JPH04221901A - シリコン基板またはゲルマニウム基板用反射防止膜 - Google Patents

シリコン基板またはゲルマニウム基板用反射防止膜

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JPH04221901A
JPH04221901A JP2405699A JP40569990A JPH04221901A JP H04221901 A JPH04221901 A JP H04221901A JP 2405699 A JP2405699 A JP 2405699A JP 40569990 A JP40569990 A JP 40569990A JP H04221901 A JPH04221901 A JP H04221901A
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germanium
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Takuji Hatano
卓史 波多野
Mariko Fukumoto
福本 真理子
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    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/113Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はシリコン基板またはゲル
マニウム基板用の反射防止膜に関する。
【0002】
【従来技術】中赤外域(3〜5μm)の光は、大気によ
る吸収が少なく、赤外線カメラ、赤外線検知器あるいは
測定器等に利用される。中赤外域の光は可視光域の光に
比べて、透過材料の種類が少なく、それらの機器に使用
されるレンズ等の光学素子としては、通常シリコンある
いはゲルマニウムを基板とするものが使用される。とこ
ろが、シリコンあるいはゲルマニウムは屈折率が高いた
め、基板表面の反射率が高く(シリコン:約30%、ゲ
ルマニウム:約36%)、透過率が低いという問題があ
る。従って、透過率の向上を達成するため、及び、レン
ズ系のゴーストあるいはフレアを防ぐため反射防止膜を
形成することは不可欠となる。
【0003】このような反射防止膜としては、基板上に
接して硫化亜鉛(ZnS)の層を形成する構成の反射防
止膜が知られている(例えば、特開昭64−15703
号公報、特開平2−135401号公報、特公平2−1
1121号公報あるいは特公平2−13761号公報等
が知られている)。
【0004】しかし、硫化亜鉛は基板との接着性が悪く
、膜剥離が生じる等、耐久性に欠ける問題がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は、
中赤外光用の光学部品の基板として使用されるシリコン
またはゲルマニウム基板上に反射防止特性および耐久性
に優れた反射防止膜を提供することを目的とする。上記
目的は、従来シリコンまたはゲルマニウム基板上に反射
防止膜を形成するにあたって、基板に接してZnS層を
形成していたことに代えて、二酸化ケイ素(SiO2)
の層を形成することにより達成される。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は二酸化ケイ素(
SiO2)を基板に接する層として含む多層膜からなる
シリコン基板またはゲルマニウム基板用反射防止膜に関
する。シリコンまたはゲルマニウム基板上に設けた二酸
化ケイ素膜を有する反射防止膜は、光学的特性に優れ、
かつ耐久性に優れている。
【0007】シリコン基板またはゲルマニウム基板上に
形成される第N層に使用されるSiO2は、中赤外領域
の光をわずかではあるが吸収するので、反射防止膜の構
成材料として、従来適用されたことはなかった。しかし
、後述するようにSiO2膜は非常に薄い膜厚であり、
その吸収による光学的特性が受ける悪影響は無視できる
ほどに小さい。SiO2膜はシリコンまたはゲルマニウ
ム基板との接着性、また隣接するGe膜との接着性に優
れており、耐久性向上の目的達成に寄与する効果の方が
大きい。
【0008】本発明の反射防止膜の構成を図1に示した
。本発明においては空気側から第1層、第2層、・・・
・・第N層が形成され、第N層がシリコン基板またはゲ
ルマニウム基板に接して形成される。第1層はフッ化物
、第2層は硫化亜鉛(ZnS)層、第3層がゲルマニウ
ム(Ge)層、以後ZnS層とGeの層が交互に形成さ
れ、第(N−1)層にGe層、第N層が二酸化ケイ素(
SiO2)膜からなる。本発明の反射防止膜は、引っ張
り応力をもつ材料(フッ化物、Ge)と圧縮応力を有す
る材料(ZnS)とが交互に積層されているので、相互
に応力が緩和され、かつ相互に接着性に優れているので
、膜割れが生じにくい。  一般に、反射防止膜は、屈
折率に差のある物質を積層した構造とし、膜厚、屈折率
等を調整することにより反射防止効果が得られるもので
あり、何層構成とすることも可能であるが、あまり多く
の層を積層すると膜厚が厚くなりすぎ、透過率が低下す
るのみならず、積層膜が割れやすくなる。特に、反射防
止膜の膜厚が、中赤外域の波長に依存して決定されるの
で、この傾向が強くなる。このような観点から、シリコ
ンまたはゲルマニウム基板上に形成する反射防止膜は4
層構成とすることが最も好ましい。
【0009】以下、本発明を4層構成の反射防止膜を例
に挙げさらに詳しく説明する。第1層はフッ化物から構
成され、屈折率(n1)として1.25〜1.60を有
するものを使用する。このようなフッ化物としてはYF
3、MgF2、AlF3、LiF2、BaF2、CaF
2、LaF3、NaF、Na3AlF6(クリオライト
)等を挙げることができる。第2層は、第1層の下に構
成され、第1層のフッ化物の屈折率より小さい屈折率を
有するZnSからなる。第3層は、第2層の下に構成さ
れ、第2層のZnSの屈折率より大きい屈折率を有する
Geからなる。第4層は、第3層の下に構成され、第3
層のGeの屈折率より小さい屈折率を有するSiO2か
らなる。 第1層〜第4層は蒸着法、スパッタリング、CVD法等
で形成することができ、形成条件(例えば真空度、加熱
温度等)により、各層の屈折率を調整することができる
【0010】各層の光学的膜厚については、シリコン基
板を用いる場合、 第1層目  n1d1=(0.21〜0.27)λ(λ
:設計主波長、以下同じ) 第2層目  n2d2=(0.12〜0.29)λ第3
層目  n3d3=(0.02〜0.10)λ第4層目
  n4d4=(0.02〜0.04)λ、ゲルマニウ
ム基板を用いる場合、各層は光学的膜厚が、第1層目 
 n1d1=(0.19〜0.26)λ第2層目  n
2d2=(0.13〜0.28)λ第3層目  n3d
3=(0.02〜0.11)λ第4層目  n4d4=
(0.02〜0.03)λの範囲内になるように形成す
る。
【0011】各層が上記膜厚の範囲外となるように形成
しても、希望する反射防止効果が得られない。第1層を
屈折率(n1)が1.35以上のフッ化物で構成する場
合、第1層は、その光学的膜厚を約0.25λとし、第
2層、第3層および第4層の光学的膜厚を合計で約0.
25λとなるように形成することが好ましい。第1層を
屈折率(n1)が1.45以下のフッ化物で構成する場
合、第1層および第2層の光学的膜厚を約0.25λ、
第3層および第4層は、その合計の光学的膜厚が約0.
10λとなるように形成することが好ましい。さらに具
体的に実施例を挙げて本発明を説明する。
【0012】実施例   ゲルマニウム基板またはシリコン基板上に表1〜表
8(実施例1〜4、比較例1〜4)に示した膜構成の反
射防止膜を形成した。さらに、表9〜表17(実施例5
〜13)に、第2層〜第4層は実施例1〜4の膜構成と
同じにし、第1層の膜厚、屈折率を種々変えた演算によ
るシュミレート結果を示した。そして、表中には第1層
に示した屈折率を呈することのできるフッ化物を例示し
た。実施例および比較例の反射率特性を図2〜図18に
示した。
【0013】
【表1】   表1(実施例1)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
                材料      屈
折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ──
─────────────────────────
─────  入射媒質      空気      
 1.00      第1層        YF3
      1.50          0.205
  第2層        ZnS     2.25
          0.160  第3層     
   Ge       4.30         
 0.046  第4層        SiO2  
  1.45          0.030  ──
─────────────────────────
────−  基板          Si    
  3.43  ─────────────────
───────────────反射特性は図2に示し
た。
【0014】
【表2】   表2(実施例2)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────−  入射媒質      空気    
    1.00      第1層        
MgF2    1.35          0.2
30  第2層        ZnS     2.
25          0.188  第3層   
     Ge       4.30       
   0.021  第4層        SiO2
    1.45          0.030  
─────────────────────────
──────−−  基板          Si 
     3.43  ──────────────
──────────────────反射特性は図3
に示した。
【表3】
【0015】   表3(実施例3)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
  1.00      第1層        YF
3      1.50          0.19
8  第2層        ZnS     2.2
5          0.150  第3層    
    Ge       4.30        
  0.067  第4層        SiO2 
   1.45          0.030  ─
─────────────────────────
─────−−  基板          Ge  
    4.03  ───────────────
─────────────────反射特性は図4に
示した。
【表4】
【0016】   表4(実施例4)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00   ───────────────────────
────────−                
材料      屈折率(n)    光学的膜厚(n
d/λ0)  ──────────────────
──────────────  入射媒質     
 空気       1.00      第1層  
      MgF2    1.35       
   0.230  第2層        ZnS 
    2.25          0.180  
第3層        Ge       4.30 
         0.045  第4層      
  SiO2    1.45          0
.030  ───────────────────
────────────  基板         
 Ge      4.03  ──────────
──────────────────────反射特
性は図5に示した。
【0017】
【表5】   表5(比較例1)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
  1.00      第1層        YF
3    1.50            0.22
9  第2層        ZnS     2.2
5            0.112  第3層  
      Ge       4.30      
      0.030  第4層        Z
nS     2.25            0.
093  ────────────────────
───────────−−  基板        
  Si      3.43  ─────────
───────────────────────反射
特性は図6に示した。
【0018】
【表6】   表6(比較例2)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
  1.00      第1層        Mg
F2    1.50            1.3
5  第2層        ZnS     2.2
5            0.276  第3層  
      Ge       4.30      
      0.072  第4層        Z
nS     2.25            0.
049  ────────────────────
───────────−−  基板        
  Si      3.43  ─────────
───────────────────────反射
特性は図7に示した。
【0019】
【表7】   表7(比較例3)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層        YF3
     1.50            0.20
8  第2層        ZnS    2.25
            0.151  第3層   
     Ge      4.30        
    0.058  第4層        ZnS
    2.25            0.063
  ───────────────────────
────────−−  基板          G
e      4.03  ────────────
────────────────────反射特性は
図8に示した。
【0020】
【表8】   表8(比較例4)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層        MgF
2   1.35            0.230
  第2層        ZnS    2.25 
           0.170  第3層    
    Ge      4.30         
   0.032  第4層        ZnS 
   2.25            0.065 
 ────────────────────────
───────−−  基板          Ge
      4.03  ─────────────
───────────────────反射特性は図
9に示した。
【0021】
【表9】   表9(実施例5)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層           
       1.25            0.
260  第2層        ZnS    2.
25            0.280  第3層 
       Ge      4.30      
      0.086  第4層        S
iO2   1.45            0.0
30  ─────────────────────
──────────−−  基板         
 Si      3.43  ──────────
──────────────────────反射特
性は図10に示した。
【表10】
【0022】   表10(実施例6)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層        AlF
3   1.30            0.268
  第2層        ZnS    2.25 
           0.290  第3層    
    Ge      4.30         
   0.094  第4層        SiO2
   1.45            0.030 
 ────────────────────────
───────−−  基板          Si
      3.43  ─────────────
───────────────────反射特性は図
11に示した。
【0023】
【表11】   表11(実施例7)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層        CaF
2   1.40            0.247
  第2層        ZnS    2.25 
           0.280  第3層    
    Ge      4.30         
   0.080  第4層        SiO2
   1.45            0.027 
 ────────────────────────
───────−−  基板          Si
      3.43  ─────────────
───────────────────反射特性は図
12に示した。
【0024】
【表12】表12(実施例8)設計主波長(λ0)=3
.8μm、入射角(θ)=00  ─────────
──────────────────────−−材
料      屈折率(n)    光学的膜厚(nd
/λ0)─────────────────────
───────────入射媒質      空気  
    1.00第1層        BaF2  
 1.45            0.242第2層
        ZnS    2.25      
      0.277第3層        Ge 
     4.30            0.07
5第4層    SiO2   1.45      
      0.028──────────────
─────────────────−−基板    
      Si  3.43───────────
─────────────────────反射特性
は図13に示した。
【0025】
【表13】表13(実施例9)設計主波長(λ0)=3
.8μm、入射角(θ)=00  ─────────
──────────────────────−−材
料      屈折率(n)    光学的膜厚(nd
/λ0)─────────────────────
───────────入射媒質      空気  
    1.00第1層        LaF3  
 1.60            0.217第2層
        ZnS    2.25      
  0.120第3層        Ge     
 4.30            0.054第4層
  SiO2   1.45            
0.036────────────────────
───────────−−基板          
Si  3.43─────────────────
───────────────反射特性は図14に示
した。
【0026】
【表14】   表14(実施例10)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層           
       1.25            0.
251  第2層        ZnS    2.
25            0.273  第3層 
       Ge      4.30      
      0.106  第4層        S
iO2   1.45            0.0
27  ─────────────────────
──────────−−  基板         
 Ge      4.03  ──────────
──────────────────────反射特
性は図15に示した。
【0027】
【表15】   表15(実施例11)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層        MgF
3   1.35            0.230
  第2層        ZnS    2.25 
           0.250  第3層    
    Ge      4.30         
   0.100  第4層        SiO2
   1.45            0.022 
 ────────────────────────
───────−−  基板          Ge
      4.03  ─────────────
───────────────────反射特性は図
16に示した。
【0028】
【表16】   表16(実施例12)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
−                材料      
屈折率(n)    光学的膜厚(nd/λ0)  ─
─────────────────────────
──────  入射媒質      空気     
 1.00      第1層        CaF
2   1.40            0.245
  第2層        ZnS    2.25 
           0.265  第3層    
    Ge      4.30         
   0.099  第4層        SiO2
   1.45            0.025 
 ────────────────────────
───────−−  基板          Ge
      4.03  ─────────────
───────────────────反射特性は図
17に示した。
【0029】
【表17】   表17(実施例13)                 設計主波長(λ0)
=3.8μm、入射角(θ)=00  ───────
────────────────────────−
              材料     屈折率(
n)   光学的膜厚(nd/λ0)  ──────
─────────────────────────
─  入射媒質     空気     1.00  
                         
     第1層       LaF2  1.60
           0.200         
   第2層       ZnS   2.25  
         0.133           
 第3層       Ge     4.30   
        0.081            
第4層       SiO2  1.45     
      0.030          ────
─────────────────────────
──−  基板         Ge     4.
03                       
         ────────────────
────────────────反射特性は図18に
示した。
【0030】耐久試験   上記表1〜表8に示した膜構成の反射防止膜の信頼
性テストとして、テープ剥離テストおよび有機溶剤テス
トを行った。 テープ剥離テスト   作製した反射防止膜を薄膜面上にテープを接着させ
た後、テープを表面から垂直に剥がす操作を5回繰り返
した。 有機溶剤テスト   アルコールを浸した布で2kg重の力をかけて40
回擦った。以上の結果を表18に示した。
【0031】
【0032】比較例の反射防止膜はテープテストで一部
剥離が生じたが、実施例の反射防止膜は剥離等が生じな
かった。また環境試験(700C、80%、24時間放
置)、熱サイクル試験(−200C〜+850C)にお
いても、全く異常は認められなかった。
【0033】
【発明の効果】シリコンまたはゲルマニウムを基板に接
する層として二酸化ケイ素からなる層を有する反射防止
膜とすることにより、光学的特性に優れかつ耐久性にも
優れた中赤外域の光学部品用反射防止膜を形成すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のシリコンまたはゲルマニウム基板上に
形成された反射防止膜の膜構成を示す図である。
【図2】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図3】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図4】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図5】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図6】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図7】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図8】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図9】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を示
す図である。
【図10】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図11】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図12】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図13】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図14】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図15】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図16】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図17】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。
【図18】反射防止膜の赤外域光に対する反射率特性を
示す図である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  二酸化ケイ素(SiO2)を基板に接
    する層として含む多層膜からなるシリコン基板またはゲ
    ルマニウム基板用反射防止膜。
  2. 【請求項2】  シリコン基板またはゲルマニウム基板
    用反射防止膜において、該反射防止膜が空気側から基板
    に向かって第1層、第2層、第3層および第4層からな
    り、第1層がフッ化物、第2層が硫化亜鉛(ZnS)、
    第3層がゲルマニウム(Ge)、第4層が二酸化ケイ素
    (SiO2)から形成され、かつ第1層の屈折率(n1
    )が、1.25〜1.60であることを特徴とするシリ
    コン基板またはゲルマニウム基板用反射防止膜。
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