JPH04218540A - 焼結による発泡ポリウレタン−成形物の製造法 - Google Patents
焼結による発泡ポリウレタン−成形物の製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/24—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by surface fusion and bonding of particles to form voids, e.g. sintering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明の対象は、A)少なくとも
一種の粉体状の熱可塑性ポリウレタンおよび B)少なくとも一種の23℃で固体状である発泡剤を含
む混合物を、成形金型を使って高温で焼結することによ
り発泡ポリウレタン成形物、特にポリウレタン板状体を
製造する方法に係るものである。
一種の粉体状の熱可塑性ポリウレタンおよび B)少なくとも一種の23℃で固体状である発泡剤を含
む混合物を、成形金型を使って高温で焼結することによ
り発泡ポリウレタン成形物、特にポリウレタン板状体を
製造する方法に係るものである。
【0002】
【従来の技術】微孔性ポリウレタン−エラストマーまた
はポリウレタン−発泡体からの発泡ポリウレタン−成形
物の製造−以下ではポリウレタンはまた略称PUで表さ
れる−は、よく知られており多くの特許および文献公刊
物中に記載されている。
はポリウレタン−発泡体からの発泡ポリウレタン−成形
物の製造−以下ではポリウレタンはまた略称PUで表さ
れる−は、よく知られており多くの特許および文献公刊
物中に記載されている。
【0003】その製造のためには、有機ポリイソシアネ
ートと少なくとも2個の反応性水素原子を有している化
合物からの通常液体状発泡剤を含む、注形可能の反応混
合物を、必要ならば温度調節した成形金型中に充填し、
そこで発泡させ硬化させることで実施される。
ートと少なくとも2個の反応性水素原子を有している化
合物からの通常液体状発泡剤を含む、注形可能の反応混
合物を、必要ならば温度調節した成形金型中に充填し、
そこで発泡させ硬化させることで実施される。
【0004】緻密な本質的に無孔質の周辺部と発泡芯か
らなるPU−成形物、いわゆるPU−インテグラルスキ
ンフォームの製造のためには、発泡性反応混合物が完全
に無圧の成形金型空洞での発泡よりはむしろ成形機中、
即ち密閉成形機中で圧縮下に発泡が実施される。
らなるPU−成形物、いわゆるPU−インテグラルスキ
ンフォームの製造のためには、発泡性反応混合物が完全
に無圧の成形金型空洞での発泡よりはむしろ成形機中、
即ち密閉成形機中で圧縮下に発泡が実施される。
【0005】PU−成形物およびPU−インテグラルス
キンフォームの製造についての総括的概要が、例えばプ
ラスチック−ハンドブック(Kunststoff−h
andbuch),7巻、“ポリウレタン”(Poly
urethane)、1版1966年および2版198
3年[カール ハンサー Carl Hanse
r)出版、ミュンヘン(Munchen)、ウィーン(
Wien)]および同様出版社から出版されたハー.レ
ール博士(Dr.H.Rohr)により1975年に編
集されたモノグラフィー“インテグラルスキンフォーム
”(Integral−Schaumstoffe)に
おいて、公表された。
キンフォームの製造についての総括的概要が、例えばプ
ラスチック−ハンドブック(Kunststoff−h
andbuch),7巻、“ポリウレタン”(Poly
urethane)、1版1966年および2版198
3年[カール ハンサー Carl Hanse
r)出版、ミュンヘン(Munchen)、ウィーン(
Wien)]および同様出版社から出版されたハー.レ
ール博士(Dr.H.Rohr)により1975年に編
集されたモノグラフィー“インテグラルスキンフォーム
”(Integral−Schaumstoffe)に
おいて、公表された。
【0006】例えば厚さが0.1乃至20mmであるP
U発泡薄板または薄膜は、通常大型のPU−発泡ブロッ
クの切断によるか、またはPU−発泡破片を成形機中で
加圧下はり合わせることで、製造される。
U発泡薄板または薄膜は、通常大型のPU−発泡ブロッ
クの切断によるか、またはPU−発泡破片を成形機中で
加圧下はり合わせることで、製造される。
【0007】前述のプラスチック−ハンドブック“ポリ
ウレタン”(2版、1983年)には、また液状PU−
処方からの注形または熱可塑性ポリウレタンからの押出
成形によるPU−薄膜の製造が、以下ではTPUと称す
る略号で称されている。
ウレタン”(2版、1983年)には、また液状PU−
処方からの注形または熱可塑性ポリウレタンからの押出
成形によるPU−薄膜の製造が、以下ではTPUと称す
る略号で称されている。
【0008】液状処方からブロックが注形成形され、こ
れから薄膜が切断により得られるか、または薄膜が直接
的に遠心法で製造される。0.03乃至0.3mm厚さ
のTPUからの薄膜は、通常ブロー成形で成形され、例
えば約3mmまでの厚い薄膜は幅の広い開口部の押出成
形機により製造される。上述の刊行物においては、焼結
によるTPUからのPU−薄膜の製造は記述されていな
い。
れから薄膜が切断により得られるか、または薄膜が直接
的に遠心法で製造される。0.03乃至0.3mm厚さ
のTPUからの薄膜は、通常ブロー成形で成形され、例
えば約3mmまでの厚い薄膜は幅の広い開口部の押出成
形機により製造される。上述の刊行物においては、焼結
によるTPUからのPU−薄膜の製造は記述されていな
い。
【0009】さらに自動車内装における装飾的プラスチ
ック膜の利用が知られており[エル.フリエンダー(R
.Pfriender)、プラスチック(Kunsts
t−offe)、76(1986)、10、960頁]
,ここではプラスチック−成形部材が薄膜で積層される
かまたは薄膜またはフィルムが発泡材、特にPU−発泡
物質で裏打ち発泡される。
ック膜の利用が知られており[エル.フリエンダー(R
.Pfriender)、プラスチック(Kunsts
t−offe)、76(1986)、10、960頁]
,ここではプラスチック−成形部材が薄膜で積層される
かまたは薄膜またはフィルムが発泡材、特にPU−発泡
物質で裏打ち発泡される。
【0010】PUを使用する場合には、表面層がIMC
−法(成形中コーティング)において主として2成分−
PU−システムから製造される。この方法によれば、約
50℃に加温された成形金型上にはじめに剥離剤がスプ
レーされ、次にPU−2成分ラッカー、続いてPU−担
体層が開放成形金型中に加えられる。これに対応した部
材製造のための完成技術は困難であり、未だプラスチッ
ク加工業者の技術とはなっていない[エム.ワックスマ
ン博士(Dr.M.Wachsmann)、プラスチッ
クコンサルタント(Kunststoffberate
r)、10/1987、27−28頁]。
−法(成形中コーティング)において主として2成分−
PU−システムから製造される。この方法によれば、約
50℃に加温された成形金型上にはじめに剥離剤がスプ
レーされ、次にPU−2成分ラッカー、続いてPU−担
体層が開放成形金型中に加えられる。これに対応した部
材製造のための完成技術は困難であり、未だプラスチッ
ク加工業者の技術とはなっていない[エム.ワックスマ
ン博士(Dr.M.Wachsmann)、プラスチッ
クコンサルタント(Kunststoffberate
r)、10/1987、27−28頁]。
【0011】現行の技術に従えば、PVC/ABS−薄
膜は通常熱成形法により成形され、続いて第2工程で裏
打ち発泡される。PVC−薄膜は、PVC−粉−スラッ
シュ成形法により製造されることができる。このために
は金型が加熱炉中で約250℃に加熱され、次に粉体状
PVCが金型上に均一に分散されてからPVC−表皮が
できるように完全ゲル化のため金型があらためて加熱炉
中で加熱される。例えば水浴中で金型を冷却した後で、
薄膜を取りはずして裏打ち発泡にかけられることができ
る。PVC−粉−スラッシュ成形法に従って製造される
薄膜は、ABS−IMC−薄膜およびTPU−薄膜に比
べて著しく経済的である。PU−発泡体で裏打ち発泡さ
れたPVC−薄膜からの成形物の欠点は、PVC−薄膜
とPU−裏打ち発泡体が相互に悪影響を及ぼし合うこと
である。このよう拡散する成分、例えば特に装飾薄膜中
へのPU−発泡体からの触媒、安定剤の移行および逆に
PVC−薄膜からの可塑剤がPU−発泡体中に移行する
ことが、生起する。これらの移行過程によって、成形物
が例えば収縮または脆化により機械的に障害を受け、さ
らに変色および斑点生成によって外観が変化する[プラ
スチック技術、VDI−出版社(VDI−Verlag
GmbH)、デュッセルドルフ(Dusseldo
rf),1987,“自動車製造における問題解決法と
してのプラスチック”(Kunststoffe a
ls Problemloser imAutom
obilbau)、141頁以降]。
膜は通常熱成形法により成形され、続いて第2工程で裏
打ち発泡される。PVC−薄膜は、PVC−粉−スラッ
シュ成形法により製造されることができる。このために
は金型が加熱炉中で約250℃に加熱され、次に粉体状
PVCが金型上に均一に分散されてからPVC−表皮が
できるように完全ゲル化のため金型があらためて加熱炉
中で加熱される。例えば水浴中で金型を冷却した後で、
薄膜を取りはずして裏打ち発泡にかけられることができ
る。PVC−粉−スラッシュ成形法に従って製造される
薄膜は、ABS−IMC−薄膜およびTPU−薄膜に比
べて著しく経済的である。PU−発泡体で裏打ち発泡さ
れたPVC−薄膜からの成形物の欠点は、PVC−薄膜
とPU−裏打ち発泡体が相互に悪影響を及ぼし合うこと
である。このよう拡散する成分、例えば特に装飾薄膜中
へのPU−発泡体からの触媒、安定剤の移行および逆に
PVC−薄膜からの可塑剤がPU−発泡体中に移行する
ことが、生起する。これらの移行過程によって、成形物
が例えば収縮または脆化により機械的に障害を受け、さ
らに変色および斑点生成によって外観が変化する[プラ
スチック技術、VDI−出版社(VDI−Verlag
GmbH)、デュッセルドルフ(Dusseldo
rf),1987,“自動車製造における問題解決法と
してのプラスチック”(Kunststoffe a
ls Problemloser imAutom
obilbau)、141頁以降]。
【0012】
【発明の目的】本発明の目的は、経済的な方法により発
泡PU−成形物、特に比較的層厚の薄い平板状発泡成形
物を製造することにある。このPU−成形物は、一定の
使用目的のために合目的に少なくとも一面においては平
滑、緻密な本質的に無孔質の表面を有しており、従って
PU−発泡体の表面層または装飾層による被覆加工が省
略できるものである。これによって、成形物の機械的物
性に欠点となる表層とPU−発泡体との間の相互作用が
避けられるか、または最小限に減少されなければならな
い。
泡PU−成形物、特に比較的層厚の薄い平板状発泡成形
物を製造することにある。このPU−成形物は、一定の
使用目的のために合目的に少なくとも一面においては平
滑、緻密な本質的に無孔質の表面を有しており、従って
PU−発泡体の表面層または装飾層による被覆加工が省
略できるものである。これによって、成形物の機械的物
性に欠点となる表層とPU−発泡体との間の相互作用が
避けられるか、または最小限に減少されなければならな
い。
【0013】
【発明の構成】この目的は、驚くべきことに固体発泡剤
とTPUからの混合物の焼結により解決されることがで
きた。
とTPUからの混合物の焼結により解決されることがで
きた。
【0014】従って本発明の対象は、発泡PU−成形体
の製造法、特に、 A)少なくとも一種の粉体状TPUおよびB)少なくと
も一種の23℃で固体である合目的な粉状体発泡剤を含
むまたは特にこれから構成される混合物を、金型の助け
により高温で焼結することを特徴とする、PU−平板体
の製造法である。
の製造法、特に、 A)少なくとも一種の粉体状TPUおよびB)少なくと
も一種の23℃で固体である合目的な粉状体発泡剤を含
むまたは特にこれから構成される混合物を、金型の助け
により高温で焼結することを特徴とする、PU−平板体
の製造法である。
【0015】本発明方法により製造される発泡PU−成
形物および特にPU−平板体は、通常0.1乃至25m
m、好適には0.5乃至20mm、特に好適には2乃至
10mmの厚さを有しており、合目的には少なくとも一
面が平滑、緻密な本質的に無孔質の表面を有している。
形物および特にPU−平板体は、通常0.1乃至25m
m、好適には0.5乃至20mm、特に好適には2乃至
10mmの厚さを有しており、合目的には少なくとも一
面が平滑、緻密な本質的に無孔質の表面を有している。
【0016】TPUまたは各種の硬度および各種のメル
トインデックス(MFI)または軟化点を有する多くの
生成物からの混合物の適当な選択によって、ここでこれ
らの各種物性は相互に関連しているものであり低い軟化
点は高いメルトインデックスを示すことになり、例えば
ポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポ
リオールおよび脂肪族、脂環族および/または芳香族ジ
イソシアネートとを、並びに例えば顔料、安定剤、抗酸
化剤または特に酸化アルミニウム、シリカゲルまたはそ
れらの混合物およびその他のPU用に通常用いられる助
剤および添加剤を加えた状態で反応して製造されるTP
Uの選択によって、発泡PU−成形物、特に板状体
または薄膜等のPU−平板体が焼結法により各種機械物
性を有する多色表現において、しかもまた比較的少量生
産においても経済的に製造されることができる。
トインデックス(MFI)または軟化点を有する多くの
生成物からの混合物の適当な選択によって、ここでこれ
らの各種物性は相互に関連しているものであり低い軟化
点は高いメルトインデックスを示すことになり、例えば
ポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポ
リオールおよび脂肪族、脂環族および/または芳香族ジ
イソシアネートとを、並びに例えば顔料、安定剤、抗酸
化剤または特に酸化アルミニウム、シリカゲルまたはそ
れらの混合物およびその他のPU用に通常用いられる助
剤および添加剤を加えた状態で反応して製造されるTP
Uの選択によって、発泡PU−成形物、特に板状体
または薄膜等のPU−平板体が焼結法により各種機械物
性を有する多色表現において、しかもまた比較的少量生
産においても経済的に製造されることができる。
【0017】少なくとも一面において平滑で本質的に無
孔質の表面を有するPU−成形物の製造のためには、合
目的に各種のメルトインデックスを有するTPUからの
TPU−混合物が使用され、この場合には高いメルトイ
ンデックスを有するTPUまたはTPU−混合物がはじ
めに緻密な表面を生成するために焼結され、続いて固体
発泡剤の存在において低いメルトインデックス即ち高い
軟化点を有するTPUまたはTPU−混合物が同時焼結
によって発泡するような操作が好適である。 A.本発明方法による発泡PU−成形物の製造のために
は、190℃温度および212N(21.6kp)荷重
でのメルトインデックス(MFI)が好適には50乃至
350、特に好適には100乃至300であり、ショア
ーA−硬が好適には60乃至98、特に好適には80乃
至95であるTPUまたはTPU混合物(A)が、好適
に使用される。
孔質の表面を有するPU−成形物の製造のためには、合
目的に各種のメルトインデックスを有するTPUからの
TPU−混合物が使用され、この場合には高いメルトイ
ンデックスを有するTPUまたはTPU−混合物がはじ
めに緻密な表面を生成するために焼結され、続いて固体
発泡剤の存在において低いメルトインデックス即ち高い
軟化点を有するTPUまたはTPU−混合物が同時焼結
によって発泡するような操作が好適である。 A.本発明方法による発泡PU−成形物の製造のために
は、190℃温度および212N(21.6kp)荷重
でのメルトインデックス(MFI)が好適には50乃至
350、特に好適には100乃至300であり、ショア
ーA−硬が好適には60乃至98、特に好適には80乃
至95であるTPUまたはTPU混合物(A)が、好適
に使用される。
【0018】このようなメルトインデックスおよび硬度
を有するTPU(A)は技術状態に相応しており、a)
有機および/または変性有機ジイソシアネートをb)ポ
リヒドロキシル化合物、特に本質的に分子量500から
8000までの線形ポリヒドロキシル化合物、特にアル
キレン基の炭素原子が2乃至6個であり分子量が500
から6000までであるポリアルキレングリコールポリ
アジペートまたは分子量が500から3000までであ
るヒドロキシル基含有ポリテトラヒドロフランおよび c)分子量が60から400までである鎖長延長剤とし
てのジオール、特にブタンジオールと、d)触媒および
必要ならば e)助剤および/または f)添加剤の存在において高温に反応させることによっ
て製造されることができる。(a)から(d)までの組
成成分および必要の場合の(e)および/または(f)
については、以下のように説明される:a)有機ジイソ
シアネート(a)としては、好適には脂肪族、脂環族お
よび芳香族ジイソシアネートが考えられる。個々に例示
すれば次のようである:脂肪族ジイソシアネート、例え
ばヘキサメチレン−ジイソシアネート−1、6、2−メ
チル−ペンタメチレン−ジイソシアネート−1、5、2
−エチル−ブチレン−ジ−イソシアネート−1、4また
は上記脂肪族ジイソシアネートの少なくとも2種類の混
合物、脂環族ジイソシアネート、例えばイソホロン−ジ
イソシアネート、1、4−シクロヘキサン−ジイソシア
ネート、1−メチル−2、4−シクロヘキサン−ジイソ
シアネート、1−メチル−2、6−シクロヘキサン−ジ
イソシアネート並びに対応する異性体混合物、4、4’
−、2、4’−および2、2’−ジシクロヘキシル−メ
タン−ジイソシアネート並びに対応する異性体混合物お
よび芳香物ジイソシアネート、例えば2、4−トルイレ
ン−ジイソシアネート、2、4−および2、6−トルイ
レン−ジイソシアネートからの混合物、4、4’−、2
、4’−および2、2’−ジフェニルメタン−ジイソシ
アネート、2、4’−および4、4’−ジフェニルメタ
ン−ジイソシアネートからの混合物、ウレタン変性液状
4、4’−および/または2、4’−ジフェニルメタン
−ジイソシアネート、4、4’−ジイソシアネート−ジ
フェニルエタン−1、2、4、4’−、2、4’−およ
び2、2’−ジイソシアネート−ジフェニルエタン−1
、2、特徴的には4、4’−ジイソシアネート−ジフェ
ニルエタン−1、2の含量が少なくとも95重量%のジ
イソシアネートおよび1、5−ナフチレン−ジイソシア
ネートである。好適には96重量%以上の4、4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネート含量のジフェニルメ
タン−ジイソシアネート−異性体混合物および特に好適
には、本質的には純4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレン−ジイソシアネート−1
、6、イソホロン−ジイソシアネートおよび4、4’−
および/または2、4’−ジシクロヘキシルメタン−ジ
イソシアネートが使用される。
を有するTPU(A)は技術状態に相応しており、a)
有機および/または変性有機ジイソシアネートをb)ポ
リヒドロキシル化合物、特に本質的に分子量500から
8000までの線形ポリヒドロキシル化合物、特にアル
キレン基の炭素原子が2乃至6個であり分子量が500
から6000までであるポリアルキレングリコールポリ
アジペートまたは分子量が500から3000までであ
るヒドロキシル基含有ポリテトラヒドロフランおよび c)分子量が60から400までである鎖長延長剤とし
てのジオール、特にブタンジオールと、d)触媒および
必要ならば e)助剤および/または f)添加剤の存在において高温に反応させることによっ
て製造されることができる。(a)から(d)までの組
成成分および必要の場合の(e)および/または(f)
については、以下のように説明される:a)有機ジイソ
シアネート(a)としては、好適には脂肪族、脂環族お
よび芳香族ジイソシアネートが考えられる。個々に例示
すれば次のようである:脂肪族ジイソシアネート、例え
ばヘキサメチレン−ジイソシアネート−1、6、2−メ
チル−ペンタメチレン−ジイソシアネート−1、5、2
−エチル−ブチレン−ジ−イソシアネート−1、4また
は上記脂肪族ジイソシアネートの少なくとも2種類の混
合物、脂環族ジイソシアネート、例えばイソホロン−ジ
イソシアネート、1、4−シクロヘキサン−ジイソシア
ネート、1−メチル−2、4−シクロヘキサン−ジイソ
シアネート、1−メチル−2、6−シクロヘキサン−ジ
イソシアネート並びに対応する異性体混合物、4、4’
−、2、4’−および2、2’−ジシクロヘキシル−メ
タン−ジイソシアネート並びに対応する異性体混合物お
よび芳香物ジイソシアネート、例えば2、4−トルイレ
ン−ジイソシアネート、2、4−および2、6−トルイ
レン−ジイソシアネートからの混合物、4、4’−、2
、4’−および2、2’−ジフェニルメタン−ジイソシ
アネート、2、4’−および4、4’−ジフェニルメタ
ン−ジイソシアネートからの混合物、ウレタン変性液状
4、4’−および/または2、4’−ジフェニルメタン
−ジイソシアネート、4、4’−ジイソシアネート−ジ
フェニルエタン−1、2、4、4’−、2、4’−およ
び2、2’−ジイソシアネート−ジフェニルエタン−1
、2、特徴的には4、4’−ジイソシアネート−ジフェ
ニルエタン−1、2の含量が少なくとも95重量%のジ
イソシアネートおよび1、5−ナフチレン−ジイソシア
ネートである。好適には96重量%以上の4、4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネート含量のジフェニルメ
タン−ジイソシアネート−異性体混合物および特に好適
には、本質的には純4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレン−ジイソシアネート−1
、6、イソホロン−ジイソシアネートおよび4、4’−
および/または2、4’−ジシクロヘキシルメタン−ジ
イソシアネートが使用される。
【0019】場合によっては、有機ジイソシアネートが
有機ジイソシアネート当たりで下位の量、例えば3モル
%までの量、好適には1モル%までの量で、トリ−また
はより高官能基のポリイソシアネートにより置換される
ことができ、この場合にはしかしながら尚熱可塑性に加
工し得るポリウレタンが得られるように量的に制限され
なければならない。2官能基よりも多いイソシアネート
基を有するポリイソシアネートが比較的量が多い場合に
は、合目的に2官能基よりも少ない化合物との共用によ
り反応性水素原子との反応を調整し、これによってポリ
ウレタンの行き過ぎた化学的架橋反応が避けられている
。2官能基よりも多いポリイソシアネートの例としては
、ジフェニルメタン−ジイソシアネートおよびポリフェ
ニル−ポリメチレン−ポリイソシアネートからの混合物
、いわゆる粗−MDI並びに液状のイソシアヌレート基
、尿素基、ビューレット基、アロファネート基、ウレタ
ン基および/またはカルボジイミド基で変性した4、4
’−および/または2、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネート等である。
有機ジイソシアネート当たりで下位の量、例えば3モル
%までの量、好適には1モル%までの量で、トリ−また
はより高官能基のポリイソシアネートにより置換される
ことができ、この場合にはしかしながら尚熱可塑性に加
工し得るポリウレタンが得られるように量的に制限され
なければならない。2官能基よりも多いイソシアネート
基を有するポリイソシアネートが比較的量が多い場合に
は、合目的に2官能基よりも少ない化合物との共用によ
り反応性水素原子との反応を調整し、これによってポリ
ウレタンの行き過ぎた化学的架橋反応が避けられている
。2官能基よりも多いポリイソシアネートの例としては
、ジフェニルメタン−ジイソシアネートおよびポリフェ
ニル−ポリメチレン−ポリイソシアネートからの混合物
、いわゆる粗−MDI並びに液状のイソシアヌレート基
、尿素基、ビューレット基、アロファネート基、ウレタ
ン基および/またはカルボジイミド基で変性した4、4
’−および/または2、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネート等である。
【0020】分子量制御剤としても使用することができ
る。反応性水素原子を有する好適な1官能性化合物とし
ては、例えばモノアミン類、ブチルアミン、ジブチルア
ミン、オクチルアミン、ステアリルアミン、N−メチル
ステアリルアミン、ピロリドン、ピペリジンおよびシク
ロヘキシルアミン、およびモノアルコール類、例えばブ
タノール、アミルアルコール、1−エチルヘキサノール
、オクタノール、ドデカノール、シクロヘキサノールお
よびエチレングリコールモノエチルエーテル等がある。
る。反応性水素原子を有する好適な1官能性化合物とし
ては、例えばモノアミン類、ブチルアミン、ジブチルア
ミン、オクチルアミン、ステアリルアミン、N−メチル
ステアリルアミン、ピロリドン、ピペリジンおよびシク
ロヘキシルアミン、およびモノアルコール類、例えばブ
タノール、アミルアルコール、1−エチルヘキサノール
、オクタノール、ドデカノール、シクロヘキサノールお
よびエチレングリコールモノエチルエーテル等がある。
【0021】b)分子量500から8000までを有す
る高分子量ポリヒドロキシ化合物(b)としては、好適
にはポリエーテルポリオールおよび特にポリエステルポ
リオールが適当している。しかしながらまた、エーテル
基またはエステル基を橋架け鎖として含む別のヒドロキ
シル基含有ポリマー、例えばポリアセタール、即ちポリ
オキシメチレンおよび特に水不溶性ホルマール、例えば
ポリブタンジオールホルマールおよびポリヘキサンジオ
ールホルマール、およびポリカーボネート、特に炭素ジ
フェニルとヘキサンジオール−1、6からエステル交換
反応で得られる化合物等が該当している。ポリヒドロキ
シル化合物は、少なくとも主として線形化合物であり、
即ち2官能性イソシアネート化合物との反応で線形ポリ
マーとして構成されなければならない。上述のポリヒド
ロキシル化合物は、単独成分としてかまたは混合物の形
で使用されることができる。適当なポリエーテルポリオ
ールは、周知の方法により例えば水酸化アルカリ、即ち
水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムまたはアルカリ
アルコラート、例えばナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラートまたはカリウムエチラートまたはカリウム
イソプロピラートを触媒とし、2乃至3個、好適には2
個の反応性水素原子を結合して含む少なくとも1種類の
出発分子の添加の下にアニオン重合を行うか、またはル
イス酸、例えば五塩化アンチモン、フッ化ホウ素−エー
テラート等または漂白土を触媒として、アルキレン鎖の
炭素原子が2乃至4個である1種類以上のアルキレンオ
キシドからのカチオン重合を行うかのいずれかにより製
造されることができる。
る高分子量ポリヒドロキシ化合物(b)としては、好適
にはポリエーテルポリオールおよび特にポリエステルポ
リオールが適当している。しかしながらまた、エーテル
基またはエステル基を橋架け鎖として含む別のヒドロキ
シル基含有ポリマー、例えばポリアセタール、即ちポリ
オキシメチレンおよび特に水不溶性ホルマール、例えば
ポリブタンジオールホルマールおよびポリヘキサンジオ
ールホルマール、およびポリカーボネート、特に炭素ジ
フェニルとヘキサンジオール−1、6からエステル交換
反応で得られる化合物等が該当している。ポリヒドロキ
シル化合物は、少なくとも主として線形化合物であり、
即ち2官能性イソシアネート化合物との反応で線形ポリ
マーとして構成されなければならない。上述のポリヒド
ロキシル化合物は、単独成分としてかまたは混合物の形
で使用されることができる。適当なポリエーテルポリオ
ールは、周知の方法により例えば水酸化アルカリ、即ち
水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムまたはアルカリ
アルコラート、例えばナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラートまたはカリウムエチラートまたはカリウム
イソプロピラートを触媒とし、2乃至3個、好適には2
個の反応性水素原子を結合して含む少なくとも1種類の
出発分子の添加の下にアニオン重合を行うか、またはル
イス酸、例えば五塩化アンチモン、フッ化ホウ素−エー
テラート等または漂白土を触媒として、アルキレン鎖の
炭素原子が2乃至4個である1種類以上のアルキレンオ
キシドからのカチオン重合を行うかのいずれかにより製
造されることができる。
【0022】適当なアルキレンオキシドは、好適には例
えばテトラヒドロフラン、1、3−プロピレンオキシド
、1、2−ブチレンオキシド、2、3−ブチレンオキシ
ドおよび特に好適にはエチレンオキシドおよび1、2−
プロピレンオキシドである。アルキレンオキシドは、単
独においてか、相互に交換してかまたは混合物として使
用されることができる。出発分子として考えられるのは
、例えば次のようである:水、有機ジカルボン酸、例え
ばコハク酸、アジピン酸および/またはグルタル酸、ア
ルカノールアミン、例えばエタノールアミン、N−アル
キルアルカノールアミン、N−アルキル−ジアルカノー
ルアミン、例えばN−メチル−ジエタノールアミンおよ
びN−エチル−ジエタノールアミンおよび好適には2価
の、必要ならばエーテル鎖を結合して含んでいるアルコ
ール、例えばエタンジオール、プロパンジオール−1、
2および−1、3、ブタンジオール−1、4、ジエチレ
ングリコール、ペンタンジオール−1、5、ヘキサンジ
オール−1、6、ジプロピレングリコール、2−メチル
−ペンタンジオール−1、5および2−エチル−ブタン
ジオール−1、4等である。出発分子は、単独でかまた
は混合物として使用されることができる。
えばテトラヒドロフラン、1、3−プロピレンオキシド
、1、2−ブチレンオキシド、2、3−ブチレンオキシ
ドおよび特に好適にはエチレンオキシドおよび1、2−
プロピレンオキシドである。アルキレンオキシドは、単
独においてか、相互に交換してかまたは混合物として使
用されることができる。出発分子として考えられるのは
、例えば次のようである:水、有機ジカルボン酸、例え
ばコハク酸、アジピン酸および/またはグルタル酸、ア
ルカノールアミン、例えばエタノールアミン、N−アル
キルアルカノールアミン、N−アルキル−ジアルカノー
ルアミン、例えばN−メチル−ジエタノールアミンおよ
びN−エチル−ジエタノールアミンおよび好適には2価
の、必要ならばエーテル鎖を結合して含んでいるアルコ
ール、例えばエタンジオール、プロパンジオール−1、
2および−1、3、ブタンジオール−1、4、ジエチレ
ングリコール、ペンタンジオール−1、5、ヘキサンジ
オール−1、6、ジプロピレングリコール、2−メチル
−ペンタンジオール−1、5および2−エチル−ブタン
ジオール−1、4等である。出発分子は、単独でかまた
は混合物として使用されることができる。
【0023】好適には、1、2−プロピレンオキシドお
よびエチレンオキシドからのポリエーテルポリオールが
使用され、ここにおいてはOH−基の50%以上、好適
には60乃至80%が一級ヒドロキシル基であり、この
場合に少なともエチレンオキシドの一部が末端ブロック
として配列されている。このようなポリエーテル−ポリ
オールは、はじめに出発分子として1、2−プロピレン
オクシドを使い続いてエチレンオキシドを重合させるか
、またははじめに全部の1、2−プロピレンオキシドと
エチレンオキシドの一部との混合物を共重合させ残余の
エチレンオキシドを続いて付加重合させるか、 また
は段階的にはじめに一部のエチレンオキシドを、次に全
部の1、2−プロピレンオキシドおよび次に残余のエチ
レンオキシドを出発分子に対して付加重合させるかのい
ずれかによって、得られることができる。
よびエチレンオキシドからのポリエーテルポリオールが
使用され、ここにおいてはOH−基の50%以上、好適
には60乃至80%が一級ヒドロキシル基であり、この
場合に少なともエチレンオキシドの一部が末端ブロック
として配列されている。このようなポリエーテル−ポリ
オールは、はじめに出発分子として1、2−プロピレン
オクシドを使い続いてエチレンオキシドを重合させるか
、またははじめに全部の1、2−プロピレンオキシドと
エチレンオキシドの一部との混合物を共重合させ残余の
エチレンオキシドを続いて付加重合させるか、 また
は段階的にはじめに一部のエチレンオキシドを、次に全
部の1、2−プロピレンオキシドおよび次に残余のエチ
レンオキシドを出発分子に対して付加重合させるかのい
ずれかによって、得られることができる。
【0024】さらに非常に好適なのが、テトラヒドロフ
ランのヒドロキシル基含有重合生成物であり、この場合
には分子量が500から3500までの重合生成物が特
別に好適である。本質的に線形のポリエーテルポリオー
ルは、500から8000まで、好適には600から6
000まで、特に好適には800から3500までの分
子量を有している。これらのポリエーテルポリオールは
、単独でかまたは相互の混合物の形で同様に使用される
ことができる。
ランのヒドロキシル基含有重合生成物であり、この場合
には分子量が500から3500までの重合生成物が特
別に好適である。本質的に線形のポリエーテルポリオー
ルは、500から8000まで、好適には600から6
000まで、特に好適には800から3500までの分
子量を有している。これらのポリエーテルポリオールは
、単独でかまたは相互の混合物の形で同様に使用される
ことができる。
【0025】適当なポリエステルポリオールは、例えば
2乃至12個、好適には4乃至6個の炭素原子を有する
ジカルボン酸と多価アルコールとから製造されることが
できる。ジカルボン酸として例えば該当するのは、以下
のとおりである:脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸お
よびセバチン酸および芳香族ジカルボン酸、例えばフタ
ル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸である。ジカル
ボン酸は、単独でかまたは混合物として、例えばコハク
酸、グルタル酸およびアジピン酸の混合物の形で使用さ
れることができる。ポリエステルポリオールの製造には
、場合によりジカルボン酸の代わりに対応するジカルボ
ン酸誘導体、例えばアルコール基の炭素原子が1乃至4
個であるジカルボン酸モノエステルおよび/またはジエ
ステル、ジカルボン酸無水物またはジカルボン酸ジクロ
リドを使用するのが特徴的となることもある。多価アル
コールの例は、2乃至10個、好適には2乃至6個の炭
素原子を有するアルカンジオールおよび/または4乃至
12個、好適には4乃至6個の炭素原子を有するジアル
キレンエーテルグリコール、例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコール、ブタンジオール−1、4、ペ
ンタンジオール−1、5、ヘキサンジオール−1、6、
デカンジオール−1、10、2、2−ジメチルプロパン
ジオール−1、3、プロパンジオール−1、3およびジ
プロピレングリコールである。それぞれの望ましい物性
に応じて、多価アルコールは単独または場合により相互
の混合物の形で使用されることができる。
2乃至12個、好適には4乃至6個の炭素原子を有する
ジカルボン酸と多価アルコールとから製造されることが
できる。ジカルボン酸として例えば該当するのは、以下
のとおりである:脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸お
よびセバチン酸および芳香族ジカルボン酸、例えばフタ
ル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸である。ジカル
ボン酸は、単独でかまたは混合物として、例えばコハク
酸、グルタル酸およびアジピン酸の混合物の形で使用さ
れることができる。ポリエステルポリオールの製造には
、場合によりジカルボン酸の代わりに対応するジカルボ
ン酸誘導体、例えばアルコール基の炭素原子が1乃至4
個であるジカルボン酸モノエステルおよび/またはジエ
ステル、ジカルボン酸無水物またはジカルボン酸ジクロ
リドを使用するのが特徴的となることもある。多価アル
コールの例は、2乃至10個、好適には2乃至6個の炭
素原子を有するアルカンジオールおよび/または4乃至
12個、好適には4乃至6個の炭素原子を有するジアル
キレンエーテルグリコール、例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコール、ブタンジオール−1、4、ペ
ンタンジオール−1、5、ヘキサンジオール−1、6、
デカンジオール−1、10、2、2−ジメチルプロパン
ジオール−1、3、プロパンジオール−1、3およびジ
プロピレングリコールである。それぞれの望ましい物性
に応じて、多価アルコールは単独または場合により相互
の混合物の形で使用されることができる。
【0026】適当なのはさらに上記のアルカンジオール
またはジアルキレン−グリコール類、特に4乃至6個の
炭素原子を有する多価アルコール、例えばブタンジオー
ル−1、4および/またはヘキサンジオール−1、6と
炭酸とのエステル、およびω−ヒドロキシカルボン酸の
縮合生成物、例えばω−ヒドロキシカプロン酸の縮合生
成物および好適にはラクトン、例えば場合により置換し
ているω−カプロラクトンの重合生成物等である。
またはジアルキレン−グリコール類、特に4乃至6個の
炭素原子を有する多価アルコール、例えばブタンジオー
ル−1、4および/またはヘキサンジオール−1、6と
炭酸とのエステル、およびω−ヒドロキシカルボン酸の
縮合生成物、例えばω−ヒドロキシカプロン酸の縮合生
成物および好適にはラクトン、例えば場合により置換し
ているω−カプロラクトンの重合生成物等である。
【0027】ポリエステルポリオールとして好適に使用
されるのは、エタンジオール−ポリアジペート、1、4
−ブタンジオール−ポリアジペート、エタンジオール−
1、4−ブタンジオール−ポリアジペート、1、6−ヘ
キサンジオール−ネオペンチルグリコール−ポリアジペ
ート、1、6−ヘキサンジオール−1、4−ブタンジオ
ール−ポリアジペートおよびポリカプロラクトンである
。
されるのは、エタンジオール−ポリアジペート、1、4
−ブタンジオール−ポリアジペート、エタンジオール−
1、4−ブタンジオール−ポリアジペート、1、6−ヘ
キサンジオール−ネオペンチルグリコール−ポリアジペ
ート、1、6−ヘキサンジオール−1、4−ブタンジオ
ール−ポリアジペートおよびポリカプロラクトンである
。
【0028】ポリエステルポリオールは、500から6
000まで、好適には800から3500までの分子量
を有している。
000まで、好適には800から3500までの分子量
を有している。
【0029】c)分子量が60から400まで、好適に
は60から300までである鎖長延長剤(c)としては
、好適には2乃至12個の炭素原子、好適には2、4ま
たは6個の炭素原子を有する脂肪族ジオールまたはジア
ルキレングリコール、例えばエタンジオール、ヘキサン
ジオール−1、6、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコールおよび特に好適にはブタンジオール−1、
4が該当する。しかしながらまた2乃至4個の炭素原子
を有するグリコールとテレフタル酸のジエステル、例え
ばテレフタル酸−ビス−エチレングリコールまたはテレ
フタル酸−ビス−ブタンジオール−1、4およびヒドロ
キノンのヒドロキシ−アルキレンエーテル、例えば1、
4−(β−ヒドロキシエチル)−ヒドロキノン並びに分
子量が162から378までのポリオキシテトラメチレ
ングリコールも、鎖長延長剤として適している。
は60から300までである鎖長延長剤(c)としては
、好適には2乃至12個の炭素原子、好適には2、4ま
たは6個の炭素原子を有する脂肪族ジオールまたはジア
ルキレングリコール、例えばエタンジオール、ヘキサン
ジオール−1、6、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコールおよび特に好適にはブタンジオール−1、
4が該当する。しかしながらまた2乃至4個の炭素原子
を有するグリコールとテレフタル酸のジエステル、例え
ばテレフタル酸−ビス−エチレングリコールまたはテレ
フタル酸−ビス−ブタンジオール−1、4およびヒドロ
キノンのヒドロキシ−アルキレンエーテル、例えば1、
4−(β−ヒドロキシエチル)−ヒドロキノン並びに分
子量が162から378までのポリオキシテトラメチレ
ングリコールも、鎖長延長剤として適している。
【0030】硬度およびメルトインデックスの調整のた
めには、構成成分のモル比が比較的広範囲に変化させら
れることができ、この場合に鎖長延長剤(c)の含量が
増加するのに比例して硬度および溶融粘度が上昇し、一
方でメルトインデックスは減少する。
めには、構成成分のモル比が比較的広範囲に変化させら
れることができ、この場合に鎖長延長剤(c)の含量が
増加するのに比例して硬度および溶融粘度が上昇し、一
方でメルトインデックスは減少する。
【0031】TPU製造のためには、本質的に2官能性
のポリヒドロキシル化合物(b)およびジオール(c)
は特徴的にモル比が1:2から1:6の間にあり、好適
には1:2.5から1:4.5の間で使用され、この結
果としてTPUはショアーA硬度が60乃至98、好適
には80乃至95を有するようになる。
のポリヒドロキシル化合物(b)およびジオール(c)
は特徴的にモル比が1:2から1:6の間にあり、好適
には1:2.5から1:4.5の間で使用され、この結
果としてTPUはショアーA硬度が60乃至98、好適
には80乃至95を有するようになる。
【0032】d)ジイソシアネート(a)のNCO−基
および構成成分(b)および(c)のヒドロキシル基と
の間の反応を特に促進する適当な触媒は、技術状態に従
って周知の慣用されている三級アミン類であり、例えば
トリエチルアミン、ジメチル−シクロヘキシルアミン、
N−メチル−モルホリン、N,N’−ジメチル−ピペラ
ジン、ジアザシクロ−(2、2、2)−オクタンおよび
類似の化合物並びに特に有機金属化合物例えばチタン酸
エステル、鉄化合物、錫化合物、例えば錫ジアセテート
、錫ジオクエート、錫ジラウレートまたは錫ジアルキル
塩脂肪族カルボン酸例えばジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジラウレートまたは類似化合物である。触媒は
通常の場合に、ポリヒドロキシル化合物(b)および(
c)からの混合物の100重量部当りで0.001乃至
0.1重量部の量で加えられる。
および構成成分(b)および(c)のヒドロキシル基と
の間の反応を特に促進する適当な触媒は、技術状態に従
って周知の慣用されている三級アミン類であり、例えば
トリエチルアミン、ジメチル−シクロヘキシルアミン、
N−メチル−モルホリン、N,N’−ジメチル−ピペラ
ジン、ジアザシクロ−(2、2、2)−オクタンおよび
類似の化合物並びに特に有機金属化合物例えばチタン酸
エステル、鉄化合物、錫化合物、例えば錫ジアセテート
、錫ジオクエート、錫ジラウレートまたは錫ジアルキル
塩脂肪族カルボン酸例えばジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジラウレートまたは類似化合物である。触媒は
通常の場合に、ポリヒドロキシル化合物(b)および(
c)からの混合物の100重量部当りで0.001乃至
0.1重量部の量で加えられる。
【0033】触媒のほかに、また助剤(e)および/ま
たは添加剤(f)が構成成分に組み入れられることがで
きる。これらは、例えば離型剤、インヒビター、耐加水
分解、耐光、耐熱または耐変色安定剤、防燃剤、染料、
顔料、無機および/または有機充填剤等である。
たは添加剤(f)が構成成分に組み入れられることがで
きる。これらは、例えば離型剤、インヒビター、耐加水
分解、耐光、耐熱または耐変色安定剤、防燃剤、染料、
顔料、無機および/または有機充填剤等である。
【0034】このためには、助剤(e)および/または
添加剤(f)が、TPU製造のための構成成分中にまた
は反応混合物中に組み入れられることができる。別の変
法に従った場合には、助剤(e)および/または添加剤
(f)がTPUと一緒に混合され、続いて溶融されるこ
ともできる。この最後の方法は、特に酸化アルミニウム
および/またはシリカゲル並びに場合によっては強化剤
として作用する充填剤を配合する時に、特に有利である
。
添加剤(f)が、TPU製造のための構成成分中にまた
は反応混合物中に組み入れられることができる。別の変
法に従った場合には、助剤(e)および/または添加剤
(f)がTPUと一緒に混合され、続いて溶融されるこ
ともできる。この最後の方法は、特に酸化アルミニウム
および/またはシリカゲル並びに場合によっては強化剤
として作用する充填剤を配合する時に、特に有利である
。
【0035】使用する助剤または添加剤について後に続
くより詳細な資料が与えられていない場合には、これら
は専門文献、例えばジェー.エッチ.ソーンダーズ(J
.H.Saunders)およびケー.シー.フリッシ
ュ(K.C.Frisch)のモノグラフィー“ハイ
ポリマーズ”(High Polymers)、X
VI 巻、ポリウレタン(Poliurethane
)、1および2部[インターサイエンス パブリッシ
ャーズ(Interscience Publish
ers)出版、1962年または1964年]、プラス
チック−ハンドブック(Ku−nststoff−Ha
ndbuch)、7巻、ポリウレタン(Polyur−
ethane 1.および2.版[カール ハンザ
ー出版(Carl Han−ser Verlag
)、1966年または1983年]または西ドイツ特許
公開公報第2901774号から、参照されることがで
きる。
くより詳細な資料が与えられていない場合には、これら
は専門文献、例えばジェー.エッチ.ソーンダーズ(J
.H.Saunders)およびケー.シー.フリッシ
ュ(K.C.Frisch)のモノグラフィー“ハイ
ポリマーズ”(High Polymers)、X
VI 巻、ポリウレタン(Poliurethane
)、1および2部[インターサイエンス パブリッシ
ャーズ(Interscience Publish
ers)出版、1962年または1964年]、プラス
チック−ハンドブック(Ku−nststoff−Ha
ndbuch)、7巻、ポリウレタン(Polyur−
ethane 1.および2.版[カール ハンザ
ー出版(Carl Han−ser Verlag
)、1966年または1983年]または西ドイツ特許
公開公報第2901774号から、参照されることがで
きる。
【0036】TPU製造のためには、構成成分(a)、
(b)および(c)が触媒(d)および場合により助剤
(e)および/または添加剤(f)の存在において、ジ
イソシアネートのNCO基の(b)および(c)両成分
のヒドロキシル基合計に対する当量比が0.80乃至1
.20:1、好適には0.95乃至1.05:1および
特に好適には約1:1になるような量比で反応させる。
(b)および(c)が触媒(d)および場合により助剤
(e)および/または添加剤(f)の存在において、ジ
イソシアネートのNCO基の(b)および(c)両成分
のヒドロキシル基合計に対する当量比が0.80乃至1
.20:1、好適には0.95乃至1.05:1および
特に好適には約1:1になるような量比で反応させる。
【0037】本発明で使用するTPUは、押出成形法ま
たは好適なベルトコンベア法で構成成分の(a)から(
d)まで並びに場合により(e)および/または(f)
を回分式または連続式に混合し押出成形機またはベルト
上で、60乃至250℃の温度、好適には70乃至15
0℃の温度で完全反応させ続いて得られたTPU(A)
を顆粒化することにより製造される。必要の場合には、
得られたTPUをさらに加工処理する前に、80乃至1
20℃、好適には100乃至110℃の温度で1乃至2
4時間の期間アニーリングすることが合目的となってい
る。
たは好適なベルトコンベア法で構成成分の(a)から(
d)まで並びに場合により(e)および/または(f)
を回分式または連続式に混合し押出成形機またはベルト
上で、60乃至250℃の温度、好適には70乃至15
0℃の温度で完全反応させ続いて得られたTPU(A)
を顆粒化することにより製造される。必要の場合には、
得られたTPUをさらに加工処理する前に、80乃至1
20℃、好適には100乃至110℃の温度で1乃至2
4時間の期間アニーリングすることが合目的となってい
る。
【0038】TPUは、既に説明したようにベルトコン
ベアで製造されるのが好適である。このためには構成成
分(a)から(d)までと、場合により(e)および/
または(f)が、成分(a)から(c)までの融点を上
回る温度で、ミキシングヘッドにより連続的に混合され
る。反応混合物がベルト上で、好適には例えば金属製の
コンベアベルト上に搭載されて1乃至20m/分の速度
、好適には4乃至10m/分の速度で温度調節された地
帯を1乃至20m、好適には3乃至10mの距離を進む
ことになる。温度調節された地帯の反応温度は、60乃
至200℃、好適には80乃至180℃となる。反応混
合物中のジイソシアネート含有量に関係して、反応が冷
却または加熱により調節され、これによってジイソシア
ネートのイソシアネート基の少なくとも90%、好適に
は少なくとも98%が反応し、選ばれた反応温度で反応
混合物が固化するようになる。固化した反応生成物中の
遊離イソシアネート基が全重量当りで0.05乃至1重
量%、好適には0.1乃至0.5重量%となることを基
礎にして、比較的低い溶融粘度または高いメルトインデ
ックスを有するTPUが得られる。
ベアで製造されるのが好適である。このためには構成成
分(a)から(d)までと、場合により(e)および/
または(f)が、成分(a)から(c)までの融点を上
回る温度で、ミキシングヘッドにより連続的に混合され
る。反応混合物がベルト上で、好適には例えば金属製の
コンベアベルト上に搭載されて1乃至20m/分の速度
、好適には4乃至10m/分の速度で温度調節された地
帯を1乃至20m、好適には3乃至10mの距離を進む
ことになる。温度調節された地帯の反応温度は、60乃
至200℃、好適には80乃至180℃となる。反応混
合物中のジイソシアネート含有量に関係して、反応が冷
却または加熱により調節され、これによってジイソシア
ネートのイソシアネート基の少なくとも90%、好適に
は少なくとも98%が反応し、選ばれた反応温度で反応
混合物が固化するようになる。固化した反応生成物中の
遊離イソシアネート基が全重量当りで0.05乃至1重
量%、好適には0.1乃至0.5重量%となることを基
礎にして、比較的低い溶融粘度または高いメルトインデ
ックスを有するTPUが得られる。
【0039】既に述べられているように、発泡PU−成
形物の機械物質の改質のためまたは耐光安定性のため、
およびそれらの使用法に従って、TPUの代わりに2種
類以上のTPUからの混合物を、実験的に得られた重量
で使用することが特徴的であると実証されている。
形物の機械物質の改質のためまたは耐光安定性のため、
およびそれらの使用法に従って、TPUの代わりに2種
類以上のTPUからの混合物を、実験的に得られた重量
で使用することが特徴的であると実証されている。
【0040】かくして例えば、黒色に着色した発泡成形
物が、芳香族ジイソシアネート、好適には4、4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネート、およびほぼ任意の
ポリヒドロキシル化合物(b)およびジオール(c)を
基礎にしたTPUから製造される。脂肪族ジイソシアネ
ートを基礎にしたTPUは確かに光安定性であるが、比
較的結晶し難く熱可塑性加工も処理し難い傾向になって
いる。芳香族ジイソシアネートを基礎にしたTPUを脂
肪族および/または脂環族ジイソシアネートを基礎にし
たTPUと混合することによって、例えば発泡成形物の
光安定性が著しく改良されると同時に、加工時における
TPU混合物が金型に粘着するような傾向は表われてい
ない。この方法に従えば、芳香族および脂肪族および/
または脂環族ジイソシアネートを基礎にして製造された
TPUから、別の色調調整のために十分に光安定性を保
持した発泡成形物が得られ、これは驚くべきことに本質
的に全く接着、粘着性がない。
物が、芳香族ジイソシアネート、好適には4、4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネート、およびほぼ任意の
ポリヒドロキシル化合物(b)およびジオール(c)を
基礎にしたTPUから製造される。脂肪族ジイソシアネ
ートを基礎にしたTPUは確かに光安定性であるが、比
較的結晶し難く熱可塑性加工も処理し難い傾向になって
いる。芳香族ジイソシアネートを基礎にしたTPUを脂
肪族および/または脂環族ジイソシアネートを基礎にし
たTPUと混合することによって、例えば発泡成形物の
光安定性が著しく改良されると同時に、加工時における
TPU混合物が金型に粘着するような傾向は表われてい
ない。この方法に従えば、芳香族および脂肪族および/
または脂環族ジイソシアネートを基礎にして製造された
TPUから、別の色調調整のために十分に光安定性を保
持した発泡成形物が得られ、これは驚くべきことに本質
的に全く接着、粘着性がない。
【0041】類似方法において、各種のポリヒドロキシ
ル化合物、特にポリエーテルポリオールまたはポリエス
テルポリオールからのTPUを適当に選ぶことによって
、例えば発泡成形物の機械物性、その耐加水分解安定性
およびジイソシアネートの選択に応じて既に述べられた
ように耐光安定性が得られて、品質改良されることがで
きる。
ル化合物、特にポリエーテルポリオールまたはポリエス
テルポリオールからのTPUを適当に選ぶことによって
、例えば発泡成形物の機械物性、その耐加水分解安定性
およびジイソシアネートの選択に応じて既に述べられた
ように耐光安定性が得られて、品質改良されることがで
きる。
【0042】軟質の弾性のある発泡PU−成形物の製造
のためには、例えば好適にはTPU−混合物が使用され
、ここでは100重量部当りで、次の各成分から構成さ
れており、即ち A1)40乃至99.5重量部、好適には60乃至85
重量部のTPU(A1)であり、芳香族ジイソシアネー
ト、好適には4、4’−ジフェニルメタン−ジイソシア
ネートを使用して製造される、および A2)0.5乃至60重量部、好適には15乃至40重
量部のTPU(A2)であり、脂肪族ジイソシアネート
、好適にはヘキサメチレンジイソシアネート−1、6、
イソホロン−ジイソシアネートおよび4、4’−ジシク
ロヘキシルメタン−ジイソシアネートまたは上述のジイ
ソシアネートの少なくとも2種類からの混合物から選ん
で使用することで製造される、または100重量部当り
で以下の成分からなるTPU−混合物であり、即ちAI
)60乃至99.5重量部、好適には70乃至90重量
部のTPUであり、少なくとも一種のポリオキシアルキ
レン−グリコール、例えばポリオキシプロピレン−グリ
コール、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−
グリコールまたはポリオキシテトラメチレン−グリコー
ルの使用により製造される、およびAII)0.5乃至
40重量部、好適には10乃至30重量部のTPUであ
り、ポリエステルポリオール、好適にはアルキレングリ
コール基の炭素原子数が2乃至6個であるポリアルキレ
ングリコール−ポリアジペートの使用により製造される
、並びに特に100重量部当りで以下の成分からなるT
PU−混合物、即ちA1I)60乃至95重量部、好適
には70乃至90重量部のTPUであり、4、4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネートおよび500から3
500までの範囲の分子量を有するポリオキシテトラメ
チレン−グリコールルとの使用により製造されるもので
あり、A2II)5乃至40重量部、好適には10乃至
30重量部のTPUであり、イソホロン−ジイソシアネ
ートおよびポリエステル−ポリオール、好適には800
から3500までの範囲の分子量を有するポリアルキレ
ングリコール−ポリアジペートを使用して製造される。
のためには、例えば好適にはTPU−混合物が使用され
、ここでは100重量部当りで、次の各成分から構成さ
れており、即ち A1)40乃至99.5重量部、好適には60乃至85
重量部のTPU(A1)であり、芳香族ジイソシアネー
ト、好適には4、4’−ジフェニルメタン−ジイソシア
ネートを使用して製造される、および A2)0.5乃至60重量部、好適には15乃至40重
量部のTPU(A2)であり、脂肪族ジイソシアネート
、好適にはヘキサメチレンジイソシアネート−1、6、
イソホロン−ジイソシアネートおよび4、4’−ジシク
ロヘキシルメタン−ジイソシアネートまたは上述のジイ
ソシアネートの少なくとも2種類からの混合物から選ん
で使用することで製造される、または100重量部当り
で以下の成分からなるTPU−混合物であり、即ちAI
)60乃至99.5重量部、好適には70乃至90重量
部のTPUであり、少なくとも一種のポリオキシアルキ
レン−グリコール、例えばポリオキシプロピレン−グリ
コール、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−
グリコールまたはポリオキシテトラメチレン−グリコー
ルの使用により製造される、およびAII)0.5乃至
40重量部、好適には10乃至30重量部のTPUであ
り、ポリエステルポリオール、好適にはアルキレングリ
コール基の炭素原子数が2乃至6個であるポリアルキレ
ングリコール−ポリアジペートの使用により製造される
、並びに特に100重量部当りで以下の成分からなるT
PU−混合物、即ちA1I)60乃至95重量部、好適
には70乃至90重量部のTPUであり、4、4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネートおよび500から3
500までの範囲の分子量を有するポリオキシテトラメ
チレン−グリコールルとの使用により製造されるもので
あり、A2II)5乃至40重量部、好適には10乃至
30重量部のTPUであり、イソホロン−ジイソシアネ
ートおよびポリエステル−ポリオール、好適には800
から3500までの範囲の分子量を有するポリアルキレ
ングリコール−ポリアジペートを使用して製造される。
【0043】本発明方法により焼結による発泡PU−成
形物の製造に適したTPUは、合目的に適当な周知の設
備、例えば製粉装置により粉砕され、平均粒径分布が1
から1000μmまで、好適には50から800μm、
特に好適には100から500μmにされて焼結される
。
形物の製造に適したTPUは、合目的に適当な周知の設
備、例えば製粉装置により粉砕され、平均粒径分布が1
から1000μmまで、好適には50から800μm、
特に好適には100から500μmにされて焼結される
。
【0044】このTPU−粉状体の流動性改良のために
、および特にTPU−溶融物の垂直方向への流動性また
は過熱された金型部位での流動性を減少させるために、
粉体状TPUに合目的に粉体状酸化アルミニウムまたは
特に粉体状シリカゲルおよび場合により酸化アルミニウ
ムおよびシリカゲルからの混合物が組み入れられる。既
にTPU−粉状体の100重量部当りで、0.05乃至
1重量部、好適には0.1乃至0.3重量部の酸化アル
ミニウムおよび/またはシリカゲルを加えることによっ
て、焼結時におけるTPU−溶融物の垂直方向金型表面
での流出または過熱された金型部位での溢流が、比較的
薄層の発泡性平板状成形物において特に薄い部分または
穴の生成と関係しているが、これらの欠点が回避できる
。このような変法の助けによって、例えば非常に均一な
厚さ分布を有する発泡性平板体が製造されることができ
る。
、および特にTPU−溶融物の垂直方向への流動性また
は過熱された金型部位での流動性を減少させるために、
粉体状TPUに合目的に粉体状酸化アルミニウムまたは
特に粉体状シリカゲルおよび場合により酸化アルミニウ
ムおよびシリカゲルからの混合物が組み入れられる。既
にTPU−粉状体の100重量部当りで、0.05乃至
1重量部、好適には0.1乃至0.3重量部の酸化アル
ミニウムおよび/またはシリカゲルを加えることによっ
て、焼結時におけるTPU−溶融物の垂直方向金型表面
での流出または過熱された金型部位での溢流が、比較的
薄層の発泡性平板状成形物において特に薄い部分または
穴の生成と関係しているが、これらの欠点が回避できる
。このような変法の助けによって、例えば非常に均一な
厚さ分布を有する発泡性平板体が製造されることができ
る。
【0045】上述したように、TPUまたはTPU−粉
状体にさらに助剤および/または添加剤が加えられるこ
とができる。
状体にさらに助剤および/または添加剤が加えられるこ
とができる。
【0046】上述の充填剤、例えば有機充填剤の例えば
カーボンブラックおよびメラミンおよび無機充填剤の例
えば石英粉、タルク、非晶質ケイ酸またはそれらの混合
物が加えられる。
カーボンブラックおよびメラミンおよび無機充填剤の例
えば石英粉、タルク、非晶質ケイ酸またはそれらの混合
物が加えられる。
【0047】防燃剤としては、例えばメラミン、膨潤黒
鉛、ポリ−ハロゲンジフェニル、ポリハロゲンジフェニ
ルエーテル、ポリハロゲン−フタル酸およびそれらの誘
導体、ポリハロゲンオリゴカーボネートおよびポリハロ
ゲンカーボネートが有用であり、この場合に対応するブ
ロム化合物が特に防燃効果において優れている。防燃剤
としてはさらにリン化合物が適しており、例えば元素リ
ンまたは有機リン化合物がある。このほかに、防燃剤は
通常相乗剤として例えば三酸化アンチモンを含んでいる
。
鉛、ポリ−ハロゲンジフェニル、ポリハロゲンジフェニ
ルエーテル、ポリハロゲン−フタル酸およびそれらの誘
導体、ポリハロゲンオリゴカーボネートおよびポリハロ
ゲンカーボネートが有用であり、この場合に対応するブ
ロム化合物が特に防燃効果において優れている。防燃剤
としてはさらにリン化合物が適しており、例えば元素リ
ンまたは有機リン化合物がある。このほかに、防燃剤は
通常相乗剤として例えば三酸化アンチモンを含んでいる
。
【0048】適当な酸化抑制剤および耐熱安定剤は、例
えば周期律表I族金属のハロゲニドであり、例えばナト
リウム−、カリウム−、リチウム−、ハロゲニドであり
、場合によっては銅−(I)−ハロゲニド、例えば塩化
第一銅、臭化第一銅またはヨウ化第一銅と組み合わされ
ており、そのほかには立体障害性フェノール、ヒドロキ
ノン、およびこれらの置換化合物およびそれらの混合物
であり、好適にはTPU(A)の重量当りで1重量%以
下の濃度で使用される。
えば周期律表I族金属のハロゲニドであり、例えばナト
リウム−、カリウム−、リチウム−、ハロゲニドであり
、場合によっては銅−(I)−ハロゲニド、例えば塩化
第一銅、臭化第一銅またはヨウ化第一銅と組み合わされ
ており、そのほかには立体障害性フェノール、ヒドロキ
ノン、およびこれらの置換化合物およびそれらの混合物
であり、好適にはTPU(A)の重量当りで1重量%以
下の濃度で使用される。
【0049】耐紫外線安定剤の例は、各種の置換レゾル
シン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾールおよびベンゾ
フェノン並びに立体障害性アミンであり、これらは一般
にTPU(A)の重量当りで2.0重量%以下で加えら
れる。
シン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾールおよびベンゾ
フェノン並びに立体障害性アミンであり、これらは一般
にTPU(A)の重量当りで2.0重量%以下で加えら
れる。
【0050】一般にTPU(A)重量当りで1重量%以
下の量で加えられる離型剤は、ステアリン酸、ステアリ
ルアルコール、ステアリン酸エステルおよびステアリン
酸アミド並びにペンタエリトリットの脂肪酸エステルで
ある。
下の量で加えられる離型剤は、ステアリン酸、ステアリ
ルアルコール、ステアリン酸エステルおよびステアリン
酸アミド並びにペンタエリトリットの脂肪酸エステルで
ある。
【0051】さらに有機染料、例えばニグロシン、顔料
例えば二酸化チタン、硫化カドミウム、硫化カドミウム
セレニド、フタロシアニン、ウルトラマリンブリューま
たはカーボンブラック等が添加されることができる。 B.発泡PU−成形物、好適にはPU−平板体の製造用
に、本発明方法により23℃で固体の発泡剤(B)が使
用されており、これは合目的に微粉状で使用され例えば
平均粒径1乃至300μm、好適には5乃至100μm
、特に好適には10乃至80μmで加えられるが、この
場合に粒径は分解温度および分解速度に影響を与えてい
る。固体発泡剤としては合目的に化学化合物が使用され
ており、これらは一定のあまり大きくない温度間隔内で
分解して高いガス収量を与えることができる。この場合
に、分解温度は発泡されるTPUの加工温度および熱要
求に合致しなければならない。この条件は、実験的に容
易に求められることができる。発泡剤の分解は自然に起
こることはないので、TPUの過熱および燃焼は避けら
れる。固体発泡剤は好適にはTPUと均質に混合されな
ければならず、健康的に心配のない分解生成物をあたえ
ねばならず、発泡PU−成形物の熱安定性および機械物
性に負の影響を与えず、白華形成をせず変色を誘起して
はならない。これらの要求を少なくとも部分的にまたは
本質的に完全に満たしている固体発泡剤は、例えばアゾ
化合物であり、例えばアゾイソ酪酸ニトリル、アゾジカ
ルボンアミド、これはまたしばしばアゾヒズホルムアミ
ドと称されており、またはバリウム−アゾジカルボキシ
レート、ヒドラジン類例えばジフェニルスルホン−3、
3’−ジスルホヒドラジド、4、4’−オキシビス−(
ベンゾールスルホヒドラジド)、トリヒドラジノトリア
ジンまたはアリールビス(スルホヒドラジド)、セミカ
ルバジド類例えばp−トルイレンスルホニルセミカルバ
ジドまたは4、4’−オキシビス−(ベンゾールスルホ
ニル−セミカルバジド)、トリアゾール類例えば5−モ
ルホリル−1、2、3、4−チアトリアゾールおよびN
−ニトロソ−化合物例えばN,N’−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミンまたはN,N’−ジメチル−N,N
’−ジニトロソテレフタルアミドである。上述の化合物
の内で、特にアゾ−化合物およびヒドラジンが実証済で
あり、従って好適にはアゾイソ酪酸ニトリル、ジフェニ
ルスルホン−3、3’−ジスルホヒドラジド、4、4’
オキシビス−(ベンゾールスルホヒドラジド)および特
にアゾジカルボンアミドが使用される。固体発泡剤は、
単独化合物としてかまたは混合物として添加されること
ができる。
例えば二酸化チタン、硫化カドミウム、硫化カドミウム
セレニド、フタロシアニン、ウルトラマリンブリューま
たはカーボンブラック等が添加されることができる。 B.発泡PU−成形物、好適にはPU−平板体の製造用
に、本発明方法により23℃で固体の発泡剤(B)が使
用されており、これは合目的に微粉状で使用され例えば
平均粒径1乃至300μm、好適には5乃至100μm
、特に好適には10乃至80μmで加えられるが、この
場合に粒径は分解温度および分解速度に影響を与えてい
る。固体発泡剤としては合目的に化学化合物が使用され
ており、これらは一定のあまり大きくない温度間隔内で
分解して高いガス収量を与えることができる。この場合
に、分解温度は発泡されるTPUの加工温度および熱要
求に合致しなければならない。この条件は、実験的に容
易に求められることができる。発泡剤の分解は自然に起
こることはないので、TPUの過熱および燃焼は避けら
れる。固体発泡剤は好適にはTPUと均質に混合されな
ければならず、健康的に心配のない分解生成物をあたえ
ねばならず、発泡PU−成形物の熱安定性および機械物
性に負の影響を与えず、白華形成をせず変色を誘起して
はならない。これらの要求を少なくとも部分的にまたは
本質的に完全に満たしている固体発泡剤は、例えばアゾ
化合物であり、例えばアゾイソ酪酸ニトリル、アゾジカ
ルボンアミド、これはまたしばしばアゾヒズホルムアミ
ドと称されており、またはバリウム−アゾジカルボキシ
レート、ヒドラジン類例えばジフェニルスルホン−3、
3’−ジスルホヒドラジド、4、4’−オキシビス−(
ベンゾールスルホヒドラジド)、トリヒドラジノトリア
ジンまたはアリールビス(スルホヒドラジド)、セミカ
ルバジド類例えばp−トルイレンスルホニルセミカルバ
ジドまたは4、4’−オキシビス−(ベンゾールスルホ
ニル−セミカルバジド)、トリアゾール類例えば5−モ
ルホリル−1、2、3、4−チアトリアゾールおよびN
−ニトロソ−化合物例えばN,N’−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミンまたはN,N’−ジメチル−N,N
’−ジニトロソテレフタルアミドである。上述の化合物
の内で、特にアゾ−化合物およびヒドラジンが実証済で
あり、従って好適にはアゾイソ酪酸ニトリル、ジフェニ
ルスルホン−3、3’−ジスルホヒドラジド、4、4’
オキシビス−(ベンゾールスルホヒドラジド)および特
にアゾジカルボンアミドが使用される。固体発泡剤は、
単独化合物としてかまたは混合物として添加されること
ができる。
【0052】発泡PU−成形物の製造のために要求され
る発泡剤量は、製造される成形物形状、望ましい成形物
密度および成形物厚さ並びに発泡剤のガス収量に関係し
ている。通常の場合には、粉体状TPU(A)の少なく
とも100重量部当りで、23℃において固体の粉体状
発泡剤(B)の1種類以上、好適には1種類の0.05
乃至18重量部、好適には0.1乃至10重量部、特に
好適には0.5乃至4重量部が加えられる。
る発泡剤量は、製造される成形物形状、望ましい成形物
密度および成形物厚さ並びに発泡剤のガス収量に関係し
ている。通常の場合には、粉体状TPU(A)の少なく
とも100重量部当りで、23℃において固体の粉体状
発泡剤(B)の1種類以上、好適には1種類の0.05
乃至18重量部、好適には0.1乃至10重量部、特に
好適には0.5乃至4重量部が加えられる。
【0053】発泡PU−成形物の製造のためには、少な
くとも粉状体TPU(A)および少なくとも粉状体発泡
剤(B)が普通には80℃以下の温度で、好適には0お
よび65℃の間の温度で既知の混合装置、例えばドライ
スベルケ社(D−raiswerke GmbH)ま
たはヘンシエル社(FirmaHenschel)によ
り製造されたミキサーで混合される。TPU−発泡剤混
合物が、次に発泡成形物の望ましい厚さに関して十分量
の混合物が180℃乃至280℃、好適には190乃至
250℃、特に好適には190乃至240℃に温度調節
された金型の金型表面にもたらされて短い接触時間後に
、例えば10乃至30秒、好適には16乃至25秒の接
触時間後に、過剰のTPU−発泡剤混合物が分離される
。 金型表面に固着しているTPU−発泡剤粉体層は、金型
の熱容量によって、または新たな加熱例えば炉内におけ
る加熱によってかまたは照射、焼結による発泡によって
、一般的には上述の温度範囲における比較的狭い温度間
隔に保たれて焼結される。例えば本質的に無孔質の平滑
な表面を有している発泡成形物の特別な物性を得るため
には、金型の表面温度を連続的または段階的に上昇させ
るのが合目的である。この変法は、各種のメルトインデ
ックスを有するTPUからの混合物を使用する際には優
れており、この場合に例えば低い難化点を有するTPU
がはじめに緻密な表面に焼結され、その後で発泡剤の分
解範囲にある温度まで上昇させることによって高い軟化
点のTPUが発泡を伴って焼結される。
くとも粉状体TPU(A)および少なくとも粉状体発泡
剤(B)が普通には80℃以下の温度で、好適には0お
よび65℃の間の温度で既知の混合装置、例えばドライ
スベルケ社(D−raiswerke GmbH)ま
たはヘンシエル社(FirmaHenschel)によ
り製造されたミキサーで混合される。TPU−発泡剤混
合物が、次に発泡成形物の望ましい厚さに関して十分量
の混合物が180℃乃至280℃、好適には190乃至
250℃、特に好適には190乃至240℃に温度調節
された金型の金型表面にもたらされて短い接触時間後に
、例えば10乃至30秒、好適には16乃至25秒の接
触時間後に、過剰のTPU−発泡剤混合物が分離される
。 金型表面に固着しているTPU−発泡剤粉体層は、金型
の熱容量によって、または新たな加熱例えば炉内におけ
る加熱によってかまたは照射、焼結による発泡によって
、一般的には上述の温度範囲における比較的狭い温度間
隔に保たれて焼結される。例えば本質的に無孔質の平滑
な表面を有している発泡成形物の特別な物性を得るため
には、金型の表面温度を連続的または段階的に上昇させ
るのが合目的である。この変法は、各種のメルトインデ
ックスを有するTPUからの混合物を使用する際には優
れており、この場合に例えば低い難化点を有するTPU
がはじめに緻密な表面に焼結され、その後で発泡剤の分
解範囲にある温度まで上昇させることによって高い軟化
点のTPUが発泡を伴って焼結される。
【0054】通常は0.25乃至5分間の時間間隔、好
適には0.5乃至3分間の時間間隔内で進行する発泡工
程および焼結工程の完了後に、金型は、例えば空気によ
り、必要の場合には冷却された不活性ガス流および/ま
たは空気流によってまたは水浴中において冷却され、生
成した発泡成形物が30乃至60秒内に脱型される。
適には0.5乃至3分間の時間間隔内で進行する発泡工
程および焼結工程の完了後に、金型は、例えば空気によ
り、必要の場合には冷却された不活性ガス流および/ま
たは空気流によってまたは水浴中において冷却され、生
成した発泡成形物が30乃至60秒内に脱型される。
【0055】焼結により製造される場合により少なくと
も平滑な本質的に無孔質の表面を有する発泡成形物は、
例えば加工技術的または視覚的理由から、少なくとも表
面上には保護層、装飾層および/または耐摩耗層を備え
、裏面には耐摩耗層が備えられている。保護層および装
飾層として合目的な薄膜があり、耐摩耗層として焼結T
PUに傷害となる相互作用を及ぼさない強化作用となる
強化プラスチックからの層が使用される。特に保護層と
しては紙または板紙が優れており、装飾層としては平滑
なまたは構造的、着色されたまたは印刷されたTPUか
らの薄膜が使用され、および強化作用となる耐摩耗材料
としては、場合によりセルロース繊維、ガラス繊維また
は炭素繊維で強化された不飽和ポリエステル、エポキシ
樹脂、PU−注型エラストマーまたはTPUからの強化
樹脂が使われている。
も平滑な本質的に無孔質の表面を有する発泡成形物は、
例えば加工技術的または視覚的理由から、少なくとも表
面上には保護層、装飾層および/または耐摩耗層を備え
、裏面には耐摩耗層が備えられている。保護層および装
飾層として合目的な薄膜があり、耐摩耗層として焼結T
PUに傷害となる相互作用を及ぼさない強化作用となる
強化プラスチックからの層が使用される。特に保護層と
しては紙または板紙が優れており、装飾層としては平滑
なまたは構造的、着色されたまたは印刷されたTPUか
らの薄膜が使用され、および強化作用となる耐摩耗材料
としては、場合によりセルロース繊維、ガラス繊維また
は炭素繊維で強化された不飽和ポリエステル、エポキシ
樹脂、PU−注型エラストマーまたはTPUからの強化
樹脂が使われている。
【0056】本発明方法により製造される発泡PU−成
形物、特に好適にはPU−平板体は、使用されたTPU
が脆性硬度、強靭硬度であるかまたは好適には軟質およ
び弾性であるかに係っており、全体的な密度として0.
2乃至1.0g/cm3,好適には0.3乃至0.5g
/cm3を有しており、ここで充填剤を含む成形物はま
たより高い密度を保持することができる。この成形物は
、良好な機械物性、特に引き裂き強度、乾燥した良好な
触感およびほぼ完全な無臭性が特徴となっている。
形物、特に好適にはPU−平板体は、使用されたTPU
が脆性硬度、強靭硬度であるかまたは好適には軟質およ
び弾性であるかに係っており、全体的な密度として0.
2乃至1.0g/cm3,好適には0.3乃至0.5g
/cm3を有しており、ここで充填剤を含む成形物はま
たより高い密度を保持することができる。この成形物は
、良好な機械物性、特に引き裂き強度、乾燥した良好な
触感およびほぼ完全な無臭性が特徴となっている。
【0057】本発明方法により製造される発泡成形物は
、交通機関、好適には自動車のモーター周囲および内装
関係、例えば支柱またはドアの被覆材料、天蓋および肘
掛け等に使用される。さらに家具製造、例えばクッショ
ン付き家具、合成皮革、内履き、TPUからのスキー靴
、ハイキング長靴、鞄類、例えば書類鞄およびトランク
等に好適である。
、交通機関、好適には自動車のモーター周囲および内装
関係、例えば支柱またはドアの被覆材料、天蓋および肘
掛け等に使用される。さらに家具製造、例えばクッショ
ン付き家具、合成皮革、内履き、TPUからのスキー靴
、ハイキング長靴、鞄類、例えば書類鞄およびトランク
等に好適である。
【0058】
【実施例】実施例1
ベージュ色の発泡平板体の製造法
分子量1000を有するポリオキシテトラメチレン−グ
リコールの1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートの4モルおよびブタンジオール−1、4の
3モルからベルトコンベア加熱法で反応製造された、シ
ョアーA−硬度90および190℃、荷重212Nでの
メルトインデッ クス280を有するTPU…………………
………78重量部分子量2000を有するブタンジオー
ル−1、4−ポリアジペートの1モル、イソホロン−ジ
イソシアネートの3モルおよびブタンジオール−1、4
の2モルからベルトコンベア加熱法で反応製造された、
ショアーA−硬度85および190℃、荷重212Nで
のメルトインデックス180を有 するTPU……………………………………
………18重量部 二酸化チタン……………
……………………………0.75重量部 シ
コタン黄(登録商標)K2011(Sicotange
lb(登録商 標)K2011)……………
………………………3.0重量部 第二酸化
鉄……………………………………………0.18重量部
紫外線安定剤チヌビン(登録商標)144
(Tinuvin(登録商標) 144)…
……………………………………………0.3重量部
耐酸化安定剤としてのイルガノックス(登録商
標)1010 (Irganox(登録商標)1
010)…………0.3重量部からなる室温で製造され
た混合物が二軸押出成形機により210℃で共融されて
、得られた顆粒がショアーA−硬度88および190℃
、荷重212Nでのメルトインデックス310を有する
ように加工処理された。
リコールの1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートの4モルおよびブタンジオール−1、4の
3モルからベルトコンベア加熱法で反応製造された、シ
ョアーA−硬度90および190℃、荷重212Nでの
メルトインデッ クス280を有するTPU…………………
………78重量部分子量2000を有するブタンジオー
ル−1、4−ポリアジペートの1モル、イソホロン−ジ
イソシアネートの3モルおよびブタンジオール−1、4
の2モルからベルトコンベア加熱法で反応製造された、
ショアーA−硬度85および190℃、荷重212Nで
のメルトインデックス180を有 するTPU……………………………………
………18重量部 二酸化チタン……………
……………………………0.75重量部 シ
コタン黄(登録商標)K2011(Sicotange
lb(登録商 標)K2011)……………
………………………3.0重量部 第二酸化
鉄……………………………………………0.18重量部
紫外線安定剤チヌビン(登録商標)144
(Tinuvin(登録商標) 144)…
……………………………………………0.3重量部
耐酸化安定剤としてのイルガノックス(登録商
標)1010 (Irganox(登録商標)1
010)…………0.3重量部からなる室温で製造され
た混合物が二軸押出成形機により210℃で共融されて
、得られた顆粒がショアーA−硬度88および190℃
、荷重212Nでのメルトインデックス310を有する
ように加工処理された。
【0059】得られたTPU顆粒が、プラルテラー(P
rallteller)ミキサーにより平均粒径100
および500μmの間になるように粉砕され、この10
0重量部が0.15重量部の微粉状シリカゲルおよび2
重量部の平均粒径50μmを有するアゾジカルボンアミ
ドと一緒に23℃で均質混合された。
rallteller)ミキサーにより平均粒径100
および500μmの間になるように粉砕され、この10
0重量部が0.15重量部の微粉状シリカゲルおよび2
重量部の平均粒径50μmを有するアゾジカルボンアミ
ドと一緒に23℃で均質混合された。
【0060】この均質なTPU−発泡剤−シリカゲル−
混合物が、既知の方法で230℃に温度調節された金型
上に載積され20秒の接触時間後に余分の粉体混合物を
除去し、この後で金型に残っているTPU−発泡剤−シ
リカゲル−混合物を2分間230℃に加熱して発泡焼結
する。金型を水浴で冷却した後でPU−平板体が離型さ
れた。
混合物が、既知の方法で230℃に温度調節された金型
上に載積され20秒の接触時間後に余分の粉体混合物を
除去し、この後で金型に残っているTPU−発泡剤−シ
リカゲル−混合物を2分間230℃に加熱して発泡焼結
する。金型を水浴で冷却した後でPU−平板体が離型さ
れた。
【0061】得られた発泡PU−平板体は軟質および弾
性であり、4mm厚さおよび0.42g/cm3の密度
を示していた。
性であり、4mm厚さおよび0.42g/cm3の密度
を示していた。
【0062】実施例2
分子量1000を有するポリオキシテトラメチレン−グ
リコールの1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートの3.5モルおよびブタンジオール−1、
4の2.5モルからベルトコンベア加熱法で反応製造さ
れた、ショアーA−硬度85および190℃、荷重21
2Nのメルトイ ンデックス230を有するTPU…………
………72重量部分子量2000を有するブタンジオー
ル−1、4−ポリアジペ〜トの1モル、イソホロン−ジ
イソシアネートの3モルおよびブタンジオール−1、4
の2モルからベルトコンベア加熱法で反応製造された、
ショアーA−硬度85および190℃、荷重212Nの
メルトインデックス180を有す するTPU……………………………………
………24重量部 ウルトラマリンブルー(
Uitramarinblau)…………………
…………………………………………………………
0.65重量部 ライトイエロー(Lich
tgelb)…………0.24重量部 ヘリ
オゲングリーン(登録商標)(Heliogengru
n(登録商 標))……………………………
……………………0.12重量部 カーボン
ブラック……………………………………0.20重量部
二酸化チタン…………………………………
………0.40重量部 白墨[シクロカルシ
リン(登録商標)(Microcaicilin(登
録商標))]……………………………………
……0.79重量部 耐酸化安定剤としての
イルガノックス(登録商標)1010 (I
rganox(登録商標)1010)………0.8重量
部 紫外線安定剤としてのチヌビン(登録商
標)328(Tinuvinn (登録商標
)328)………………………………0.8重量部から
なる室温で製造された混合物がZSK型二軸押出成形機
中で、212℃において共融された。得られた顆粒は、
ショアーA−硬度85および190℃、荷重212Nの
メルトインデックス220を有していた。
リコールの1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートの3.5モルおよびブタンジオール−1、
4の2.5モルからベルトコンベア加熱法で反応製造さ
れた、ショアーA−硬度85および190℃、荷重21
2Nのメルトイ ンデックス230を有するTPU…………
………72重量部分子量2000を有するブタンジオー
ル−1、4−ポリアジペ〜トの1モル、イソホロン−ジ
イソシアネートの3モルおよびブタンジオール−1、4
の2モルからベルトコンベア加熱法で反応製造された、
ショアーA−硬度85および190℃、荷重212Nの
メルトインデックス180を有す するTPU……………………………………
………24重量部 ウルトラマリンブルー(
Uitramarinblau)…………………
…………………………………………………………
0.65重量部 ライトイエロー(Lich
tgelb)…………0.24重量部 ヘリ
オゲングリーン(登録商標)(Heliogengru
n(登録商 標))……………………………
……………………0.12重量部 カーボン
ブラック……………………………………0.20重量部
二酸化チタン…………………………………
………0.40重量部 白墨[シクロカルシ
リン(登録商標)(Microcaicilin(登
録商標))]……………………………………
……0.79重量部 耐酸化安定剤としての
イルガノックス(登録商標)1010 (I
rganox(登録商標)1010)………0.8重量
部 紫外線安定剤としてのチヌビン(登録商
標)328(Tinuvinn (登録商標
)328)………………………………0.8重量部から
なる室温で製造された混合物がZSK型二軸押出成形機
中で、212℃において共融された。得られた顆粒は、
ショアーA−硬度85および190℃、荷重212Nの
メルトインデックス220を有していた。
【0063】この顆粒からの粉末はピンミルで液体窒素
供給下で製造され、平均粒径100乃至500μmを有
していた。
供給下で製造され、平均粒径100乃至500μmを有
していた。
【0064】発泡平板体の製造のためには、得られたT
PU−粉末の100重量部が微粉末シリカゲルの0.1
重量部および平均粒径50μmを有するアゾジカルボン
アミドの2.5重量部と一緒に23℃で混合された。
PU−粉末の100重量部が微粉末シリカゲルの0.1
重量部および平均粒径50μmを有するアゾジカルボン
アミドの2.5重量部と一緒に23℃で混合された。
【0065】TPU−発泡剤−シリカゲル−混合物が2
00℃に温度調節された鋼板上に置かれて、30秒の接
触時間後に過剰の粉末混合物が除去され、その後で鋼板
上に残っているTPU−発泡剤−シリカゲル−混合物が
はじめに1分間210℃に、続いて2分間230℃にお
いて焼結された。空気流中で約50℃の温度に金型を冷
却した後で、PU−平板体が離型された。
00℃に温度調節された鋼板上に置かれて、30秒の接
触時間後に過剰の粉末混合物が除去され、その後で鋼板
上に残っているTPU−発泡剤−シリカゲル−混合物が
はじめに1分間210℃に、続いて2分間230℃にお
いて焼結された。空気流中で約50℃の温度に金型を冷
却した後で、PU−平板体が離型された。
【0066】軟質、弾性の厚さ3mmおよび全密度が0
.38g/cm3である発泡PU−平板体が得られ、こ
の金型に面した側面が平滑、緻密な表面を示していた。
.38g/cm3である発泡PU−平板体が得られ、こ
の金型に面した側面が平滑、緻密な表面を示していた。
【0067】実施例3
分子量1000を有するポリオキシテトラメチレン−グ
リコールの1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートの4モルおよびブタンジオール−1、4の
3モルをベルトコンベア加熱法で反応製造した、ショア
ーA−硬度90および190℃、荷重212Nでのメル
トインデクッス 280を有するTPU………………………
………98重量部 スペシャルブラック4…
……………………………1.0重量部 第二
酸化鉄[バイエルフェロックス(Bayerferro
x)]……… …………………………………
………………………0.1重量部 イルガノ
ックス(登録商標)1010(Irganox(登録商
標) 1010)………………………………
……………0.5重量部 チヌビン(登録商
標)328(Tinuvinn(登録商標)328)…
…………………………………………………
………0.4重量部からなる室温で製造された混合物が
、二軸押出成形機中で220℃において共融された。得
られた顆粒は、ショアーA−硬度91および190℃、
荷重212Nでのメルトインデックス245を有してい
た。
リコールの1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートの4モルおよびブタンジオール−1、4の
3モルをベルトコンベア加熱法で反応製造した、ショア
ーA−硬度90および190℃、荷重212Nでのメル
トインデクッス 280を有するTPU………………………
………98重量部 スペシャルブラック4…
……………………………1.0重量部 第二
酸化鉄[バイエルフェロックス(Bayerferro
x)]……… …………………………………
………………………0.1重量部 イルガノ
ックス(登録商標)1010(Irganox(登録商
標) 1010)………………………………
……………0.5重量部 チヌビン(登録商
標)328(Tinuvinn(登録商標)328)…
…………………………………………………
………0.4重量部からなる室温で製造された混合物が
、二軸押出成形機中で220℃において共融された。得
られた顆粒は、ショアーA−硬度91および190℃、
荷重212Nでのメルトインデックス245を有してい
た。
【0068】この顆粒から、実施例1記載の方法におい
て、平均粒径が100乃至500μmである粉末が製造
された。
て、平均粒径が100乃至500μmである粉末が製造
された。
【0069】このTPU−粉末の100重量部が、平均
粒径50μmのアゾジカルボンアミドの1.5重量部と
23℃で均質に混合された。
粒径50μmのアゾジカルボンアミドの1.5重量部と
23℃で均質に混合された。
【0070】得られた混合物が240℃に温度調節され
た平板状金型上に置かれ、20秒の接触時間後に過剰分
の粉末が除去され、金型上に残っている混合物が240
℃で2分間焼結された。金型を水浴中で冷却した後に、
脱型された。
た平板状金型上に置かれ、20秒の接触時間後に過剰分
の粉末が除去され、金型上に残っている混合物が240
℃で2分間焼結された。金型を水浴中で冷却した後に、
脱型された。
【0071】本質的に5mmの均一な厚さを有し全密度
が0.45g/cm3である発泡成形物が得られ、この
成形物の金型に面した側面は緻密な表面を有していた。
が0.45g/cm3である発泡成形物が得られ、この
成形物の金型に面した側面は緻密な表面を有していた。
【0072】実施例4
2000の分子量を有するブタンジオールアジペートの
1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネー
トの3.5モルおよびブタンジオール−1、4の2.5
モルをベルトコンベア加熱法で反応製造した、ショアー
A−硬度85および190℃、荷重212Nでのメルト
インデックス2 10を有するTPU…………………………
………98重量部 二酸化チタン……………
……………………………0.4重量部 シコ
タン黄(登録商標)k2011(Sicotangel
b(登録商 標)K2011)………………
……………………1.3重量部 耐酸化安定
剤としてのイルガノックス(登録商標)1010
(Irganox(登録商標)1010)………
0.3重量部が200℃において二軸押出成形機中で共
融され、次に顆粒化された。得られた顆粒は190℃、
荷重212Nでのメルトインデックス200を有してお
り、ピンミルにより100から500μmまでの粒径分
布にまで粉砕化された。
1モル、4、4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネー
トの3.5モルおよびブタンジオール−1、4の2.5
モルをベルトコンベア加熱法で反応製造した、ショアー
A−硬度85および190℃、荷重212Nでのメルト
インデックス2 10を有するTPU…………………………
………98重量部 二酸化チタン……………
……………………………0.4重量部 シコ
タン黄(登録商標)k2011(Sicotangel
b(登録商 標)K2011)………………
……………………1.3重量部 耐酸化安定
剤としてのイルガノックス(登録商標)1010
(Irganox(登録商標)1010)………
0.3重量部が200℃において二軸押出成形機中で共
融され、次に顆粒化された。得られた顆粒は190℃、
荷重212Nでのメルトインデックス200を有してお
り、ピンミルにより100から500μmまでの粒径分
布にまで粉砕化された。
【0073】得られた粉末の100重量部が、次に微粉
状シリカゲルの0.3重量部およびアゾジカルボンアミ
ドの3重量部と一緒にミキサー中で40℃において均質
に混合された。
状シリカゲルの0.3重量部およびアゾジカルボンアミ
ドの3重量部と一緒にミキサー中で40℃において均質
に混合された。
【0074】このTPU−発泡剤混合物が、220℃に
温度調節された金型上に載積されたが、この金型表面は
予め調節された薄膜で被覆されていた。30秒の接触時
間後に、過剰のTPU−発泡剤混合物が除去された。残
留している粉末層が、薄膜で被覆された金型の熱容量に
より同時発泡と共に溶融した。
温度調節された金型上に載積されたが、この金型表面は
予め調節された薄膜で被覆されていた。30秒の接触時
間後に、過剰のTPU−発泡剤混合物が除去された。残
留している粉末層が、薄膜で被覆された金型の熱容量に
より同時発泡と共に溶融した。
【0075】2.5分後に、金型および薄膜を備えた平
板体が水により室温まで冷却された。
板体が水により室温まで冷却された。
【0076】得られた平板体は、薄膜の下に軟質、弾性
の発泡層を有しており、この発泡層は厚さ4.5mmお
よび密度0.38g/cm3を有していた。
の発泡層を有しており、この発泡層は厚さ4.5mmお
よび密度0.38g/cm3を有していた。
Claims (6)
- 【請求項1】A)少なくとも一種の粉体状の熱可塑性ポ
リウレタンおよび B)少なくとも一種の23℃で固体状である発泡剤を含
む混合物を、成形金型を使って180乃至280℃の温
度範囲で焼結することを特徴とする、発泡ポリウレタン
成形物、特にポリウレタン板状体の製造法。 - 【請求項2】 ポリウレタン板状体が0.1乃至25
mmの厚さを有することを特徴とする、請求項1記載の
製造法。 - 【請求項3】 熱可塑性ポリウレタン(A)が、19
0℃および荷重212N(21.6kp)の下でのメル
トインデックス(MFI)として50乃至350を有し
、ショア−A−硬度60乃至98および平均粒径1乃至
1000μmを有することを特徴とする、請求項1記載
の製造法。 - 【請求項4】 固体状発泡剤が、粉体アゾイソ酪酸ニ
トリル、アゾジカルボン酸アミド、ジフェニルスルホン
−3、3’−ジスルホヒドラジドまたは4、4’−オキ
シビス(ベンゾール−スルホヒドラジド)から構成され
ていることを特徴とする、請求項1記載の製造法。 - 【請求項5】 混合物が、粉体状熱可塑性ポリウレタ
ン(A)の100重量部当たりで、23℃で固体の粉体
状発泡剤(B)の少なくとも一種を0.05乃至18重
量部含むことを特徴とする、請求項1記載の製造法。 - 【請求項6】 熱可塑性ポリウレタンの100重量部
当たりで0.05乃至1重量部の酸化アルミニウムおよ
び/またはシリカゲルの存在において焼結が実施される
ことを特徴とする、請求項1記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4006648A DE4006648A1 (de) | 1990-03-03 | 1990-03-03 | Verfahren zur herstellung von zellhaltigen polyurethan-formkoerpern durch sinterung |
DE4006648.7 | 1990-03-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04218540A true JPH04218540A (ja) | 1992-08-10 |
Family
ID=6401323
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3034093A Withdrawn JPH04218540A (ja) | 1990-03-03 | 1991-02-28 | 焼結による発泡ポリウレタン−成形物の製造法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0447817B1 (ja) |
JP (1) | JPH04218540A (ja) |
AT (1) | ATE125839T1 (ja) |
CA (1) | CA2036125A1 (ja) |
DE (2) | DE4006648A1 (ja) |
ES (1) | ES2075231T3 (ja) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06248106A (ja) * | 1992-05-14 | 1994-09-06 | Showa Highpolymer Co Ltd | ポリエステル製発泡性粒子および発泡体 |
EP0931996A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-07-28 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Heat insulation box body |
JPH11201378A (ja) * | 1998-01-13 | 1999-07-30 | Mitsubishi Electric Corp | カートリッジおよびそれを装着した真空断熱体 |
JP2006233097A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Inoac Corp | パウダースラッシュ成形用熱可塑性ポリウレタン材料 |
WO2009084175A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにそれを用いた二層構造を有するシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 |
WO2010027058A1 (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び非発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 |
JP2010059314A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにそれを用いた二層構造を有するシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 |
JP2011246732A (ja) * | 1999-07-15 | 2011-12-08 | Bayer Ag | 柔軟な弾性ポリウレタンフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用 |
JP2015523251A (ja) * | 2012-07-10 | 2015-08-13 | ナイキ イノヴェイト シーヴィー | 低密度製品のためのビーズ発泡体圧縮成形方法 |
JP2017179254A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社ジェイエスピー | 熱可塑性ポリウレタン発泡粒子及び熱可塑性ポリウレタン発泡粒子成形体 |
JP2019157107A (ja) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 加久企業股▲ふん▼有限公司 | 弾性複合材プロセス及びその製品 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0539802A1 (de) * | 1991-10-28 | 1993-05-05 | Bayer Ag | Freifliessende, thermoplastisch verarbeitbare und dabei nachvernetzende, gegebenenfalls expandierbare Polyurethan-Pulver (-Zubereitungen) |
DE4209711A1 (de) * | 1992-03-25 | 1993-09-30 | Bayer Ag | Expandierbare, treibmittelhaltige Polyurethan-Pulverzubereitungen sowie ihre Verwendung zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formkörper |
EP0569149B1 (en) * | 1992-05-08 | 1998-07-15 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester injection-molded articles |
US5321052A (en) * | 1992-05-12 | 1994-06-14 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester foamed thin materials |
US5314927A (en) * | 1992-05-13 | 1994-05-24 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester foamed articles and method for producing the same |
DE112007002776A5 (de) * | 2006-12-20 | 2009-11-05 | Basf Se | Anisotrope zellige Elastomere |
CN101641385A (zh) * | 2006-12-29 | 2010-02-03 | 鲁贝莱特公司 | 含聚氨酯弹性体的闭孔泡沫体 |
US8445556B2 (en) | 2006-12-29 | 2013-05-21 | Rubberlite, Inc. | Cellular elastomer compositions |
HUP1200268A2 (en) * | 2012-05-08 | 2013-11-28 | Ratipur Gepjarmuealkatreszt Es Autofelszerelest Gyarto Es Ertekesitoe Kft | Method for manufacturing pur integral foam with modified structure, pur integral foam with modified structure |
WO2018015504A1 (de) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Basf Se | MIKROWELLENVERSCHWEIßUNG VON ELASTOMER PULVER |
EP3504038B1 (de) | 2016-08-25 | 2023-10-11 | Basf Se | Mikrowellenaufschäumen |
DE102016223567A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Adidas Ag | Verfahren zur Herstellung von Sportartikeln und Sportartikel |
DE102016125876A1 (de) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Technische Universität Dresden | Verfahren zur Herstellung eines thermisch isolierenden Materials und thermisch isolierendes Material |
EP3755752B1 (de) | 2018-02-20 | 2024-04-17 | Basf Se | Verbindung von körpern durch thermoplastisches elastomer mittels hochfrequenzstrahlung |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE973134C (de) * | 1951-04-26 | 1959-12-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung masshaltiger poroeser Formkoerper aus thermoplastischen Kunststoffen |
GB1007988A (en) * | 1961-09-13 | 1965-10-22 | Nat Distillers Chem Corp | Molded plastic foams |
GB1170261A (en) * | 1966-03-23 | 1969-11-12 | Ronald Ian Kliene | Composite Plastics Materials. |
FR2512736B1 (fr) * | 1981-09-14 | 1987-11-20 | Dana Corp | Procede de formation d'un joint etanche et joint obtenu |
DE3817509A1 (de) * | 1988-05-24 | 1989-12-07 | Solvay Werke Gmbh | Verfahren zur herstellung von geformten gegenstaenden |
-
1990
- 1990-03-03 DE DE4006648A patent/DE4006648A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-02-11 CA CA002036125A patent/CA2036125A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-20 ES ES91102375T patent/ES2075231T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-20 AT AT91102375T patent/ATE125839T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-20 EP EP91102375A patent/EP0447817B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-20 DE DE59106103T patent/DE59106103D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 JP JP3034093A patent/JPH04218540A/ja not_active Withdrawn
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06248106A (ja) * | 1992-05-14 | 1994-09-06 | Showa Highpolymer Co Ltd | ポリエステル製発泡性粒子および発泡体 |
JP2609795B2 (ja) * | 1992-05-14 | 1997-05-14 | 昭和高分子株式会社 | ポリエステル製発泡性粒子および発泡体 |
JPH11201378A (ja) * | 1998-01-13 | 1999-07-30 | Mitsubishi Electric Corp | カートリッジおよびそれを装着した真空断熱体 |
EP0931996A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-07-28 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Heat insulation box body |
US6305768B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-10-23 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Full vacuum heat insulation box body and method for producing and disassembling the same |
JP2011246732A (ja) * | 1999-07-15 | 2011-12-08 | Bayer Ag | 柔軟な弾性ポリウレタンフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用 |
JP2006233097A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Inoac Corp | パウダースラッシュ成形用熱可塑性ポリウレタン材料 |
WO2009084175A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにそれを用いた二層構造を有するシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 |
JP5305247B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2013-10-02 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 二層構造を有するシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 |
WO2010027058A1 (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び非発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 |
JP2010059314A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 発泡性粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びにそれを用いた二層構造を有するシート状ポリウレタン樹脂成形物及びその製造方法 |
JP2015523251A (ja) * | 2012-07-10 | 2015-08-13 | ナイキ イノヴェイト シーヴィー | 低密度製品のためのビーズ発泡体圧縮成形方法 |
US9682522B2 (en) | 2012-07-10 | 2017-06-20 | Nike, Inc. | Low density foamed article made by bead foam compression molding method |
JP2017179254A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社ジェイエスピー | 熱可塑性ポリウレタン発泡粒子及び熱可塑性ポリウレタン発泡粒子成形体 |
JP2019157107A (ja) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 加久企業股▲ふん▼有限公司 | 弾性複合材プロセス及びその製品 |
Also Published As
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---|---|
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DE59106103D1 (de) | 1995-09-07 |
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CA2036125A1 (en) | 1991-09-04 |
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