JPH04227697A - 漂白剤触媒及びこれを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、新規な漂白剤触媒、かかる触
媒を含む組成物、及び、洗剤組成物、特に繊維製品用洗
剤組成物におけるこれらの触媒の使用方法に係る。

【０００２】

【従来の技術】家庭用及び個人用の多くの手入れ用製品
には、しみ及び汚れを除去するための活性酸素放出物質
が配合されている。酸素放出物質は重大な制約をもつ。 即ち、その活性が極めて温度依存性であリ、水性洗液系
で有効な漂白効果を発揮させるために通常は６０℃以上
の温度が必要である。特に繊維製品洗浄の場合、このよ
うな高温の処理は経済面でも実用面でも極めて好ましく
ない。

【０００３】業界では活性化物質を使用することによっ
て上記の問題をある程度は解決してきた。漂白剤前駆物
質としても知られるこのような活性化物質はしばしば、
カルボン酸エステルの形態で使用される。水性液中で、
過酸化水素のアニオンがエステルと反応して対応するペ
ルオキシ酸を生成し、このペルオキシ酸が基体の汚れを
酸化する。この技術を商品に利用したものが、ノナノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む布漂白用
粉末洗剤である。この活性化物質は、フエノールスルホ
ネート脱離基を特徴とする活性化物質類の代表例である
；米国特許第４，４１２，９３４号（Ｃｈｕｎｇ他）参
照。

【０００４】このようなカルボン酸エステル活性化物質
はしばしば効果的ではあるが、触媒効率はよくない。エ
ステルはひとたび過加水分解されるともはや再利用でき
ない。比較的大量の活性化物質がしばしば必要であり、
布漂白用洗剤組成物中で８％という高い値が必要になる
こともある。このようなレベルでは比較的高価な活性化
物質のコストが重要な問題になる。

【０００５】消費者用製品以外にも、顕著に有効な接触
酸化剤が、Ｆ．Ａ．Ｄａｖｉｓ及び共同研究者の一連の
論文に報告されている。この論文では、新種の安定な酸
化剤、即ち、２−アレーンスルホニル−３−アリールオ
キサジリジンの調製が報告されている。Ｄａｖｉｓ，Ｎ
ａｄｉｒ，ａｎｄ　　Ｋｌｕｇｅｒ，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１９７７，２５；Ｄａｖｉｓ，Ｌａ
ｍｅｎｄｏｌａ　　Ｊｒ．，Ｎａｄｉｒ，Ｋｌｕｇｅｒ
，Ｓｅｄｅｒｊａｒｎ，Ｐａｎｕｎｔｏ，Ｂｉｌｌｍｅ
ｒｓ，Ｊｅｎｋｉｎｓ　　Ｊｒ．，Ｔｕｒｃｈｉ，Ｗａ
ｔｓｏｎ，Ｃｈｅｎａｎｄ　　Ｋｉｍｕｒａ，Ｊ．Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８０，１０２，２００
０；及びＤａｖｉｓ，Ｃｈａｔｔｏｐａｄｈａｙ，Ｔｏ
ｗｓｏｎ，Ｌａｌ　　ａｎｄ　　Ｒｅｅｄｙ，Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８８，５３，２０８７参照。これ
らのオキサジリジンはアルカリ性条件下で対応するスル
ホンイミンを過酸またはモノペルスルフェートで酸化す
ることによって調製された。最近１９８８年にＤａｖｉ
ｓは、「Ｎ−スルホニルオキサジリジンを用いたスルフ
ィドからスルホキシドへの選択的接触酸化」なる論文、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８８，５３，５００４、
を発表した。この論文には、トルエン−水２相混合物中
でスルホンイミンとモノペルスルフェートとを反応させ
てオキサジリジンをその場で生成する系が記載されてい
る。

【０００６】オキサジリジンは次に、スルフィドをスル
ホキシドに変換し、出発スルホンイミンを生成し、プロ
セスを触媒性にする。合成媒体として使用すること以外
にスルホンイミン化学を、繊維製品洗濯の際のしみ抜き
などの消費者用の用途に適用する可能性は全く示唆され
ていない。

【０００７】本発明の目的は、６０℃以下の温度を含む
広い温度範囲で作用し得る新規な漂白剤触媒及びかかる
触媒を含有する洗剤組成物を提供することである。

【０００８】本発明の別の目的は、比較的低濃度で有効
であり、従って極めて費用効果のよいしみ抜き系を与え
る新規な漂白触媒を提供することである。

【０００９】本発明の別の目的は、衣類、または、流し
、洗面台などの住居備品の硬質表面、更に入れ歯などの
汚れた基体を漂白するための方法を提供することである
。

【００１０】本発明のその他の目的は、以下に記載する
発明の概要、詳細な説明及び実施例から明らかであろう
。

【００１１】

【発明の概要】（ｉ）ペルオキシ化合物約１〜約６０重
量％と、 （ｉｉ）式：Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３　　〔式中、Ｒ
１は、水素、フエニル、アリール、複素環、アルキル及
びシクロアルキル基から成るグループから選択された置
換または未置換の基でよく、Ｒ２は、水素、フエニル、
アリール、複素環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ１Ｃ
＝ＮＳＯ２Ｒ３、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、
ケト、カルボキシ及びカルボアルコキシ基から成るグル
ープから選択された置換または未置換の基でよく、Ｒ３
は、フエニル、アリール、複素環、アルキル、シクロア
ルキル、ニトロ、ハロ及びシアノ基から成るグループか
ら選択された置換または未置換の基でよく、Ｒ１とＲ２
及びＲ２とＲ３との組み合わせが夫々、シクロアルキル
、複素環及び芳香環系を形成してもよい〕で示される構
造の酸素運搬剤約０．０５〜約１０重量％と、 （ｉｉｉ）界面活性剤約０．５〜５０重量％とを含む漂
白組成物が提供される。

【００１２】本発明は更に、ペルオキシ化合物と式Ｒ１
Ｒ２Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３〔式中の種々の基は前記と同義〕
で示される構造の酸素運搬剤とをモル比約２５０：１〜
約１：２で含む水溶液を汚れた基体に接触させる段階か
ら成る汚れた基体の漂白方法を提供する。

【００１３】また、式Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３〔式中
の種々基は前記と同義、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくと
も１つが水可溶化官能基によって置換されている〕で示
される構造の新規な化合物が提供される。代表的な水可
溶化基は、カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、硫酸、ス
ルホン酸及びその塩誘導体である。

【００１４】

【詳細な説明】

スルホンイミンが、活性酸素をしみに運搬するペルオキ
シ化合物の触媒として作用し得ることが知見された。消
費者用製品及び工業用製品は有効に漂白され、かかる製
品に存在するしみが除去される。従ってスルホンイミン
化学は、Ｄａｖｉｓ他によって報告されたようなスルフ
ィドをスルホキシドに変換する合成プロセス以外にも重
要な用途をもつ。有機溶媒を必要とするＤａｖｉｓ他の
２相系と違って、スルホンイミンは完全に水性の洗浄系
で使用され得る。

【００１５】本発明に包含されるスルホンイミンは、式
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３ 　　Ｅ｛中、Ｒ１は、水素、フエニル、アリール、複素
環、アルキル及びシクロアルキル基から成るグループか
ら選択された置換または未置換の基でよく、Ｒ２は、水
素、フエニル、アリール、複素環、アルキル、シクロア
ルキル、Ｒ１Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３、ニトロ、ハロ、シアノ
、アルコキシ、ケト、カルボキシ及びカルボアルコキシ
基から成るグループから選択された置換または未置換の
基でよく、Ｒ３は、フエニル、アリール、複素環、アル
キル、シクロアルキル、ニトロ、ハロ及びシアノ基から
成るグループから選択された置換または未置換の基でよ
い〕で示される構造を有し、Ｒ１とＲ２及びＲ２とＲ３
との組み合わせが夫々、シクロアルキル、複素環または
芳香環系を形成し得る化合物である。

【００１６】Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが水
可溶化官能基で置換されたスルホンイミンがしばしば有
利である。これらの官能基は、酸または塩の形態のカル
ボキシレート、ホスフェート、ホスホネート、スルフェ
ート、スルホネートから選択され得る。適当な塩は、ア
ルカリ金属、アンモニウム、Ｃ２〜Ｃ６のアルカノール
アンモニウムアニオンから選択された対イオンを有する
塩である。

【００１７】スルホンイミンを水に可溶にするためにＲ
１、Ｒ２またはＲ３にアミン官能基を組み込んでもよい
。アミンと複素環構造とを組み合わせた例がピリジンの
誘導体である。

【００１８】水可溶化官能基は、スルホンイミンを、２
５℃の水に２ｍｇ／ｌ以上、好ましくは２５ｍｇ／ｌ以
上、最適には２５０ｍｇ／ｌ以上まで溶解可能にする基
である。

【００１９】本発明の複素環は、環系の内部に酸素、イ
オウ及び／または窒素原子を含む脂環式及び芳香環のタ
イプの基を含む。代表的な窒素複素環は、ピリジン、モ
ルホリン、ピロール、イミダゾール、トリアゾール、テ
トラゾール、ピロリジン、ピペリジン及びピペラジンで
ある。適当な酸素複素環は、フラン、テトラヒドロフラ
ン及びジオキサンである。イオウ複素環は、チオフェン
及びテトラヒドロチオフェンである。種々の複素環のう
ちで、窒素を含むものが最も活性であることが知見され
た。

【００２０】Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の定義における「置換
」なる用語は、ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ２０の
アルキル、アミノ、アミノアルキル、チオアルキル、ス
ルホキシアルキル、カルボキシエステル、ビドロキシ、
Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ、ポリアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ
４０の第四ジーまたはトリ−アルキルアンモニウム官能
基による置換を意味する。

【００２１】以下に示す新規なスルホンイミン化合物は
、Ｒ１が水素、Ｒ２がＸ置換基をもつフエニル、Ｒ３が
Ｙ置換基をもつフエニルから成る。Ｘ及びＹは概して水
可溶化基であり、好ましくはカルボン酸またはその塩で
ある。代表的な構造を以下に示す：

【００２２】

【表１】 芳香環スルホンイミン及び窒素複素環スルホンイミンの
代表例は夫々、以下の構造を有するＳＵＬＦ１１及びＳ
ＵＬＦ１２である。

【００２３】

【表２】 本発明のスルホンイミンの代表的な化合物を以下に挙げ
る。

【００２４】Ｎ−ベンジリデンベンゼンスルホンアミド
、 Ｎ−（４−メチルスルフィニルベンジリデン）ベンゼン
スルホンアミド、 Ｎ−（４−メチルスルホニルベンジリデン）ベンゼンス
ルホンアミド、 Ｎ−（３−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルホンアミ
ド、 Ｎ−（４−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルホンアミ
ド、 Ｎ−（２−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルホンアミ
ド、 Ｎ−ベンジリデン−３−ピリジンスルホンアミド、３−
トリメチルアンモニオメチル−１，２−ベンズイソチア
ゾール−１，１−ジオキシドクロリド塩１，２−ベンズ
イソチアゾール−１，１−ジオキシド、Ｎ−（Ｎ−メチ
ル−３−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルホンアミド
クロリド塩、 Ｎ−（４−トリメチルアンモニオベンジリデン）ベンゼ
ンスルホンアミドクロリド塩、 Ｎ−ベンジリデン−４−トリメチルアンモニオベンゼン
スルホンアミドクロリド塩、 Ｎ−（４−コリルオキシカルボニルベンジリデン）ベン
ゼンスルホンアミドクロリド塩、 Ｎ−ベンジリデン−４−コリルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホンアミドクロリド塩、 Ｎ−（４−スルホエチルカルボニルベンジリデン）ベン
ゼンスルホンアミドナトリウム塩、 Ｎ−（メチルベンジリデン）ベンゼンスルホンアミド、
メチル　　Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）イミノアセテ
ート、 フェニルスルホニルイミノ酢酸、 Ｎ−イソプロピリデンベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ベ
ンジリデンメタンスルホンアミド、Ｎ−（４−カルボキ
シベンジリデン）メタンスルホンアミド、 Ｎ−ベンジリデントリフルオロメタンスルホンアミド、
Ｎ−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブ
チリデン）ベンゼンスルホンアミド、 Ｎ−（４−ジメチルスルホニウムベンジリデン）ベンゼ
ンスルホンアミドクロリド塩、 Ｎ−（２−フルフリデン）−４−カルボキシベンゼンス
ルホンアミド、 Ｎ−（２−ピロリルメチレン）ベンゼンスルホンアミド
、 Ｎ−（４−フェノキシカルボニルベンジリデン）−４−
カルボキシベンゼンスルホンアミド、 Ｎ−（２，６−ジカルボキシ−４−ピリジニルメチレン
）ベンゼンスルホンアミド二ナトリウム塩。

【００２５】前記酸素運搬剤は、水溶液中でペルオキシ
ドアニオンを発生し得るペルオキシ化合物のごとき別の
必須成分と共に、洗浄漂白組成物に添加され得る。

【００２６】本発明の酸素運搬剤の適当な量は、組成物
の約０．０５〜１０重量％、好ましくは約０．２〜５重
量％、最適には約０．５〜１．５重量％の範囲である。

【００２７】ペルオキシ化合物は組成物の約１〜６５％
、好ましくは約１．５〜２５重量％、最適には約２〜１
０重量％の範囲で存在し得る。

【００２８】ペルオキシドアニオン（または均等量のペ
ルオキシドアニオンを発生するペルオキシ化合物）対酸
素運搬剤のモル比は、約２５０：１〜１：２の範囲、好
ましくは約１００：１〜１：１の範囲、最適には約２５
：１〜２：１の範囲である。

【００２９】ペルオキシドアニオンのソースは当業界で
よく知られている。これらは、アルカリ金属ペルオキシ
ド、過酸化尿素などの有機ペルオキシド、アルカリ金属
ペルホウ酸塩、ペル炭酸塩、ペルリン酸塩、ペルケイ酸
塩及びペル硫酸塩などの無機ぺル塩を含む。２種以上の
かかる化合物の混合物も適当であろう。特に好ましい化
合物は、ペルホウ酸ナトリウム４水和物及び特にペルホ
ウ酸ナトリウム１水和物である。水溶液に極めて迅速に
溶解ししかも保存安定性がよいペルホウ酸ナトリウム１
水和物がより好ましい。

【００３０】ペルオキシ化合物の別の適当な種類はアル
キルヒドロペルオキシドである。これらの物質の例は、
クメンヒドロペルオキシド及びｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドである。

【００３１】ペルオキシ化合物としては有機ペルオキシ
酸も適当であろう。かかる物質は一般式：

【００３２】

【化１】 〔式中、Ｒは、炭素原子数１〜約２２のアルキレンもし
くは置換アルキレン基またはフエニレンもしくは置換フ
エニレン基を示し、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、ア
リールまたは

【００３３】

【化２】 を示す〕で示される構造を有する。

【００３４】本発明で使用され得る有機ペルオキシ酸は
１つまたは２つのペルオキシ基を含有し得、脂肪族また
は芳香族でよい。有機ペルオキシ酸が脂肪族のとき、未
置換の酸は、一般式：

【００３５】

【化３】 〔式中、Ｙは、例えばＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｃｌ、ＣＯＯ
ＨまたはＣＯＯＯＨ；ｎは１〜２０の整数〕で示される
。

【００３６】有機ペルオキシ酸が芳香族のとき、未置換
の酸は一般式：

【００３７】

【化４】 〔式中、Ｙは、水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハ
ロゲンまたはＣＯＯＨまたはＣＯＯＯＨ〕で示される。

【００３８】本発明で使用され得る代表的なモノペルオ
キシ酸は、アルキルペルオキシ酸またはアリールペルオ
キシ酸、例えば： （ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香
酸、例えばペルオキシ−α−ナフトエ酸；（ｉｉ）脂肪
族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノペルオキシ酸
、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン
酸及びＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸
である。

【００３９】本発明で使用され得る代表的なジペルオキ
シ酸は、アルキルジペルオキシ酸及びアリールジペルオ
キシ酸、例えば： （ｉｉｉ）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸；（ｉ
ｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸；（ｖ）ジペル
オキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸及びジペル
オキシイソフタル酸； （ｖｉ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸
； （ｖｉｉ）４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香
酸である。

【００４０】特に好ましい有機酸は、過酢酸、モノペル
オキシフタル酸（マグネシウム塩６水和物）及びジペル
オキシドデカン二酸である。いくつかの状況では、過酸
化水素自体をペルオキシ化合物として直接使用してもよ
い。

【００４１】本発明の漂白系は広範な目的に使用できる
が、洗濯物の洗浄に特に有用である。かかる目的で使用
するとき、本発明のペルオキシ化合物及び酸素運搬剤は
通常、界面活性剤、洗浄力ビルダー及びその他の公知の
洗濯用配合洗剤の成分と共に使用され得る。

【００４２】界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、
両親媒性、両イオン性、カチオン性活性化物質及びその
混合物から選択された天然物質または合成物質でよい。 適当な活性化物質が多数市販されており、これらは文献
、例えば「界面活性剤及び洗剤（Ｓｕｒｆａｃｅ　　Ａ
ｃｔｉｖｅ　　Ａｇｅｎｔｓ　　ａｎｄ　　Ｄｅｔｅｒ
ｇｅｎｔｓ）」，ＶｏｌｕｍｅＩ及びＩＩ，Ｓｃｈｗａ
ｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ、に十分に記載され
ている。界面活性剤の総量は、組成物の５０重量％以下
、好ましくは約０．５〜４０重量％であり、最も好まし
くは４〜２５重量％である。

【００４３】合成アニオン性界面活性剤は通常、炭素原
子数約８〜約２２のアルキル基を有する有機スルフェー
ト及びスルホネートの水溶性アルカリ金属塩である。

【００４４】適当な合成アニオン性洗剤化合物の例は、
ナトリウム及びアンモニウムのアルキルスルフェート、
特に獣脂またはココヤシ油から産生された高級（Ｃ８〜
Ｃ１８）アルコールの硫酸化によって得られたもの；ナ
トリウム及びアンモニウムのアルキル（Ｃ９〜Ｃ２０）
ベンゼンスルホネート、ナトリウムのアルキルグリセリ
ルエーテルスルフェート、特に獣脂またはココヤシ油か
ら得られた高級アルコール及び石油から得られた合成ア
ルコールのエーテルスルフェート；ナトリウムのココヤ
シ油脂肪酸モノグリセリドスルフェート及びスルホネー
ト；高級（Ｃ９〜Ｃ１８）脂肪アルコール−アルキレン
オキシド、特にエチレンオキシドの硫酸エステルのナト
リウム及びアンモニウム塩；イセチオン酸でエステル化
し水酸化ナトリウムで中和したココヤシ油脂肪酸のごと
き脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミド
のナトリウム及びアンモニウム塩；α−オレフィン（Ｃ
８〜Ｃ２０）と重亜硫酸ナトリウムとの反応によって得
られるかまたはパラフィンとＳＯ２及びＣｌ２とを反応
させランダムスルホネートを生成するように塩基で加水
分解することによって得られるアルカンモノスルホネー
ト；ナトリウム及びアンモニウムのＣ７〜Ｃ１２のジア
ルキルスルホスクシネート；オレフィンスルホネート。 これは、オレフィン、特にＣ１０〜Ｃ２０のα−オレフ
ィンとＳＯ３とを反応させ次いで反応生成物を中和し加
水分解することによって得られる物質である。好ましい
アニオン性洗剤化合物は、（Ｃ１１〜Ｃ１５）のアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ１６〜Ｃ１８）
のアルキル硫酸ナトリウム及び（Ｃ１６〜Ｃ１８）のア
ルキルエーテル硫酸ナトリウムである。

【００４５】アニオン性界面活性化合物と共に好ましく
使用され得る適当な非イオン性界面活性化合物の例は、
特に、エチレンオキシドのごときアルキレンオキシドと
、アルキル（Ｃ６〜Ｃ２２）フェノールとの反応生成物
（概して５〜２５ＥＯ、即ち１分子あたり５〜２５エチ
レンオキシド単位を有する）；脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）
の第一または第二の直鎖状または分枝状アルコールと、
エチレンオキシドとの縮合生成物（概して２〜３０ＥＯ
を有する）；及びプロピレンオキシドとエチレンジアミ
ンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって
得られた生成物である。その他の所謂非イオン性界面活
性剤としては、アルキルポリグリコシド、長鎖第３アミ
ンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド及びジアルキ
ルスルホキシドがある。

【００４６】また、両親媒性または両イオン性界面活性
化合物も本発明の組成物に使用し得るが、これらは比較
的高価なので通常は使用しないのが好ましい。両親媒性
または両イオン性洗剤化合物を使用する場合には、はる
かに普及した合成アニオン性及び非イオン性活性化物質
を主成分とする組成物中で少量使用するのが普通である
。

【００４７】好ましくは３０重量％以下の石鹸を本発明
組成物に混合してもよい。これらは、非イオン性化合物
との二元（石鹸／非イオン性）混合物中またはアニオン
性及び非イオン性の混用合成化合物との三元混合物中で
少量で特に有効である。使用される石鹸は好ましくは、
飽和または不飽和のＣ１０〜Ｃ２４の脂肪酸またはその
混合物のナトリウム塩またはカリウム塩である。カリウ
ム塩よりもナトリウム塩が好ましい。かかる石鹸の量は
約０．５重量％から約２５重量％までの範囲で調節でき
、発泡抑制のためにはより少ない約０．５％から約５％
の量で十分である。約２％〜約２０％、特に約５％〜約
１５％の量で使用された石鹸は、洗浄力に対して有効な
効果を与える。硬水中で使用される組成物中で石鹸が補
助ビルダーとして作用するときは石鹸の効果が特に顕著
である。

【００４８】通常、本発明の洗剤組成物はまた、洗浄力
ビルダーを含有する。ビルダー材料は、（１）カルシウ
ム金属イオン封鎖剤、（２）沈殿剤、（３）カルシウム
イオン交換剤及び（４）その混合物から選択され得る。

【００４９】特に、本発明の組成物は、有機または無機
のビルダー材料、例えばトリポリリン酸ナトリウム塩ま
たはカリウム塩、ピロリン酸ナトリウム塩またはカリウ
ム塩、オルトリン酸ナトリウム塩またはカリウム塩、ニ
トリロトリ酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸
ナトリウム、カルボキシメチルマロネート、カルボキシ
メチルオキシスクシネート、タータレート、モノ−及び
ジ−スクシネート、オキシジスクシネート、結晶質また
は非晶質のアルミノシリケート及びその混合物のいずれ
かを含み得る。

【００５０】ポリカルボキシルホモ−及びコ−ポリマー
もビルダーとして混合でき、粉末構造化剤または加工助
剤として作用し得る。特に好ましいものは、ポリアクリ
ル酸（Ｒｏｈｍ　　＆　　Ｈａｓｓ　　Ｃｏｍｐａｎｙ
から商標Ａｃｒｙｓｏｌとして市販）及びアクリルマレ
イン酸コポリマー（ＢＡＳＦ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎから商標Ｓｏｋａｌａｎとして市販）及びアルカリ金
属またはその他の塩である。

【００５１】これらのビルダー材料は、例えば約１〜８
０重量％、好ましくは１０〜６０重量％のレベルで存在
し得る。

【００５２】ペルオキシ化合物の初期量は、洗液に分散
したときに、水１リットルあたりの活性酸素の量が、約
０．０５〜約２５０ｐｐｍ、好ましくは約１〜５０ｐｐ
ｍの範囲になる量でなければならない。洗液中の酸素運
搬剤の初期量は、約０．０１〜約３００ｐｐｍ、好まし
くは約５〜１００ｐｐｍの範囲でなければならない。界
面活性剤の量は洗液１リットルあたり約０．０５〜１．
０ｇ、好ましくは０．１５〜０．２０ｇでなければなら
ない。ビルダーを使用する場合、ビルダーの量は、１リ
ットルあたり約０．１〜３．０ｇであろう。

【００５３】上記成分以外に、本発明の洗剤組成物は、
従来の添加剤を、洗剤組成物中でのかかる材料の常用量
で含有し得る。これらの添加剤の例は、アルカソールア
ミド、特にパームヤシ核脂肪酸及びココヤシ脂肪酸から
誘導されたモノエタノールアミドのごとき発泡増進剤、
アルキルホスフェート及びシリコーンのごとき発泡抑制
剤、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルキル
または置換アルキルセルロースエーテルのごとき再汚染
防止剤、エチレンジアミン四酢酸及びホスホン酸誘導体
（Ｄｅｑｕｅｓｔ（登録商標））のごとき安定剤、布柔
軟化剤、硫酸ナトリウムのごとき無機塩であり、また、
通常は極めて少量で存在する蛍光剤、香料や、プロテア
ーゼ、セルラーゼ、リパーゼ及びアミラーゼのごとき酵
素、殺菌剤及び色素などがある。

【００５４】ペルオキシ化合物と併用される酸素運搬剤
は、消費者用製品及び工業用製品のいずれに対してもそ
のしみ抜きに有効である。本発明を利用した消費者用製
品としては、洗濯用洗剤、洗濯用漂白剤、硬質表面洗剤
、便器用洗剤、自動皿洗い機用洗剤、更には入れ歯洗浄
剤がある。本発明の組成物でしみ抜き処理できる消費者
用製品としては、衣服その他の繊維製品；住居用備品及
び器具、例えば流し、便器及びオーブンレンジ；コップ
及び皿などの食器、調理用器具及び道具；更には入れ歯
などがある。本発明の漂白組成物を配合して毛髪染色剤
も調製できる。本発明の漂白系はまた、木材パルプの漂
白のごとき工業的用途にも使用できる。

【００５５】本発明の系は、シートまたはその他の支持
体に担持された粉末、パウチ、タブレット、水性または
非水性の液体例えば非イオン性液体洗剤のごとき多様な
製品形態で提供され得る。

【００５６】本発明を以下の実施例でより具体的に説明
する。本文及び特許請求の範囲のすべての部、パーセン
テージ及び割合は、特に注釈がなければ重量部、重量％
及び重量比を示す。

【００５７】実施例１ Ｎ−スルホンイミンの合成 本発明で使用されるスルホンイミンをＤａｖｉｓ他の手
順を修正した手順で調製した。市販の芳香族アルデヒド
とスルホンアミドとを縮合することによってイミンを合
成した。即ち、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を含む
トルエンまたはクロロベンゼン中で等モル量の所要のス
ルホンアミドとアルデヒドとを加熱することによってス
ルホンイミンを調製した。乾燥用チューブ（硫酸カルシ
ウム）及び窒素流動システムを反応容器に配備した。３
Ａモレキュラーシーブを入れたソックスレー抽出器を有
する反応容器に配備することにより、縮合によって生じ
た水を除去した。生成物であるスルホンイミンの形成を
ＴＬＣ及び１Ｈ　　ＮＭＲ分析によってモニターした。 反応所要時間は１．５時間〜２日の範囲であった。反応
混合物を室温で濾過してカルボキシスルホンイミン生成
物を単離した。以下の実施例では、具体的な合成実験の
例を生成物の収率及び分光分析の値と共に示す。

【００５８】Ｄａｖｉｓ他によって、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８０，１０２，２０００に記載
された手順でベンゼンスルホンアミドとベンズアルデヒ
ドジエチルアセタールとの等モル混合物を反応させるこ
とによってＮ−ベンジリデンベンゼンスルホンアミド（
ＳＵＬＦ−１３）を調製した。

【００５９】実施例２ Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−４−クロロベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−１） １３０ｍＬのトルエン中の４．６４ｇ（３１ｍｍｏｌ）
の４−カルボキシベンズアルデヒドと５．９２ｇ（３１
ｍｍｏｌ）の４−クロロベンゼンスルホンアミドと２０
ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸（ＴｓＯＨ）とから成る
十分に攪拌したスラリーを還流まで合計５時間加熱した
。反応によって生じた水を、上記のごとく３Ａモレキュ
ラーシーブを詰めたソックスレー抽出器によって除去し
た。混合物を室温まで放冷し、濾過すると、白色粉末状
のＳＵＬＦ−１が９．７６ｇ（９８％）得られた：ｍｐ
＞２４５℃；ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　　３３００−２３０
０（ｂｒ），３０９０，１６８９，１６１６，１１６８
，１０１３ｃｍ−１；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，Ｔ
ＭＳ　　ｅｘｔ　　ｓｔａｎｄａｒｄ，６０ＭＨｚ）δ
９．１５（ｓ，１），８．０１（ｓ，４），７，７９（
ＡＢ，４，ＪＡＢ＝１１，Δν＝１６）。実施例３Ｎ−
（４−カルボキシベンジリデン）ベンゼンスルホンアミ
ド（ＳＵＬＦ−２） 実施例２と同様にして、１２０ｍＬのトルエン中の１．
００ｇ（６．６ｍｍｏｌ）の４−カルボキシベンズアル
デヒドと１．０５ｇ（６．６ｍｍｏｌ）のベンゼンスル
ホンアミドと２０ｍｇのＴｓＯＨとを２．５時間加熱す
ると、白色粉末状のＳＵＬＦ−２が１．８２ｇ（９０％
）得られた：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３４００−２４００（
ｂｒ），１６８０，１６０５，１２８３，１１６０，１
０８３ｃｍ−１；１Ｈ　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，Ｔ
ＭＳ　　ｅｘｔ　　ｓｔｄ）δ９．１７（ｓ，１），８
．１〜７．３（ｍ，９）。

【００６０】実施例４ Ｎ−（４−クロロベンジリデン）−４−カルボキシベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−３） 実施例２と同様にして、１５０ｍＬのトルエン中の４．
００ｇ（２９ｍｍｏｌ）の４−クロロベンズアルデヒド
と５．７２ｇ（２９ｍｍｏｌ）の４−カルボキシベンゼ
ンスルホンアミドと２０ｍｇのＴｓＯＨとを２４時間加
熱すると、淡褐色粉末状のＳＵＬＦ−３が６．６０ｇ（
７１％）得られた：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３４００−２５
００（ｂｒ），１６８５，１５９５，１２８５，１２１
５，１００５ｃｍ−１；１Ｈ　　（ＤＭＳＯ−ｄ６，Ｔ
ＭＳ　　ｅｘｔ　　ｓｔｄ）δ９．１５（ｓ，１），８
．２〜７．３（ｍ，８）。

【００６１】実施例５ Ｎ−ベンジリデン−４−カルボキシベンゼンスルホンア
ミド（ＳＵＬＦ−４） 実施例２と同様にして、１５０ｍＬのトルエン中の４．
００ｇ（３８ｍｍｏｌ）のベンズアルデヒドと７．５８
ｇ（３８ｍｍｏｌ）の４−カルボキシベンゼンスルホン
アミドと２０ｍｇのＴｓＯＨとを３６時間加熱すると、
淡褐色粉末状のＳＵＬＦ−４が７．４０ｇ（７１％）得
られた：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３８００−２６００（ｂｒ
），１６８５，１６００，１２８３，１１５５ｃｍ−１
；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ　　ｅｘｔ　　
ｓｔｄ）δ９．０５（ｓ，１），８．２〜７．２（ｍ，
９）。

【００６２】実施例６ Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−４−カルボキシ
ベンゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−５）実施例２と同
様にして、８０ｍＬのクロロベンゼン中の０．６０ｇ（
４ｍｍｏｌ）の４−カルボキシベンズアルデヒドと０．
８０ｇ（４ｍｍｏｌ）の４−カルボキシベンゼンスルホ
ンアミドと１５ｍｇのＴｓＯＨを窒素下に加熱すると、
淡褐色粉末状のＳＵＬＦ−５が８０％の収率で得られた
：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３４００−２６００（ｂｒ），３
０８２，１６８８，１６１４，１１６０ｃｍ−１；１Ｈ
　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ　　ｅｘｔ　　ｓ
ｔｄ）δ９．１７（ｓ，１），８．２〜７．８（ｍ，８
）。

【００６３】実施例７ Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−３−ニトロベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−６） 実施例２と同様にして、１５０ｍＬのトルエン中の２．
０２ｇ（１０ｍｍｏｌ）の３−ニトロベンゼンスルホン
アミドと１．５０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の４−カルボキシ
ベンズアルデヒドと２０ｍｇのＴｓＯＨとを５時間加熱
すると、白色粉末状のＳＵＬＦ−６が３．２３ｇ（９７
％）得られた：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３２００−２５００
（ｂｒ），１６８５，１５５４，１３７９，１３５２，
１１６５ｃｍ−１；１１Ｈ　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６
，ＴＭＳ　　ｅｘｔ　　ｓｔｄ）δ９．２４（ｓ，１）
，８．４７（ｓ，１），７．９−６．９（ｍ，７）。

【００６４】実施例８ Ｎ−（４−シアノベンジリデン）−４−カルボキシベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−７） 実施例２と同様にして、１５０ｍＬのクロロベンゼン中
の１．２５ｇ（９ｍｍｏｌ）の４−シアノベンズアルデ
ヒドと１．９１ｇ（９ｍｍｏｌ）の４−カルボキシベン
ゼンスルホンアミドと２０ｍｇのＴｓＯＨとを窒素下に
１８時間加熱すると、白色粉末状のＳＵＬＦ−７が２．
５８ｇ（８６％）得られた：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３４０
０−２４００（ｂｒ），２２２４，１６８２，１６０５
，１１５５ｃｍ−１；１Ｈ　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６
，ＴＭＳ　　ｅｘｔ　　ｓｔｄ）δ９．３５（ｓ，１）
，８．３−７．８（ｍ，８）。

【００６５】実施例９ Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−４−カルボキシベ
ンゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−８）実施例２と同様
にして、１５０ｍＬのクロロベンゼン中の１．２８ｇ（
９ｍｍｏｌ）のアニスアルデヒドと１．８９ｇ（９ｍｍ
ｏｌ）の４−カルボキシベンゼンスルホンアミドと２０
ｍｇのＴｓＯＨとを窒素下に４．５時間加熱すると、白
色粉末状のＳＵＬＦ−８が２．８６ｇ（９６％）得られ
た：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３３００−２７００（ｂｒ），
１６９３，１６０１，１５８４，１１５５ｃｍ−１；１
Ｈ　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ　　ｅｘｔ　　
ｓｔｄ）δ８．９１（ｓ，１），８．４−７．７（ｍ，
８），３．９２（ｓ，３）。

【００６６】実施例１０ Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）−４−クロロベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−９） 実施例２と同様にして、１５０ｍＬのトルエン中の１．
２４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の３−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドと１．９４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の４−クロロベンゼ
ンスルホンアミドと２０ｍｇのＴｓＯＨとを１２時間加
熱すると、褐色粉末状のＳＵＬＦ−９が０．２９ｇ（１
０％）得られた：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３４００，１６５
８，１５５６，１４５８，１１５５，１０２５ｃｍ−１
；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ　　ｅｘｔ　　
ｓｔｄ）δ８．８５（ｓ，１），８．７３（ｓ，１），
７．７−７．２（ｍ，８）。

【００６７】実施例１１ ビス−Ｎ−テレフタリデン−４−カルボキシベンゼンス
ルホンアミド（ＳＵＬＦ−１０） 実施例２と同様にして、１００ｍＬのトルエン中の０．
５０ｇ（４ｍｍｏｌ）のテレフタルジカルボキシアルデ
ヒドと１．５０ｇ（８ｍｍｏｌ）の４−カルボキシベン
ゼンスルホンアミドと２０ｍｇのＴｓＯＨとを１８時間
加熱すると、淡褐色微粉状のＳＵＬＦ−１０が９０％の
収率で得られた：ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）３４００−２４０
０（ｂｒ），３０８１，１６８９，１５９７，１１５４
，７１９ｃｍ−１；１Ｈ　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，
ＴＭＳ　　ｅｘｔ　　ｓｔｄ）δ９．１７（ｓ，２），
８．３−７．８（ｍ，１２）。

【００６８】実施例１２ ３−メチル−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−
ジオキシド（ＳＵＬＦ−１１） この環状スルホンイミンは、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　
　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｐ
ｅｒｋｉｎ　　Ｉ，２５８９（１９７４）に記載の手順
に従ってテトラヒドロフラン中でサッカリンと２当量の
メチルリチウムとを反応させることによって調製した。

【００６９】実施例１３ Ｎ−（３−ピリジニルメチレン）−４−クロロベンゼン
スルホンアミド（ＳＵＬＦ−１２） 実施例２と同様にして、１００ｍＬのトルエン中の１８
．５ｍｍｏｌの３−ピリジンカルボキシアルデヒドと１
８．５ｍｍｏｌの４−クロロベンゼンスルホンアミドと
２０ｍｇのＴｓＯＨとを還流条件下に反応させると、高
純度のＳＵＬＦ−１２が６５％の収率で得られた：１Ｈ
　　ＮＭＲ（ＤＳＭＯ−ｄ６，ＴＭＳｅｘｔ　　ｓｔｄ
）δ９．３（ｓ，１），９．２（ｄ，１），８．９（ｍ
，１），８．４（ｍ，１），８．０−７．８（ＡＢ．４
）。

【００７０】実施例１４ スルホンイミンによるモノペルスルフェート及び過酸の
活性化 スルホンイミン添加及び不添加の常用の漂白剤（例えば
モノペルスルフェート）の性能比較によって漂白試験を
行なった。この試験では、スルホンイミンを使用しない
ときに観察されたしみ抜きを実験ブランクとし、スルホ
ンイミンを含有する系によって得られたしみ抜きに基づ
いて所与の漂白剤の活性化を測定する。

【００７１】紅茶のしみを付けた３×４インチの２枚の
木綿布を用い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒで５００
ｍＬのｍｉｌｌｉ−Ｑ水中でしみ漂白実験を行なった。 標準試験としては、０．７５ｇのＳｕｒｆ（登録商標）
を系に添加し、水酸化ナトリウムまたは塩酸の希釈水溶
液を添加して溶液のｐＨを常に指定レベルに緩衝した。 所与の酸化剤を系に添加し、次いで適当量のスルホンイ
ミンを添加した。洗浄時間及び温度は４０℃で１５分間
とした。

【００７２】しみ漂白効果は、Ｃｏｌｏｒｇａｒｄ　　
Ｓｙｓｔｅｍ／０５　　Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒで
測定した。漂白効果を反射率の増加によってΔＲで示す
。一般に、１単位のΔＲは２つのサンプルの比較によっ
て識別でき、２単位のΔＲは１つのサンプルで観察でき
る。

【００７３】ＳＵＬＦ−１によるＯＸＯＮＥ（登録商標
）（ＤｕＰｏｎｔ製，２ＫＨＳＯ５／ＫＨＳＯ４／Ｋ２
ＳＯ４なる組成の三塩）の活性化試験の結果を表Ｉに示
す。この表から明らかなように、比較的高レベルのモノ
ペルスルフェート（活性酸素約１００ｐｐｍ）が３．２
単位の漂白効果しか与えなかったが、少量のスルホンイ
ミンを添加すると、漂白効果は１２．２単位に上昇した
。これはモノペルスルフェートの単独使用に比較して２
８０％の活性化である。

【００７４】同様の実験で、過酢酸（活性酸素約５０ｐ
ｐｍ）は３．１単位の漂白効果しか与えなかったが、少
量のＳＵＬＦ−１を添加すると漂白効果が１２．９単位
に上昇した。安定な過酢酸Ｈ４８（モノペルオキシフタ
ル酸マグネシウム塩６水和物）はそれ自体ではしみ抜き
効果を全く示さなかった。しかしながら、３×１０−４
Ｍという少量のスルホンイミンを添加すると、ほぼ４単
位の活性化が生じた。同様に、少量のＳＵＬＦ−１の添
加によって、安定なジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤ
Ａ）の漂白効果はほぼ倍加した。

【００７５】 木綿布をスパゲッティソースで処理して疎水性スパゲッ
ティソースのしみを付けた。このしみの除去効果を上記
のごとく反射計によって測定した。この油性しみの漂白
効果をΔΔＢとして記録する。

【００７６】ΔΔＢ＝（スルホンイミン／Ｈ４８で洗浄
したしみ付き布の反射率−洗浄以前のしみ付き布の反射
率）−（Ｈ４８単独で洗浄したしみ付き布の反射率−洗
浄以前のしみ付き布の反射率）表ＩＩは、４．８×１０
−４Ｍの濃度のＳｕｒｆ（登録商標）中、Ｈ４８と共に
Ｎ−ベンジリデンベンゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−
１３）を活性化剤として使用したときに得られた結果を
示す。

【００７７】 上記の結果より、少量のスルホンイミンの添加によって
常用の酸化剤の漂白効果が増強されることが明らかであ
る。

【００７８】上記の記載及び実施例は本発明の選択実施
例である。これらの記載に基づいて本発明の要旨及び範
囲内での種々の変更が可能であることは当業者に明らか
であろう。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　　　（ｉ）ペルオキシ化合物約１〜約
   ６０重量％と、 （ｉｉ）式：Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３　　〔式中、Ｒ
   １は、水素、フエニル、アリール、複素環、アルキル及
   びシクロアルキル基から成るグループから選択された置
   換または未置換の基でよく、Ｒ２は、水素、フエニル、
   アリール、複素環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ１Ｃ
   ＝ＮＳＯ２Ｒ３、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、
   ケト、カルボキシ及びカルボアルコキシ基から成るグル
   ープから選択された置換または未置換の基でよく、Ｒ３
   は、フエニル、アリール、複素環、アルキル、シクロア
   ルキル、ニトロ、ハロ及びシアノ基から成るグループか
   ら選択された置換または未置換の基でよく、Ｒ１とＲ２
   及びＲ２とＲ３との組み合わせが夫々、シクロアルキル
   、複素環及び芳香環系を形成してもよい〕で示される構
   造の酸素運搬剤約０．０５〜約１０重量％と、 （ｉｉｉ）界面活性剤約０．５〜５０重量％とを含む洗
   浄漂白組成物。
2. 【請求項２】　　更に、約１〜約８０重量％の洗剤ビル
   ダーを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】　　更に、プロテアーゼ、セルラーゼ、リ
   パーゼ、アミラーゼ及びその混合物から成るグループか
   ら選択された酵素を有効洗浄量で含むことを特徴とする
   請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】　　ペルオキシ化合物が、約１．５〜２５
   ％の量で存在し、酸素運搬剤が約０．２〜５重量％の量
   で存在することを特徴とする請求項１から３のいずれか
   一項に記載の組成物。
5. 【請求項５】　　ペルオキシ化合物がペルホウ酸塩、ペ
   ル炭酸塩、ペルリン酸塩、ペルケイ酸塩及びモノペル硫
   酸塩から成るグループから選択された無機物であること
   を特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組
   成物。
6. 【請求項６】　　ペルオキシ化合物が有機ペルオキシ酸
   であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項
   に記載の組成物。
7. 【請求項７】　　　　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも
   １つが水可溶化官能基によつて置換されていることを特
   徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物
   。
8. 【請求項８】　　水可溶化官能基が、カルボン酸、リン
   酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸及びその塩から成る
   グループから選択されることを特徴とする請求項７に記
   載の組成物。
9. 【請求項９】　　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を置換する置換基
   が、ニトロ、ハロ、シアソ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、
   アミノ、アミソアルキル、チオアルキル、スルホキシア
   ルキル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ２
   ０のアルコキシ、ポリアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４０の第四
   ジーまたはトリ−アルキルアンモニウム官能単位及びそ
   の混合物から成るグループから選択された官能基である
   ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
10. 【請求項１０】　　前記第四アルキルアンモニウム官能
    単位がコリル基であることを特徴とする請求項９に記載
    の組成物。
11. 【請求項１１】　　酸素運搬剤が、Ｎ−（４−カルボキ
    シベンジリデン）−４−クロロベンゼンスルホンアミド
    、Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−ベンゼンスル
    ホンアミド、Ｎ−（４−クロロベンジリデン）−４−カ
    ルボキシベンズアルデヒド、Ｎ−ベンジリデン−４−カ
    ルボキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−カルボキ
    シベンジリデン）−４−カルボキシベンゼンスルホンア
    ミド、Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−３−ニト
    ロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−シアノベンジリ
    デン）−４−カルボキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
    （４−メトキシベンジリデン）−４−カルボキシベンゼ
    ンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン
    ）−４−クロロベンゼンスルホンアミド、ビス−Ｎ−テ
    レフタリデン−４−カルボキシベンゼンスルホンアミド
    、３−メチル−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１
    −ジオキシド、Ｎ−ベンジリデンベンゼンスルホンアミ
    ド、１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−ジオキシ
    ド及びＮ−（３−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルホ
    ンアミドから成るグループから選択されることを特徴と
    する請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 【請求項１２】　　式：Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３　　
    〔式中、Ｒ１は、水素、フエニル、アリール、複素環、
    アルキル及びシクロアルキル基から成るグループから選
    択された置換または未置換の基でよく、Ｒ２は、水素、
    フエニル、アリール、複素環、アルキル、シクロアルキ
    ル、Ｒ１Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３、ニトロ、ハロ、シアノ、ア
    ルコキシ、ケト、カルボキシ及びカルボアルコキシ基か
    ら成るグループから選択された置換または未置換の基で
    よく、Ｒ３は、フエニル、アリール、複素環、アルキル
    、シクロアルキル、ニトロ、ハロ及びシアノ基から成る
    グループから選択された置換または未置換の基でよく、
    Ｒ１とＲ２及びＲ２とＲ３との組み合わせが夫々、シク
    ロアルキル、複素環及び芳香環系を形成してもよい〕で
    示される構造を有し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも
    １つが水可溶化基を含むことを特徴とする化合物。
13. 【請求項１３】　　前記水可溶化基が、カルボン酸、リ
    ン酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸及びその塩から成
    るグループから選択されることを特徴とする請求項１２
    に記載の化合物。
14. 【請求項１４】　　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を置換する置換
    基が、ニトロ、ハロ、シアノ、　　Ｃ１〜Ｃ２０のアル
    キル、アミノ、アミノアルキル、チオアルキル、スルホ
    キシアルキル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ１
    〜Ｃ２０のアルコキシ、ポリアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４０
    の第四ジーまたはトリ−アルキルアンモニウム官能単位
    及びその混合物から成るグループから選択された官能単
    位であることを特徴とする請求項１２または１３に記載
    の化合物。
15. 【請求項１５】　　複素環が、ピリジン、ピロール、モ
    ルホリン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール
    、ピロリジン、ピペリジン及びピペラジン基から成るグ
    ループから選択された置換または未置換の基であること
    を特徴とする請求項１２から１４のいずれか一項に記載
    の化合物。
16. 【請求項１６】　　複素環がピリジンであることを特徴
    とする請求項１５に記載の化合物。
17. 【請求項１７】　　Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン
    ）−４−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−カ
    ルボキシベンジリデン）−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ
    −（４−クロロベンジリデン）−４−カルボキシベンゼ
    ンスルホンアミド、Ｎ−ベンジリデン−４−カルボキシ
    ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−カルボキシベンジ
    リデン）−４−カルボキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ
    −（４−カルボキシベンジリデン）−３−ニトロベンゼ
    ンスルホンアミド、Ｎ−（４−シアノベンジリデン）−
    ４−カルボキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−メ
    トキシベンジリデン）−４−カルボキシベンゼンスルホ
    ンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）−４−
    クロロベンゼンスルホンアミド、ビス−Ｎ−テレフタリ
    デン−４−カルボキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（
    ３−ピリジニルメチレン）−４−クロロベンゼンスルホ
    ンアミド、Ｎ−（３−ピリジニルメチレン）ベンゼンス
    ルホンアミド、Ｎ−（２−ピリジニルメチレン）ベンゼ
    ンスルホンアミド、Ｎ−（４−ピリジニルメチレン）ベ
    ンゼンスルホンアミドから選択されることを特徴とする
    請求項１２から１６のいずれか一項に記載の化合物。