JPH04226543A - 難燃性ポリオレフィン繊維及びフィルム - Google Patents
難燃性ポリオレフィン繊維及びフィルムInfo
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- JPH04226543A JPH04226543A JP3171378A JP17137891A JPH04226543A JP H04226543 A JPH04226543 A JP H04226543A JP 3171378 A JP3171378 A JP 3171378A JP 17137891 A JP17137891 A JP 17137891A JP H04226543 A JPH04226543 A JP H04226543A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性のポリオレフィン
繊維及びフィルム、及びそれらの製法に関する。
繊維及びフィルム、及びそれらの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィンはフィルム及び繊維のような製品の製造に広く
用いられており、難燃性のポリオレフィン製品の必要性
は、たとえば織物業界のような、それらが使用される種
々の分野において特に安全性のために強く意識されてい
る。ポリオレフィンに難燃性を付与するために当業界に
おいては種々の難燃性添加剤が提案されてきた。これら
は、ウィリー・インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）により１９７０年に出版された
、Ｊ・Ｗ・ライオンズ（Ｊ． Ｗ． Ｌｙｏｎｓ）によ
る“ザ・ケミストリー・アンド・ユージズ・オブ・ファ
イアー・リターダンツ（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｕｓｅｓ ｏｆ Ｆｉｒｅ Ｒｅｔａｒｄａｎ
ｔｓ） ”と題する本の第２８６乃至２９７頁に記載さ
れているように、一般的には、燐又はハロゲン又は双方
を含む有機化合物又は金属酸化物と混合したハロゲン化
化合物を含む。
レフィンはフィルム及び繊維のような製品の製造に広く
用いられており、難燃性のポリオレフィン製品の必要性
は、たとえば織物業界のような、それらが使用される種
々の分野において特に安全性のために強く意識されてい
る。ポリオレフィンに難燃性を付与するために当業界に
おいては種々の難燃性添加剤が提案されてきた。これら
は、ウィリー・インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）により１９７０年に出版された
、Ｊ・Ｗ・ライオンズ（Ｊ． Ｗ． Ｌｙｏｎｓ）によ
る“ザ・ケミストリー・アンド・ユージズ・オブ・ファ
イアー・リターダンツ（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｕｓｅｓ ｏｆ Ｆｉｒｅ Ｒｅｔａｒｄａｎ
ｔｓ） ”と題する本の第２８６乃至２９７頁に記載さ
れているように、一般的には、燐又はハロゲン又は双方
を含む有機化合物又は金属酸化物と混合したハロゲン化
化合物を含む。
【０００３】しかしながら、すでに公知の難燃性添加剤
は、主としてポリオレフィンとの不混和性のために、ま
た必要な難燃性の付与には多量を必要とするために必ず
しも完全には満足なものではない。フェニルヒドロキシ
メチレンホスフィン酸及びそのアルキルエステル：
は、主としてポリオレフィンとの不混和性のために、ま
た必要な難燃性の付与には多量を必要とするために必ず
しも完全には満足なものではない。フェニルヒドロキシ
メチレンホスフィン酸及びそのアルキルエステル：
【０
００４】
００４】
【化２】
【０００５】（但し、式中のＲは水素又は低級アルキル
である。）のような難燃性モノマーは線状ポリエステル
難燃剤の製造に使用する方法と共に米国特許第４，５１
７，３５５ 号に記載されている。式：
である。）のような難燃性モノマーは線状ポリエステル
難燃剤の製造に使用する方法と共に米国特許第４，５１
７，３５５ 号に記載されている。式：
【０００６】
【化３】
【０００７】（但し、式中のＲは前述のとおりであり、
ｎは２乃至５０の値又は平均値である。）を有する難燃
性オリゴマーは線状ポリエステル難燃剤の製造に使用す
る方法と共に米国特許第４，８１２，５０２ 号に記載
されている。欧州特許願第３３４，４２３号には、難燃
剤として用いられ、高分子単位中に（ａ） テレフタル
酸：（ｂ） アルキレングリコール（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）
；及び（ｃ） フェニルヒドロキシメチレンホスフィン
酸を１：１：０．２乃至１：１：１の割合で含み、テレ
フタル酸及びアルキレングリコール（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）
から誘導された線状ポリエステルを融解条件下でオリゴ
マー（ＩＩ） と短時間接触させることにより得られた
、単位中に（ｃ） が（ａ） 及び（ｂ） の間にラン
ダム分布している線状コポリエステルが記載されている
。
ｎは２乃至５０の値又は平均値である。）を有する難燃
性オリゴマーは線状ポリエステル難燃剤の製造に使用す
る方法と共に米国特許第４，８１２，５０２ 号に記載
されている。欧州特許願第３３４，４２３号には、難燃
剤として用いられ、高分子単位中に（ａ） テレフタル
酸：（ｂ） アルキレングリコール（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）
；及び（ｃ） フェニルヒドロキシメチレンホスフィン
酸を１：１：０．２乃至１：１：１の割合で含み、テレ
フタル酸及びアルキレングリコール（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）
から誘導された線状ポリエステルを融解条件下でオリゴ
マー（ＩＩ） と短時間接触させることにより得られた
、単位中に（ｃ） が（ａ） 及び（ｂ） の間にラン
ダム分布している線状コポリエステルが記載されている
。
【０００８】前述の欧州特許願の主題であるコポリエス
テルはポリオレフィンと混合でき、少量のコポリエステ
ルを含む前記混合物から得られる繊維及びフィルムに難
燃性を付与し得ることが発見された。
テルはポリオレフィンと混合でき、少量のコポリエステ
ルを含む前記混合物から得られる繊維及びフィルムに難
燃性を付与し得ることが発見された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この発見によれば、本発
明の一面は（ａ） テレフタル酸；（ｂ） アルキレン
グリコール（Ｃ２ 〜Ｃ６）；及び（ｃ） フェニルヒ
ドロキシメチレンホスフィン酸から誘導される単位を含
み、下記の一般式を有するコポリエステルを含む難燃性
添加剤及びポリオレフィンを含む難燃性繊維及びフィル
ムに関するものである：
明の一面は（ａ） テレフタル酸；（ｂ） アルキレン
グリコール（Ｃ２ 〜Ｃ６）；及び（ｃ） フェニルヒ
ドロキシメチレンホスフィン酸から誘導される単位を含
み、下記の一般式を有するコポリエステルを含む難燃性
添加剤及びポリオレフィンを含む難燃性繊維及びフィル
ムに関するものである：
【００１０】
【化４】
【００１１】（但し、式中のｘは２乃至６、ｙは０．５
乃至１、及びｚは２乃至約７である。）。難燃性添加剤
（Ｉ）は、好ましくは（ａ） テレフタル酸；（ｂ）
エチレングリコール（式（Ｉ）においてＸ＝２）；及び
（ｃ） フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸から
誘導される単位を含むコポリエステルである。この添加
剤は分子量が約７００乃至約２，０００、燐含量が６乃
至８．８重量％（元素として）で非晶質又は部分的に結
晶質の構造を有し、軟化点又は部分的に融解する温度が
２００℃以下、通常１６０乃至１９５℃である。添加剤
の融点は、添加剤を融解状態でポリオレフィンと共に均
質化させるための重要な特性である。
乃至１、及びｚは２乃至約７である。）。難燃性添加剤
（Ｉ）は、好ましくは（ａ） テレフタル酸；（ｂ）
エチレングリコール（式（Ｉ）においてＸ＝２）；及び
（ｃ） フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸から
誘導される単位を含むコポリエステルである。この添加
剤は分子量が約７００乃至約２，０００、燐含量が６乃
至８．８重量％（元素として）で非晶質又は部分的に結
晶質の構造を有し、軟化点又は部分的に融解する温度が
２００℃以下、通常１６０乃至１９５℃である。添加剤
の融点は、添加剤を融解状態でポリオレフィンと共に均
質化させるための重要な特性である。
【００１２】本発明の別の面は、融解状態（約２４０乃
至２８０℃の温度）で添加剤（Ｉ）及びポリオレフィン
系ポリマーを混合して均質化し、次いで前記均質混合物
を繊維又はフィルムに変換することを含む難燃性ポリオ
レフィン系繊維及びフィルムの製造法に関する。難燃性
添加剤（Ｉ）は、たとえば１５０℃において真空乾燥さ
せたのち、融解状態での処理中、押出により繊維又はフ
ィルムを形成する前にポリオレフィンに添加しうる。
至２８０℃の温度）で添加剤（Ｉ）及びポリオレフィン
系ポリマーを混合して均質化し、次いで前記均質混合物
を繊維又はフィルムに変換することを含む難燃性ポリオ
レフィン系繊維及びフィルムの製造法に関する。難燃性
添加剤（Ｉ）は、たとえば１５０℃において真空乾燥さ
せたのち、融解状態での処理中、押出により繊維又はフ
ィルムを形成する前にポリオレフィンに添加しうる。
【００１３】本発明によれば、低、中及び高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン及び二種類以上のオレフィンの
コポリマーのような通常のポリオレフィンから難燃性繊
維及びフィルムが得られる。この特定の目的に最適なポ
リオレフィンは、ポリプロピレンである。難燃性を付与
するための添加剤（Ｉ）の量は、ポリオレフィン系繊維
又はフィルム中の燐（金属としての）含量が０．１乃至
３．０重量％、好ましくは０．２５乃至１．０重量％で
あることを保証するのに十分な量であるべきである。
チレン、ポリプロピレン及び二種類以上のオレフィンの
コポリマーのような通常のポリオレフィンから難燃性繊
維及びフィルムが得られる。この特定の目的に最適なポ
リオレフィンは、ポリプロピレンである。難燃性を付与
するための添加剤（Ｉ）の量は、ポリオレフィン系繊維
又はフィルム中の燐（金属としての）含量が０．１乃至
３．０重量％、好ましくは０．２５乃至１．０重量％で
あることを保証するのに十分な量であるべきである。
【００１４】以下の実験的に行った実施例は本発明の一
層明白な説明を提供することを意図する。
層明白な説明を提供することを意図する。
【００１５】
【実施例】〔実施例１〕平均分子量約５００のポリエチ
レンテレフタレートのプレポリマー３２００ｇ、前記プ
レポリマーの０．０４重量％の燐酸及び酸化アンチモン
（ＩＩＩ）を、１０リットルの反応容器に入れた。混合
物を攪拌しながら２７０乃至２８０℃に加熱し、１．５
時間にわたって圧力を７６０トルから１トル未満に低下
させた。繊維グレードのポリエチレンテレフタレート（
極限粘度約０．６５ｄｌ／ｍｇ）が得られたときに、式
（ＩＩＩ） （式中のＲは部分的にＣ４ アルキル及び
水素であり、ｎは４．１の平均値である）に対応する燐
含量が１９．４重量％のオリゴマー１４００ｇを、加熱
ジャケット（１５０℃の温度）を具備する適当な装填シ
リンダーを用いて添加した。混合物の粘度は一時的に低
下し、温度は激しく低下した。再び高真空にすると１５
分以内に０．０３トルの真空及び約０．４ｄｌ／ｇの極
限粘度が得られた。生成物を、２１５℃の温度において
反応容器の底部に位置するバルブより薄い帯片状でとり
出し、冷却後切断してチップ状にした。
レンテレフタレートのプレポリマー３２００ｇ、前記プ
レポリマーの０．０４重量％の燐酸及び酸化アンチモン
（ＩＩＩ）を、１０リットルの反応容器に入れた。混合
物を攪拌しながら２７０乃至２８０℃に加熱し、１．５
時間にわたって圧力を７６０トルから１トル未満に低下
させた。繊維グレードのポリエチレンテレフタレート（
極限粘度約０．６５ｄｌ／ｍｇ）が得られたときに、式
（ＩＩＩ） （式中のＲは部分的にＣ４ アルキル及び
水素であり、ｎは４．１の平均値である）に対応する燐
含量が１９．４重量％のオリゴマー１４００ｇを、加熱
ジャケット（１５０℃の温度）を具備する適当な装填シ
リンダーを用いて添加した。混合物の粘度は一時的に低
下し、温度は激しく低下した。再び高真空にすると１５
分以内に０．０３トルの真空及び約０．４ｄｌ／ｇの極
限粘度が得られた。生成物を、２１５℃の温度において
反応容器の底部に位置するバルブより薄い帯片状でとり
出し、冷却後切断してチップ状にした。
【００１６】得られた難燃性添加剤について元素分析及
び酸滴定を行った。後者は、生成物をオルトクレゾール
及びクロロホルム（重量比１：１）中に溶解させ、それ
をテトラエチルアンモニウムヒドロキシドの０．５Ｍエ
タノール溶液で滴定することにより実施した。このよう
にして、生成物の酸度より分子量が得られたが、それは
式（Ｉ）のｙ及びｚの値の関数であった。特に、このよ
うにして得られた添加剤は分子量が約１４５６で、燐含
量が６．５３重量％であり、以下の式：
び酸滴定を行った。後者は、生成物をオルトクレゾール
及びクロロホルム（重量比１：１）中に溶解させ、それ
をテトラエチルアンモニウムヒドロキシドの０．５Ｍエ
タノール溶液で滴定することにより実施した。このよう
にして、生成物の酸度より分子量が得られたが、それは
式（Ｉ）のｙ及びｚの値の関数であった。特に、このよ
うにして得られた添加剤は分子量が約１４５６で、燐含
量が６．５３重量％であり、以下の式：
【００１７】
【化５】
【００１８】で示すことができる。ＤＳＣにより結晶質
部分の融点が１９４℃であることが示された添加剤を、
以下に示す実施例２においてポリプロピレン用の難燃剤
として使用した。〔実施例２〕実施例１の添加剤を超微
粉砕し、以下の成分を含む混合物を調製した。
部分の融点が１９４℃であることが示された添加剤を、
以下に示す実施例２においてポリプロピレン用の難燃剤
として使用した。〔実施例２〕実施例１の添加剤を超微
粉砕し、以下の成分を含む混合物を調製した。
【００１９】
ポリプロピレンフレーク
９４３ｇ（Ｍｏｐｌｅｎ ＦＬ Ｆ２０； Ｈｉｍｏｎ
ｔ ） 実施例１の添加剤
５５ｇＡｎｏｘ２０＊
１ｇＡｌｋａｎｏｘ ２４０＊＊
１ｇ＊ ＝エニケム・シ
ンシシス（Ｅｎｉｃｈｅｍ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ） の
商品名；テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート；＊＊＝
エニケム・シンシシスの商品名；トリス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット。
９４３ｇ（Ｍｏｐｌｅｎ ＦＬ Ｆ２０； Ｈｉｍｏｎ
ｔ ） 実施例１の添加剤
５５ｇＡｎｏｘ２０＊
１ｇＡｌｋａｎｏｘ ２４０＊＊
１ｇ＊ ＝エニケム・シ
ンシシス（Ｅｎｉｃｈｅｍ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ） の
商品名；テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート；＊＊＝
エニケム・シンシシスの商品名；トリス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット。
【００２０】乾燥混合物をヘンシェルミキサー中で７０
回／分の速度で１０分間混合し、次いで圧縮比が４：１
で、平らなヘッドを具備するブラベンダー押出機で押出
した。以下の熱勾配を用いた：２００、２２５、２３５
及び２５０℃。３：１の延伸比を用いることにより、優
れた機械的特性を示す、乳白光を発する、厚さ５０μの
フィルムが得られた。
回／分の速度で１０分間混合し、次いで圧縮比が４：１
で、平らなヘッドを具備するブラベンダー押出機で押出
した。以下の熱勾配を用いた：２００、２２５、２３５
及び２５０℃。３：１の延伸比を用いることにより、優
れた機械的特性を示す、乳白光を発する、厚さ５０μの
フィルムが得られた。
【００２１】第二の実験（比較例）は、ポリプロピレン
、Ａｎｏｘ２０及びＡｌｋａｎｏｘ ２４０の配合物を
用いて実施し、第三の実験（比較例）は、ポリプロピレ
ン、Ａｎｏｘ２０、Ａｌｋａｎｏｘ ２４０及び市販の
難燃剤の配合物を用いて実施した。市販の難燃剤は臭素
誘導体及び無機物質（サンドーズ（Ｓａｎｄｏｚ）のＳ
ａｎｄｏｆｌａｍ （登録商標）５０７２）を含有し、
実施例１の添加剤と同量の添加剤を用いた。
、Ａｎｏｘ２０及びＡｌｋａｎｏｘ ２４０の配合物を
用いて実施し、第三の実験（比較例）は、ポリプロピレ
ン、Ａｎｏｘ２０、Ａｌｋａｎｏｘ ２４０及び市販の
難燃剤の配合物を用いて実施した。市販の難燃剤は臭素
誘導体及び無機物質（サンドーズ（Ｓａｎｄｏｚ）のＳ
ａｎｄｏｆｌａｍ （登録商標）５０７２）を含有し、
実施例１の添加剤と同量の添加剤を用いた。
【００２２】前述の３つの実験において得られた、幅７
０ｍｍ厚さ５０μの各々のフィルム５０ｃｍを、垂直支
持体の一端に固定した。直径１０ｍｍのブンゼンバーナ
ーを用い、高さ１９ｍｍの青色の円錐形の酸化炎を、幅
７０ｍｍの全体に、燃焼しはじめるのに必要な時間あて
ることにより、火炎の作用を受けた場合のフィルムの反
応を観察した。
０ｍｍ厚さ５０μの各々のフィルム５０ｃｍを、垂直支
持体の一端に固定した。直径１０ｍｍのブンゼンバーナ
ーを用い、高さ１９ｍｍの青色の円錐形の酸化炎を、幅
７０ｍｍの全体に、燃焼しはじめるのに必要な時間あて
ることにより、火炎の作用を受けた場合のフィルムの反
応を観察した。
【００２３】本発明の難燃性添加剤を含有する第一の実
験において使用したフィルムの場合には、火炎を除去し
た直後に、消炎した。第二の実験の試料（難燃剤なし）
のフィルムは完全に燃焼し、一方第三の実験の試料（市
販の難燃剤を含む）のフィルムは２〜３秒の消炎時間を
必要とした。後者の場合には、その他の場合より多少濃
い煙が発生した。
験において使用したフィルムの場合には、火炎を除去し
た直後に、消炎した。第二の実験の試料（難燃剤なし）
のフィルムは完全に燃焼し、一方第三の実験の試料（市
販の難燃剤を含む）のフィルムは２〜３秒の消炎時間を
必要とした。後者の場合には、その他の場合より多少濃
い煙が発生した。
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ） テレフタル酸；（ｂ） アル
キレングリコール（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）、及び（ｃ） フ
ェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸から誘導される
単位を含み、下記の一般式を有するコポリエステルを含
む難燃性添加剤及びポリオレフィンを含むことを特徴と
する難燃性繊維及びフィルム： 【化１】 （式中のｘは２乃至６、ｙは０．５乃至１、及びｚは２
乃至約７である。）。 - 【請求項２】 前記難燃性添加剤（Ｉ）が（ａ） テ
レフタル酸、（ｂ）エチレングリコール、及び（ｃ）
フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸から誘導され
る単位を含むコポリエステルであって、分子量が約７０
０乃至約２，０００、燐含量が６乃至８．８重量％であ
って、軟化点又は部分的融解点が２００℃未満、好まし
くは１６０乃至１９５℃である非晶質又は部分的に結晶
質の構造である請求項１記載の難燃性繊維及びフィルム
。 - 【請求項３】 前記繊維又はフィルムに関して０．１
乃至３．０重量％、好ましくは０．２５乃至１．０重量
％の燐含量を保証するような量の難燃性を付与するため
の添加剤（Ｉ）を含む請求項１又は２記載の難燃性繊維
及びフィルム。 - 【請求項４】 前記ポリオレフィンが低、中及び高密
度ポリエチレン、ポリプロピレン又は二種以上のオレフ
ィンのコポリマーであり、好ましくはポリプロピレンで
ある請求項１記載の難燃性繊維及びフィルム。 - 【請求項５】 前記ポリオレフィン及び難燃性添加剤
（Ｉ）を混合して、２４０乃至２８０℃の温度において
融解状態で均質化し、得られた混合物をフィルム又は繊
維の形状に押出す、請求項１乃至３記載の難燃性繊維又
はフィルムの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20905A/90 | 1990-07-11 | ||
| IT02090590A IT1246762B (it) | 1990-07-11 | 1990-07-11 | Fibre e film poliolefinici resistenti alla fiamma |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226543A true JPH04226543A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=11173853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3171378A Pending JPH04226543A (ja) | 1990-07-11 | 1991-07-11 | 難燃性ポリオレフィン繊維及びフィルム |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0469354B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04226543A (ja) |
| KR (1) | KR920002684A (ja) |
| CN (1) | CN1058243A (ja) |
| AT (1) | ATE145945T1 (ja) |
| AU (1) | AU632951B2 (ja) |
| BR (1) | BR9102924A (ja) |
| CA (1) | CA2046715A1 (ja) |
| DE (1) | DE69123400T2 (ja) |
| DK (1) | DK0469354T3 (ja) |
| ES (1) | ES2098282T3 (ja) |
| GR (1) | GR3021908T3 (ja) |
| IT (1) | IT1246762B (ja) |
| MX (1) | MX9100150A (ja) |
| ZA (1) | ZA915335B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100970966B1 (ko) * | 2010-04-05 | 2010-07-20 | 김인효 | 난연성 폴리에틸렌 플랫얀의 제조 방법 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1255570B (it) * | 1992-10-06 | 1995-11-09 | Alcantara Spa | Tessuto non tessuto microfibroso sintetico antifiamma e procedimento per la sua preparazione |
| IT1271419B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni per fibre poliolefiniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza alla fiamma ed assenza di corrosivita' |
| JP2969259B2 (ja) | 1996-07-25 | 1999-11-02 | 三洋化成工業株式会社 | 繊維用処理剤 |
| DE10216078A1 (de) * | 2002-04-11 | 2003-10-23 | Tesa Ag | Weiche flammwidrige Wickelfolie |
| US20080217030A1 (en) | 2005-06-09 | 2008-09-11 | Ricardo Grossman Goldeschelder | Fireproof Blanket Which is Used to Protect People, Furniture and Property Against Fire |
| CN107709640B (zh) * | 2015-07-24 | 2021-07-16 | 三菱化学株式会社 | 聚丙烯纤维及该聚丙烯纤维的制造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0092868B1 (en) * | 1982-04-22 | 1986-01-22 | ANIC S.p.A. | Flameproof linear polyester, a process for its preparation, and articles formed from said polyester |
| IT1213588B (it) * | 1986-07-23 | 1989-12-20 | Enichem Sintesi | Additivo antifiamma oligomerico, procedimento per la sua preparazione e suo uso per rendere antifiamma un poliestere lineare. |
| IT1217348B (it) * | 1988-03-23 | 1990-03-22 | Enichem Sintesi | Copoliestere lineare contenente fosforo,procedimento per la sua preparazione e suo uso quale agente antifiamma |
-
1990
- 1990-07-11 IT IT02090590A patent/IT1246762B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-07-09 ZA ZA915335A patent/ZA915335B/xx unknown
- 1991-07-09 AU AU80318/91A patent/AU632951B2/en not_active Ceased
- 1991-07-10 ES ES91111507T patent/ES2098282T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-10 DK DK91111507.9T patent/DK0469354T3/da active
- 1991-07-10 EP EP91111507A patent/EP0469354B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-10 BR BR919102924A patent/BR9102924A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-10 AT AT91111507T patent/ATE145945T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-10 DE DE69123400T patent/DE69123400T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-10 CA CA002046715A patent/CA2046715A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-10 MX MX9100150A patent/MX9100150A/es unknown
- 1991-07-11 JP JP3171378A patent/JPH04226543A/ja active Pending
- 1991-07-11 KR KR1019910011821A patent/KR920002684A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-07-11 CN CN91104758A patent/CN1058243A/zh active Pending
-
1996
- 1996-12-05 GR GR960403062T patent/GR3021908T3/el unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100970966B1 (ko) * | 2010-04-05 | 2010-07-20 | 김인효 | 난연성 폴리에틸렌 플랫얀의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69123400T2 (de) | 1997-06-05 |
| AU8031891A (en) | 1992-01-16 |
| EP0469354A3 (en) | 1992-10-21 |
| IT1246762B (it) | 1994-11-26 |
| ATE145945T1 (de) | 1996-12-15 |
| IT9020905A0 (it) | 1990-07-11 |
| IT9020905A1 (it) | 1992-01-11 |
| ZA915335B (en) | 1992-04-29 |
| KR920002684A (ko) | 1992-02-28 |
| EP0469354B1 (en) | 1996-12-04 |
| CA2046715A1 (en) | 1992-01-12 |
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| DE69123400D1 (de) | 1997-01-16 |
| AU632951B2 (en) | 1993-01-14 |
| CN1058243A (zh) | 1992-01-29 |
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| ES2098282T3 (es) | 1997-05-01 |
| EP0469354A2 (en) | 1992-02-05 |
| MX9100150A (es) | 1992-02-28 |
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