JPH05194915A - 難燃性粘着テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高度の難燃性を有し、且つ燃焼時にハロゲン
ガスなどの有毒ガスの発生がなく、耐熱性、安全性、可
撓性、機械的特性などにも優れているので、自動車、航
空機などの絶縁テープとして使用できる難燃性粘着テー
プを開発する。 【構成】 ゲル分率５０％以上とした下記（Ａ）および
（Ｂ）からなるポリオレフィン系樹脂組成物の基材に粘
着物質を塗布した難燃性粘着テープにより目的を達成で
きる。ポリオレフィン系樹脂組成物：（Ａ）ポリオレフ
ィン系樹脂（Ａ1）および／または反応性化合物を含む
ポリオレフィン系樹脂（Ａ2）またはその樹脂組成物１
００重量部と、（Ｂ）無機難燃剤３０〜２００重量部。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂ま
たは特定の反応性化合物を含むポリオレフィン系樹脂お
よび無機難燃剤を含むゲル分率５０％以上の難燃性ポリ
オレフィン系樹脂組成物からなる基材シート上に粘着物
質を塗布した耐熱性に優れた難燃性粘着テープに関する
ものであり、より詳しくは、高度の難燃性を有するとと
もに、燃焼時にハロゲンガスなどの有毒ガスの発生がな
く、耐熱性、安全性、可撓性、機械的特性、耐薬品性、
電気的特性などにも優れているので、自動車、電車やバ
ス等の車両、航空機、船舶、家屋、工場などの電気機器
の絶縁テープとして利用することができる難燃性粘着テ
ープに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車、電車やバス等の車両、航
空機、船舶、家屋、工場などの電気機器等の絶縁テープ
としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣと略す）からなる基材の
上に粘着剤を塗布した難燃性粘着テープが知られてい
る。しかし、上記ＰＶＣ系難燃性基材は難燃性があるも
のの、ＰＶＣ系難燃性基材は重く、また残留塩化ビニル
モノマーや可塑剤による毒性の問題や、長年使用すると
可撓性がなくなるばかりでなく、燃焼時においては有毒
ガスを発生するなどの問題を有しているので、近年、こ
れらの難燃性基材を代替する毒性の問題がなく、軽量
で、且つ長期に亘り安定して使用できるものが要望され
つつある。上記ＰＶＣの替わりにポリオレフィンを使用
すれば毒性の問題点の解消や軽量化を計ることができる
が、ポリオレフィン単体では易燃性であり、ポリオレフ
ィンにハロゲン系難燃剤等の有機難燃剤を含有せしめた
樹脂組成物を使用すると軽量化や難燃化は達成すること
ができるが、上記ＰＶＣと同様にハロゲン系難燃剤等の
有機難燃剤は燃焼時に有毒ガスを発生し、かつ耐熱性に
劣るという問題を有している。したがって、これらを解
決し、かつ安全上の問題もないような、軽量で、長期に
亘り安定して使用できるような、強度に優れたポリオレ
フィン系難燃性基材の開発が要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
み、従来使用されていた未架橋のポリオレフィン系樹脂
では、燃焼時にハロゲンガスなどの有毒ガスが発生しな
いハロゲンフリーの無公害型の高度の難燃性、電気的特
性、可撓性、成形加工性等を有することは可能であった
が、上記の特性に合わせて耐熱性に優れ、且つ機械的強
度をもったポリオレフィン系樹脂の難燃テープを提供す
ることは困難であった。

【０００４】

【課題を解決する手段】本発明はゲル分率５０％以上と
した下記（Ａ）および（Ｂ）からなるポリオレフィン系
樹脂組成物の基材に粘着物質を塗布した難燃性粘着テー
プである。ポリオレフィン系樹脂組成物： （Ａ）ポリオレフィン系樹脂（Ａ1）および／またはａ
1：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水
基含有モノマー、ａ2：エポキシ基含有モノマー、ａ3：
ヒドロキシル基含有モノマー、ａ4：アミノ基含有モノ
マー、ａ5：アルケニル環状イミノエーテル誘導体、ａ
6：多官能モノマー、ａ7：不飽和有機チタネート化合
物、ａ8：不飽和有機シラン化合物から選ばれた少なく
とも１種の反応性化合物を含むポリオレフィン系樹脂
（Ａ2）１００重量部と、 （Ｂ）無機難燃剤３０〜２００重量部

【０００５】本発明の（Ａ）成分であるポリオレフィン
系樹脂（Ａ1）としては、超低密度ポリエチレン、高圧
法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴムなど
のオレフィン系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どのエチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体などのエ
チレン−α，β−カルボン酸またはその誘導体との共重
合体などのエチレン系（共）重合体、ポリプロピレン、
プロピレン−エチレン共重合体などのポリプロピレン系
重合体、ポリブテン系重合体等が挙げられる。

【０００６】これらの中でも超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などの密度が
0.86〜0.94 g/cm³のエチレン（共）重合体、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−ブ
テン−１共重合体ゴムなどのオレフィン系ゴム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのエチレン−ビ
ニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
アルキルエステル共重合体などのエチレン−α，β−カ
ルボン酸またはその誘導体との共重合体などの軟質ポリ
オレフィン系重合体およびこれらを主成分とする組成物
または混合物が難燃剤や充填剤などの受容性や相溶性な
どの観点から好ましい。

【０００７】上記超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
とは、密度が0.86〜0.910 g/cm³ であり、かつ直鎖状低
密度ポリエチレンとエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムとの中間の性状を示すポリエチレンを指す。例えば
密度0.860 〜0.910 g/cm³ 、示差走査熱量測定法（ＤＳ
Ｃ）による最大ピーク温度（Ｔm ）６０℃以上、かつ好
ましくは沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量％以上の性状
を有する特定のエチレン−α−オレフィン共重合体であ
り、少なくともチタンおよび／またはバナジウムを含有
する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなる
触媒を用いて重合され、直鎖状低密度ポリエチレンが示
す高結晶部分とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
が示す非晶部分とを合わせ持つ樹脂であって、前者の特
徴である機械的強度、耐熱性などと、後者の特徴である
ゴム状弾性、耐低温衝撃性などがバランスよく共存して
おり、本発明に用いるときは極めて有用である。該α−
オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン
−１、ドデセン−１等を挙げることができる。

【０００８】本発明のオレフィン系ゴムとしては、エチ
レン−プロピレン−ジエンランダム共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体ゴムが特に好まし
い。この二つのゴムは、他のゴム状物質に比べて熱可塑
性にすぐれ、溶融混練による分散が容易であり、ＳＢ
Ｒ、イソプレンゴム、ニトリルゴムあるいはブタジエン
ゴム等と比較すると独特の臭気を有しない点、あるいは
ペレット状で入手できるために、配合する際の計量や取
扱いが容易であり、かつ組成物製造装置の形式について
も選択の自由度が大きいことなど、操作上の利点を有す
ることが挙げられる。上記エチレン−プロピレン−ジエ
ンランダム共重合体ゴムのジエン成分については、エチ
リデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−
シクロヘキサジエン等いずれも使用できる。またこれら
のゴム状物質のムーニー粘度（ＭＬ1+4 100 ℃）は１０
〜１００、好ましくは（ＭＬ1+4 100 ℃）２０〜９０の
範囲である。ムーニー粘度（ＭＬ1+4 100 ℃）が１０以
下のものを使用すると、耐衝撃性の改良効果がほとんど
得られず、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 100 ℃）１００以上
のものであると、該無機難燃剤との分散が悪くなる恐れ
を生じる。

【０００９】本発明のプロピレン系あるいはブテン系軟
質ポリオレフィンはチーグラー系触媒を用いて製造され
るプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、ブテ
ン−１−α−オレフィンランダム共重合体などであり低
結晶性乃至非結晶性ポリオレフィンである。

【００１０】さらに本発明においては、イソブテンゴ
ム、ブタジエンゴム、1,2-ポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、ニトリルゴム、
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
ゴム等を添加して使用しても良い。

【００１１】本発明のエチレン−ビニルエステル共重合
体は、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成
分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸
ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステア
リン酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共重合体
である。これらの中でも特に好ましいものとしては、酢
酸ビニルを挙げることができる。すなわち、エチレン５
０〜９９．５重量％、ビニルエステル０．５〜５０重量
％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４９．５重量％
からなる共重合体が好ましい。

【００１２】本発明のエチレン―α，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体としては、エチレン
−α，β−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−α，
β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、それらの金属
塩、アミド、イミド等が挙げられるが、好ましくは高圧
ラジカル重合法で製造されるエチレン５０〜９９．５重
量％、α，β−不飽和カルボン酸もしくはエステル０．
５〜５０重量％、および他の共重合可能な不飽和単量体
０〜４９．５重量％からなる共重合体が好ましい。

【００１３】上記のα，β−不飽和カルボン酸もしくは
エステルの具体的な例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、
アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等の不飽和カルボン酸エステル類を挙げることがで
きる。この中でも特に好ましいものとして（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを挙げることができる。更に好
ましくはアクリル酸エチルを挙げることができる。

【００１４】金属塩としてはナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。

【００１５】上記の共重合体の具体例としては、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリ
ル酸エチル共重合体などあるいはこれらの金属塩（アイ
オノマー）等が挙げられる。これらの共重合体は混合し
て使用しても良い。とりわけエチレン−ビニルエステル
共重合体、エチレン−α，β−カルボン酸またはその誘
導体との共重合体等の含酸素軟質ポリオレフィン系樹脂
が難燃性の相乗効果が著しいことから好ましい。上記含
酸素軟質ポリオレフィン系樹脂が無機系難燃剤を配合し
たとき高度な難燃性を示す理由は明確ではないが、燃焼
時において無機系難燃剤との相乗効果によるものと考え
られる。

【００１６】本発明の反応性化合物を含むポリオレフィ
ン系樹脂（Ａ2)とは、ａ1：カルボン酸基、カルボン酸
エステル基または酸無水基含有モノマー、ａ2：エポキ
シ基含有モノマー、ａ3 ：ヒドロキシル基含有モノマ
ー、ａ4：アミノ基含有モノマー、ｅ：アルケニル環状
イミノエーテル誘導体から選ばれた少なくとも１種の反
応性基を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ2）である。

【００１７】本発明の反応性基を含むポリオレフィン系
樹脂（Ａ2）とは、オレフィンと上記モノマーの少なく
とも１種との２元または多元共重合体、ポリオレフィン
系樹脂に該モノマーの少なくとも１種をグラフト変性し
たグラフト変性体、ポリオレフィン系樹脂に該モノマー
の少なくとも１種を含浸させた熱可塑性樹脂組成物を包
含するものであるが、操作が簡便で、かつ効果的で、安
価な方法であることからグラフト変性体が最も好まし
い。

【００１８】上記反応性基ａ1：カルボン酸基、カルボ
ン酸エステル基または酸無水基含有モノマーとしては、
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等の
α，β- 不飽和ジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等
の不飽和モノカルボン酸、あるいはこれらα，β- 不飽
和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸のエステル
または無水物が挙げられる。

【００１９】ａ2：エポキシ基含有モノマーとしては、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸
モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジル
エステルおよびマレイン酸、クロトン酸、フマ−ル酸等
のグリシジルエステル類またはビニルグリシジルエ−テ
ル、アリルグリシジルエ−テル、グリシジルオキシエチ
ルビニルエ−テル、スチレン−ｐ−グリシジルエ−テル
などのグリシジルエ−テル類、ｐ−グリシジルスチレン
などが挙げられるが、特に好ましいものとしてはメタク
リル酸グリシジル、アリルグリシジルエ−テルを挙げる
ことができる。

【００２０】ａ3：ヒドロキシル基含有モノマーとして
は、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２１】ａ4：アミノ基含有モノマーとしては、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有モノマー
が挙げられる。

【００２２】ａ5：アルケニル環状イミノエーテル誘導
体としては、以下の構造式（化１）で表される物であ
り、

【００２３】

【化１】

【００２４】［ここでｎは１、２及び３であり、好まし
くは２及び３、より好ましくは２である。またＲ¹ ，Ｒ
² ，Ｒ³ ，ＲはそれぞれＣ1 〜Ｃ12の不活性なアルキル
基及び／または水素を示し、アルキル基にはそれぞれ不
活性な置換基があってもよい］ここでいう不活性とはグ
ラフト反応やその生成物の機能に悪影響を及ぼさないこ
とを意味する。またＲはすべて同一である必要はない。
好ましくはＲ¹ ＝Ｒ²＝Ｈ，Ｒ³ ＝ＨあるいはＭｅ，Ｒ
＝Ｈすなわち、２−ビニル及び／または２−イソプロペ
ニル−２−オキサゾリン、２−ビニル及び／または２−
イソプロペニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オ
キサジンである。これらは単独でも混合物でもよい。こ
の中でも特に２−ビニル及び／または２−イソプロペニ
ル−２−オキサゾリンが好ましい。

【００２５】上記モノマーの少なくとも１種をポリオレ
フィン系樹脂にグラフト変性するときには架橋剤の存在
下に、無溶媒または溶媒中で行うことが望ましい。該架
橋剤としては、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオ
キシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、
ケトンペルオキシド等の有機過酸化物、ジクミル化合
物、ジヒドロ芳香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれ
た少なくとも１種が挙げられる。

【００２６】グラフト変性されるポリオレフィン系樹脂
としては、特に限定されるものではない。例えば、前記
反応性基を含むポリオレフィン系樹脂単独で無機系難燃
剤と配合した組成物とする場合には、該反応性基を含む
ポリオレフィン系樹脂を本質的に軟質ポリオレフィン系
樹脂とすることが好ましい。また、反応性基を含むポリ
オレフィン系樹脂と他の軟質ポリオレフィン系樹脂とブ
レンドした樹脂組成物と無機系難燃剤と配合する場合に
おいては、反応性基を含むポリオレフィン系樹脂は、必
ずしも軟質ポリオレフィン系樹脂で構成する必要はな
く、高・中密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶
性の高い樹脂で構成してもよく、特に密度０．９１〜
０．９７ｇ／ｃｍ³ のエチレン−α−オレフィン共重合
体が好ましく使用される。

【００２７】上記反応性基の反応またはグラフト量は、
樹脂成分に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１５重量％の範囲で用いられる。本発明の変性
に供される軟質ポリオレフィン系樹脂または反応性基を
含むポリオレフィン系樹脂とブレンドされる軟質ポリオ
レフィン系樹脂としては、前記ポリオレフィン系樹脂
（Ａ1）の少なくとも１種から適宜選択される。

【００２８】本発明の（Ｂ）成分の無機難燃剤として
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、
ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、酸化スズの水和物、硼砂などの無機金属化合物の水
和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリ
ブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモ
ン、赤リン等が挙げられる。これらは１種でも２種以上
を併用しても良い。この中でも特に、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハ
イドロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも１
種が難燃効果が良く、経済的にも有利である。

【００２９】また、チャー（炭化層）を助成するために
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機金属
水和物と赤リンまたはフェノール樹脂および／または重
金属でコーティング赤リン、カ−ボンブラック、硼酸
塩、シリコンオイルまたはシリコンゴムなどのシリコン
化合物等の少なくとも１種と併用することが好ましい。
上記赤リン等のチャー形成助剤の配合量は、無機系難燃
剤に対して、０．５〜２０重量％位の範囲で添加するこ
とが望ましい。またこれら無機系難燃剤の粒径は種類に
よって異なるが、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム等においては平均粒径２０μｍ以下が好ましい。

【００３０】上記無機系難燃剤の配合量は樹脂成分１０
０重量部に対して３０〜２００重量部、好ましくは５０
〜１５０重量部の範囲である。該難燃剤の量が３０重量
部未満では難燃効果が小さく、２００重量部を超えると
機械的強度・伸びが低下し、可撓性が失われて脆くな
り、かつ低温特性も悪化する。

【００３１】また本発明では無機系充填剤と難燃剤とを
併用することにより、難燃剤の添加量を減少させること
もできるし、他の特性を付与させることもできる。本発
明で用いられる無機充填剤としては、粉粒体、平板状、
針状、球状または中空状および繊維状等が挙げられ、具
体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、
アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、三酸化ア
ンチモン、グラファィト、炭化珪素、窒化珪素、シリ
カ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック
などの粉粒状充填剤、雲母、ガラス板、セリサイト、パ
イロフィライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛な
どの平板状もしくは鱗片状充填剤、シラスバルーン、軽
石などの中空状充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、グラフ
ァィト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコーンカーバ
イト繊維、アスベスト、ウォラストナイトなどの鉱物繊
維等の例を挙げることができる。

【００３２】これらの添加量は樹脂成分１００重量部に
たいして、１００重量部程度まで適用される。上記添加
量が１００重量部を超えると基材の衝撃強度等の機械的
強度が低下するので好ましくない。

【００３３】本発明において、前記無機系難燃剤もしく
は無機充填剤等を使用する場合、該難燃剤や充填剤の基
をステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸
またはその金属塩、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックスまたはそれらの変性物、有機ボラン等で被覆す
るなどの表面処理を施すのが好ましい。

【００３４】本発明で用いる樹脂組成物に対して、その
特性を損なわない範囲で傷付き白化防止剤を添加しても
良い。該傷付き白化防止剤としては、鉱油、ワック
ス、パラフィン類、高級脂肪酸およびそのエステル、
アミドもしくは金属塩、シリコーン、多価アルコー
ルの部分的脂肪酸エステルまたは脂肪酸アルコール、脂
肪酸、脂肪酸アミノ、脂肪酸アミド、アルキルフェノー
ル若しくはアルキルナフトールアルキレンオキサイド付
加物の少なくとも１種から選択される。上記傷付き白化
防止剤の中でも、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、高級脂肪酸アミドおよび高級脂肪酸変性シリコンオ
イルなどのシリコンが好ましく、特に高級脂肪酸アミド
は安価であることから経済的にも有利である。

【００３５】本発明において、樹脂組成物の物性を損な
わない範囲で、しかもその使用目的に応じて、エンプラ
などの他のポリマー、有機フィラー、酸化防止剤、滑
剤、有機あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、分散剤、
銅害防止剤、中和剤、可塑剤、核剤、顔料等を添加して
もよい。

【００３６】本発明は、（Ａ１）成分のポリオレフィン
系樹脂、あるいは（Ａ２）成分の官能基を含むポリオレ
フィン系樹脂と（Ｂ）成分の無機難燃剤および必要に応
じて配合される添加剤からなる組成物を架橋して得られ
るゲル分率５０％以上の難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物を基材表面に粘着物質層を設けた耐熱性に優れた難
燃性接着テープである。本発明においてゲル分率とは試
料を２０〜３５メッシュに粉砕しキシレンで抽出した残
率を言う。本発明は架橋することにより、耐熱性をが高
まるのみならず、同量の難燃剤を含む系よりも更に優れ
た難燃性を付与し得るものである。

【００３７】架橋する方法は特に限定されるものではな
く、架橋剤を用いる方法、電子線、β線、γ線などの高
エネルギーの放射線を照射する方法、シラン化合物やチ
タネート化合物を用いる水架橋法などいずれでもよい。
本発明において架橋は、もともとのポリオレフィン系樹
脂が架橋されたものを使用しても、いずれかの時点で架
橋しても良いが、架橋剤や放射線で架橋する場合、樹脂
と無機成分の分散を良くするため、シートに成形した
後、架橋するのが好ましい。

【００３８】架橋後の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物からなる難燃性粘着テープのゲル分率が５０％以上で
あることが肝要であり、５０％以下であると耐熱性の改
良効果が少なく不十分である。ゲル分率は大きいほど耐
熱性の改良効果が大きいので好ましい。

【００３９】本発明に用いる架橋剤としては、有機過酸
化物等の遊離基的機構による架橋剤あるいは硫黄化合物
等の天然および合成ゴムの架橋剤、シラン化合物、チタ
ネート化合物等を用いることができる。

【００４０】有機過酸化物としては、例えば、ヒドロパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジアルキル（アリル）パーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、
ジプロピオニルパーオキサイド、ジオクタノイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシ琥珀
酸、パーオキシケタール、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルオキ
シアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等
が好適に用いられる。

【００４１】ゴムの架橋剤としてはイオウ華、脱硫イオ
ウ、イオウ末、沈降イオウ、コロイドイオウ、イオウ化
合物、セレンおよびそれらの化合物、芳香族ニトロ化合
物、ジヒドロ化合物などがある。

【００４２】シラン化合物としてはビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチ
ルシラン、ビニルトリクロロシラン等が挙げられる。チ
タネート化合物としてはテトライソプロピルチタネー
ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラキス（２−
エチルヘキソキシ）チタネート、チタンラクテートアン
モニウム塩等が挙げられる。

【００４３】これ等の架橋剤の添加量は難燃性粘着テー
プのゲル分率が５０％以上となるように決められる。具
体的には（Ａ１）成分のポリオレフィン系樹脂あるい
は、（Ａ２）成分の官能基を含むポリオレフィン系樹脂
と無機難燃剤（Ｂ）との合計１００重量部に対して、
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
の範囲で使用される。

【００４４】本発明においては、どのような架橋方法を
とるにしろ、（Ｃ）架橋助剤を用いることが好ましい。
該架橋助剤としてはｃ1：多官能モノマー、ｃ2：不飽和
チタネート化合物、ｃ3：不飽和シラン化合物、ｃ4：ジ
ビニル化合物、ｃ5：ジアリル化合物などがある。

【００４５】上記架橋助剤ｃ1：多官能モノマーとして
は、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート等に代表される多官能性メタクリレ
ートモノマー類、トリアリルイソシアヌレート、ビニル
ブチラート等に代表される多官能性ビニルモノマー類、
N,N'-m- フェニレンビスマレイミド、N,N'- エチレンビ
スマレイミドに代表されるビスマレイミド類、P-キノン
ジオキシム等のジオキシム類等が挙げられる。

【００４６】ｃ2：不飽和チタネート化合物としてはテ
トライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタ
ネート、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタネー
ト、チタンラクテートアンモニウム塩等が挙げられる。

【００４７】ｃ3：不飽和シラン化合物としてはビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリアセチルシランなどが挙げられる。 ｃ4：ジビニル化合物としてはジビニルベンゼン、１，
５−ヘキサジエン−３−イン、ヘキサトリエン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルホンなどが挙げられる。 ｃ5：ジアリル化合物としてはフタル酸アリル、２，６
−ジアクリルフェノール、ジアリルカルビノールなどが
挙げられる。

【００４８】これらの架橋助剤は（Ａ１）成分のポリオ
レフィン系樹脂あるいは、（Ａ２）成分の官能基を含む
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の範囲で
使用される。

【００４９】本発明の難燃性粘着テープ用の基材を製造
するには、先ずポリオレフィン系樹脂および／または反
応性基を含むポリオレフィン系樹脂、無機難燃剤、必要
に応じて無機充填剤、添加剤等を配合し、これらを通常
のタンブラー等でドライブレンドして作ったり、あるい
はバンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二
軸押出機、ロール等の通常の混練機で溶融混練して均一
に分散したものを公知の溶融プレス法、溶融押出法など
によって成形したシートを架橋した基材を製造した後、
粘着剤を塗布しても、あるいは基材を製造する際に同時
に粘着剤を塗布してもよい。

【００５０】難燃性粘着テープの厚さ、巾、長さなどは
テープとして使用できるものであれば特に限定されるも
のではない。長尺ものを製造してから適宜切断して棒状
としたり、長尺ものを適宜切断して使用目的に合わせた
所定の大きさにしても、あるいは始めから特定の大きさ
のものを作ってもよい。

【００５１】本発明の難燃性粘着テープの粘着剤と逆の
面に耐摩耗性および耐熱性に優れた基材を積層してもよ
く、また、発泡体などを積層するとクッション性などを
付与することもできる。

【００５２】本発明の基材の表面を放射線などでグラフ
ト化して粘着剤の支持をよくしてもよい。

【００５３】本発明の基材をシリコーン樹脂や金属酸化
物等でハードコートして傷をつきにくくしたり、テープ
の粘着剤と逆の面をワックス等でコーテングし粘着剤と
接着しにくくしてもよい。

【００５４】本発明の粘着剤としては、絶縁の効果を損
ねない限りゴム性のものや、エマルジョン型のもの等現
存する粘着剤すべてが使用でき、特に限定されない。

【００５５】粘着剤用ポリマーとしてとしては天然ゴ
ム、再生ゴム、シリコンゴム、イソプレンゴム、スチレ
ンブタジエンゴム、ポリイソブチレン、ＮＢＲ、ポリビ
ニルエーテル、ポリアクリルエステル、スチレンイソプ
レンまたはスチレンイソプレンブタジエンブロック共重
合体、アクリル酸エステルアクリル酸アミド共重合体な
どがある。粘着付与物質としてはポリテルペン、ロジン
並びにその誘導体、油溶性フェノール樹脂、クマロンイ
ンデン樹脂、石油系炭化水素樹脂などがある。

【００５６】粘着剤には用途や樹脂に合わせて軟化剤、
充填剤、老化防止剤、乳化安定剤、増粘剤、消泡剤を添
加することができる。また、粘着剤に粘着性を損ねない
限り金属の酸化防止剤等を添加して商品価値を上げるの
は差障りない。

【００５７】本発明においては以下の実施態様を包含す
るものであるが、この実施態様のみに限定されるもので
はない。 （１）前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ1）が超低密度ポ
リエチレン、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−α，β−不飽和カルボン酸もしくはそのエステル
共重合体およびその金属塩、オレフィン系ゴム、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテン
−１ランダム共重合体からなる群から選択されてなる少
なくとも一種である請求項の難燃性粘着テープ。 （２）無機系難燃剤が無機金属化合物の水和物である請
求項に記載の難燃性粘着テープ。 （３）前記無機金属化合物の水和物が水酸化マグネシウ
ムおよび／または水酸化アルミニウムである請求項記載
の難燃性粘着テープ。 （４）前記無機金属化合物の水和物が水酸化マグネシウ
ムおよび／または水酸化アルミニウムであることに加
え、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸
で修飾したエチレン−αオレフィン共重合体、超低密度
ポリエチレン、エチレン−ビニルエステル共重合体、エ
チレンワックスを少なくとも１種前記ポリオレフィンに
加えた請求項記載の難燃性粘着テープ。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく述べる
が、本発明の要旨を逸脱しない限り、これらの実施例に
限定されるものではない。 ［使用樹脂および材料］ （Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂： Ａ１−１：エチレン−α−オレフィン共重合体［ＭＦＲ
＝５ｇ／１０ｍｉｎ．密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ³ 、商
品名；日石ソフトレックスＤ９５５０ 日本石油化学
（株）製］ Ａ１−２： エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ）［ＥＡ含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝０．７５ｇ
／１０ｍｉｎ 、商品名；日石レクスロンＡ１１５０
日本石油化学（株）製］ Ａ１−３ エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
［ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ．、商品名；日石レク
スロンＶ２７０ 日本石油化学（株）製］ Ａ２−１：酸変性ポリオレフィン［商品名；日石Ｎポリ
マーＬ６０３１ 日本石油化学（株）製］ Ａ２−２：アルケニル環状イミノエーテル誘導体 Ａ２−３：エポキシ基含有モノマー［商品名；日石レク
スパールＲＡ３１５０日本石油化学（株）製］

【００５９】（Ｂ）成分の無機難燃剤： Ｂ−１ 水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、商品
名；キスマ５Ｂ 協和化学（株）製］ Ｂ−２ 水酸化アルミニュウム［Ａｌ（ＯＨ）₃、商品
名；ハイジライトＨ３２昭和軽金属（株）製］ Ｂ−３ 赤リン［商品名；ヒシガードＮＰ−１０ 日本
化学工業（株）製］

【００６０】［試料作成法］Ａ成分、Ｂ成分、架橋助剤
などをそれぞれ所定量ドライブレンドし、５０ｍｍΦ押
出機で混練しペレット化した。この組成物をプレスによ
り所定の厚さのシートに成形しＭＦＲ及び酸素指数を測
定した。さらにＴダイ成形機により０．１ｍｍの厚さの
シートに形成し、日新ハイボルテージ（株）製ＥＰＳ−
７５０を用いて空気中で電子線を照射して基材を作り、
引張試験、ゲル分率、加熱変形率の測定を行った。上記
基材に市販のアクリル系粘着剤を塗布して絶縁テープを
作り、絶縁性（体積固有抵抗）、粘着性（○：良好、
×：不良）を測定した。実施例の結果を表１に、比較例
の結果を表２に示す。酸素指数はＪＩＳ Ｋ７２０１に
準拠して行った。加熱変形率はＪＩＳ Ｃ３００５に準
拠して行った。温度１００℃、３ｋｇの加重により測定
した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】上記のように、本発明は、ポリオレフィ
ン系樹脂または特定の反応性化合物を含むポリオレフィ
ン系樹脂、とりわけ好ましくは軟質または含酸素軟質ポ
リオレフィン系樹脂を用い、それに無機難燃剤を配合し
た樹脂組成物を用いたシートを架橋した基材を形成し、
その上に粘着物質を塗布することにより、高度の難燃性
を付与し、耐熱性に優れ、機械的強度、電気的特性、可
撓性、成形加工性などが優れ、架橋していることにより
引きちぎり易い難燃性粘着テープとすることができる。
また特定の反応性基を有するポリオレフィン系樹脂と無
機難燃剤とをカップリングさせることにより、燃焼時に
ドリッピングが発生せず、且つ加工性、可撓性、機械的
特性、電気的特性などを飛躍的に向上させ、安全上の問
題がないハロゲンフリーの無公害型の高度の難燃性を付
与することができたものと推考される。このような優れ
た特性を有する本発明の難燃性粘着テープは、自動車、
電車やバス等の車両、船舶、航空機、一般家屋、腐食ガ
ス量を規定している原子力研究所をはじめとした各種発
電プラント、化学、鉄鋼、石油等のプラント、また、繊
維、電気、電子、建築、土木等の分野でなどの高度な難
燃性と耐熱性を要求される場所で使用される電気機器等
の絶縁テープや機器の補強用テープなどとして利用する
ことができるのみならず、可燃物の輸送用時や耐熱性が
要求される梱包等に幅広く利用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゲル分率５０％以上とした下記（Ａ）お
   よび（Ｂ）からなるポリオレフィン系樹脂組成物の基材
   に粘着物質を塗布した難燃性粘着テープ。ポリオレフィ
   ン系樹脂組成物： （Ａ）ポリオレフィン系樹脂（Ａ1）および／またはａ
   1：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水
   基含有モノマー、ａ2：エポキシ基含有モノマー、ａ3：
   ヒドロキシル基含有モノマー、ａ4：アミノ基含有モノ
   マー、ａ5：アルケニル環状イミノエーテル誘導体、か
   ら選ばれた少なくとも１種の反応性化合物を含むポリオ
   レフィン系樹脂（Ａ2）１００重量部と、 （Ｂ）無機難燃剤３０〜２００重量部
2. 【請求項２】 上記（Ａ）成分＋（Ｂ）成分１００重量
   部に対して、 （Ｃ）架橋助剤０．１〜１０重量部を含む請求項１に記
   載の難燃性粘着テープ。