JPH04224842A - 耐摩耗性床材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂お
よび無機難燃剤からなる難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物を架橋して得られる耐摩耗性、耐熱性および難燃性
に優れた床材に関するものであり、より詳しくは、可撓
性、機械的特性、耐薬品性を保持し、耐摩耗性および耐
熱性に優れ、燃焼時にハロゲンガスなどの有毒ガスの発
生がなく、高度の難燃化された耐摩耗性床材に関するも
のである。該床材は、安全性にも優れているので、自動
車、電車やバス等の車両、航空機、船舶、家屋、工場な
どの床材として利用することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、電車やバス等の車両、航空機、家
屋、工場などの床材としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣと略
す）からなる難燃性床材が知られている。しかし、上記
ＰＶＣ系難燃性床材は難燃性はあるものの、ＰＶＣ系難
燃性床材は残留塩化ビニルモノマーや可塑剤による毒性
の問題や、長年使用すると可撓性がなくなるばかりでな
く、燃焼時においては有毒ガスを発生するなどの問題を
有し、且つ耐摩耗性、耐熱性が劣るという欠点を有する
。上記の問題を解決するためにＰＶＣの替わりにポリオ
レフィンが使用されるようになってきているが、ポリオ
レフィン単体では易燃性である。

【０００３】昨今においては、ポリオレフィンに、有毒
ガスの発生がなく、低煙性で、無公害型の難燃剤として
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機系
難燃剤を添加することが提案されている（例えば、特開
昭５１−１３２２５４号公報、同５６−１３６８３２号
公報、特開平１−２３４４３６号公報等）。然し、これ
らの組成物からなる床材は耐摩耗性、耐熱性に劣るとい
う欠点を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
み、鋭意検討してなされたものであって、特に耐摩耗性
および耐熱性に優れ、且つ可撓性、機械的特性等を保持
し、特に安全上の問題がないハロゲンフリーの無公害型
の高度の難燃性を有するポリオレフィン系難燃床材を提
供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１の発明
は、下記（Ａ）および（Ｂ）を含むゲル分率５０％以上
の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物からなる耐摩耗性
床材である。 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂　　１００重量部、（Ｂ）
無機難燃剤　　　　　　３０〜２００重量部。 本発明の請求項２の発明は、下記（Ａ’　）および（Ｂ
）を含むゲル分率５０％以上の難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物からなる耐摩耗性床材である。（Ａ’）ａ：
カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含
有モノマー、ｂ：エポキシ基含有モノマー、ｃ：ヒドロ
キシル基含有モノマー、ｄ：アミノ基含有モノマー、ｅ
：アルケニル環状イミノエーテル誘導体、ｆ：多官能モ
ノマー、ｇ：不飽和シラン化合物、ｈ：不飽和チタネー
ト化合物から選ばれた少なくとも１種の官能基を含むポ
リオレフィン系樹脂またはその樹脂組成物１００重量部
、（Ｂ）無機難燃剤　　　　　　　　　　　　　　３０
〜２００重量部。

【０００６】本発明の請求項１の発明に用いられる（Ａ
）成分であるポリオレフィン系樹脂としては、超低密度
ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−
１共重合体ゴムなどのオレフィン系ゴム、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのエチレン−ビニルエステル共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル
共重合体などのエチレン−α，β−カルボン酸またはそ
の誘導体との共重合体などのエチレン系（共）重合体、
ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体などの
ポリプロピレン系重合体、ポリブテン系重合体等が挙げ
られる。

【０００７】これらの中でも超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などの密度が
０．８６〜０．９４　ｇ／ｃｍ３のエチレン（共）重合
体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）
、エチレン−ブテン−１共重合体ゴムなどのオレフィン
系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）など
のエチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体などのエチレ
ン−α，β−カルボン酸またはその誘導体との共重合体
などの軟質ポリオレフィン系重合体およびこれらを主成
分とする組成物または混合物が難燃剤や充填剤などの受
容性や相溶性などの観点から好ましい。

【０００８】上記超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
とは、密度が０．８６〜０．９１０　ｇ／ｃｍ３であり
、かつ直鎖状低密度ポリエチレンとエチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴムとの中間の性状を示すポリエチレン
を指す。例えば密度０．８６０〜０．９１０　ｇ／ｃｍ
３、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温
度（Ｔｍ）６０℃以上、かつ好ましくは沸騰ｎ−ヘキサ
ン不溶分１０重量％以上の性状を有する特定のエチレン
−α−オレフィン共重合体であり、少なくともチタンお
よび／またはバナジウムを含有する固体触媒成分と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合され、
直鎖状低密度ポリエチレンが示す高結晶部分とエチレン
−α−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部分とを合わ
せ持つ樹脂であって、前者の特徴である機械的強度、耐
熱性などと、後者の特徴であるゴム状弾性、耐低温衝撃
性などがバランスよく共存しており、極めて有用である
。該α−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１
、デセン−１、ドデセン−１等を挙げることができる。

【０００９】該オレフィン系ゴムとしては、エチレン−
プロピレン−ジエンランダム共重合体ゴム、エチレン−
プロピレンランダム共重合体ゴムが特に好ましい。この
二つのゴムは、他のゴム状物質に比べて熱可塑性にすぐ
れ、溶融混練による分散が容易であり、ＳＢＲ、イソプ
レンゴム、ニトリルゴムあるいはブタジエンゴム等と比
較すると独特の臭気を有しない点、あるいはペレット状
で入手できるために、配合する際の計量や取扱いが容易
であり、かつ組成物製造装置の形式についても選択の自
由度が大きいことなど、操作上の利点を有することが挙
げられる。上記エチレン−プロピレン−ジエンランダム
共重合体ゴムのジエン成分については、エチリデンノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−シクロヘキ
サジエン等いずれも使用できる。またこれらのゴム状物
質のムーニー粘度は（ＭＬ１＋４　１００℃）１０〜１
００の範囲のものがよく、好ましくは（ＭＬ１＋４　１
００℃）２０〜９０である。（ＭＬ１＋４１００℃）１
０以下のものを使用すると、耐衝撃性の改良効果がほと
んど得られず、（ＭＬ１＋４　１００℃）１００以上の
物であると、該無機難燃剤との分散が悪くなる恐れを生
じる。該プロピレン系あるいはブテン系軟質ポリオレフ
ィンはチーグラー系触媒を用いて製造されるプロピレン
−α−オレフィンランダム共重合体、ブテン−１−α−
オレフィンランダム共重合体などであり低結晶性乃至非
結晶性ポリオレフィンである。

【００１０】さらに本発明においては、イソブテンゴム
、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエンゴム、スチ
レン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、クロロプレン
ゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体ゴム等を添加して使用しても良い。 該エチレン−ビニルエステル共重合体は、高圧ラジカル
重合法で製造されるエチレンを主成分とするプロピオン
酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリ
フルオル酢酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共
重合体である。これらの中でも特に好ましいものとして
は、酢酸ビニルを挙げることができる。すなわち、エチ
レン５０〜９９．５重量％、ビニルエステル０．５〜５
０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４９．５
重量％からなる共重合体が好ましい。

【００１１】該エチレン―α，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体との共重合体としては、エチレン−α，
β−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−α，β−不
飽和カルボン酸エステル共重合体、それらの金属塩、ア
ミド、イミド等が挙げられるが、好ましくは高圧ラジカ
ル重合法で製造されるエチレン５０〜９９．５重量％、
α，β−不飽和カルボン酸もしくはエステル０．５〜５
０重量％、および他の共重合可能な不飽和単量体０〜４
９．５重量％からなる共重合体が好ましい。α，β−不
飽和カルボン酸もしくはエステルの具体的な例としては
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸
類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタ
クリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ステアリル、マレイン酸モノメチルエステル、マレイ
ン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル
、フマル酸モノメチルエステル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル等の不飽和カルボン酸エステ
ル類を挙げることができる。この中でも特に好ましいも
のとして（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げる
ことができる。更に好ましくはアクリル酸エチルを挙げ
ることができる。

【００１２】金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩
、カルシウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、マグネ
シウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。上記の共重合体の具
体例としては、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル
酸グリシジル−アクリル酸エチル共重合体などあるいは
これらの金属塩（アイオノマー）等が挙げられる。これ
らの共重合体は混合して使用しても良い。

【００１３】本発明の請求項（２）の発明に用いられる
（Ａ’）成分の、ａ：カルボン酸基、カルボン酸エステ
ル基または酸無水基含有モノマー、ｂ：エポキシ基含有
モノマー、ｃ：ヒドロキシル基含有モノマー、ｄ：アミ
ノ基含有モノマー、ｅ：アルケニル環状イミノエーテル
誘導体、ｆ：多官能モノマー、ｇ：不飽和シラン化合物
、ｈ：不飽和チタネート化合物から選ばれた少なくとも
１種の官能基を含むポリオレフィン系樹脂またはその樹
脂組成物とは、オレフィンと上記モノマーの少なくとも
１種との２元または多元共重合体、ポリオレフィン系樹
脂に該モノマーの少なくとも１種をグラフトしたグラフ
ト変性体またはポリオレフィン系樹脂に該モノマーの少
なくとも１種を含浸させた熱可塑性樹脂組成物を包含す
る。

【００１４】上記官能基ａ：カルボン酸基、カルボン酸
エステル基または酸無水基含有モノマーとは、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα，β−
不飽和ジカルボン酸，アクリル酸、メタクリル酸、フラ
ン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和
モノカルボン酸，あるいはこれらα，β−不飽和ジカル
ボン酸または不飽和モノカルボン酸のエステルまたは無
水物が挙げられる。

【００１５】ｂ：エポキシ基含有モノマーとしては、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モ
ノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシ
ジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエ
ステルおよびα−クロロアリル、マレイン酸、クロトン
酸、フマ−ル酸等のグリシジルエステル類またはビニル
グリシジルエ−テル、アリルグリシジルエ−テル、グリ
シジルオキシエチルビニルエ−テル、スチレン−ｐ−グ
リシジルエ−テルなどのグリシジルエ−テル類、ｐ−グ
リシジルスチレンなどが挙げられるが、特に好ましいも
のとしてはメタクリル酸グリシジル、アリルグリシジル
エ−テルを挙げることができる。

【００１６】ｃ：ヒドロキシル基含有モノマーとしては
、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 ｄ：アミノ基含有モノマーとしては、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等の３級アミノ基含有モノマーが挙げられる。 ｅ：アルケニル環状イミノエーテル誘導体としては、以
下の構造式で表される物化１であり、

【化１】 ここでｎは１、２及び３であり、好ましくは２及び３、
より好ましくは２である。またＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒは
それぞれＣ１〜Ｃ１２の不活性なアルキル基及び／また
は水素を示し、アルキル基にはそれぞれ不活性な置換基
があってもよい。ここでいう不活性とはグラフト反応や
その生成物の機能に悪影響を及ぼさないことを意味する
。またＲはすべて同一である必要はない。好ましくはＲ
１＝Ｒ２＝Ｈ，Ｒ３＝ＨあるいはＭｅ，Ｒ＝Ｈすなわち
、２−ビニル及び／または２−イソプロペニル−２−オ
キサゾリン、２−ビニル及び／または２−イソプロペニ
ル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジンであ
る。 これらは単独でも混合物でもよい。この中でも特に２−
ビニル及び／または２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リンが好ましい。

【００１７】ｆ：多官能モノマーとしては、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート等に代表される多官能性メタクリレートモノマー類
、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、ジ
アリルフタレート、ビニルブチラート等に代表される多
官能性ビニルモノマー類、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスマレイミドに代
表されるビスマレイミド類、Ｐ−キノンジオキシム等の
ジオキシム類等が挙げられる。 ｇ：不飽和シラン化合物としてはビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチル
シラン、ビニルトリクロロシラン等が挙げられる。 ｈ：不飽和チタネート化合物としてはテトライソプロピ
ルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ
キス（２−エチルヘキソキシ）チタネート、チタンラク
テートアンモニウム塩等が挙げられる。

【００１８】本発明の官能基を含むポリオレフィン系樹
脂とは、オレフィンと上記モノマーの少なくとも１種と
の２元または多元共重合体、ポリオレフィン系樹脂に該
モノマーの少なくとも１種をグラフト変性したグラフト
変性体、ポリオレフィン系樹脂に該モノマーの少なくと
も１種を含浸させた熱可塑性樹脂組成物を包含するもの
であるが、操作が簡便で、かつ効果的で、安価な方法で
あることからグラフト変性体が最も好ましい。上記モノ
マーの少なくとも１種をポリオレフィン系樹脂にグラフ
ト変性するときには架橋剤の存在下に、無溶媒または溶
媒中で行うことが望ましい。該架橋剤としては、ヒドロ
ペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペル
オキシド、ペルオキシエステル、ケトンペルオキシド等
の有機過酸化物、ジヒドロ芳香族化合物、硫黄等の加硫
剤から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。

【００１９】グラフト変性されるポリオレフィン系樹脂
としては、特に限定されるものではない。例えば、前記
官能基を含むポリオレフィン系樹脂単独で無機系難燃剤
と配合した組成物とする場合には、該官能基を含むポリ
オレフィン系樹脂を本質的に軟質ポリオレフィン系樹脂
とすることが好ましい。また、官能基を含むポリオレフ
ィン系樹脂と他の軟質ポリオレフィン系樹脂とブレンド
した樹脂組成物と無機系難燃剤と配合する場合において
は、官能基を含むポリオレフィン系樹脂は、必ずしも軟
質ポリオレフィン系樹脂で構成する必要はなく、高・中
密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶性の高い樹
脂で構成してもよく、特に密度０．９１〜０．９７ｇ／
ｃｍ３のエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく
使用される。上記官能基の反応またはグラフト量は、樹
脂成分に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．
１〜１５重量％の範囲で用いられる。

【００２０】本発明の変性に供される軟質ポリオレフィ
ン系樹脂または官能基を含むポリオレフィン系樹脂とブ
レンドされる軟質ポリオレフィン系樹脂としては、超低
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン、エチレン−ビニルエステル共重合体、エ
チレン−α，β−カルボン酸またはその誘導体との共重
合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエンランダム共重合体ゴムなど
のオレフィン系ゴム、プロピレン−エチレンランダム共
重合体、プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体など
のα−オレフィン相互共重合体およびこれ等の混合物か
らなる群から選択された少なくとも１種のものが好まし
い。

【００２１】上記超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン―α，β−
不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体、エチ
レン−ビニルエステル共重合体は前記のものであり、こ
れらの重合体あるいは共重合体は混合して使用しても良
い。これらの軟質ポリオレフィン系樹脂に対して、イソ
ブテンゴム、ブタジエンゴム、１、２−ポリブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジンランダム共重合体ゴム、クロ
ロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体ゴムなどを難燃性などを妨
げない範囲で添加して使用しても良い。

【００２２】本発明の（Ｂ）成分の無機難燃剤としては
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジ
ルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハ
イドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム
、酸化スズの水和物、硼砂などの無機金属化合物の水和
物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム
、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カル
シウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリブ
デン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、
赤リン等が挙げられる。これらは１種でも２種以上を併
用しても良い。この中でも特に、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイド
ロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも１種が
難燃効果が良く、経済的にも有利である。また、三酸化
アンチモン、ホウ酸亜鉛等と併用しても良い。またこれ
ら難燃剤の粒径は種類によって異なるが、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム等においては平均粒径２０
μｍ以下が好ましい。上記難燃剤の量は（Ａ）成分のポ
リオレフィン系樹脂あるいは、（Ａ’）成分の官能基を
含むポリオレフィン系樹脂またはその樹脂組成物１００
重量部に対して３０〜２００重量部、好ましくは４０〜
１５０重量部の範囲である。該難燃剤の量が３０重量部
未満では難燃効果が小さく、２００重量部を超えると機
械的強度・伸び等が低下し、可撓性が失われて脆くなり
、かつ低温特性も悪化する。本発明においては上記難燃
剤の少なくとも１種を用い、必要により有機難燃剤と併
用してもよい。

【００２３】また無機充填剤と難燃剤とを併用すること
により、難燃剤の添加量を減少させることもできるし、
他の特性を付与させることもできる。本発明で用いられ
る無機充填剤としては、粉粒体、平板状、針状、球状ま
たは中空状および繊維状等が挙げられ、具体的には、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪
酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪
砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、三酸化アンチモン、グ
ラファィト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素
、窒化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充
填剤、雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフィライト
、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もし
くは鱗片状充填剤、シラスバルーン、軽石などの中空状
充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、グラファィト繊維、ウ
ィスカー、金属繊維、シリコーンカーバイト繊維、アス
ベスト、ウォラストナイトなどの鉱物繊維等の例を挙げ
ることができる。これらの無機充填剤の添加量は（Ａ）
成分のポリオレフィン系樹脂あるいは、（Ａ’）成分の
官能基を含むポリオレフィン系樹脂またはその樹脂組成
物１００重量部に対して、１００重量部程度まで適用さ
れる。上記添加量が１００重量部を超えると成形品の衝
撃強度等の機械的強度が低下するので好ましくない。本
発明において、前記無機難燃剤もしくは無機充填剤等を
使用する場合、該難燃剤や充填剤の表面をステアリン酸
、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸またはその金属
塩、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたは
それらの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネ
ート等で被覆するなどの表面処理を施すのが好ましい。

【００２４】本発明において、（Ａ）成分のポリオレフ
ィン系樹脂あるいは、（Ａ’）成分の官能基を含むポリ
オレフィン系樹脂またはその樹脂組成物と（Ｂ）成分の
無機難燃剤からなる組成物の物性を損なわない範囲で傷
付き白化防止剤を添加してもよい。傷付き白化防止剤と
しては、■鉱油、ワックス、パラフィン類、■高級脂肪
酸およびそのエステル、アミドもしくは金属塩、■シリ
コーン、■多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまた
は脂肪酸アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミノ、脂肪酸ア
ミド、アルキルフェノールもしくはアルキルナフトール
アルキレンオキサイド付加物の少なくとも１種から選択
される。

【００２５】本発明において、（Ａ）成分のポリオレフ
ィン系樹脂あるいは、（Ａ’）成分の官能基を含むポリ
オレフィン系樹脂またはその樹脂組成物と（Ｂ）成分の
無機難燃剤からなる組成物の物性を損なわない範囲で、
しかもその使用目的に応じて、有機フィラー、酸化防止
剤、滑剤、有機あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、分
散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、核剤等を添加して
もよい。

【００２６】本発明は、（Ａ）成分のポリオレフィン系
樹脂あるいは、（Ａ’）成分の官能基を含むポリオレフ
ィン系樹脂またはその樹脂組成物と（Ｂ）成分の無機難
燃剤および必要に応じて配合される添加剤からなる組成
物を架橋して得られるゲル分率５０％以上の難燃性ポリ
オレフィン系樹脂組成物からなる耐摩耗性床材である。 架橋する方法は得に限定されるものではなく、架橋剤を
用いる方法、電子線、β線、γ線などの高エネルギーの
放射線を照射する方法、シラン化合物やチタネート化合
物を用いる水架橋方法などいずれでもよい。架橋後の難
燃性ポリオレフィン系樹脂組成物からなる耐摩耗性床材
のゲル分率が５０％以上であることが肝要であり、５０
％以下であると耐熱性（耐シガレット性）、耐摩耗性、
難燃性などの改良効果が少なく不十分である。ゲル分率
は大きいほど耐熱性、耐摩耗性、難燃性などの改良効果
が大きいので好ましい。本発明に用いる架橋剤としては
、有機過酸化物等の遊離基的機構による架橋剤、硫黄あ
るいは硫黄化合物等の天然および合成ゴムの架橋剤、シ
ラン化合物、チタネート化合物等を用いることができる
。

【００２７】有機過酸化物としては、例えば、ヒドロパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジアルキル（アリル）パーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、
ジプロピオニルパーオキサイド、ジオクタノイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシ琥珀
酸、パーオキシケタール、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルオキ
シアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等
が好適に用いられる。ゴムの架橋剤としてはイオウ華、
脱硫イオウ、イオウ末、沈降イオウ、コロイドイオウ、
イオウ化合物、セレンおよびそれらの化合物、芳香族ニ
トロ化合物、ジヒドロ化合物などがある。シラン化合物
としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロ
ロシラン等が挙げられる。チタネート化合物としてはテ
トライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタ
ネート、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタネー
ト、チタンラクテートアンモニウム塩等が挙げられる。 これ等の架橋剤の添加量は耐摩耗性床材のゲル分率が５
０％以上となるように決められる。具体的には（Ａ）成
分のポリオレフィン系樹脂あるいは、（Ａ’）成分の官
能基を含むポリオレフィン系樹脂またはその樹脂組成物
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜５重量部の範囲で使用される。

【００２８】本発明において架橋剤とともに架橋助剤を
用いることができる。架橋助剤としては公知のものを使
用することができ、具体的にはジビニルベンゼン、１，
５−ヘキサジエン−３−イン、ヘキサトリエン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物、
フタル酸アリル、２，６−ジアクリルフェノール、ジア
リルカルビノールなどのジアリル化合物などが挙げられ
る。

【００２９】本発明の耐摩耗性床材を製造する方法は得
に限定されるものではなく，公知の方法で製造すること
ができる。例えば、（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂
あるいは、（Ａ’）成分の官能基を含むポリオレフィン
系樹脂またはその樹脂組成物、（Ｂ）成分の難燃剤、必
要に応じて架橋剤や架橋助剤、無機充填剤、添加剤等を
配合し、これらを通常のタンブラー等でドライブレンド
したり、あるいはバンバリーミキサー、加圧ニーダー、
混練押出機、二軸押出機、ロール等の通常の混練機で溶
融混練して均一に分散して該樹脂組成物の混合物あるい
はそれからなる成形物を製造し、次いで加熱して架橋し
たり、温水中で水架橋したり、あるいは高エネルギー放
射線を照射して架橋したりしてよい。通常の混練機で溶
融混練して均一に分散して該樹脂組成物の混合物あるい
はそれからなる成形物を製造すると同時に架橋物が得ら
れるようにしてもよく、工業的にはこのほうが経済的で
もあり好ましい。本発明の耐摩耗性床材の表面に耐熱性
、耐摩耗性、難燃性を有するプラスチックス、セラミッ
クス、ゴム、塗料、金属、ガラス、繊維、布などの他の
材料をラミネート法、接着剤を用いて貼付する方法、塗
装法、塗布法、浸漬法、流動浸漬法、メッキ法、メタラ
イジング法、化学的または物理的蒸着法、電気泳動法、
溶射法、粉末融着法等あるいはこれらを組み合わせた方
法等によって積層してもよい。また本発明の耐摩耗性床
材の裏面にも前記の他の材料や発泡体などを積層しても
よいし、また本発明の耐摩耗性床材を施工し易くするた
めに接着剤などを塗布したり、機械的または化学的に表
面処理してもよい。

【００３０】この場合の耐摩耗性とは人間、荷物、車、
靴その他と難燃床材の表面材が繰り返し接触しても傷が
付いたり、損耗したり、難燃床材基材と表面材とが剥離
したりしないような充分な耐摩耗性を有しているという
ことであり、耐熱性とは湯、タバコの火などと難燃床材
の表面材が接触しても焦げたり、焼けたり、膨れを生じ
たり、難燃床材基材と表面材とが剥離したりしないとい
う意味である。本発明の耐摩耗性床材の厚さ、巾、長さ
などは特に限定されるものではない。長尺ものを製造し
てから適宜切断してタイル状としたり、長尺ものを適宜
切断して電車やバス、飛行機、家屋などの床や壁に合わ
せた所定の大きさにしても、あるいは始めから特定の大
きさのものを作ってもよい。

【００３１】本発明においては以下の実施態様を包含す
る。 （１）前記軟質ポリオレフィンが超低密度ポリエチレン
、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−α，
β−不飽和カルボン酸もしくはそのエステル共重合体お
よびその金属塩、オレフィン系ゴム、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体、プロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体からなる群から選択されてなる少なくとも一
種である請求項１および請求項２に記載の耐摩耗性に優
れた難燃床材。 （２）無機系難燃剤が無機金属化合物の水和物である請
求項１および２に記載の耐摩耗性に優れた難燃床材。 （３）前記無機金属化合物の水和物が水酸化マグネシウ
ムおよび／または水酸化アルミニウムである請求項１お
よび２に記載の耐摩耗性に優れた難燃床材。 （４）官能基を含むポリオレフィン樹脂が０．０１〜２
０重量％のモノマーを含むポリオレフィン樹脂である請
求項２に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。 （５）変性されたあるいは未変性の軟質ポリオレフィン
と変性されたあるいは未変性の結晶性ポリオレフィンと
の重量比が９９〜５／１〜５０のポリオレフィン樹脂で
ある請求項２に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく述べる
が、本発明の要旨を逸脱しない限り、これらの実施例に
限定されるものではない。 ［使用樹脂および材料］ （Ａ）ポリオレフィン系樹脂：Ａ−１：エチレン−アク
リル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）［ＥＡ含有量＝１５重
量％、ＭＦＲ＝０．７５ｇ／１０ｍｉｎ　、商品名；日
石レクスロンＡ１１５０　　日本石油化学（株）製］Ａ
−２：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）［ＶＡ
含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ　
、商品名；日石レクスロンＶ２７０　　日本石油化学（
株）製］ Ａ−３：ＶＬＤＰＥ［ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ　
、商品名；日石ソフトレックスＤ９００５　　日本石油
化学（株）製］ （Ａ’）官能基を含むポリオレフィン系樹脂またはその
樹脂組成物：ａ成分として無水マレイン酸を用いてグラ
フト変性された官能基を含むポリオレフィン系樹脂であ
る無水マレイン酸変性線状低密度ポリエチレン［密度０
．９２ｇ／ｃｍ３　、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ　
、商品名；日石ＮポリマーＬ６２００日本石油化学（株
）製］ ｅ成分として、アルケニル環状イミノエーテル誘導体

【
００３３】（Ｂ）無機難燃剤：Ｂ−１：水酸化マグネシ
ウム［Ｍｇ（ＯＨ）２　、商品名；キスマ５Ｂ　　協和
化学（株）製］ Ｂ−２：水酸化アルミニウム［商品名；ハイジライト　
　Ｈ−３２ＴＸ　　昭和軽金属（株）製］架橋助剤：ト
リメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ） ［試料作成法］［試験法］ （１）引張強度（ＵＴＳ）および伸び（％）厚さ１ｍｍ
の試料から３号ダンベルで打ち抜いた試験片で、テンシ
ロンを用いて引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ　の速度で測
定した。 （２）酸素指数（Ｏ．Ｉ）ＪＩＳ　　Ｋ７２０１に準拠
して行った。 （３）耐摩耗性テーバー式摩耗試験機を用い、摩耗輪Ｈ
−２２、荷重２Ｋｇ、１０００回転で試験後、重量減少
を測定した。 （４）耐熱性（耐シガレット性）着火した紙巻きタバコ
をシート表面に１分間放置する。タバコを取り去った後
、表面が黒色化していなかったものを合格とする。試験
結果を表１および表２に示す。

【表１】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】上記のように、本発明は（Ａ）ポリオレ
フィン系樹脂あるいは（Ａ’　）少なくとも１種の官能
基を含むポリオレフィン系樹脂またはその樹脂組成物に
水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の（Ｂ）無
機難燃剤、あるいは更に必要に応じて各種の添加剤を配
合した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋するこ
とによって作られる耐摩耗性床材を提供するものである
。 本発明の耐摩耗性床材は高度の難燃性を有するとともに
、燃焼時にハロゲンガスなどの有毒ガスの発生がなく、
耐摩耗性および耐熱性に優れ、且つ安全性、可撓性、機
械的特性、耐薬品性、電気的特性などにも優れているの
で、自動車、電車やバス等の車両、船舶、航空機、一般
家屋、腐食ガス量を規定している原子力研究所をはじめ
とした各種発電プラント、化学、鉄鋼、石油等のプラン
ト、また、繊維、電気、電子、建築、土木等の分野でな
どの高度な難燃性を要求される場所での床材、壁材、カ
バー材などとして利用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記（Ａ）および（Ｂ）を含むゲル分
   率５０％以上の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物から
   なる耐摩耗性床材。 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂　　１００重量部、（Ｂ）
   無機難燃剤　　　　　　３０〜２００重量部。
2. 【請求項２】　　下記（Ａ’　）および（Ｂ）を含むゲ
   ル分率５０％以上の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
   からなる耐摩耗性床材。（Ａ’）ａ：カルボン酸基、カ
   ルボン酸エステル基または酸無水基含有モノマー、ｂ：
   エポキシ基含有モノマー、ｃ：ヒドロキシル基含有モノ
   マー、ｄ：アミノ基含有モノマー、ｅ：アルケニル環状
   イミノエーテル誘導体、ｆ：多官能モノマー、ｇ：不飽
   和シラン化合物、ｈ：不飽和チタネート化合物から選ば
   れた少なくとも１種の官能基を含むポリオレフィン系樹
   脂またはその樹脂組成物１００重量部、 （Ｂ）無機難燃剤　　　　　　　　　　　　　　３０〜
   ２００重量部。