ２ＯＣＯ２
．５〜１．５ｐｐｍ；複合多重線；６プロトン；脂肪族
−ＣＨ２−　　観察されたスペクトルはこのように推定
構造と一致した。生成物をポリプロピレン／ゴムマトリ
ックス中のアルミナ三水和物の分散剤として評価し、結
果を表１に要約した。

【００７１】例１３ ４−（ヘキシルオキシカルボニル）フタル酸無水物の製
造 これは例１２に述べた方法によって製造したが、この場
合には５−ヘキセンー１−オールの代わりにｎ−ヘキサ
ノール（１１．２部）を用いた。得られた生成物（１０
．５部）を赤外及び核磁気共鳴分光分析法によって、例
１２に述べたように試験したところ、得られたスペクト
ルは必要な構造と一致した。生成物をポリプロピレン／
ゴムマトリックス中のアルミナ三水和物の分散剤として
評価し、結果を表１に要約した。

【００７２】例１４ 無水トリメリット酸の混合アルキルエステルの製造これ
は例１２に述べた方法によって製造したが、この場合に
は５−ヘキセンー１−オールの代わりにシンプロール（
ＳＹＮＰＲＯＬ）１３５［２１．０部、主として炭素数
１３と１５の鎖を含み、若干の分枝鎖を含む混合アルカ
ノール、ＩＣＩケミカルス　　アンド　　ポリマース（
ＩＣＩ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　　ａｎｄＰｏｌｙｍｅ
ｒｓ）から入手可能］。方法は例１０に述べたとおりで
あるが、この場合には炭酸水素ナトリウムの溶液による
洗浄は省略した。生成物は透明な液体として得られ、こ
の液体は室温への冷却時に硬化して、白色固体（３３．
４部）になった。例１２に述べたように得られた赤外ス
ペクトルは必要な構造と一致する吸光度を含み、アルコ
ール中でのＯ−Ｈ伸縮による吸光度は、下記に示すよう
に、存在しなかった： ３４００〜３２００ｃｍ−１　　　　　　　　Ｏ−Ｈ伸
縮、アルコール；存在せず　　　　　　３０００〜２８
００ｃｍ−１　　　　　　　　Ｃ−Ｈ伸縮、アルカン１
８５５と１７８５ｃｍ−１　　　　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮
、無水物１７２５ｃｍ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮、エステル９２０、８９０、７２
０ｃｍ−１　　　　Ｃ−Ｈ伸縮、ベンゼン環　　生成物
をポリプロピレン／ゴムマトリックス中のアルミナ三水
和物の分散剤として評価し、結果を表１に要約した。

【００７３】例１５ ４−（アリルオキシカルボニル）フタル酸無水物の製造
これは例１２に述べた方法によって製造したが、この場
合には５−ヘキセンー１−オールの代わりにアリルアル
コール（５．８部）を用いた。生成物は殆ど無色の油状
物として得られ、この油状物は冷却時に硬化して白色固
体（１６．９部）になった。まだ溶融した物質の薄フィ
ルムとして赤外スペクトルを例１０に述べたように得た
。下記吸光度が得られた： ３４００〜３２００ｃｍ−１　　　　　　　　Ｏ−Ｈ伸
縮、アルコール；存在せず　　　　　　３１０６と３０
７１ｃｍ−１　　　　　　　　Ｃ−Ｈ伸縮、アルケンと
アルカン１８５４と１７７７ｃｍ−１　　　　　　　　
Ｃ＝Ｏ伸縮、無水物１７２３ｃｍ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮、エステル１６４８ｃ
ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＝Ｃ伸
縮、アルケン９１９、８８６、７２２ｃｍ−１　　　　
Ｃ−Ｈ伸縮、ベンゼン環　例１０に述べたように得られ
たプロトン磁気共鳴スペクトルは下記ピークを含んだ： ８．８〜８．５ｐｐｍ二重線；２プロトン；芳香族８．
３〜８．１ｐｐｍ二重線；１プロトン；芳香族６．５〜
６．０ｐｐｍ多重線；１プロトン；ＣＨ＝ＣＨ２５．８
〜５．３ｐｐｍ多重線；２プロトン；ＣＨ＝ＣＨ２５．
１〜４．９ｐｐｍ二重線；２プロトン；ＣＨ２−ＯＣ記
録されたスペクトルはこのように必要な構造と一致した
。生成物をポリプロピレン／ゴムマトリックス中のアル
ミナ三水和物の分散剤として評価し、結果を表１に要約
した。

【００７４】例１６ ４−（プロピルオキシカルボニル）フタル酸無水物の製
造 これは例１２に述べた方法と同様な方法によって、無水
トリメリット酸塩化物（１１．８部）とプロパン−１−
オール（３．４部）とをピリジン（４．４部）の存在下
で用いて製造した。生成物は粘稠な無色油状物として得
られ、この油状物は冷却時に徐々に硬化して、白色固体
（９．９部）になった。例１０に述べたように得られた
赤外スペクトルは下記吸光度を示した：３４００〜３２
００ｃｍ−１　　　　　　　　　　Ｏ−Ｈ伸縮、アルコ
ール、存在せず３０００〜２８００ｃｍ−１　　　　　
　　　　　Ｃ−Ｈ伸縮、アルキル１８５４ｃｍ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮、無
水物１７８１ｃｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮、無水物１７２６ｃｍ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＝Ｏ伸縮、エス
テル９０９（幅広い）と７２０ｃｍ−１　　　　Ｃ−Ｈ
伸縮、ベンゼン環生成物をポリプロピレン／ゴムマトリ
ックス中のアルミナ三水和物の分散剤として評価し、結
果を表１に要約した。

【００７５】例１７ 例１で用いたアルケニルコハク酸無水物も次のように評
価した。

【００７６】アルミナ三水和物ＳＦ７等級（ＢＡケミカ
ルスから、１９．３部）をコーヒーミルの混合ボウル中
に秤り入れた。ポリプロピレン（Ｚ３０Ｓ等級、ヒモン
トから、６．６部）、クレイトンＧ１６５２ゴム（シェ
ルから、０．６６部）及びイルガノックス１０１０酸化
防止剤（チバ　　ガイギから、０．０７部）を加えてか
ら、プラスチック　　オイル２６０（ウィットコ、０．
６６部）中のアルケニルコハク酸無水物（０．２８部）
の溶液を加えた。混合物を１分間ブレンドしてから、例
１Ｃに述べたようにブラベンダー　　プラストグラフに
加えた。生成物を例１Ｄと同様に評価し、得られた結果
を表１に要約した。

【００７７】例１８と１９ Ａ１．加熱なしの水酸化アルミニウムを用いたプレミッ
クスの製造 アルミナ三水和物（ＡＴＨ　　ＳＦ７等級、１２５０部
）をヘンシェル　　ミクスチャー（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ　
　ｍｉｘｔｕｒｅ）に装入し、スターラー（ｓｔｉｒｒ
ｅｒ）を１３００ｒｐｍで始動させた。アルケニルコハ
ク酸無水物（前記定義どおりのＡＳＡＡ、１９．１部）
を加熱せずに１５分間かけて加えたところ、温度は添加
中に２０℃から３０℃に上昇した。温度を３０℃に維持
しながら、撹拌をさらに３０分間続けた。スターラーを
停止し、粉末を取り出した。

【００７８】Ａ２．加熱による水酸化アルミニウムを用
いたプレミックスの製造 アルミナ三水和物（ＡＴＨ　　ＳＦ７等級、１２５０部
）をヘンシェル　　ミキサー中で撹拌し、アルケニルコ
ハク酸無水物（前記定義どおりのＡＳＡＡ、１９．１部
）を１９〜２２℃において１５分間かけて加えた。ミキ
サーのジャケットに水蒸気を供給して温度を１３０℃に
高めながら、混合物を１５分間撹拌した。１３０〜１３
２℃における撹拌を３０分間続けた。周囲温度の水をジ
ャケットに通しながら撹拌を続け、２５℃に冷却された
時に混合物を取り出した。

【００７９】Ｂ．ＡＴＨプレミックスの評価セクション
Ａ１又はＡ２に記載した方法により得られたＡＴＨプレ
ミックス（１９．５８部）のサンプルを、ポリプロピレ
ン（ヒモント等級Ｚ３０Ｓ、６．６２部）と、クレイト
ンＧ１６５１（０．６６部）、ウィットコ　　プラスチ
ックオイル２６０（０．６６部）及びイルガノックス１
０１０（０．０１６部）の予備成形混合物と共にコーヒ
ーミルに秤り入れた。混合物をコーヒーミル内でブレン
ドし、ブラベンダーに装入し、例１〜１２、セクション
Ｃに述べたようにブレンドした。

【００８０】反応混合物は次の組成を有した：アルミナ
三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０．０％ポリプロピレン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２４．０％クレイト
ンＧ１６５１＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．４％プラスチサイジング　　オイル　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４％ＡＳＡＡ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．１％酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６％＊
クレイトンＧ１６５１は例１〜３に用いたクレイトンＧ
１６５２と同じ一般的種類の熱可塑性ゴムである。

【００８１】得られた結果は表２に要約する。

【００８２】Ｃ．ゴム　　プレミックスゴム／オイル／
酸化防止剤プレミックスを、ヘンシェル　　ミキサー内
で少量ずつ、室温において１０分間混合することによっ
て製造した。このプレミックスは次の組成を有した： クレイトンＧ１６５１（シェル）　　　　　　　　　　
　　４２４３部　　　　６６．０１％プラスチック　　
オイル２６０（ウィットコ）　　２１３１部　　　　３
３．１５％イルガノックス１０１０（チバ−ガイギ）　
　　　　　　　５３．６部　　０．８４％これらの物質
を数日間放置して、オイルをゴムに浸透させた。

【００８３】Ｄ．押出成形用ブレンド 下記割合の成分とプレミックスとをタンブルブレンドす
ることによって、成分のブレンドを製造した。

【００８４】 セクションＡ１又はＡ２のプレミックス　　　　　　　
　　　　　２３００部セクションＣのゴム　　プレミッ
クス　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３５部ポ
リプロピレン（ヒモントＺ３０Ｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　７０３部生成ブレンドは下記組成を有し
た： アルミナ三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６９．９７％ポリプロピレン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．７
１％クレイトンＧ１６５１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．７９％ウィットコ　　オイル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
４１％ＡＳＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０６％酸化防止
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０６％　Ｅ．押出成形 ＡＰＶ２０３０　　二軸スクリュー押出機［ＡＰＶケミ
カル　　マシナリー社（ＡＰＶ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
　Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ　　Ｃｏ．、Ｌｔｄ．）所在地：
ストークオントレント　　ハンレイ　　クーパー通り］
を用いて、押出機の加熱帯を下記温度に維持した。

【００８５】 　　セクションＤで述べたように得られた乾燥粉末ミッ
クスをホッパーフィーダー（ｈｏｐｐｅｒ　　ｆｅｅｄ
ｅｒ）を介して「スターブ−フィード（Ｓｔａｒｖｅ−
ｆｅｅｄ）」押出機に連続的に供給し、溶融コンパウン
ドをダイからレース（ｌａｃｅ）として押し出した、こ
れは水槽（ｗａｔｅｒ　　ｔｒｏｕｇｈ）中で冷却され
、造粒機内で切断された。

【００８６】使用ダイは各々直径５ｍｍの４孔を有した
。トルクとダイ圧力とを記録した。表２には、加工の一
般的容易さが要約される。

【００８７】得られた各生成物のメルトフローインデッ
クスを測定し、これも表２に記載する。

【００８８】

【表２】

【００８９】表２の脚注 （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は全て表１の脚注に定義した
とおりである。

【００９０】（ｄ）　　Ａ１は加熱せずに製造されたＡ
ＴＨプレミックスＡ２は加熱して製造されたＡＴＨプレ
ミックス （ｅ）　　これらのコメントは押出機を用いた加工が一
般的に容易であることを示す。＋０．１５％ＣａＳｔは
カルシウムカルボキシレート（カルボキシレート基は主
としてＣ１６〜Ｃ１８酸を含む商業的に入手可能な長鎖
脂肪酸混合物から誘導される）を全混合物を基準にして
０．１５重量％の量でミックスに付加的に加えた。

【００９１】例２０ Ａ．加熱による水酸化アルミニウムを用いたプレミック
スの製造 アルミナ三水和物（ＡＴＨ　　ＳＦ７等級、１２５０部
）をヘンシェル　　ミキサー中で撹拌し、５０〜６０℃
に温めた。アルケニルコハク酸無水物（定義どおりのＡ
ＳＡ、１９．１部）を５０〜６０℃において１５分間か
けて加えた。ミキサーのジャケットに水蒸気を供給して
温度を１３０℃に高めながら、混合物を１５分間撹拌し
た。１３０〜１３２℃における撹拌を３０分間続けた。 周囲温度の水をジャケットに通しながら撹拌を続け、２
５℃に冷却された時に混合物を取り出した。

【００９２】Ｂ．ＡＴＨプレミックスの評価セクション
Ａ１又はＡ２に述べたように得られたＡＴＨプレミック
ス（１９．５８部）のサンプルを、ポリプロピレン（ヒ
モント等級Ｚ３０Ｓ）と、クレイトンＧ１６５１と、ウ
ィットコ　　プラスチック　　オイル２６０と、イルガ
ノックス１０１０との予備成形混合物（８．０部）と共
にコーヒーミルに秤り入れた。混合物をコーヒーミル内
でブレンドし、ブラベンダーに装入し、例１〜１１、セ
クションＣに述べたようにブレンドした。

【００９３】生成混合物は次の組成を有した：アルミナ
三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０．０％ポリプロピレン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２４．０％クレイト
ンＧ１６５１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．４％プラスチサイジング　　オイル　　　　
　　　　　　　　　　　　２．４％ＡＳＡ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．１％酸化防止剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
％得られた結果は表３に要約する。

【００９４】Ｃ．ゴム　　プレミックスゴム／オイル／
酸化防止剤プレミックスを、例１８と１９とのセクショ
ンＣに述べたように製造した。

【００９５】Ｄ．押出成形用ブレンド 下記割合の成分とプレミックスとをタンブルブレンドす
ることによって、成分のブレンドを製造した。

【００９６】 セクションＡのプレミックス　　　　　　　　　　　　
２３００部セクションＣのゴム　　プレミックス　　　
　　　　　２２２部ポリプロピレン（ヒモントＺ３０Ｓ
）　　　　　　６６５部生成ブレンドは下記組成を有し
た： アルミナ三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７１．０８％ポリプロピレン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．８
７％クレイトンＧ１６５１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．６０％ウィットコ　　オイル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
３１％ＡＳＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０８％酸化防
止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０６％　Ｅ．押出成形 ＡＰＶ２０３０　　二軸スクリュー押出機を用いて、押
出機の加熱帯を下記温度に維持した。

【００９７】 　　セクションＤで述べたように得られた乾燥粉末ミッ
クスをホッパーフィーダーを介して「スターブーフィー
ド」押出機に連続的に供給し、溶融コンパウンドをダイ
からレースとして押し出した、これは水槽中で冷却され
、造粒機内で切断された。

【００９８】使用ダイは各々直径３．５ｍｍの４孔を有
した。トルクとダイ圧力とを記録した。　　表３には、
加工の一般的容易さが要約される。

【００９９】例２１ 例２０の方法を繰り返したが、この場合にはアルケニル
コハク酸の代わりにアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ
Ａ、３８．７部）をヘンシェル　　ミキサーに加えた。 セクションＤでは、各成分の重量は例２０に指定したと
おりであり、生成ブレンドは下記組成を有した：アルミ
ナ三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７０．００％ポリプロピレン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．８６％ク
レイトンＧ１６５１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．６０％ウィットコ　　オイル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３１％
ＡＳＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．１７％イルガノックス
１０１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０６％例２２ 例２０の方法を繰り返したが、この場合にはアルケニル
コハク酸の代わりにアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ
Ａ、１９．１部）をヘンシェル　　ミキサーに加えた。 セクションＤでは、各成分の重量は例２０に指定したと
おりであったが、さらにグリセロールエステル（主とし
てモノエステル）と主としてＣ１６〜Ｃ１８酸を含む商
業的に入手可能な長鎖脂肪酸混合物との混合物（以下で
は、「グリセロールモノステアレート」と呼ぶ］３．２
部を加えた。生成ブレンドは下記組成を有した：アルミ
ナ三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７１．０１％ポリプロピレン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．８５％ク
レイトンＧ１６５１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．６０％ウィットコ　　オイル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３０％
ＡＳＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０８％グリセロールモ
ノステアレート　　　　　　　　　　　　　　０．１０
％イルガノックス１０１０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０６％　　　　例２３と２４ 例２０の方法を繰り返したが、この場合にはアルケニル
コハク酸の代わりにアルケニルコハク酸無水物（１２．
７部）をヘンシェル　　ミキサーに加えた。セクション
Ｄでは、各成分の重量は例１８に述べたとおりであり、
生成ブレンドは下記組成を有した（例２３）。

【０１００】 アルミナ三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７１．４４％ポリプロピレン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．８
７％クレイトンＧ１６５１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．６０％ウィットコ　　オイル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
３０％ＡＳＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．７２％イルガノ
ックス１０１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０６％　　加工の途中で、残りの粉末ブレンド
にグリセロールモノステアレート（前記定義どおり、１
．５部）を混合し、加工を続けた。生成ブレンドは下記
組成を有した（例２４）。

【０１０１】 アルミナ三水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７１．３８％ポリプロピレン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．８
５％クレイトンＧ１６５１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．５９％ウィットコ　　オイル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
３０％ＡＳＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．７２％グリセロ
ールモノステアレート　　　　　　　　　　　　　　０
．１０％イルガノックス１０１０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０６％

【０１０２】

【表３】

【０１０３】表３の脚注 （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は全て、表１の脚注に定義し
たとおりである。

【０１０４】（ｅ）は表１の脚注に定義したとおりであ
る。

【０１０５】（ｆ）は例２２で定義したとおりのグリセ
ロールモノステアレートである。

【０１０６】Ｆ．射出成形 二軸スクリュー押出成形加工から得られた生成物をボー
イ（ＢＯＹ）３０Ｍ射出成形機を用いて、試験プラク（
ｔｅｓｔ　　ｐｌａｑｕｅ）に成形した。アルミナ三水
和物の熱分解を生ずるほどには高温ではまだない溶融物
の粘度を最小にするために、ヒーターをできるかぎり高
温にセットした。実際の使用温度は１８８℃（ノズルと
帯４）と１７５℃（帯２と１）であった。型への水循環
は８７℃にセットし、標準機器設定を用いて、下記３種
のプラクを形成した：１．引張り試験片、ダンベル形ス
トリップ１１４ｘ７ｍｍ（狭い部分で）ｘ１．６ｍｍ。

【０１０７】２．片面に標準切欠きを設けた「切欠き」
アイゾット試験片６３ｘ１３ｘ３．２ｍｍ。

【０１０８】３．ディスク、８９ｍｍ直径ｘ１．７ｍｍ
厚さ。

【０１０９】Ｇ．燃焼試験（ｆｉｒｅ　　ｔｅｓｔ）「
切欠き」アイゾット試験片に対して、アンダーライト実
験室規格（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｓ　　Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｙ　　Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）ＵＬ９４Ｖ−
Ｏ垂直燃焼試験を実施した。他の試験は射出成形ディス
クから切り取ったストリップ［１２．５ｍｍｘ８５ｍｍ
（約）ｘ１．７ｍｍ］を用いて実施した。結果は表４に
示す。

【０１１０】Ｈ．機械的試験 １．引張り試験 上記セクションＦで述べたような引張り試験片を、ＡＳ
ＴＭ規格Ｄ６３８−８２の方法に従って、クロスヘッド
（ｃｒｏｓｓ　　ｈｅａｄ）速度２ｍｍ／分において徐
々に増加する引張り応力にさらした。試験は標準機器設
定のテンソメーターミクロ（Ｔｅｎｓｏｍｅｔｅｒ　　
Ｍｉｃｒｏ）３５０［テストメトリック社（Ｔｅｓｔｏ
ｍｅｔｒｉｃ　　Ｃｏ．Ｌｔｄ．）］を用いて実施し、
破断点極限引張り強さと破断点伸びとを記録した。１種
につき少なくとも５回の反復試験を実施し、表４には平
均値を示す。

【０１１１】２．曲げ試験 射出成形ディスクからダイを用いて、２５ｘ８８ｘ１．
７ｍｍのサイズのストリップを切り取り、これに対して
ＢＳ２７８２：パート３：方法３３５Ａ（１９７８）に
述べられた方法による曲げ試験を実施した。破断点曲げ
応力と曲げ弾性率とを、１種につき少なくとも５回反復
して、測定して、平均値を表４に示す。測定には、２種
類の機器：クロスーヘッド速度１０ｍｍ／分で操作され
るテンソメーター　　ミクロ３５０［テンシトメーター
社（Ｔｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ　　Ｃｏ．Ｌｔｄ．）］
とクロスーヘッド速度５ｍｍ／分で操作されるユニバー
サルテスティング　　マシン（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　　
Ｔｅｓｔｉｎｇ　　Ｍａｃｈｉｎｅ）［インストロン（
Ｉｎｓｔｒｏｎ）］を用いた。機器設定は標準であった
。

【０１１２】３．衝撃試験 上記セクションＦに述べた「切欠き」アイゾット試験片
を、英国標準規格（Ｂｒｉｔｉｓｈ　　Ｓｔａｎｄａｒ
ｄ　　Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）ＢＳ２７８２：パ
ート３：方法３５０（１９８４）に述べられた方法に従
って、ツヴィック（Ｚｗｉｃｋ）衝撃試験機による２３
℃での０．５ジュール振り子による衝撃にさらした。１
種につき少なくとも５回反復試験し、平均値を表４に記
録する。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】表４の脚注 （ａ）　　二酸は表１の脚注で定義したとおりである。

【０１１５】（ｄ）　　Ａ１は加熱せずに製造されたＡ
ＴＨプレミックスである。

【０１１６】Ａ２は加熱して製造されたＡＴＨプレミッ
クスである。

【０１１７】（Ｉｎ）はインストロン機器を用いて実施
された曲げ試験測定を意味する。他の全ての引張り測定
と曲げ測定はテンソメーター　　ミクロ３５０を用いて
実施した。

【０１１８】ＮＤは測定されずの意味である。

【０１１９】ＧＭＳは例２２で定義したとおりのグリセ
ロールモノステアレートである。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　粒状無機固体と、粒状無機固体を基準
   にして０．１重量％から２０重量％までの、次の要素：
   ［式中、Ｒは２００個までの炭素原子を含む飽和又は不
   飽和脂肪族基であり、ｎは０、１又は２である］で表さ
   れる二酸もしくはその無水物；又は （ｂ）少なくとも１個の脂肪族置換基を有する単環式芳
   香族二酸もしくはその無水物から選択された、２０４個
   までの炭素原子を含む脂肪族鎖を有するジカルボン酸又
   はその無水物を含む組成物。
2. 【請求項２】　　ジカルボン酸又はその無水物が少なく
   とも８個の炭素原子を含む請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　Ｒ基が１種又は２種以上のモノオレフ
   ィンのポリマーから誘導される請求項２又は３記載の組
   成物。
4. 【請求項４】　　Ｒ基が平均して４０〜２００個の炭素
   原子を含む請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】　　Ｒ基がイソブチレンポリマーから誘導
   される請求項３又は４記載の組成物。
6. 【請求項６】　　ジカルボン酸又はその無水物中の脂肪
   族鎖が脂肪族炭素原子の間に少なくとも１個の不飽和結
   合を含む請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
7. 【請求項７】　　Ｒ基が８から２４個までの炭素原子を
   含み、異なる異性体であるか又は炭素原子数の異なる基
   である、複数の式１ジカルボン酸又はその無水物を含む
   請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 【請求項８】　　酸がフタル酸の誘導体である請求項１
   記載の組成物。
9. 【請求項９】　　単一脂肪族置換基が芳香環に直接結合
   するか、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯ
   Ｏ−であるヘテロ結合基（ｈｅｔｅｒｏ　　ｌｉｎｋｉ
   ｎｇ　　ｇｒｏｕｐ）を介して芳香環に結合する請求項
   １又は８記載の組成物。
10. 【請求項１０】　　粒状無機固体が塩基性充填剤（ｂａ
    ｓｉｃ　　ｆｉｌｌｅｒ）である請求項１〜９のいずれ
    かに記載の組成物。
11. 【請求項１１】　　粒状無機固体が加熱時に水を遊離す
    る難燃剤である請求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】　　粒状無機固体が水和アルミナ又は水
    酸化マグネシウムである請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】　　粒状無機固体が加熱時に水を遊離す
    る難燃剤であり、酸化合物が一般式（Ｉ）においてｎが
    ０値であり、Ｒが１種のアルケニル基又は複数のアルケ
    ニル基の混合物である化合物又はその無水物である請求
    項１記載の組成物。
14. 【請求項１４】　　ポリマー物質と請求項１〜１３のい
    ずれかに記載の組成物とを含むポリマー組成物。
15. 【請求項１５】　　ポリマー物質がオレフィンポリマー
    である請求項１４記載のポリマー組成物。
16. 【請求項１６】　　プロピレンポリマー、水酸化アルミ
    ニウムもしくは水酸化マグネシウム及び一般式（Ｉ）の
    酸もしくはその無水物を含む請求項１５記載のポリマー
    組成物。
17. 【請求項１７】　　プロピレンポリマー、水酸化アルミ
    ニウムもしくは水酸化マグネシウム及び少なくとも１個
    の脂肪族置換基を含む単環式二酸もしくはその無水物を
    含む請求項１５記載のポリマー組成物。
18. 【請求項１８】　　請求項１４〜１７のいずれかに記載
    のポリマー組成物から形成される造形品。