JPH04228421A - 円錐台形構造を有する塩化マグネシウム粒子と、この粒子に担持された触媒成分 - Google Patents
円錐台形構造を有する塩化マグネシウム粒子と、この粒子に担持された触媒成分Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規形状の塩化マグネシ
ウム（ＭｇＣｌ２）粒子と、その製造方法とに関するも
のである。この塩化マグネシウム粒子は触媒担体、特に
チグラーナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ Ｎａｔｔａ）タイプ
の触媒成分として使用できる。このＭｇＣｌ２ を含む
触媒成分の存在下でオルフェインを重合して得られるポ
リオレフェインは特殊な構造をしている。従って、本発
明の他の対象は上記触媒線分と、その存在下で得られる
ポリオレフェインにある。
ウム（ＭｇＣｌ２）粒子と、その製造方法とに関するも
のである。この塩化マグネシウム粒子は触媒担体、特に
チグラーナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ Ｎａｔｔａ）タイプ
の触媒成分として使用できる。このＭｇＣｌ２ を含む
触媒成分の存在下でオルフェインを重合して得られるポ
リオレフェインは特殊な構造をしている。従って、本発
明の他の対象は上記触媒線分と、その存在下で得られる
ポリオレフェインにある。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は新規形状の塩
化マグネシウム粒子と、その製造方法と、この粒子に担
持された触媒成分と、この触媒成分を用いて得られるポ
リオレフェインと、その製造方法を提供することにある
。
化マグネシウム粒子と、その製造方法と、この粒子に担
持された触媒成分と、この触媒成分を用いて得られるポ
リオレフェインと、その製造方法を提供することにある
。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明によるＭｇＣｌ２
は多孔質の粒子で構成されており、この粒子は顕微鏡
で見た場合、長辺が互いに連結された２つの直円錐台
（ｔｒｏｎｃｓ ｄｅ ｃｏｎｅ ｄｒｒｏｉｔ）の形
をしており、各円錐台は、長辺に対して直角な対称軸を
通る２つの直交面と各円錐台の包絡面との交点において
上記対称軸へ向って湾曲 （ｉｎｃｕｒｖｅ）している
。２つの円錐台は一般的にほぼ同一且つ対称で、２つの
円錐幹台全体の高さｈに対する長辺の最大直径Ｄの比Ｄ
／ｈは１から２、好ましくは １．４から １．７であ
る。一般に、円錐台の短辺の最大直径ｄに対する長辺の
最大直径Ｄとの比であるＤ／ｄは２から４、好ましくは
２．５から ３．５である。
は多孔質の粒子で構成されており、この粒子は顕微鏡
で見た場合、長辺が互いに連結された２つの直円錐台
（ｔｒｏｎｃｓ ｄｅ ｃｏｎｅ ｄｒｒｏｉｔ）の形
をしており、各円錐台は、長辺に対して直角な対称軸を
通る２つの直交面と各円錐台の包絡面との交点において
上記対称軸へ向って湾曲 （ｉｎｃｕｒｖｅ）している
。２つの円錐台は一般的にほぼ同一且つ対称で、２つの
円錐幹台全体の高さｈに対する長辺の最大直径Ｄの比Ｄ
／ｈは１から２、好ましくは １．４から １．７であ
る。一般に、円錐台の短辺の最大直径ｄに対する長辺の
最大直径Ｄとの比であるＤ／ｄは２から４、好ましくは
２．５から ３．５である。
【０００４】２つの円錐台の各々は、互いに約９０°離
れた４つの湾曲部 （ｉｎｃｕｒｖａｔｉｏｎ）を有し
、この湾曲部部は、円錐台の長辺の最大半径Ｒと、それ
と同じ長辺上での円錐台の長辺の中心からと最大湾曲点
との間の距離Ｅとによって定義できる。この比Ｒ／Ｅは
一般に １．１から １．５であり、好ましくは １．
２から １．４である。通常、これら湾曲部は各円錐台
の長辺から短辺まで延びている。 これらの条件の下で、比ｒ／ｅは １．１から １．５
であり、好ましくは １．２から １．４である （こ
こで、ｒは円錐台の２つの短辺の中の一方の最大半径で
あり、ｅはそれと同じ短辺上の最大湾曲部とその短辺の
中心からとの間の距離である） 。添付の図１および図
２は１つの粒子の正面と平面の概念図である。この Ｍ
ｇＣｌ２粒子は優れた多孔性を保証する凹凸および溝の
有る表面を有している。一般にこの多孔性（ｐｏｒｏｓ
ｉｔｅ）は ０．５から３．５ ｃｍ３／ｇであり、好
ましくは １．５から２．５ ｃｍ３／ｇである。この
粒子では半径の５から １００ ｎｍ の孔が孔全体の
５０％近くあると見積もられる。また、この粒子の比表
面積は一般に １００から ４００ ｍ２／ｇであり、
好ましくは ２００から ３００ ｍ２／ｇである。こ
の ＭｇＣｌ２粒子の寸法は一般的に１０から １００
μｍで、粒度分布は狭い。一般に粒度分布の巾Ｄ９０／
Ｄ１０は４以下であり、通常は３以下である （ここで
、Ｄ９０およびＤ１０は９０重量％以下および１０重量
％以下の粒子に対応する直径を表す） 。
れた４つの湾曲部 （ｉｎｃｕｒｖａｔｉｏｎ）を有し
、この湾曲部部は、円錐台の長辺の最大半径Ｒと、それ
と同じ長辺上での円錐台の長辺の中心からと最大湾曲点
との間の距離Ｅとによって定義できる。この比Ｒ／Ｅは
一般に １．１から １．５であり、好ましくは １．
２から １．４である。通常、これら湾曲部は各円錐台
の長辺から短辺まで延びている。 これらの条件の下で、比ｒ／ｅは １．１から １．５
であり、好ましくは １．２から １．４である （こ
こで、ｒは円錐台の２つの短辺の中の一方の最大半径で
あり、ｅはそれと同じ短辺上の最大湾曲部とその短辺の
中心からとの間の距離である） 。添付の図１および図
２は１つの粒子の正面と平面の概念図である。この Ｍ
ｇＣｌ２粒子は優れた多孔性を保証する凹凸および溝の
有る表面を有している。一般にこの多孔性（ｐｏｒｏｓ
ｉｔｅ）は ０．５から３．５ ｃｍ３／ｇであり、好
ましくは １．５から２．５ ｃｍ３／ｇである。この
粒子では半径の５から １００ ｎｍ の孔が孔全体の
５０％近くあると見積もられる。また、この粒子の比表
面積は一般に １００から ４００ ｍ２／ｇであり、
好ましくは ２００から ３００ ｍ２／ｇである。こ
の ＭｇＣｌ２粒子の寸法は一般的に１０から １００
μｍで、粒度分布は狭い。一般に粒度分布の巾Ｄ９０／
Ｄ１０は４以下であり、通常は３以下である （ここで
、Ｄ９０およびＤ１０は９０重量％以下および１０重量
％以下の粒子に対応する直径を表す） 。
【０００５】この ＭｇＣｌ２粒子はアルコール溶液中
で ＭｇＣｌ２を １，４−ジオキサンで沈澱させて得
られる。すなわち、上記溶液を分散媒体中でエマルジョ
ン化し、ＭｇＣｌ２ 粒子を回収した後に全ての １，
４−ジオキサンを除去する処理して得られる。処理され
る ＭｇＣｌ２は、通常の溶解条件でアルコール中に予
め溶液とする。この溶液の濃度は溶液のその後の処理温
度での飽和限界濃度以下にする。 使用するアルコールは１から２０の炭素原子を有するモ
ノアルコールが好ましく、ｎ−ブタノールが最も薦めら
れる。ＭｇＣｌ２ のアルコール溶液はこの溶液に対し
て不活性な非溶剤の分散媒体中で乳化する。乳化温度は
室温から １００度の間で変えることができる。この乳
化は界面活性剤、好ましくは非イオン系界面活性剤の存
在下で行うこともできるが、必ずしもそうする必要はな
い。分散剤液体は分子中に少なくとも８個の炭素原子を
有する重質炭化水素、例えば２０℃で ０．１から１Ｐ
ａ．ｓの粘度を有するパラフィン油の中から選択するの
が好ましい。乳化時のアルコール相に対する分散媒体の
容積比は、アルコール中の ＭｇＣｌ２溶液の比で表わ
した場合、一般に１から５、好ましくは２から４である
。撹拌は当業者に周知のように、分散媒体中にアルコー
ル相が小さな滴となって維持されるようにすれば十分で
ある。この状態が維持される限り、撹拌条件は処理温度
でのエマルジョンの安定性に対して重要ではなく、実際
には、過熱の方が問題である。このエマルジョン中に沈
澱剤である １，４−ジオキサンを添加する。ＭｇＣｌ
２ を裸で結晶化させるためにエマルジョンを撹拌しな
がら沈澱剤を添加するのが好ましい。 １，４−ジオキサンの導入速度は重要ではなく、エマ
ルジョン中へ可能な最大の速度で添加しても、ゆっくり
注入してもよい。分散媒体中へ １，４−ジオキサンを
導入する際の温度も重要ではない。ただし、 ＭｇＣｌ
２をより良く沈澱させるためには１容量のアルコール溶
液に対して少なくとも２容量の １，４−ジオキサンを
用い且つ反応媒体の温度が約２０度以下に下がるのを避
けることが重要である。
で ＭｇＣｌ２を １，４−ジオキサンで沈澱させて得
られる。すなわち、上記溶液を分散媒体中でエマルジョ
ン化し、ＭｇＣｌ２ 粒子を回収した後に全ての １，
４−ジオキサンを除去する処理して得られる。処理され
る ＭｇＣｌ２は、通常の溶解条件でアルコール中に予
め溶液とする。この溶液の濃度は溶液のその後の処理温
度での飽和限界濃度以下にする。 使用するアルコールは１から２０の炭素原子を有するモ
ノアルコールが好ましく、ｎ−ブタノールが最も薦めら
れる。ＭｇＣｌ２ のアルコール溶液はこの溶液に対し
て不活性な非溶剤の分散媒体中で乳化する。乳化温度は
室温から １００度の間で変えることができる。この乳
化は界面活性剤、好ましくは非イオン系界面活性剤の存
在下で行うこともできるが、必ずしもそうする必要はな
い。分散剤液体は分子中に少なくとも８個の炭素原子を
有する重質炭化水素、例えば２０℃で ０．１から１Ｐ
ａ．ｓの粘度を有するパラフィン油の中から選択するの
が好ましい。乳化時のアルコール相に対する分散媒体の
容積比は、アルコール中の ＭｇＣｌ２溶液の比で表わ
した場合、一般に１から５、好ましくは２から４である
。撹拌は当業者に周知のように、分散媒体中にアルコー
ル相が小さな滴となって維持されるようにすれば十分で
ある。この状態が維持される限り、撹拌条件は処理温度
でのエマルジョンの安定性に対して重要ではなく、実際
には、過熱の方が問題である。このエマルジョン中に沈
澱剤である １，４−ジオキサンを添加する。ＭｇＣｌ
２ を裸で結晶化させるためにエマルジョンを撹拌しな
がら沈澱剤を添加するのが好ましい。 １，４−ジオキサンの導入速度は重要ではなく、エマ
ルジョン中へ可能な最大の速度で添加しても、ゆっくり
注入してもよい。分散媒体中へ １，４−ジオキサンを
導入する際の温度も重要ではない。ただし、 ＭｇＣｌ
２をより良く沈澱させるためには１容量のアルコール溶
液に対して少なくとも２容量の １，４−ジオキサンを
用い且つ反応媒体の温度が約２０度以下に下がるのを避
けることが重要である。
【０００６】沈澱したＭｇＣｌ２ は前記のような粒子
形状をしている。このＭｇＣｌ２ は一般に約６７重量
％のジオキサンと３３重量％のＭｇＣｌ２ とを含むＭ
ｇＣｌ２／１，４−ジオキサン錯体の形で回収される。 この錯体を処理して ＭｇＣｌ２から１，４−ジオキサ
ンを完全に除去しなければならない。すなわち、１，４
−ジオキサンの存在が有害となる用途が知られており、
特に ＭｇＣｌ２を Ｚｉｅｇｌｅｒ型重合触媒成分の
担体として用いる場合には１，４−ジオキサンは触媒毒
となる。１，４−ジオキサンは、例えば真空下で十分な
時間加熱する等の公知の任意の手段で ＭｇＣｌ２から
除去することができる。 例えば１から２ＫＰａの真空下で ２００〜２０８ ℃
に加熱するか、さらには、不活性ガス流下で錯体を例え
ば ４００℃で流動加熱すればよい。ＭｇＣｌ２ から
１，４−ジオキサンを除去する特に重要な方法は、得ら
れた錯体をハロゲン化されていないアルミノキサン、ハ
ロゲン化されていないアルミノシロキサンまたはアルキ
ルアルミニウムＡｌＲ３（ここで、Ｒは１から２０の炭
素原子を有するアルキル基を表す） の中から選択され
るアルミニウム化合物で処理する方法である。ＭｇＣｌ
２ と置換した１，４−ジオキサンはアルミニウム化合
物と錯体を形成する。そのためには、ＭｇＣｌ２／１，
４−ジオキサン錯体をアルミニウム化合体および新たに
形成される錯体：アルミニウム化合物を添加した後のア
ルミニウム化合物／１，４−ジオキサン化合物に不活性
な溶媒溶液中に再懸濁する。 ＭｇＣｌ２錯体を再懸濁
状態にするのに用いられる上記の不活性溶媒は飽和また
は不飽和の炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエンや、一部または全てが塩素化された極性
の大きな化合物、例えばＣＨ２Ｃｌ２、 Ｃ２Ｈ４Ｃｌ
２、ＣＣｌ４、Ｃ２Ｃｌ４ またはオルトジクロロベン
ゼンや、炭化水素基および／または少なくとも一つの塩
素原子を有する芳香性化合物の中から選択することがで
きる。アルミニウム化合物によるこの処理は室温または
加熱下で撹拌して行うか、必要な場合には反応を加速す
るために圧力下で行うことができる。 処理温度は問題ではなく、懸濁に使った不活性溶媒の沸
点のみで制限される。懸濁液中のアルミニウム化合物の
使用量は、Ａｌ／１，４−ジオキサンのモル比が２以上
となるようにするのが勧められる。過剰のアルミニウム
化合物を用いて問題になるのは経済上の問題と洗浄が容
易でなくなる点のみである。アルミニウム化合物を懸濁
液中で過剰に用いる場合には、１，４ −ジオキサンを
完全に除去するために、アルミニウム化合物で ＭｇＣ
ｌ２を複数回処理するのが好ましい。アルミニウム化合
物および１，４−ジオキサンの錯体の最終的な痕跡を除
去するための通常の洗浄 （必要な場合にはさらに乾燥
） を行った後に回収されるＭｇＣｌ２ はほぼ純粋で
、Ｍｇを２４重量％以上含んでおり且つ上記の形状およ
び特性を保持している。
形状をしている。このＭｇＣｌ２ は一般に約６７重量
％のジオキサンと３３重量％のＭｇＣｌ２ とを含むＭ
ｇＣｌ２／１，４−ジオキサン錯体の形で回収される。 この錯体を処理して ＭｇＣｌ２から１，４−ジオキサ
ンを完全に除去しなければならない。すなわち、１，４
−ジオキサンの存在が有害となる用途が知られており、
特に ＭｇＣｌ２を Ｚｉｅｇｌｅｒ型重合触媒成分の
担体として用いる場合には１，４−ジオキサンは触媒毒
となる。１，４−ジオキサンは、例えば真空下で十分な
時間加熱する等の公知の任意の手段で ＭｇＣｌ２から
除去することができる。 例えば１から２ＫＰａの真空下で ２００〜２０８ ℃
に加熱するか、さらには、不活性ガス流下で錯体を例え
ば ４００℃で流動加熱すればよい。ＭｇＣｌ２ から
１，４−ジオキサンを除去する特に重要な方法は、得ら
れた錯体をハロゲン化されていないアルミノキサン、ハ
ロゲン化されていないアルミノシロキサンまたはアルキ
ルアルミニウムＡｌＲ３（ここで、Ｒは１から２０の炭
素原子を有するアルキル基を表す） の中から選択され
るアルミニウム化合物で処理する方法である。ＭｇＣｌ
２ と置換した１，４−ジオキサンはアルミニウム化合
物と錯体を形成する。そのためには、ＭｇＣｌ２／１，
４−ジオキサン錯体をアルミニウム化合体および新たに
形成される錯体：アルミニウム化合物を添加した後のア
ルミニウム化合物／１，４−ジオキサン化合物に不活性
な溶媒溶液中に再懸濁する。 ＭｇＣｌ２錯体を再懸濁
状態にするのに用いられる上記の不活性溶媒は飽和また
は不飽和の炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエンや、一部または全てが塩素化された極性
の大きな化合物、例えばＣＨ２Ｃｌ２、 Ｃ２Ｈ４Ｃｌ
２、ＣＣｌ４、Ｃ２Ｃｌ４ またはオルトジクロロベン
ゼンや、炭化水素基および／または少なくとも一つの塩
素原子を有する芳香性化合物の中から選択することがで
きる。アルミニウム化合物によるこの処理は室温または
加熱下で撹拌して行うか、必要な場合には反応を加速す
るために圧力下で行うことができる。 処理温度は問題ではなく、懸濁に使った不活性溶媒の沸
点のみで制限される。懸濁液中のアルミニウム化合物の
使用量は、Ａｌ／１，４−ジオキサンのモル比が２以上
となるようにするのが勧められる。過剰のアルミニウム
化合物を用いて問題になるのは経済上の問題と洗浄が容
易でなくなる点のみである。アルミニウム化合物を懸濁
液中で過剰に用いる場合には、１，４ −ジオキサンを
完全に除去するために、アルミニウム化合物で ＭｇＣ
ｌ２を複数回処理するのが好ましい。アルミニウム化合
物および１，４−ジオキサンの錯体の最終的な痕跡を除
去するための通常の洗浄 （必要な場合にはさらに乾燥
） を行った後に回収されるＭｇＣｌ２ はほぼ純粋で
、Ｍｇを２４重量％以上含んでおり且つ上記の形状およ
び特性を保持している。
【０００７】この ＭｇＣｌ２粒子をチグラーナッタ型
触媒成分用の遷移金属の担体として用いる場合には、１
，４−ジオキサンの除去処理の最後で用いたアルミニウ
ム化合物を完全に除去しないようにすることもできる。 得られた ＭｇＣｌ２は、Ｘ線解析により、ＭｇＣｌ２
を特徴付ける約 ０．１８１〜０．１８４ ｎｍ（ナ
ノメートル）の一定の回折ピークを示す結晶性の生成物
であるが、約０．７５〜０．８５ｎｍ、約０．７０〜０
．７５ｎｍおよび約０．５０−０．５２ｎｍに追加の３
つのピークを示す。この測定値は下記特性を有するフィ
リップス （ＰＨＩＬＩＰ） 社の機器を用いて得られ
る： （１） ダイバージェンスバンド １°（２） コン
バージェンススリット ０．１°（３） ニッケルフィ
ルター （４） 銅の標準焦点チューブ （５） 電源 ＰＷ１１３０ （６） ゴニオメーター ＰＷ１０５０／２５（７）
加速電圧 ＝ ５０ ｋＶ （８） 放射強度 ＝ ３０ ｍＡ （９） ゴニメーターの回転速度：１°（２θ）／分
触媒成分用の遷移金属の担体として用いる場合には、１
，４−ジオキサンの除去処理の最後で用いたアルミニウ
ム化合物を完全に除去しないようにすることもできる。 得られた ＭｇＣｌ２は、Ｘ線解析により、ＭｇＣｌ２
を特徴付ける約 ０．１８１〜０．１８４ ｎｍ（ナ
ノメートル）の一定の回折ピークを示す結晶性の生成物
であるが、約０．７５〜０．８５ｎｍ、約０．７０〜０
．７５ｎｍおよび約０．５０−０．５２ｎｍに追加の３
つのピークを示す。この測定値は下記特性を有するフィ
リップス （ＰＨＩＬＩＰ） 社の機器を用いて得られ
る： （１） ダイバージェンスバンド １°（２） コン
バージェンススリット ０．１°（３） ニッケルフィ
ルター （４） 銅の標準焦点チューブ （５） 電源 ＰＷ１１３０ （６） ゴニオメーター ＰＷ１０５０／２５（７）
加速電圧 ＝ ５０ ｋＶ （８） 放射強度 ＝ ３０ ｍＡ （９） ゴニメーターの回転速度：１°（２θ）／分
【
０００８】本発明で得られる ＭｇＣｌ２は、その独特
な構造により、球形の ＭｇＣｌ２と同じ利点を有する
とともに、球形の ＭｇＣｌ２の欠点が緩和される。Ａ
ＳＴＭ規格Ｄ−１８９５で測定した流動性に優れた Ｍ
ｇＣｌ２を得るため、特に触媒担体として用いた時の最
終ポリマーまたはコポリマーの流動性が優れた ＭｇＣ
ｌ２を得るための ＭｇＣｌ２の特別な構造は研究され
ている。球形は、担体粒子をほぼホモテティック（ｈｏ
ｍｏｔｈｅｔｉｑｕｅ）に複製するポリマーまたはコポ
リマーの最終粒子が優れた流動性を有するようにするた
めに、特に触媒の場合に求められてきた。この球形の欠
点は反応器中および配管中に静電気が容易に電荷の蓄積
し、特に壁に粉末が付着することである。本発明の Ｍ
ｇＣｌ２構造はこの種の欠点を緩和することができる。
０００８】本発明で得られる ＭｇＣｌ２は、その独特
な構造により、球形の ＭｇＣｌ２と同じ利点を有する
とともに、球形の ＭｇＣｌ２の欠点が緩和される。Ａ
ＳＴＭ規格Ｄ−１８９５で測定した流動性に優れた Ｍ
ｇＣｌ２を得るため、特に触媒担体として用いた時の最
終ポリマーまたはコポリマーの流動性が優れた ＭｇＣ
ｌ２を得るための ＭｇＣｌ２の特別な構造は研究され
ている。球形は、担体粒子をほぼホモテティック（ｈｏ
ｍｏｔｈｅｔｉｑｕｅ）に複製するポリマーまたはコポ
リマーの最終粒子が優れた流動性を有するようにするた
めに、特に触媒の場合に求められてきた。この球形の欠
点は反応器中および配管中に静電気が容易に電荷の蓄積
し、特に壁に粉末が付着することである。本発明の Ｍ
ｇＣｌ２構造はこの種の欠点を緩和することができる。
【０００９】テグラー型触媒の触媒成分は本発明の Ｍ
ｇＣｌ２と遷移金属化合物とを組合わせることによって
得られ、例えば本発明の ＭｇＣｌ２上にチタン化合物
および／またはバナジウム化合物、好ましくはハロゲン
化されたチタンおよび／またはバナジウムの化合物、特
に ＴｉＣｌ４、 ＴｉＣｌ３、 ＶＣｌ４、ＶＣｌ
３または ＶＯＣｌ３を堆積することによって得ること
ができる。この触媒成分は周期律表のＩ からＩＩＩ
族の金属のオルガノ金属化合物の中から選択される共触
媒、特にアルミニウム化合物と組み合わされて、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、４−メチルペンテン−１、ブタジエン−１，３、
１，９−デカジエンのような線形または分岐オレフ
ィンの重合または共重合の触媒として使われる。
ｇＣｌ２と遷移金属化合物とを組合わせることによって
得られ、例えば本発明の ＭｇＣｌ２上にチタン化合物
および／またはバナジウム化合物、好ましくはハロゲン
化されたチタンおよび／またはバナジウムの化合物、特
に ＴｉＣｌ４、 ＴｉＣｌ３、 ＶＣｌ４、ＶＣｌ
３または ＶＯＣｌ３を堆積することによって得ること
ができる。この触媒成分は周期律表のＩ からＩＩＩ
族の金属のオルガノ金属化合物の中から選択される共触
媒、特にアルミニウム化合物と組み合わされて、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、４−メチルペンテン−１、ブタジエン−１，３、
１，９−デカジエンのような線形または分岐オレフ
ィンの重合または共重合の触媒として使われる。
【００１０】触媒成分および／または共触媒を製造する
場合には、少なくとも１つの電子供与体を添加すること
ができる。この電子供与体は、例えばルコイス酸、酸素
酸のエステル、ケトン、アルデヒド、エーテル、アミン
、アミド、シランのような珪素化合物、ホスフィンやホ
スホラミドのような燐化合物の中から選択することがで
き、好ましくは芳香族酸のアルキルエステルまたはポリ
エステル、アルキルモノまたはジエーテル、アルコシル
シランおよびアルキルアルコキシシランが選択される。 本発明の ＭｇＣｌ２から作られた触媒成分から得られ
る触媒は全ての形式のオルフェイン重合すなわち高圧重
合、低圧重合、懸濁重合、気相重合、塊重合に適してい
る。
場合には、少なくとも１つの電子供与体を添加すること
ができる。この電子供与体は、例えばルコイス酸、酸素
酸のエステル、ケトン、アルデヒド、エーテル、アミン
、アミド、シランのような珪素化合物、ホスフィンやホ
スホラミドのような燐化合物の中から選択することがで
き、好ましくは芳香族酸のアルキルエステルまたはポリ
エステル、アルキルモノまたはジエーテル、アルコシル
シランおよびアルキルアルコキシシランが選択される。 本発明の ＭｇＣｌ２から作られた触媒成分から得られ
る触媒は全ての形式のオルフェイン重合すなわち高圧重
合、低圧重合、懸濁重合、気相重合、塊重合に適してい
る。
【００１１】本発明の ＭｇＣｌ２から得られる触媒成
分も前記の場合と同様に、顕微鏡で見た場合、長辺が互
いに連結された２つの直円錐台の形をした粒子で構成さ
れており、各円錐台は、長辺に対して直角な対称軸を通
る２つの直交面と各円錐台の包絡面との交点において上
記対称軸へ向って湾曲している。２つの円錐台は一般的
にほぼ同一且つ対称で、２つの円錐幹台全体の高さｈに
対する長辺の最大直径Ｄの比Ｄ／ｈは１から２、好まし
くは １．４から １．７である。一般に、円錐台の短
辺の最大直径ｄに対する長辺の最大直径Ｄとの比である
Ｄ／ｄは２から４、好ましくは２．５ から ３．５で
ある。２つの円錐台の各々は互いに約９０°離れた４つ
の湾曲部を有し、これらの湾曲部部は円錐台の長辺の最
大半径Ｒと、それと同じ長辺上での円錐台の長辺の中心
からと最大湾曲点との間の距離Ｅとによって定義できる
。この比Ｒ／Ｅは一般に １．１から １．５であり、
好ましくは １．２から １．４である。 これら湾曲部は円錐台の長辺の所の方が短辺の所よりも
大きく湾曲しており且つ通常は各円錐台の長辺から短辺
まで延びている。これらの条件の下で比ｒ／ｅは １．
１から １．５であり、好ましくは １．２から １．
４である （ここで、ｒは円錐台の２つの短辺の中の一
方の最大半径であり、ｅはそれと同じ短辺上の最大湾曲
部とその短辺の中心からとの間の距離である） 。添付
の図１および図２は触媒成分の一つの粒子の正面と平面
の概念図でもある。 この触媒成分の粒子はほぼ滑らかな表面を有しており、
この粒子の多孔度は通常１から３ ｃｍ３／ｇであり、
一般には １．５〜 ２．５ ｃｍ３／ｇである。比表
面積は通常、１００ 〜４００ ｍ２／ｇであり、一般
には ２００〜３００ ｍ２／ｇである。この触媒成分
の粒子の寸法は一般に５〜１００ μｍで、粒度分布は
狭い。一般に前記定義の粒度分布の巾Ｄ９０／Ｄ１０は
４以下であり、通常は以下である。
分も前記の場合と同様に、顕微鏡で見た場合、長辺が互
いに連結された２つの直円錐台の形をした粒子で構成さ
れており、各円錐台は、長辺に対して直角な対称軸を通
る２つの直交面と各円錐台の包絡面との交点において上
記対称軸へ向って湾曲している。２つの円錐台は一般的
にほぼ同一且つ対称で、２つの円錐幹台全体の高さｈに
対する長辺の最大直径Ｄの比Ｄ／ｈは１から２、好まし
くは １．４から １．７である。一般に、円錐台の短
辺の最大直径ｄに対する長辺の最大直径Ｄとの比である
Ｄ／ｄは２から４、好ましくは２．５ から ３．５で
ある。２つの円錐台の各々は互いに約９０°離れた４つ
の湾曲部を有し、これらの湾曲部部は円錐台の長辺の最
大半径Ｒと、それと同じ長辺上での円錐台の長辺の中心
からと最大湾曲点との間の距離Ｅとによって定義できる
。この比Ｒ／Ｅは一般に １．１から １．５であり、
好ましくは １．２から １．４である。 これら湾曲部は円錐台の長辺の所の方が短辺の所よりも
大きく湾曲しており且つ通常は各円錐台の長辺から短辺
まで延びている。これらの条件の下で比ｒ／ｅは １．
１から １．５であり、好ましくは １．２から １．
４である （ここで、ｒは円錐台の２つの短辺の中の一
方の最大半径であり、ｅはそれと同じ短辺上の最大湾曲
部とその短辺の中心からとの間の距離である） 。添付
の図１および図２は触媒成分の一つの粒子の正面と平面
の概念図でもある。 この触媒成分の粒子はほぼ滑らかな表面を有しており、
この粒子の多孔度は通常１から３ ｃｍ３／ｇであり、
一般には １．５〜 ２．５ ｃｍ３／ｇである。比表
面積は通常、１００ 〜４００ ｍ２／ｇであり、一般
には ２００〜３００ ｍ２／ｇである。この触媒成分
の粒子の寸法は一般に５〜１００ μｍで、粒度分布は
狭い。一般に前記定義の粒度分布の巾Ｄ９０／Ｄ１０は
４以下であり、通常は以下である。
【００１２】この触媒成分は前記の ＭｇＣｌ２粒子に
、公知の方法で、単一または複数のハロゲン原子、特に
塩素を含む液体状または溶液状の遷移金属化合物を含浸
することによって製造することができる。この含浸の前
または含浸中に、前記の電子供与体の中から選択される
少なくとも１つの有機化合物を付着するのが好ましい。 この触媒成分を通常の共触媒と組合せると触媒組成物が
得られる。この共触媒は一般に有機アルミニウム化合物
、例えば、アルミノキサン、アルミノシロキサン、Ａｌ
−Ｒ−Ａｌ 結合を有する化合物 （ここで、 Ｒはア
ルキル基を表わす）または式ＡｌＸｑ Ｒ’ｓ を有す
る化合物 （ここでＸはＣｌまたは ＯＲ’を表わし、
Ｒ’はＣ１ 〜Ｃ１６アルキル基を表わし、好ましくは
Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキル基であり、ｑおよびｓは１＜ｓ
＜３、０＜ｑ＜２且つｑ＋ｓ＝３である） の中から選
択される。
、公知の方法で、単一または複数のハロゲン原子、特に
塩素を含む液体状または溶液状の遷移金属化合物を含浸
することによって製造することができる。この含浸の前
または含浸中に、前記の電子供与体の中から選択される
少なくとも１つの有機化合物を付着するのが好ましい。 この触媒成分を通常の共触媒と組合せると触媒組成物が
得られる。この共触媒は一般に有機アルミニウム化合物
、例えば、アルミノキサン、アルミノシロキサン、Ａｌ
−Ｒ−Ａｌ 結合を有する化合物 （ここで、 Ｒはア
ルキル基を表わす）または式ＡｌＸｑ Ｒ’ｓ を有す
る化合物 （ここでＸはＣｌまたは ＯＲ’を表わし、
Ｒ’はＣ１ 〜Ｃ１６アルキル基を表わし、好ましくは
Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキル基であり、ｑおよびｓは１＜ｓ
＜３、０＜ｑ＜２且つｑ＋ｓ＝３である） の中から選
択される。
【００１３】この触媒組成物はオレフィン、特にエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１
、ヘキセン−１またはこれらの混合物の重合に適した触
媒である。また、共触媒と前記の電子供与体とを組み合
せることもできる。触媒成分および共触媒は、遷移金属
に対する共触媒中に含まれるアルミニウムのモル比が
０．５〜１０００好ましくは１〜４００ となるような
比率で組み合わせることができる。上記触媒系を用いた
上記オレフィンの重合、一般にはＣ２ 〜Ｃ１２オレフ
ィンの単独または混合物の重合は、不活性液体媒体、特
に、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、イソ
ブタン等の脂肪族炭化水素の中での溶液重合または懸濁
重合によって、あるいは液体状態または超臨界状態に維
持された少なくとも一種の重合用オレフィン中での塊重
合によって行うことができる。液相での重合の場合の操
作条件、特に温度、圧力、触媒系の量は、担体を有する
／または有しない通常のチグラー型触媒系で使われてい
る操作条件とほぼ同じにすることができる。例えば、不
活性液体溶媒中での懸濁重合または溶液重合の場合には
、 ２５０℃以下の温度で大気圧〜 ２５０ ｂａｒｓ
の圧力で操作することができる。プロピレンの溶液重
合の場合には、温度は臨界温度まで可能であり、圧力は
大気圧〜臨界圧の間にすることができる。ポリエチレン
またはエチレンを主成分とするコポリマーを製造するた
めのエチレンの塊重合または塊共重合は １３０℃〜３
５０ ℃の温度で ２００〜３５００バールの圧力で操
作することができる。
ン、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１
、ヘキセン−１またはこれらの混合物の重合に適した触
媒である。また、共触媒と前記の電子供与体とを組み合
せることもできる。触媒成分および共触媒は、遷移金属
に対する共触媒中に含まれるアルミニウムのモル比が
０．５〜１０００好ましくは１〜４００ となるような
比率で組み合わせることができる。上記触媒系を用いた
上記オレフィンの重合、一般にはＣ２ 〜Ｃ１２オレフ
ィンの単独または混合物の重合は、不活性液体媒体、特
に、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、イソ
ブタン等の脂肪族炭化水素の中での溶液重合または懸濁
重合によって、あるいは液体状態または超臨界状態に維
持された少なくとも一種の重合用オレフィン中での塊重
合によって行うことができる。液相での重合の場合の操
作条件、特に温度、圧力、触媒系の量は、担体を有する
／または有しない通常のチグラー型触媒系で使われてい
る操作条件とほぼ同じにすることができる。例えば、不
活性液体溶媒中での懸濁重合または溶液重合の場合には
、 ２５０℃以下の温度で大気圧〜 ２５０ ｂａｒｓ
の圧力で操作することができる。プロピレンの溶液重
合の場合には、温度は臨界温度まで可能であり、圧力は
大気圧〜臨界圧の間にすることができる。ポリエチレン
またはエチレンを主成分とするコポリマーを製造するた
めのエチレンの塊重合または塊共重合は １３０℃〜３
５０ ℃の温度で ２００〜３５００バールの圧力で操
作することができる。
【００１４】遷移金属成分と、共触媒と、必要に応じて
添加される上記定義の電子供与体と組合せることにって
得られる本発明の触媒系は上記オレフィンまたはオレフ
ィン混合の気相重合で使用することもできる。特に、エ
チレンまたはプロピレンと１種または複数のＣ２ 〜Ｃ
１２オレフェイン、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オク
テン−１との混合物を気相で上記触媒系と接触させて重
合させることができる。触媒系と接触する際のＣ２ 〜
Ｃ１２コモノマーのモル比は ０．１から９０％、好ま
しくは１〜６０％である。 上記触媒系と接触させて行うオレフィンの気相重合は、
気相重合が可能な任意の反応器内、特に振動床式反応器
および／または流動床式反応器内で行うことができる。 気相重合の実施条件、特に温度、圧力、振動床および／
または流動床式反応器内へのオレフィンの注入量、重合
温度と重合圧力の制御条件は、従来のオレフィンの気相
重合の場合と類似のものにすることができる。一般には
合成されるポリマーまたはコポリマーの融点Ｔｆ以下の
温度、特に＋２０℃から（Ｔｆ−５）℃の間の温度で且
つ反応器内に存在するオレフィンまたは炭化水素等のモ
ノマーが実質的に気相を保つような圧力で操作する。上
記の溶液重合、懸濁重合、塊重合、気相重合をチェーン
トランスファー （連鎖転移） 剤の存在下で行って、
得られるポリマーまたはコポリマーのメルトインデック
スを制御することもできる。このチェーントランスファ
ー剤は水素であるのが好ましい。この水素は９０％以下
の量を使用でき、好ましくは反応器に導入されるオルフ
ェインと水素の全容積の ０．１から６０容量％にする
。
添加される上記定義の電子供与体と組合せることにって
得られる本発明の触媒系は上記オレフィンまたはオレフ
ィン混合の気相重合で使用することもできる。特に、エ
チレンまたはプロピレンと１種または複数のＣ２ 〜Ｃ
１２オレフェイン、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オク
テン−１との混合物を気相で上記触媒系と接触させて重
合させることができる。触媒系と接触する際のＣ２ 〜
Ｃ１２コモノマーのモル比は ０．１から９０％、好ま
しくは１〜６０％である。 上記触媒系と接触させて行うオレフィンの気相重合は、
気相重合が可能な任意の反応器内、特に振動床式反応器
および／または流動床式反応器内で行うことができる。 気相重合の実施条件、特に温度、圧力、振動床および／
または流動床式反応器内へのオレフィンの注入量、重合
温度と重合圧力の制御条件は、従来のオレフィンの気相
重合の場合と類似のものにすることができる。一般には
合成されるポリマーまたはコポリマーの融点Ｔｆ以下の
温度、特に＋２０℃から（Ｔｆ−５）℃の間の温度で且
つ反応器内に存在するオレフィンまたは炭化水素等のモ
ノマーが実質的に気相を保つような圧力で操作する。上
記の溶液重合、懸濁重合、塊重合、気相重合をチェーン
トランスファー （連鎖転移） 剤の存在下で行って、
得られるポリマーまたはコポリマーのメルトインデック
スを制御することもできる。このチェーントランスファ
ー剤は水素であるのが好ましい。この水素は９０％以下
の量を使用でき、好ましくは反応器に導入されるオルフ
ェインと水素の全容積の ０．１から６０容量％にする
。
【００１５】本発明では、遷移金属成分を用いて活性な
プレポリマーを作ることもできる。この活性プレポリマ
ーは単独で用いるか、前記定義のアルミニウム化合物の
中ら選択される共触媒と組み合わせて用いることができ
る。この活性プレポリマーは、遷移金属成分および上記
化合物の中から選択される共触媒と組み合わせて作られ
る本発明の触媒系に、Ｃ２ 〜Ｃ１２アルファ−オレフ
ィンを接触させることによって得ることができる。共触
媒は上記の比率で用いられ、Ｃ２ 〜Ｃ１２アルファ−
オレフィンは遷移金属成分１グラム当たり２から ５０
０ｇ、好ましくは２グラムから １００グラムの量だけ
用いられる。
プレポリマーを作ることもできる。この活性プレポリマ
ーは単独で用いるか、前記定義のアルミニウム化合物の
中ら選択される共触媒と組み合わせて用いることができ
る。この活性プレポリマーは、遷移金属成分および上記
化合物の中から選択される共触媒と組み合わせて作られ
る本発明の触媒系に、Ｃ２ 〜Ｃ１２アルファ−オレフ
ィンを接触させることによって得ることができる。共触
媒は上記の比率で用いられ、Ｃ２ 〜Ｃ１２アルファ−
オレフィンは遷移金属成分１グラム当たり２から ５０
０ｇ、好ましくは２グラムから １００グラムの量だけ
用いられる。
【００１６】本発明の触媒成分は、重合温度がそれを用
いて得られるポリマーまたはコポリマーの融点以下であ
るという独特な構造を有しているので、エチレンまたは
プロピレンの重合または共重合、これらの混合またはこ
れらと他のオレフェインとの重合または共重合で特に重
要である。
いて得られるポリマーまたはコポリマーの融点以下であ
るという独特な構造を有しているので、エチレンまたは
プロピレンの重合または共重合、これらの混合またはこ
れらと他のオレフェインとの重合または共重合で特に重
要である。
【００１７】これらのポリエチレンまたは一般に８０重
量％以上のエチレンと少なくとも一種の一般にＣ３ 〜
Ｃ１２オレフィンとのエチレンコポリマーは、顕微鏡で
見た場合、冠状に並んだ互いに固着した一連の凝集塊で
構成される中央に孔の開いた粒子の形をしている。平均
寸法が ３００〜１０００μｍである通常の粒子は、各
寸法が一般に５０〜 ３００μｍ、特に １００〜 ２
００の凝集塊で構成されている。得られたポリマーまた
はコポリマーの粒度分布は狭く、通常は３〜４の間であ
り、ＡＳＴＭ規格のＤ１８９５の方法で測定した見掛け
密度は一般に０．３５〜０．４０ｇ／ｃｍ３の間にある
。粉末の流動性も高く、ＡＳＴＭ規格のＤ１８９５で測
定した値は２０秒以下である。
量％以上のエチレンと少なくとも一種の一般にＣ３ 〜
Ｃ１２オレフィンとのエチレンコポリマーは、顕微鏡で
見た場合、冠状に並んだ互いに固着した一連の凝集塊で
構成される中央に孔の開いた粒子の形をしている。平均
寸法が ３００〜１０００μｍである通常の粒子は、各
寸法が一般に５０〜 ３００μｍ、特に １００〜 ２
００の凝集塊で構成されている。得られたポリマーまた
はコポリマーの粒度分布は狭く、通常は３〜４の間であ
り、ＡＳＴＭ規格のＤ１８９５の方法で測定した見掛け
密度は一般に０．３５〜０．４０ｇ／ｃｍ３の間にある
。粉末の流動性も高く、ＡＳＴＭ規格のＤ１８９５で測
定した値は２０秒以下である。
【００１８】これらのポリプロピレンまたはプロピレン
とエチレンまたは少なくとも一種の他のＣ４ 〜Ｃ１２
オレフィン （通常、プロピレンの８０重量％以下）
とのコポリマーは、顕微鏡で見た場合、長辺が互いに連
結された２つの直円錐台の形をした粒子で構成され、各
円錐台は、長辺に対して直角な対称軸を通る２つの直交
面と各円錐台の包絡面との交点において上記対称軸へ向
って湾曲している。２つの円錐台は一般的にほぼ同一且
つ対称で、２つの円錐幹台全体の高さｈに対する長辺の
最大直径Ｄの比Ｄ／ｈは１から２、好ましくは １．４
から １．７である。一般に、円錐台の短辺の最大直径
ｄに対する長辺の最大直径Ｄとの比であるＤ／ｄは２か
ら４、好ましくは ２．５から ３．５である。２つの
円錐台の各々は、互いに約９０°離れた４つの湾曲部を
有し、この湾曲部部は、円錐台の長辺の最大半径Ｒと、
それと同じ長辺上での円錐台の長辺の中心からと最大湾
曲点との間の距離Ｅとによって定義できる。この比Ｒ／
Ｅは一般に １．１〜１．５ であり、好ましくは １
．２から １．４である。通常、これら湾曲部は各円錐
台の長辺から短辺まで延びている。これらの条件の下で
、比ｒ／ｅは １．１から １．５であり、好ましくは
１．２から １．４である （ここで、ｒは円錐台の
２つの短辺の中の一方の最大半径であり、ｅはそれと同
じ短辺上の最大湾曲部とその短辺の中心からとの間の距
離である） 。添付の図１および図２はこのポリプロピ
レンおよびその共重合体の正面と平面の概念図でもある
。このポリプロピレンおよびその共重合体の粒子の寸法
は一般に ２００〜 ５００μｍであり、粒度分布は狭
く、比表面積は ０．１〜３ ｍ２／ｇ で、独特な表
面を有している。通常、粒度分布の巾Ｄ９０／Ｄ１０は
４以下であり、より一般的には３以下である。このポリ
プロピレンおよびその共重合体の見掛け密度は特に高く
、一般には０．４５〜０．５５ｇ／ｃｍ３に達する。粉
末の流動性は通常２０〜２５秒である。
とエチレンまたは少なくとも一種の他のＣ４ 〜Ｃ１２
オレフィン （通常、プロピレンの８０重量％以下）
とのコポリマーは、顕微鏡で見た場合、長辺が互いに連
結された２つの直円錐台の形をした粒子で構成され、各
円錐台は、長辺に対して直角な対称軸を通る２つの直交
面と各円錐台の包絡面との交点において上記対称軸へ向
って湾曲している。２つの円錐台は一般的にほぼ同一且
つ対称で、２つの円錐幹台全体の高さｈに対する長辺の
最大直径Ｄの比Ｄ／ｈは１から２、好ましくは １．４
から １．７である。一般に、円錐台の短辺の最大直径
ｄに対する長辺の最大直径Ｄとの比であるＤ／ｄは２か
ら４、好ましくは ２．５から ３．５である。２つの
円錐台の各々は、互いに約９０°離れた４つの湾曲部を
有し、この湾曲部部は、円錐台の長辺の最大半径Ｒと、
それと同じ長辺上での円錐台の長辺の中心からと最大湾
曲点との間の距離Ｅとによって定義できる。この比Ｒ／
Ｅは一般に １．１〜１．５ であり、好ましくは １
．２から １．４である。通常、これら湾曲部は各円錐
台の長辺から短辺まで延びている。これらの条件の下で
、比ｒ／ｅは １．１から １．５であり、好ましくは
１．２から １．４である （ここで、ｒは円錐台の
２つの短辺の中の一方の最大半径であり、ｅはそれと同
じ短辺上の最大湾曲部とその短辺の中心からとの間の距
離である） 。添付の図１および図２はこのポリプロピ
レンおよびその共重合体の正面と平面の概念図でもある
。このポリプロピレンおよびその共重合体の粒子の寸法
は一般に ２００〜 ５００μｍであり、粒度分布は狭
く、比表面積は ０．１〜３ ｍ２／ｇ で、独特な表
面を有している。通常、粒度分布の巾Ｄ９０／Ｄ１０は
４以下であり、より一般的には３以下である。このポリ
プロピレンおよびその共重合体の見掛け密度は特に高く
、一般には０．４５〜０．５５ｇ／ｃｍ３に達する。粉
末の流動性は通常２０〜２５秒である。
【００１９】上記成分および／または ＭｇＣｌ２担体
を用いて得られるポリプロピレン粒子およびそのコポリ
マーは、一般に上記成分および／または ＭｇＣｌ２担
体とほぼ同じ形状をしている （ホモティックである）
。添付写真は本発明の種々の外観を示している。 図３は ＭｇＣｌ２粒子の倍率１６００倍の顕微鏡写真
である。 図４は ＭｇＣｌ２粒子全体の倍率 ２００倍の顕微鏡
写真である。この図から本発明で得られた ＭｇＣｌ２
粒子の８０％以上は前記定義を満たすということが証明
される。 図５は触媒成分粒子の倍率３０００倍の顕微鏡写真であ
る。 図６は触媒成分粒子全体の倍率 ６００倍の顕微鏡写真
である。 図７はポリエチレン粒子全体の倍率２０倍の顕微鏡写真
である。 図８はポリプロピレン粒子全体の倍率６０倍の顕微鏡写
真である。 図９はエチレンとブテン−１との共重合体粒子全体の倍
率２０倍の顕微鏡写真である。 図１０はプロピレンとエチレンとの共重合体粒子全体の
倍率６０倍の顕微鏡写真である。 粒度分布の巾Ｄ９０／Ｄ１０は、レーザー粒度分布計（
ＭＡＬＶＥＲＮ １６００）を用いて測定した。比表面
積は液体窒素温度での窒素の定温物理吸着法（ＱＶＡＮ
ＴＡＳＯＲＢを用いたＢＥＴ法）で測定した。多孔度は
、ＥＲＢＡＳＣＩＥＮＣＥ １５００の多孔度計を用い
て、水銀圧入法で測定した。以下、本発明の実施例を示
すが、本発明が以下の実施例に限定されるものではない
。
を用いて得られるポリプロピレン粒子およびそのコポリ
マーは、一般に上記成分および／または ＭｇＣｌ２担
体とほぼ同じ形状をしている （ホモティックである）
。添付写真は本発明の種々の外観を示している。 図３は ＭｇＣｌ２粒子の倍率１６００倍の顕微鏡写真
である。 図４は ＭｇＣｌ２粒子全体の倍率 ２００倍の顕微鏡
写真である。この図から本発明で得られた ＭｇＣｌ２
粒子の８０％以上は前記定義を満たすということが証明
される。 図５は触媒成分粒子の倍率３０００倍の顕微鏡写真であ
る。 図６は触媒成分粒子全体の倍率 ６００倍の顕微鏡写真
である。 図７はポリエチレン粒子全体の倍率２０倍の顕微鏡写真
である。 図８はポリプロピレン粒子全体の倍率６０倍の顕微鏡写
真である。 図９はエチレンとブテン−１との共重合体粒子全体の倍
率２０倍の顕微鏡写真である。 図１０はプロピレンとエチレンとの共重合体粒子全体の
倍率６０倍の顕微鏡写真である。 粒度分布の巾Ｄ９０／Ｄ１０は、レーザー粒度分布計（
ＭＡＬＶＥＲＮ １６００）を用いて測定した。比表面
積は液体窒素温度での窒素の定温物理吸着法（ＱＶＡＮ
ＴＡＳＯＲＢを用いたＢＥＴ法）で測定した。多孔度は
、ＥＲＢＡＳＣＩＥＮＣＥ １５００の多孔度計を用い
て、水銀圧入法で測定した。以下、本発明の実施例を示
すが、本発明が以下の実施例に限定されるものではない
。
【００２０】
【実施例】実施例１
乾燥チッソでパージした４０℃に維持された攪拌反応器
中に、ｎ−ブタノールににＭｇＣｌ２ を溶かした溶液
５０ ｍｌを、ＢｕＯＨ／ＭｇＣｌ２ の比が１０モ
ルとなるように導入する。 ２０℃で測定した粘度が ０．２ Ｐａ．ｓ であるパ
ラフィン油を ２００ｍｌが加える。攪拌は、攪拌羽根
の初期線型速度が １２０ｍ／ｓとなるような速度で行
う。２相混合物を５分間攪拌した後に １２５ｍｌの１
，４−ジオキサンを一気に加えると、ＭｇＣｌ２／１，
４−ジオキサン錯体が直ちに沈澱する。沈澱物を濾過し
、ヘキサンで洗い、チッソ流下で乾燥させると流動性に
極めて優れた約１４ｇの白い粉末が回収される。この粉
末は、その粉末の粒子は写真１、２に相応するモルホロ
ジー （形態） を有している。こうして得られた固体
の組成は１，４−ジオキサンが６７％、ＭｇＣｌ２ が
３３％である。この粒子の平均最大直径は２７μｍで、
Ｄ９０／Ｄ１０は ３．６である。ＢＥＴで測定した比
表面積は４ｍ２／ｇであり、多孔度は１．１ｃｍ３／ｇ
である。この組成物 ５．８ｇを１，２−ジクロロエタ
ン中でトリエチルアルミニウム溶液で処理する。この際
、Ａｌ／１，４−ジオキサンのモル比を２とし、アルミ
ニウム濃度を１モル／１リットル当にする。 固体を濾過、洗浄、乾燥させると、少なくとも８０％が
写真１、２に相応する構造を有する粉末が得られる。粒
子の平均直径は１５μｍである。比表面積が ２７２ｍ
２／ｇ、平均のＤ／ｈ比が １．５、Ｄ／ｄ比が ２．
５、Ｒ／Ｅの比が １．２およびｒ／ｅの比が １．２
に対応する多孔度は ２．１６ｃｍ３／ｇである。Ｄ９
０／Ｄ１０の比は ３．５である。この ＭｇＣｌ２は
Ｍｇを２４．５％含んでいる。この粉末を１，２−ジク
ロロエタン中に ０．２モルのジオクチルフタレートを
溶かした溶液５０ｍｌに入れて８０℃で２時間処理する
。濾過した後に、この ＭｇＣｌ２に５０ｍｌの精製し
たＴｉＣｌ４ を加える。８０℃で２時間攪拌した後、
再度濾過を行い、得られた個体を１モルのＴｉＣｌ４
を含む５０ｍｌの１，２−ジクロロエタン溶液に入れて
８０℃で３０分間攪拌する。濾過後に、上記の希釈した
ＴｉＣｌ４を用いてこの処理を再度行う。濾過し、ヘ
キサンで洗い、乾燥すると、１．９ ｇの触媒成分が得
られる。この触媒成分は６９重量％の塩素と、２３．８
重量％のマグネシウムと、 ０．９重量％のチタンとを
含んでいる。得られた組成物の粒子構造は写真３、４に
相応している。この粒子の平均直径は１５μｍで、粒度
分布の巾は ３．４である。各粒子は平均として以下の
特性：Ｄ／ｈ＝ １．５、Ｄ／ｄ＝ ２．５、Ｒ／Ｅ＝
１．２、ｒ／ｅ＝ １．２を有し、２９０ｍ２ ／ｇ
の比表面積に対応する平均多孔度は２．２ｃｍ３／ｇで
ある。 ステンレス鋼の反応器中に１．２ ｌの水素と、 ６０
０ｇの液化プロピレンと、１．３ ｇのトリエチルアル
ミニウムと、アルミニウムに対して ０．１モル当量の
シクロヘキシルメチルジメトキシシランとを導入し、上
記の触媒成分を２０ｍｇ加える。反応器を７０℃にし、
１時間攪拌する。その結果、極めて流動性に優れたポリ
プロピレン １７２ｇが回収される。このポリプロピレ
ン粒子の構造は写真６に対応している。このポリマーの
粒子の平均直径は ２７０μｍで、粒度分布の巾は ２
．６である。 １００μｍ以下の細かい粒子の比率は
０．２％である。見掛けの密度は０．４６ｇ／ｃｍ３
で、流動性は２１秒である。沸騰しているヘプタン中の
不溶性ポリマーの比率は９５．１％である。ＡＳＴＭ規
格Ｄ１２３８方式Ｌにより測定したメルトインデックス
は４である。
中に、ｎ−ブタノールににＭｇＣｌ２ を溶かした溶液
５０ ｍｌを、ＢｕＯＨ／ＭｇＣｌ２ の比が１０モ
ルとなるように導入する。 ２０℃で測定した粘度が ０．２ Ｐａ．ｓ であるパ
ラフィン油を ２００ｍｌが加える。攪拌は、攪拌羽根
の初期線型速度が １２０ｍ／ｓとなるような速度で行
う。２相混合物を５分間攪拌した後に １２５ｍｌの１
，４−ジオキサンを一気に加えると、ＭｇＣｌ２／１，
４−ジオキサン錯体が直ちに沈澱する。沈澱物を濾過し
、ヘキサンで洗い、チッソ流下で乾燥させると流動性に
極めて優れた約１４ｇの白い粉末が回収される。この粉
末は、その粉末の粒子は写真１、２に相応するモルホロ
ジー （形態） を有している。こうして得られた固体
の組成は１，４−ジオキサンが６７％、ＭｇＣｌ２ が
３３％である。この粒子の平均最大直径は２７μｍで、
Ｄ９０／Ｄ１０は ３．６である。ＢＥＴで測定した比
表面積は４ｍ２／ｇであり、多孔度は１．１ｃｍ３／ｇ
である。この組成物 ５．８ｇを１，２−ジクロロエタ
ン中でトリエチルアルミニウム溶液で処理する。この際
、Ａｌ／１，４−ジオキサンのモル比を２とし、アルミ
ニウム濃度を１モル／１リットル当にする。 固体を濾過、洗浄、乾燥させると、少なくとも８０％が
写真１、２に相応する構造を有する粉末が得られる。粒
子の平均直径は１５μｍである。比表面積が ２７２ｍ
２／ｇ、平均のＤ／ｈ比が １．５、Ｄ／ｄ比が ２．
５、Ｒ／Ｅの比が １．２およびｒ／ｅの比が １．２
に対応する多孔度は ２．１６ｃｍ３／ｇである。Ｄ９
０／Ｄ１０の比は ３．５である。この ＭｇＣｌ２は
Ｍｇを２４．５％含んでいる。この粉末を１，２−ジク
ロロエタン中に ０．２モルのジオクチルフタレートを
溶かした溶液５０ｍｌに入れて８０℃で２時間処理する
。濾過した後に、この ＭｇＣｌ２に５０ｍｌの精製し
たＴｉＣｌ４ を加える。８０℃で２時間攪拌した後、
再度濾過を行い、得られた個体を１モルのＴｉＣｌ４
を含む５０ｍｌの１，２−ジクロロエタン溶液に入れて
８０℃で３０分間攪拌する。濾過後に、上記の希釈した
ＴｉＣｌ４を用いてこの処理を再度行う。濾過し、ヘ
キサンで洗い、乾燥すると、１．９ ｇの触媒成分が得
られる。この触媒成分は６９重量％の塩素と、２３．８
重量％のマグネシウムと、 ０．９重量％のチタンとを
含んでいる。得られた組成物の粒子構造は写真３、４に
相応している。この粒子の平均直径は１５μｍで、粒度
分布の巾は ３．４である。各粒子は平均として以下の
特性：Ｄ／ｈ＝ １．５、Ｄ／ｄ＝ ２．５、Ｒ／Ｅ＝
１．２、ｒ／ｅ＝ １．２を有し、２９０ｍ２ ／ｇ
の比表面積に対応する平均多孔度は２．２ｃｍ３／ｇで
ある。 ステンレス鋼の反応器中に１．２ ｌの水素と、 ６０
０ｇの液化プロピレンと、１．３ ｇのトリエチルアル
ミニウムと、アルミニウムに対して ０．１モル当量の
シクロヘキシルメチルジメトキシシランとを導入し、上
記の触媒成分を２０ｍｇ加える。反応器を７０℃にし、
１時間攪拌する。その結果、極めて流動性に優れたポリ
プロピレン １７２ｇが回収される。このポリプロピレ
ン粒子の構造は写真６に対応している。このポリマーの
粒子の平均直径は ２７０μｍで、粒度分布の巾は ２
．６である。 １００μｍ以下の細かい粒子の比率は
０．２％である。見掛けの密度は０．４６ｇ／ｃｍ３
で、流動性は２１秒である。沸騰しているヘプタン中の
不溶性ポリマーの比率は９５．１％である。ＡＳＴＭ規
格Ｄ１２３８方式Ｌにより測定したメルトインデックス
は４である。
【００２１】実施例２
実施例１と同じ条件で ＭｇＣｌ２の粉末を製造するが
、操作は４０℃ではなく６０℃で行う。最終的に得られ
る１４ｇの粉末を１，２−ジクロロエタン中にトリエチ
ルアルミニウムを溶かした溶液中で実施例１と同じ条件
で処理する。得られる粒子の最終構造は写真１、２に対
応している。粒子の平均直径は３５μｍで、粒度分布の
巾は３．８ である。多孔度は１．７ｃｍ３／ｇ、比表
面積は ２２９ｍ２／ｇ、Ｄ／ｈは １．６、Ｄ／ｄは
３、Ｒ／Ｅは １．３、ｒ／ｅは １．３で、Ｍｇは２
４．３％である。得られた粉末を５０ｍｌの ＴｉＣｌ
４中に８０℃で３時間懸濁させる。濾過し、ヘキサンで
洗い、乾燥させた後に得られる触媒成分は２３．５重量
％のマグネシウムと、１．４ 重量％のチタンと、７１
．３％の塩素とを含んでいる。得られた触媒成分の粒子
の構造は写真３と４に対応している。粒子の平均直径は
３０μｍであり、粒度分布の巾は ３．３である。粒子
は平均として以下の特性：Ｄ／ｈ＝１．６ 、Ｄ／ｄ＝
３、Ｒ／Ｅ＝ １．３、ｒ／ｅ＝ １．３を有している
。比表面積 ２０７ｍ２／ｇに対応する平均の多孔度は
１．５３ｃｍ３／ｇである。ステンレス鋼の反応器中
にチッソと一緒に２リットルのヘキサンと、１０ｍＭの
トリイソブチルアルミニウムと、１０ｍｇの上記触媒成
分とを導入する。温度を８６℃に保ち、反応媒体を ０
．４ＭＰａの水素圧力下に置く。反応器にブテン−１を
１％含むエチレンとブテン−１との混合物を供給する。 モノマーの圧力は０．６ＭＰａである。３時間反応させ
た後に極めて流動性に優れた １７３ｇのエチレン−ブ
テンコポリマーを回収する。このエチレン−ブテンコポ
リマーの粒子の構造は写真７に対応している。このコポ
リマーの粒子の平均直径は ５００μｍで、粒度分布の
巾は ３．８である。見掛けの密度は０．３５ｇ／ｃｍ
２ で、流動性は１９秒である。ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３
８方法ＥおよびＦで測定したメルトインデックスは１お
よび３４である。
、操作は４０℃ではなく６０℃で行う。最終的に得られ
る１４ｇの粉末を１，２−ジクロロエタン中にトリエチ
ルアルミニウムを溶かした溶液中で実施例１と同じ条件
で処理する。得られる粒子の最終構造は写真１、２に対
応している。粒子の平均直径は３５μｍで、粒度分布の
巾は３．８ である。多孔度は１．７ｃｍ３／ｇ、比表
面積は ２２９ｍ２／ｇ、Ｄ／ｈは １．６、Ｄ／ｄは
３、Ｒ／Ｅは １．３、ｒ／ｅは １．３で、Ｍｇは２
４．３％である。得られた粉末を５０ｍｌの ＴｉＣｌ
４中に８０℃で３時間懸濁させる。濾過し、ヘキサンで
洗い、乾燥させた後に得られる触媒成分は２３．５重量
％のマグネシウムと、１．４ 重量％のチタンと、７１
．３％の塩素とを含んでいる。得られた触媒成分の粒子
の構造は写真３と４に対応している。粒子の平均直径は
３０μｍであり、粒度分布の巾は ３．３である。粒子
は平均として以下の特性：Ｄ／ｈ＝１．６ 、Ｄ／ｄ＝
３、Ｒ／Ｅ＝ １．３、ｒ／ｅ＝ １．３を有している
。比表面積 ２０７ｍ２／ｇに対応する平均の多孔度は
１．５３ｃｍ３／ｇである。ステンレス鋼の反応器中
にチッソと一緒に２リットルのヘキサンと、１０ｍＭの
トリイソブチルアルミニウムと、１０ｍｇの上記触媒成
分とを導入する。温度を８６℃に保ち、反応媒体を ０
．４ＭＰａの水素圧力下に置く。反応器にブテン−１を
１％含むエチレンとブテン−１との混合物を供給する。 モノマーの圧力は０．６ＭＰａである。３時間反応させ
た後に極めて流動性に優れた １７３ｇのエチレン−ブ
テンコポリマーを回収する。このエチレン−ブテンコポ
リマーの粒子の構造は写真７に対応している。このコポ
リマーの粒子の平均直径は ５００μｍで、粒度分布の
巾は ３．８である。見掛けの密度は０．３５ｇ／ｃｍ
２ で、流動性は１９秒である。ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３
８方法ＥおよびＦで測定したメルトインデックスは１お
よび３４である。
【００２２】実施例３
２４０ｍｌの ＭｇＣｌ２のブタノール溶液と１１５０
ｍｌのパラフィン油とを用いた以外は、他の条件は全て
実施例１と同じにして実施する。攪拌羽根の初期線型速
度は ２８０ｍ／ｓで、操作温度は９０℃である。１，
４−ジオキサンは７００ｍｌ 加える。６６ｇの粉末が
得られ、その粒子の構造は写真１、２に対応する。粒子
の平均の直径は１５μｍで、粒度分布の巾は ３．５で
ある。多孔度は ２．１ｃｍ３ ／ｇ、比表面積は ２
１７ｍ２／ｇ、Ｄ／ｈ＝１．５ 、Ｄ／ｄ＝３、Ｒ／Ｅ
＝ １．２、ｒ／ｅ＝ １．２である。
ｍｌのパラフィン油とを用いた以外は、他の条件は全て
実施例１と同じにして実施する。攪拌羽根の初期線型速
度は ２８０ｍ／ｓで、操作温度は９０℃である。１，
４−ジオキサンは７００ｍｌ 加える。６６ｇの粉末が
得られ、その粒子の構造は写真１、２に対応する。粒子
の平均の直径は１５μｍで、粒度分布の巾は ３．５で
ある。多孔度は ２．１ｃｍ３ ／ｇ、比表面積は ２
１７ｍ２／ｇ、Ｄ／ｈ＝１．５ 、Ｄ／ｄ＝３、Ｒ／Ｅ
＝ １．２、ｒ／ｅ＝ １．２である。
【００２３】実施例４
実施例２に記載の触媒成分を作る。実施例２と同じ条件
下でエチレンを単独重合するが、水素分圧は０．４７Ｍ
Ｐａにしエチレン分圧は０．６３ＭＰａにする。２時間
の反応後に５３ｇのポリエチレンを回収する。粒子の構
造は写真５に対応する。平均直径は ６４０ミクロンで
ある。粒度分布の巾は ３．４である。見掛けの密度は
０．３７ｇ／ｃｍ３ で、流動性は２０秒である。ＡＳ
ＴＭ規格Ｄ１２３８の方法ＥおよびＦで測定したメルト
インデックスは各々 ３．５と １０８である。
下でエチレンを単独重合するが、水素分圧は０．４７Ｍ
Ｐａにしエチレン分圧は０．６３ＭＰａにする。２時間
の反応後に５３ｇのポリエチレンを回収する。粒子の構
造は写真５に対応する。平均直径は ６４０ミクロンで
ある。粒度分布の巾は ３．４である。見掛けの密度は
０．３７ｇ／ｃｍ３ で、流動性は２０秒である。ＡＳ
ＴＭ規格Ｄ１２３８の方法ＥおよびＦで測定したメルト
インデックスは各々 ３．５と １０８である。
【００２４】実施例５
実施例１に記載の触媒成分を用いてプロピレンとエチレ
ンとを共重合する。ステンレス鋼の反応器を窒素でパー
ジした後、下記のものを下記の順番で導入する： １．
２リットルの水素、 ６００ｇの液化プロピレン、 １
．３ｇのトリエチルアルミニウム、アルミニウムに対し
て ０．１等量のシクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン。次いで、２０ｍｇの触媒成分を加え、温度を７０℃
に上げる。反応温度が７０℃に達した時に、反応器中に
１０Ｎｌ／分の流量でエチレンを１時間導入する。反応
器を脱気した後 １６０ｇのプロピレン−エチレンコポ
リマーを回収する。粒子の構造は写真８に対応している
。平均直径は ３３０μｍであり、粒度分布の巾は ３
．６である。 １００μｍ以下の細かい粒子の比率は１
％である。見掛けの密度は０．４３ｇ／ｃｍ３ で、流
動性は２５秒である。ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８の方法Ｌ
によって測定したコポリマーのメルトインデックスは
２．５である。沸騰したヘプタン中での不溶性コポリマ
ーの比率は８２％である。赤外線分析によるコポリマー
中のエチレンの比率は ３．５重量％である。
ンとを共重合する。ステンレス鋼の反応器を窒素でパー
ジした後、下記のものを下記の順番で導入する： １．
２リットルの水素、 ６００ｇの液化プロピレン、 １
．３ｇのトリエチルアルミニウム、アルミニウムに対し
て ０．１等量のシクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン。次いで、２０ｍｇの触媒成分を加え、温度を７０℃
に上げる。反応温度が７０℃に達した時に、反応器中に
１０Ｎｌ／分の流量でエチレンを１時間導入する。反応
器を脱気した後 １６０ｇのプロピレン−エチレンコポ
リマーを回収する。粒子の構造は写真８に対応している
。平均直径は ３３０μｍであり、粒度分布の巾は ３
．６である。 １００μｍ以下の細かい粒子の比率は１
％である。見掛けの密度は０．４３ｇ／ｃｍ３ で、流
動性は２５秒である。ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８の方法Ｌ
によって測定したコポリマーのメルトインデックスは
２．５である。沸騰したヘプタン中での不溶性コポリマ
ーの比率は８２％である。赤外線分析によるコポリマー
中のエチレンの比率は ３．５重量％である。
【図１】１つの ＭｇＣｌ２粒子の正面概念図。この図
は触媒成分およびポリプロピレンおよびその共重合体粒
子の正面概念図でもある。
は触媒成分およびポリプロピレンおよびその共重合体粒
子の正面概念図でもある。
【図２】１つの ＭｇＣｌ２粒子の平面概念図。この図
は触媒成分およびポリプロピレンおよびその共重合体粒
子の平面概念図でもある。
は触媒成分およびポリプロピレンおよびその共重合体粒
子の平面概念図でもある。
【図３】ＭｇＣｌ２ 粒子の倍率１６００倍の顕微鏡写
真。
真。
【図４】ＭｇＣｌ２ 粒子全体の倍率 ２００倍の顕微
鏡写真。
鏡写真。
【図５】触媒成分粒子の倍率３０００倍の顕微鏡写真。
【図６】触媒成分粒子全体の倍率 ６００倍の顕微鏡写
真。
真。
【図７】ポリエチレン粒子全体の倍率２０倍の顕微鏡写
真。
真。
【図８】ポリプロピレン粒子全体の倍率６０倍の顕微鏡
写真。
写真。
【図９】エチレンとブテン−１との共重合体粒子全体の
倍率２０倍の顕微鏡写真。
倍率２０倍の顕微鏡写真。
【図１０】プロピレンとエチレンとの共重合体粒子全体
の倍率６０倍の顕微鏡写真。
の倍率６０倍の顕微鏡写真。
Claims (45)
- 【請求項１】顕微鏡で見た場合に長辺が互いに連結され
た２つの直円錐台の形をしており、各円錐台は長辺に対
して直角な対称軸を通る２つの直交面と各円錐台の包絡
面との交点において上記対称軸へ向って湾曲している
ＭｇＣｌ２の多孔質粒子。 - 【請求項２】上記２つの直円錐台がほぼ同一且つ対称で
ある請求項１に記載のＭｇＣｌ２の多孔質粒子。 - 【請求項３】上記２つの直円錐台全体の高さ“ｈ”に対
する長辺の最大直径“Ｄ”の比Ｄ／ｈが１〜２である請
求項１または２に記載の ＭｇＣｌ２の多孔質粒子。 - 【請求項４】直円錐台の短辺の直径“ｄ”に対する長辺
の直径“Ｄ”の比Ｄ／ｄが２から４である請求項１から
３のいずれか一項に記載の ＭｇＣｌ２の多孔質粒子。 - 【請求項５】４つの湾曲部が互いに９０°離れている請
求項１から４のいずれか一項に記載のＭｇＣｌ２の多孔
質粒子。 - 【請求項６】円錐台の長辺の最大半径“Ｒ”と、それと
同じ長辺上での円錐台の長辺の中心からと最大湾曲点と
の間の距離“Ｅ”との比Ｒ／Ｅが １．１から １．５
である請求項１から５のいずれか一項に記載の ＭｇＣ
ｌ２の多孔質粒子。 - 【請求項７】円錐台の２つの短辺の中の一方の最大半径
“ｒ”と、それと同じ短辺上の最大湾曲部とその短辺の
中心からとの間の距離比“ｅ”との比ｒ／ｅが１．１か
ら １．５である請求項１から６のいずれか一項に記載
の ＭｇＣｌ２の多孔質粒子。 - 【請求項８】多孔度が １．５〜２．５ｃｍ３／ｇであ
る請求項１から７のいずれか一項に記載の ＭｇＣｌ２
の多孔質粒子。 - 【請求項９】比表面積が １００から４００ ｍ２／ｇ
である請求項１から８のいずれか一項に記載のＭｇＣｌ
２ の多孔質粒子。 - 【請求項１０】粒子寸法が１０〜１００ μｍで、粒度
分布の巾Ｄ９０／Ｄ１０が４以下である請求項１から９
のいずれか一項に記載のＭｇＣｌ２ の多孔質粒子。 - 【請求項１１】Ｘ線解析により、ＭｇＣｌ２ を特徴付
ける約 ０．１８１〜０．１８４ ｎｍの一定の回折ピ
ークの他に、約０．７５〜０．８５ｎｍ、約０．７０〜
０．７５ｎｍおよび約０．５０−０．５２ｎｍに追加の
３つのピークを示す請求項１から１０のいずれか一項に
記載のＭｇＣｌ２ の多孔質粒子。 - 【請求項１２】ＭｇＣｌ２ をアルコールに溶かし、得
られたアルコール溶液をそれ対して不活性な溶媒の液体
分散剤中で乳化した後に、エマルジョン中に１，４−ジ
オキサンを添加して、 ＭｇＣｌ２−１，４−ジオキサ
ン錯体の形で ＭｇＣｌ２を沈殿させることを特徴とす
る請求項１から１１に記載の ＭｇＣｌ２の多孔質粒子
の製造方法。 - 【請求項１３】アルコールが１から２０の炭素原子を有
するモノアルコールの中から選択される請求項１２に記
載の方法。 - 【請求項１４】分散する液体が、炭素原子を少なくとも
８コ所有する炭化水素から選ばれていることを特徴とす
る請求項１２または１３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１５】分散剤が２０℃での粘度が ０．１〜１
Ｐａ．ｓであるパラフィン油である請求項１２から１４
のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１６】アルコール溶液に対する分散剤の比率が
１から５である請求項１２から１５のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項１７】沈殿用に、１容積のアルコール溶液に対
して少なくとも２体積の１，４−ジオキサンを用いる請
求項１２から１６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１８】ＭｇＣｌ２−１，４−ジオキサン錯体か
ら１，４−ジオキサンを除去する請求項１２から１７の
いずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１９】真空下で加熱して１，４−ジオキサンを
除去する請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２０】ＭｇＣｌ２−１，４−ジオキサン錯体を
、非ハロゲン化アルミノキサン、非ハロゲン化アルミノ
シロキサンまたはアルキルアミニウム ＡｌＲ３
（ここで、Ｒ３ は１から２０の炭素原子を有するアル
キル基を表わす） の中から選択されるアルミニウム化
合物で処理する請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２１】Ａｌ／１，４−ジオキサンのモル比が２
以上である請求項２０に記載の方法。 - 【請求項２２】遷移金属化合物、特にハロゲン化チタン
化合物と、必要に応じて添加される電子供与体とを含浸
させた ＭｇＣｌ２の粒子で構成される触媒成分におい
て、上記粒子が、顕微鏡で見た場合に、長辺が互いに連
結された２つの直円錐台の形をしており、各円錐台は長
辺に対して直角な対称軸を通る２つの直交面と各円錐台
の包絡面との交点において上記対称軸へ向って湾曲して
いることを特徴とする触媒成分。 - 【請求項２３】上記２つの直円錐台がほぼ同一且つ対称
である請求項２２に記載の触媒成分。 - 【請求項２４】上記２つの直円錐台全体の高さ“ｈ”に
対する長辺の最大直径“Ｄ”の比Ｄ／ｈが１〜２である
請求項２２または２３に記載の触媒成分。 - 【請求項２５】直円錐台の短辺の直径“ｄ”に対する長
辺の直径“Ｄ”の比Ｄ／ｄが２から４である請求項２２
から２４のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 【請求項２６】４つの湾曲部が互いに９０°離れている
請求項２２から２５のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 【請求項２７】円錐台の長辺の最大半径“Ｒ”と、それ
と同じ長辺上での円錐台の長辺の中心からと最大湾曲点
との間の距離“Ｅ”との比Ｒ／Ｅが １．１から １．
５である請求項２２から２６のいずれか一項に記載の触
媒成分。 - 【請求項２８】円錐台の２つの短辺の中の一方の最大半
径“ｒ”と、それと同じ短辺上の最大湾曲部とその短辺
の中心からとの間の距離比“ｅ”との比ｒ／ｅが １．
１から １．５である請求項２２から２７のいずれか一
項に記載の触媒成分。 - 【請求項２９】多孔度が１〜３ｃｍ３／ｇ である請求
項２２から２８のいずれか一項に記載触媒成分。 - 【請求項３０】比表面積が １００から４００ ｍ２／
ｇである請求項２２から２９のいずれか一項に記載の触
媒成分。 - 【請求項３１】粒子寸法が５〜１００ μｍで、粒度分
布の巾Ｄ９０／Ｄ１０が４以下である請求項２２から３
０のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 【請求項３２】請求項１から１１のいずれか一項に記載
の ＭｇＣｌ２の粒子または請求項１２から２１のいず
れか一項で得られるＭｇＣｌ２の粒子に、遷移金属化合
物、特にハロゲン化チタン化合物を含浸して得られるこ
とを特徴とする請求項２２から３１のいずれか一項に記
載の触媒成分。 - 【請求項３３】ＭｇＣｌ２と、遷移金属化合物と、有機
アルミニウム化合物をベースとした共触媒とを含む触媒
成分で構成される触媒系の存在下で、単一または複数の
Ｃ２ 〜Ｃ１２オレフィンを重合することによって得ら
れるポリオレフィンにおいて、上記触媒成分が請求項２
２から３２のいずれか一項に記載の触媒成分または請求
項１から１１のいずれか一項に記載の ＭｇＣｌ２より
得られたものであることを特徴とするポリオレフィン。 - 【請求項３４】顕微鏡で見た場合、冠状に並んで互いに
固着された一連の凝集塊で構成される中央に孔が開いた
粒子の形をしたとポリエチレンまたはエチレンと少なく
とも１種の他のＣ３ 〜Ｃ１２のオレフィンとのコポリ
マー。 - 【請求項３５】粒子の平均寸法が ３００から１０００
μｍで、凝集塊の平均寸法が５０〜 ３００μｍである
請求項３４に記載のポリエチレン。 - 【請求項３６】顕微鏡で見た場合に長辺が互いに連結さ
れた２つの直円錐台の形をしており、各円錐台は長辺に
対して直角な対称軸を通る２つの直交面と各円錐台の包
絡面との交点において上記対称軸へ向って湾曲している
ポリプロピレンまたは８０重量％以下のプロピレンとエ
チレンまたはその他のＣ４ 〜Ｃ１２オレフィンとのコ
ポリマー。 - 【請求項３７】上記２つの直円錐台がほぼ同一且つ対称
である請求項３６に記載のポリプロピレンまたはプロピ
レンのコポリマー。 - 【請求項３８】上記２つの直円錐台全体の高さ“ｈ”に
対する長辺の最大直径“Ｄ”の比Ｄ／ｈが１〜２である
請求項３６または３７に記載のポリプロピレンまたはプ
ロピレンのコポリマー。 - 【請求項３９】直円錐台の短辺の直径“ｄ”に対する長
辺の直径“Ｄ”の比Ｄ／ｄが２から４である請求項３６
から３８のいずれか一項に記載のポリプロピレンまたは
プロピレンのコポリマー。 - 【請求項４０】４つの湾曲部が互いに９０°離れている
請求項３６から３９のいずれか一項に記載のポリプロピ
レンまたはプロピレンのコポリマー。 - 【請求項４１】円錐台の長辺の最大半径“Ｒ”と、それ
と同じ長辺上での円錐台の長辺の中心からと最大湾曲点
との間の距離“Ｅ”との比 Ｒ／Ｅが １．１から
１．５である請求項３６から４０のいずれか一項に記載
のポリプロピレンまたはプロピレンのコポリマー。 - 【請求項４２】円錐台の２つの短辺の中の一方の最大半
径“ｒ”と、それと同じ短辺上の最大湾曲部とその短辺
の中心からとの間の距離比“ｅ”との比ｒ／ｅが １．
１から １．５である請求項３６から４１のいずれか一
項に記載のポリプロピレンまたはプロピレンのコポリマ
ー。 - 【請求項４３】比表面積が ０．１〜３ｍ２／ｇである
請求項３６から４２のいずれか一項に記載のポリプロピ
レンまたはプロピレンのコポリマー。触媒成分。 - 【請求項４４】粒子寸法が ２００〜５００ μｍで、
粒度分布の巾 Ｄ９０／Ｄ１０が４以下である請求項
３６から４３のいずれか一項に記載のポリプロピレンま
たはプロピレンのコポリマー。 - 【請求項４５】粒子が、請求項１から１１の ＭｇＣｌ
２粒子または請求項２２から３２の触媒成分粒子とほぼ
同じ相似形状をしているような請求項３６から４４のい
ずれか一項に記載のポリプロピレンまたはプロピレンの
コポリマー。
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