JPH0422925B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、皮膚への貼付、例えば皮膚に応急
処置用包帯などを接着させるのに適する感圧性接
着剤に関する。 乾燥状態や湿潤状態でも強固に接着し、取り外
すときに皮膚を損傷しない応急処置用包帯などに
用いられる接着剤を提供することが極めてむずか
しいということは従来から明らかであつた。この
発明によつて、適切な接着剤が見出されたのであ
る。 この発明は、Ｋ値が90〜110であり、16〜42％
ｗ／ｗのアクリル酸ｎ−ブチル残基、80〜34％
ｗ／ｗのアクリル酸２−エチルヘキシル残基及び
４〜10％ｗ／ｗのアクリル酸残基を含有すること
からなる接着性ポリエステル系樹脂を提供するも
のである。 ここで示される含有率の用語の“％”はいずれ
も“％ｗ／ｗ”を意味する。 接着性ポリアクリル酸系樹脂として望ましいも
のは、34〜62％のアクリル酸ｎ−ブチル残基、62
〜34％のアクリル酸２−エチルヘキシル残基及び
４〜８％のアクリル酸残基を含有することからな
る樹脂である。 接着性ポリアクリル酸系樹脂として適切なもの
は、45〜55％のアクリル酸ｎ−ブチル残基、45〜
55％のアクリル酸２−エチルヘキシル残基及び５
〜７％のアクリル酸残基を含有することからなる
樹脂である。 また接着性ポリアクリル酸系樹脂として好まし
いものは、47％のアクリル酸ｎ−ブチル残基、47
％のアクリル酸２−エチルヘキシル残基及び６％
のアクリル酸残基を含有することからなる樹脂で
ある。 この発明の接着性樹脂は高い架橋度を有せず、
すなわち、実際上線状である。従つて、この発明
の接着性樹脂は、トンネル塗布（tunnel
spreading：接着剤溶液をトンネルの入口で、移
動する支持シートに塗布し、塗布された支持シー
トがトンネルを通過する際に溶媒が蒸発し、支持
シート上に塗布層を形成する方法で、蒸発する溶
媒は、トンネルの上部に設けられた出口を通して
回収でき、溶媒が再利用できる。）に供せられた
後でも溶媒に溶解可能である。 この発明の樹脂のＫ値は90〜110の範囲にあり、
最も適切なのは91〜106、好ましいのは95〜105、
最も好ましいのは96〜100の範囲にある。本願に
おけるＫ値はドイツ工業規格DIN第53726号にし
たがつて測定される。すなわち上記ドイツ工業規
格にしたがい、但し溶媒としてテトラヒドロフラ
ンを使用して相対粘度η_rを測定し、下記のH.
Fikentscherの式から計算した値である。 1gη_r＝（75k²／１＋1.5kc＋ｋ）ｃ、 Ｋ値＝1000k 但しη_r：相対粘度、Ｃ：樹脂濃度〔ｇ／100ml〕
またＫ値の90、95、105及び110は、固有粘度の
1.7、1.9、2.5及び3.0dl／ｇに相当する。これら
のＫ値を有するこの発明の樹脂類は受容しうる凝
着強度（cohesive strength）と湿潤時接着性と
を有する。これらの望ましい性質は、接着性樹脂
が広い分子量分布を有する場合、特にみとめられ
る。 別の観点から、この発明は、この発明の接着性
ポリアクリル酸系樹脂の20〜45％と、該樹脂を溶
解しうる有機溶媒とからなる溶液を提供するもの
である。 一般に、この発明の樹脂は、アセトン、酢酸エ
チルなどのごとき有機溶媒の溶液として提供され
る。この発明の樹脂の20〜45％、例えば30〜40％
を含有するアセトン溶液が好ましいものである。 またこの発明は、他の態様として、その接着剤
がこの発明の接着性ポリアクリル酸系樹脂からな
る、外科用接着性シート材を提供するものであ
る。また、好適な外科用接着性シート材は水分透
過性である。 好ましい外科用接着性シート材は、300ｇ／
m²／24時間／37.5℃、100％−10％相対湿度差以
上の水蒸気透過度を有する。 この外科用シート材の接着性被覆物は、非連続
的でも連続的であつてもよいが、好ましいのは連
続的なものである。連続的な被覆物は通常10〜
300ｇ／m²の重量を有する。好ましい連続的被覆
物は15〜250ｇ／m²の重量を有する。非連続的な
接着性被覆物は、孔あき状であつてもよく又はシ
ート材表面の一部に接着剤を塗布しない模様状、
例えば英国特許第810635号に開示されているよう
な模様状であつてもよい。 この発明の樹脂は、アセトンもしくはこれと類
似のアセトントルエン混合物のごとき有機溶媒又
は酢酸エチル中での遊離基触媒重合法で製造する
ことができる。使用に適する触媒類には、過酸化
ベンゾイルのごとき過酸化物類又はアゾビスイソ
ブチロニトリルのごとき他の重合開始剤類が含ま
れる。一般に、50〜65℃のごとき中程度に高めら
れた温度、例えばアセトン溶液の還流温度が採用
される。なお、重合反応は、上記の条件に限定さ
れず適宜公知の条件を選択利用してもよい。 この発明の接着剤は、酸化防止剤を、例えば乾
燥接着剤の１％ｗ／ｗまで含有していてもよい。
好ましい酸化防止剤は、Vulnax International
Limited社製のPermanaxW.S.L.として知られて
いるものである。PermanaxW.S.L.は、選択され
たキシレノール類のα−１−メチルシクロヘキシ
ル誘導体である。 この発明の接着剤は、トランスフアー塗布
（transfer spreading：すなわち、接着剤を溶液
として剥離性シートの剥離性面に塗布し、溶媒を
除去して、接着性フイルムを形成し、基体シート
をその接着性フイルムと接触、結合させ、剥離性
シートを除去することにより、基体シート上に接
着性フイルムを転写する方法）又は直接塗布のご
とき通常の塗布技法によつて、織物類、対孔性ポ
リ塩化ビニルフイルム、ポリウレタンフイルム、
インテグラルネツト類などを、該接着剤で被覆し
て応急処置用包帯などを製造するのに用いられ
る。 次にこの発明を実施例によつて説明するがこの
発明を限定するものではない。 実施例 １ アクリル系接着性製剤の製造 試薬： 氷酢酸 75.2ｇ（75.2cm²） アクリル酸２−エチルヘキシル 589ｇ（656cm²） アクリル酸ｎ−ブチル 589ｇ（665cm²） 過酸化ベンゾイル0.9ｇ（30cm²のアセトン溶液） アセトン 1412ｇ（1790cm²） 装置：アンカー型撹拌機、コンデンサーサーモカ
ツプルホルダー、窒素ガス入口及び滴下漏斗が
取付けられた５レジンフラスコを蒸気浴上に
組立てて用いた。 手順：上記アセトンの80％とモノマーの1/3をレ
ジンフラスコに入れ、次いで窒素ガスで10分間
パージした。水蒸気を出して加熱し、緩和に還
流させた。５cm²の過酸化ベンゾイル触媒溶液を
加え、３時間反応させた。残りの反応成分を下
記表に示すしかたでポツトに入れた。

【表】 モノマーの添加を完了した後、５のレジンフ
ラスコを蒸気浴上からはずし60±１℃に保持さ
れた定温浴上に設置した。残りの20％のアセト
ンと残りの触媒（1/6）とをポツトに加え、そ
の反応混合物を更に14.75時間反応させた（全
反応時間は24時間）。 分析結果：残留モノマー量は１％以下；Ｋ値は
100；生成接着剤の凝着強度は、湿潤状態下で
の皮膚の凝着破損を防止するのに充分な強度で
あつた。 実施例 ２ 実施例１の混合物にアセトンを追加して接着性
ポリアクリル酸系樹脂の33％を含有する溶液を得
た。 実施例 ３ 実施例２の接着剤で、剥離紙（Sterling
Coated Papers Ltd.製のSteralease15）で支持
されたポリウレタンフイルム（B.F.Goodrich製
のEstane5714F、重量28ｇ／m²）を、通常のブレ
ード オーバー フラツト ベツド コーテイン
グユニツトによつて被覆させ、連続被覆物（被覆
接着剤乾燥重量：30ｇ／m²）を得た。この接着性
被覆ポリウレタンフイルムは、755ｇ／m²／24時
間／37.5℃、100％−10％相対湿度差の水蒸気透
過度を有していた。 この接着剤被覆ポリウレタンフイルムで、巻包
帯類及び外科手術用の掛け布類を作製した。 実施例 ４ 実施例２の接着剤で、B.P.C.のエラスチツクト
ランスバースストレツチ木綿織物を、通常のブレ
ード オーバー フラツト ベツド コーテイン
グユニツトによつて被覆させ、連続被覆物（乾燥
重量：90ｇ／m²）を得た。得られた接着性被覆織
物は、585ｇ／m²／24時間／37.5℃、100％−10％
相対湿度差の水蒸気透過度を有していた。 この接着性被覆弾性織物で応急処置用包帯を作
製した。 実施例 ５ 実施例２の接着剤で、剥離紙（Sterling
Coated Papers Ltd.社製Steralease77）を被覆
させ、次いで通常のトランスフアーラミネーシヨ
ンプロセスによつて250ミクロンの微細孔性のポ
リ塩化ビニルシートにトランスフアーさせて連続
被覆物（乾燥重量40〜50ｇ／m²）を得た。この接
着性被覆微小孔性ポリ塩化ビニルシートは、730
ｇ／m²／24時間／37.5℃、100％−10％相対湿度
差の水蒸気透過度を有していた。 この接着性被覆微小孔性ポリ塩化ビニルシート
で応急処置用包帯を作製した。 実施例 ６ 実施例２の接着剤を、250ミクロンの微小孔性
ポリ塩化ビニルシート（乾燥重量40ｇ／m²）上
に、英国特許第819635号に記載の方法にしたがつ
て溝付ローラーを用い、ダイヤモンド形の塗布し
ない部分を残して線模様に塗布した。そのローラ
ーは、ローラー軸に対して45°の角度を有する１
cm当り2.5本の平行な溝の互に交差する２組を有
し、菱形の浮き出し部分の模様を有している。 この接着性被覆微小孔性ポリ塩化ビニルシート
は、2758ｇ／m²／24時間／37.5℃、100％−10％
相対湿度差の水蒸気透過度を有していた。この接
着性被覆微小孔性ポリ塩化ビニルシートで応急処
置用包帯を作製した。 実施例 ７ 実施例２の接着剤を、実施例４と同様のしかた
で、英国特許第1531715号明細書の実施例１のネ
ツト上に塗布し、連続被覆物（乾燥重量47ｇ／
m²）を得た。この接着性被覆ネツトは、417ｇ／
m²／24時間／37.5℃、100％−10％相対湿度差の
水蒸気透過度を有していた。この接着性被覆ネツ
トで応急処置用包帯を作製した。 実施例４、５、６及び７の包帯類を、ボランテ
イヤーの人差指に48時間接着させて臨床試験を行
つた。その結果、これらの包帯はすべて皮膚に対
して満足すべき接着性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｋ値が90〜110であり、34〜62％ｗ／ｗのア
   クリル酸ｎ−ブチル残基、62〜34％ｗ／ｗのアク
   リル酸２−エチルヘキシル残基及び４〜10％ｗ／
   ｗのアクリル酸残基からなる接着性線状ポリアク
   リル酸系樹脂。 ２ アクリル酸残基が４〜８％ｗ／ｗである特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂。 ３ アクリル酸ｎ−ブチル残基が45〜55％ｗ／
   ｗ、アクリル酸２−エチルヘキシル残基が45〜55
   ％ｗ／ｗ、及びアクリル酸残基が５〜７％ｗ／ｗ
   である特許請求範囲第１項記載の樹脂。 ４ アクリル酸ｎ−ブチル残基が47％ｗ／ｗ、ア
   クリル酸２−エチルヘキシル残基が47％ｗ／ｗ及
   びアクリル酸残基が６％ｗ／ｗである特許請求第
   １項記載の樹脂。 ５ アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチ
   ルヘキシル、アクリル酸からなる混合物を、有機
   溶媒中にて遊離基重合反応によつて共重合させ、
   次いで任意に溶媒を除去し、90〜110のＫ値を有
   し、34〜62％ｗ／ｗのアクリル酸ｎ−ブチル残
   基、62〜34％ｗ／ｗのアクリル酸２−エチルヘキ
   シル残基及び４〜10％ｗ／ｗのアクリル酸残基か
   らなる接着性線状ポリアクリル酸系樹脂を得るこ
   とからなる接着性線状ポリアクリル酸系樹脂の製
   造法。