JPH04212169A - 熱圧力定着用カプセルトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、静電記録法などに於いて形成される静電潜像の現像
に用いられるカプセルトナーに関し、特に熱圧力定着用
カプセルトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来電
子写真法としては、米国特許第２２９７６９１　号、同
第２３５７８０９　号明細書等に記載されている如く、
光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露光
させ、その露光された部分上の電荷を消散させる事によ
り電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれ
る着色された電荷をもった微粉末を付着させる事によっ
て可視化させ（現像工程）、得られた可視像を転写紙等
の転写材に転写させた後（転写工程）、加熱、圧力ある
いはその他適当な定着法により永久定着させる（定着工
程）工程からなる。

【０００３】この様にトナーは単に現像工程のみならず
、転写工程、定着工程の各工程に於いて要求される機能
を備えていなければならない。

【０００４】一般にトナーは現像装置内で機械的動作中
に受ける剪断力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、
数千枚乃至数万枚コピーする間に劣化する。この様なト
ナーの劣化を防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量
の大きな強靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は
一般に軟化点が高く、非接触定着方式であるオーブン定
着、赤外線によるラジアント定着では熱効率が悪いため
に定着が充分に行われず、又、接触定着方式で熱効率が
良いため広く用いられているヒートローラー等による熱
圧力定着方式に於いても、充分に定着させるためヒート
ローラーの温度を高くする必要が生じ、定着装置の劣化
、紙のカール、消費エネルギーの増大等の弊害を招くば
かりでなく、この様な樹脂を使用すると粉砕性が悪いた
め、トナーを製造する際、製造効率が著しく低下する。 そのため結着樹脂の重合度、更には軟化点も余り高いも
のは用いる事ができない。

【０００５】一方ヒートローラー等による熱圧力定着方
式は加熱ローラー表面と被定着シートのトナー像面が圧
接触するため熱効率が著しく良く、低速から高速に至る
まで広く使用されているが、加熱ローラー面とトナー像
面が接触する際、トナーが加熱ローラー表面に付着して
後続の転写紙等に転写される、所謂オフセット現象が生
じ易い。この現象を防止するため加熱ローラー表面を弗
素系樹脂等の離型性の優れた材料で加工するが、更に加
熱ローラー表面にシリコンオイル等の離型剤を塗布して
対処している。しかしながら、シリコンオイル等を塗布
する方式は、定着装置が大きくなりコスト高となるばか
りでなく複雑になるためトラブルの原因にもなり易く好
ましいものではない。

【０００６】また、特公昭５７−４９３　号、特開昭５
０−４４８３６　号、特開昭５７−３７３５３　号公報
記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化させる事によって
オフセット現象を改善する方法があるが定着点は改善さ
れていない。

【０００７】一般に、最低定着温度は低温オフセットと
高温オフセットの間にある為、使用可能温度領域は、最
低定着温度と高温オフセットとの間となり、最低定着温
度をできるだけ下げる事、高温オフセット発生温度をで
きるだけ上げる事により使用定着温度を下げる事ができ
ると共に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネル
ギー化、高速定着化、紙のカールを防ぐ事ができる。

【０００８】そのため常に定着性、耐オフセット性の良
いトナーが望まれている。

【０００９】従来より、トナーとして、芯材と、この芯
材の表面を被覆するよう設けられた外殻とにより構成さ
れたカプセルトナーを用いることにより、低温定着性を
図る技術が提案されている。

【００１０】その内、芯材として塑性変形し易い低融点
ワックス等を用いた場合（米国特許第３，２６９，６２
６　号、特公昭４６−１５８７６　号、特公昭４４−９
８８０号、特開昭４８−７５０３２　号、特開昭４８−
７５０３３　号）、圧力のみで定着可能となるが、定着
強度が劣り、限定された用途にのみ使用できる。

【００１１】又、芯材として液状のものを使用すると、
殻材の強度が小さいと、圧力のみで定着はするものの、
現像器内で割れて機内を汚す場合があり、殻材の強度が
大きいとカプセルを破壊するのに大きな圧力が必要とな
り、光沢が強すぎる画像をもたらしてしまい、殻材の強
度調整が難しかった。

【００１２】そこで、熱圧力定着用として、芯材として
単独使用では高温時にブロッキングを起こしてしまうが
、定着強度の向上をもたらすガラス転移点の低い樹脂を
用い、外殻として耐ブロッキング性等を付与する目的で
界面重合法にて高融点の樹脂壁を形成させた熱ローラー
定着用マイクロカプセル型トナーが考案されている（特
開昭６１−５６３５２　号）が、壁材料が高融点となっ
ている為、芯材の性能を引き出しきれていなかった。又
、同様の考え方で芯材の定着強度を改良した熱ローラー
定着用カプセルトナーが提案されている（特開昭６３−
１２８３５７号、同６３−１２８３５８号、同６３−１
２８３５９号、同６３−１２８３６０号、同６３−１２
８３６１号、同６３−１２８３６２号）が、製法がスプ
レードライ法の為、製造設備に負荷がかかると共に、こ
れらも殻材の工夫がなされていない為、芯材の性能を引
き出しきれていなかった。

【００１３】本発明は、以上の如き事情に基づいてなさ
れたものであって、その目的は、ヒートローラー等の熱
圧力定着方式において耐オフセット性が優れていて、低
い定着温度で定着でき、また耐ブロッキング性、摩擦帯
電性が共に優れていて、カブリのない鮮明な画像を多数
回にわたり安定に形成することができる熱圧力定着用カ
プセルトナーを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意研究の結果、本発明を完成するに到っ
た。

【００１５】即ち、本発明は、少なくとも着色剤を含有
する熱溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設
けた外殻とより構成される熱圧力定着用カプセルトナー
において、外殻の主成分が （１）　１価のイソシアネート化合物及び／又はイソチ
オシアネート化合物をイソシアネート化合物及び／又は
イソチオシアネート化合物全体の０〜３０モル％、（２
）　２価以上のイソシアネート化合物及び／又はイソチ
オシアネート化合物をイソシアネート化合物及び／又は
イソチオシアネート化合物全体の１００　〜７０モル％
と、（３）　イソシアネート基及び／又はイソチオシア
ネート基と反応する活性水素を１個有する化合物をイソ
シアネート基及び／又はイソチオシアネート基と反応す
る化合物全体の０〜３０モル％、 （４）　イソシアネート基及び／又はイソチオシアネー
ト基と反応する活性水素を２個以上有する化合物をイソ
シアネート基及び／又はイソチオシアネート基と反応す
る化合物全体の１００　〜７０モル％ とを　（１）＋（２）　のモル数と　（３）＋（４）　
のモル数との比が１：１〜１：２０の範囲で反応させて
なる樹脂よりなり、当該樹脂中全イソシアネート基及び
／又はイソチオシアネート基が関与する結合の内、その
数において少なくとも３０％以上のものが熱解離性を示
す結合であることを特徴とする熱圧力定着用カプセルト
ナーに係るものである。

【００１６】本発明において、熱解離性を示す結合がフ
ェノール性ヒドロキシル基及び／又はチオール基とイソ
シアネート基及び／又はイソチオシアネート基との反応
より由来する結合であることが好ましく、又、本発明に
おいてカプセルトナー中の熱溶融性芯材の主成分が熱可
塑性樹脂よりなり、当該樹脂に由来するガラス転移点が
１０〜５０℃であり、またカプセルトナーの軟化点が８
０〜１５０　℃であれば更に良好な特徴を引き出すこと
ができる。

【００１７】本発明において、熱解離性を示す結合はフ
ェノール性ヒドロキシル基及び／又はチオール基とイソ
シアネート基及び／又はイソチオシアネート基との反応
より由来する結合であることが好ましく、例えば熱解離
性を有するウレタン結合とはある温度でウレタン結合が
イソシアネート基とヒドロキシル基に解離する結合のこ
とで、ブロックドイソシアネートとも云われ、塗料の分
野で良く知られている。

【００１８】ポリイソシアネート類のブロッキングは、
イソシアネート基と活性水素含有化合物との間の反応を
一時的に防止するための周知の方法であり、Ｚ．Ｗ．Ｗ
ｉｃｋｓ　Ｊｒ．，Ｐｒｏｇ．　ｉｎ　Ｏｒｇ．　Ｃｏ
ａｔｉｎｇｓ，　３，　７３（１９７５）等の文献中に
種々のブロッキング剤、例えば、第３級アルコール類、
フェノール類、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルな
どが記載されている。

【００１９】本発明で好適に用いられる熱解離性ポリウ
レタンでは、熱解離温度が低いことが重要であり、Ｇ．
Ｒ．Ｇｒｉｔｔｉｎ　ａｎｄ　Ｌ．Ｊ．Ｗｉｌｌｗｅｒ
ｔｈ，　Ｉｎｄ．　Ｅｎｇ．　Ｃｈｅｍ．　Ｐｒｏｄ．
　Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．，　１，　２６５（１９６
２）等の文献に記載された結果にも見られる様に、ウレ
タン結合の中でもイソシアネート化合物とフェノール性
ヒドロキシル基との反応より生成されるウレタン結合を
有する樹脂が熱解離温度が低く、好ましく用いられる。

【００２０】熱解離は平衡反応であり、例えば下記式の
如くで、昇温と共に右式から左式へと反応は進むことが
知られている。

【００２１】

【化４】

【００２２】 （Ａｒは芳香族基を示す。） 本発明に用いられる（１）　の１価のイソシアネート化
合物としては、イソシアン酸エチル、イソシアン酸オク
チル、イソシアン酸２−クロロエチル、イソシアン酸ク
ロロスルホニル、イソシアン酸シクロヘキシル、イソシ
アン酸ｎ−ドデシル、イソシアン酸ブチル、イソシアン
酸ｎ−ヘキシル、イソシアン酸ラウリル、イソシアン酸
フェニル、イソシアン酸ｍ−クロロフェニル、イソシア
ン酸４−クロロフェニル、イソシアン酸ｐ−シアノフェ
ニル、イソシアン酸　３，４−ジクロロフェニル、イソ
シアン酸ｏ−トリル、イソシアン酸ｍ−トリル、イソシ
アン酸ｐ−トリル、イソシアン酸ｐ−トルエンスルホニ
ル、イソシアン酸１−ナフチル、イソシアン酸ｏ−ニト
ロフェニル、イソシアン酸ｍ−ニトロフェニル、イソシ
アン酸ｐ−ニトロフェニル、イソシアン酸フェニル、イ
ソシアン酸ｐ−ブロモフェニル、イソシアン酸ｏ−メト
キシフェニル、イソシアン酸ｍ−メトキシフェニル、イ
ソシアン酸ｐ−メトキシフェニル、イソシアナト酢酸エ
チル、イソシアナト酢酸ブチル、イソシアン酸トリクロ
ロアセチル等の１価のイソシアネート化合物等が挙げら
れる。

【００２３】本発明に用いられる（２）　の２価以上の
イソシアネート化合物としては、例えば、２，４　−ト
リレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネートの二量体、２，６　−トリレンジイソシアネート
、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、１，５　−ナフチレンジイソシアネート、３
，３’−ジメチル−ジフェニル−４，４’−ジイソシア
ネート、３，３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネ
ート、トリフェニルメタン−トリイソシアネート、ポリ
メチレンフェニルイソシアネート等の如き芳香族イソシ
アネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂
肪族イソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）　、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，
６）ジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン等の如き脂環族イソシアネート化合
物、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチロール
プロパン１モルとの付加体等の如きイソシアネート化合
物等が挙げられる。

【００２４】またイソチオシアネート基を有する化合物
としては、イソチオシアン酸フェニル、キシリレン−１
，４　−ジイソチオシアネート、エチリジンジイソチオ
シアネート等の化合物等が挙げられる。

【００２５】中でも芳香環にイソシアネート基が直接結
合している化合物がウレタン結合生成後、熱解離温度を
下げるのに効果があり、好ましく用いられる。

【００２６】本発明において、（１）　の１価のイソシ
アネート化合物及び／又はイソチオシアネート化合物は
外殻樹脂の分子量調整も兼ねてイソシアネート化合物及
び／又はイソチオシアネート化合物全体の３０モル％迄
用いることができるが、３０モル％を超えるとカプセル
トナーの保存安定性が悪化し好ましくない。

【００２７】本発明において、（３）　のイソシアネー
ト基及び／又はイソチオシアネート基と反応する活性水
素を１個有する化合物としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシル
アルコール、シクロヘキシルアルコール、ヘプチルアル
コール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコ
ール等の脂肪族アルコール、フェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、４−ブチルフェ
ノール、２−ｓｅｃ　−ブチルフェノール、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノー
ル、イソノニルフェノール、２−プロペニルフェノール
、３−プロペニルフェノール、４−プロペニルフェノー
ル、２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノール
、４−メトキシフェノール、３−アセチルフェノール、
３−カルボメトキシフェノール、２−クロロフェノール
、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２−
ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモ
フェノール、ベンジルアルコール、１−ナフトール、２
−ナフトール、２−アセチル−１−ナフトール等の芳香
族アルコール、ε−カプロラクタム等のアミド類等の化
合物が挙げられる。

【００２８】中でも、下式（Ｉ）で表されるフェノール
誘導体が好ましく用いられる。

【００２９】

【化５】

【００３０】（式中、Ｒ１，　Ｒ２，　Ｒ３，　Ｒ４，
　Ｒ５は、独立してＨ　、又は炭素数１〜９のアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カ
ルボアルコキシ基若しくはアリール基又はハロゲンを示
す。）本発明に用いられる（４）　のイソシアネート基
及び／又はイソチオシアネート基と反応する活性水素を
２個以上有する化合物の内、２価以上のアルコール化合
物としては、例えばカテコール、レゾルシン、ハイドロ
キノン、４−メチルカテコール、４−ｔ　−ブチルカテ
コール、４−アセチルカテコール、３−メトキシカテコ
ール、４−フェニルカテコール、４−メチルレゾルシン
、４−エチルレゾルシン、４−ｔ−ブチルレゾルシン、
４−ヘキシルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、４−
ベンジルレゾルシン、４−アセチルレゾルシン、４−カ
ルボメトキシレゾルシン、２−メチルレゾルシン、５−
メチルレゾルシン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５
　−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５　−ジ−ｔ
−アミルハイドロキノン、テトラメチルハイドロキノン
、テトラクロロハイドロキノン、メチルカルボアミノハ
イドロキノン、メチルウレイドハイドロキノン、ベンゾ
ノルボルネン−３，６　−ジオール、ビスフェノールＡ
、ビスフェノールＳ、３，３’−ジクロロビスフェノー
ルＳ、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４
　−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシジフェニ
ル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、３，４　−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン、１，４　−ビス（２−（
ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピル）ベンゼン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）メチルアミン、１，３　−ジ
ヒドロキシナフタレン、１，４　−ジヒドロキシナフタ
レン、１，５　−ジヒドロキシナフタレン、２，６　−
ジヒドロキシナフタレン、１，５　−ジヒドロキシアン
トラキノン、２−ヒドロキシベンジルアルコール、４−
ヒドロキシベンジルアルコール、２−ヒドロキシ−３，
５　−ジ−ｔ−ブチルベンジルアルコール、４−ヒドロ
キシ−３，５　−ジ−ｔ−ブチルベンジルアルコール、
４−ヒドロキシフェネチルアルコール、２−ヒドロキシ
エチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシ
エチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、レゾルシ
ンモノ−２−ヒドロキシエチルエーテル、ヒドロキシヒ
ドロキノン、ガリック酸、３，４，５　−トリヒドロキ
シ安息香酸エチル等が挙げられる。中でも下式（ＩＩ）
で表されるカテコール誘導体又は下式（ＩＩＩ）で表さ
れるレゾルシン誘導体が好ましく用いられる。

【００３１】

【化６】

【００３２】（式中、Ｒ６，　Ｒ７，　Ｒ８，　Ｒ９は
、独立してＨ　、又は炭素数１〜６のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルボアル
コキシ基若しくはアリール基又はハロゲンを示す。）

【００３３】

【化７】

【００３４】（式中、Ｒ１０，　Ｒ１１，　Ｒ１２，　
Ｒ１３は、独立してＨ　、又は炭素数１〜６のアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カ
ルボアルコキシ基若しくはアリール基又はハロゲンを示
す。）その他、イソシアネート基及び／又はイソチオシ
アネート基と反応するヒドロキシル基以外の官能基を少
なくとも１つ以上有し、フェノール性ヒドロキシル基を
少なくとも１つ有する化合物としては、例えば、ｏ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、５−ブロモ−２−ヒドロキシ安息香酸
、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−
２−ヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２−ヒドロキシ
安息香酸、３，５　−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−メチル−２−ヒドロキシ安息香酸、５−メトキ
シ−２−ヒドロキシ安息香酸、３，５　−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−２−ヒドロ
キシ安息香酸、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、
２，５　−ジニトロサリチル酸、スルホサリチル酸、４
−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル酢酸、カテコール
−４−カルボン酸、２，４　−ジヒドロキシ安息香酸、
２，５　−ジヒドロキシ安息香酸、２，６　−ジヒドロ
キシ安息香酸、３，４　−ジヒドロキシ安息香酸、３，
５　−ジヒドロキシ安息香酸、３，４　−ジヒドロキシ
フェニル酢酸、ｍ−ヒドロキシ桂皮酸、ｐ−ヒドロキシ
桂皮酸、２−アミノ−４−メチルフェノール、２−アミ
ノ−５−メチルフェノール、５−アミノ−２−メチルフ
ェノール、３−アミノ−２−ナフトール、８−アミノ−
２−ナフトール、１−アミノ−２−ナフトール−４−ス
ルホン酸、２−アミノ−５−ナフトール−４−スルホン
酸、２−アミノ−４−ニトロフェノール、４−アミノ−
２−ニトロフェノール、４−アミノ−２，６　−ジクロ
ロフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノール、４−クロロ−２−アミ
ノフェノール、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキ
ノン、５−クロロ−２−ヒドロキシアニリン、α−シア
ノ−３−ヒドロキシ桂皮酸、α−シアノ−４−ヒドロキ
シ桂皮酸、１−ヒドロキシナフトエ酸、２−ヒドロキシ
ナフトエ酸、３−ヒドロキシナフトエ酸、４−ヒドロキ
シフタル酸等が挙げられる。

【００３５】また１分子中に１個以上のチオール基を有
するポリチオール化合物としては、エタンチオール、１
−プロパンチオール、２−プロパンチオール、チオフェ
ノール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、１，
２　−エタンジチオール、１，４　−ブタンジチオール
、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、エチレン
グリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレ
ングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
２，２　−ジメチルプロパンジオールビス（２−メルカ
プトアセテート）、２，２　−ジメチルプロパンジオー
ルビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロ
ールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、ト
リメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプ
トアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトア
セテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−
メルカプトプロピオネート）、１，２　−ジメルカプト
ベンゼン、４−メチル−１，２　−ジメルカプトベンゼ
ン、３，６　−ジクロロ−１，２　−ジメルカプトベン
ゼン、３，４，５，６　−テトラクロロ−１，２　−ジ
メルカプトベンゼン、キシリレンジチオール、１，３，
５　−トリス（３−メルカプトプロピル）イソシアヌレ
ートなどが挙げられる。

【００３６】本発明に用いられる熱解離性外殻用樹脂に
おいて、熱解離する結合は、全イソシアネート基及び／
又はイソチオシアネート基が関与する結合の内、その数
で少なくとも３０％以上必要で、好ましくは５０％あれ
ば良い。この熱解離する結合が全イソシアネート基及び
／又はイソチオシアネート基が関与する結合の数の３０
％未満では熱圧力定着時にカプセル外殻強度の低下が充
分でなく、芯材の優れた定着性能を引き出しきれない。

【００３７】本発明においては、全イソシアネート基及
び／又はイソチオシアネート基が関与する結合の内、フ
ェノール性ヒドロキシル基及び／又はチオール基との反
応による結合がその数で３０％を下回らない範囲でフェ
ノール性ヒドロキシル基及び／又はチオール基以外でイ
ソシアネート基と反応する官能基を有する化合物、例え
ば下記に示す如きマロン酸エステル類、アセト酢酸エス
テル類のような活性メチレン基含有化合物、メチルエチ
ルケトンオキシムのようなオキシム類、カルボン酸、ポ
リオール、ポリアミン、アミノカルボン酸、アミノアル
コール等を外殻形成物質として使用できる。

【００３８】上記活性メチレン基含有化合物としては、
マロン酸、マロン酸モノメチル、マロン酸モノエチル、
マロン酸イソプロピル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジ
エチル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ｔｅｒｔ−
ブチルエチル、マロン酸ジアミド、アセチルアセトン、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アセト酢酸アリル等の活性メチレン基含
有化合物を挙げることができる。

【００３９】上記カルボン酸としては、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、安息
香酸等の１価のカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−トデセニル
コハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−トデシルコハ
ク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸
、ｎ−オクチルコハク酸等の２価のカルボン酸、１，２
，４　−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７　−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４　−ナフタレントリ
カルボン酸、１，２，４　−ブタントリカルボン酸、１
，２，５　−ヘキサントリカルボン酸、１，３　−ジカ
ルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロ
パン、１，２，４　−シクロヘキサントリカルボン酸、
テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，
８　−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エ
ンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸を挙げるこ
とができる。

【００４０】上記ポリオールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等
のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオー
ル等のトリオール類、ペンタエリスリトール、及び、水
等が挙げられ、上記ポリアミンとしては、例えばエチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、トリエチレンテトラミン等が
挙げられる。

【００４１】本発明において、（３）　のイソシアネー
ト基及び／又はイソチオシアネート基と反応する活性水
素を１個有する化合物は、イソシアネート基及び／又は
イソチオシアネート基と反応する化合物全体の３０モル
％迄用いる事ができるが、３０モル％を超えるとカプセ
ルトナーの保存安定性が悪化し好ましくない。

【００４２】また外殻を構成するイソシアネート化合物
及び／又はイソチオシアネート化合物〔（１）　＋（２
）　〕と、イソシアネート基及び／又はイソチオシアネ
ート基と反応する化合物〔（３）　＋（４）　〕のモル
数の比は、未反応のイソシアネート基を残存させないた
めに、１：１〜１：２０が好ましい。

【００４３】カプセルトナー製造において、外殻形成は
界面重合、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合により行われるのが好ま
しいが、例えば芯物質としての母粒子と数平均粒子径が
母粒子の数平均粒子径の　１／８以下である外殻形成材
料の子粒子とを気流中で高速撹拌して外殻を形成すると
いった乾式法にて行われてもよい。

【００４４】外殻用樹脂は無触媒でも製造できるが、触
媒を使用する場合は、ジブチル錫ジラウレート等の錫系
触媒、１，４　−ジアザビシクロ〔２．２．２　〕オク
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ　−トリス（ジメチルアミノプロピル
）−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等のアミン系触媒等
、公知のウレタン触媒を使用することができる。

【００４５】本発明のカプセルトナーの芯材に用いられ
る樹脂としては、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０℃以上５
０℃以下のポリエステル樹脂、ポリエステル・ポリアミ
ド樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂
が挙げられ、ビニル樹脂が特に好ましい。

【００４６】ビニル樹脂を構成する単量体としては、例
えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
エチルスチレン、２，４　−ジメチルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ビニルナフタレン等のスチレン若しくは
スチレン誘導体、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等の如きエチレン系不飽和モノオレフ
ィン類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル、カプロ
ン酸ビニル等の如きビニルエステル類、例えばアクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アク
リル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸グリシジル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸イソオクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ステアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の如き
エチレン性モノカルボン酸及びそのエステル、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等の如きエチレン性モノカルボン酸置換体、例えばマレ
イン酸ジメチル等の如きエチレン性ジカルボン酸及びそ
の置換体、例えばビニルメチルケトン等の如きビニルケ
トン類、例えばビニルメチルエーテル等の如きビニルエ
ーテル類、例えばビニリデンクロリド等の如きビニリデ
ンハロゲン化物、例えば　Ｎ−ビニルピロール、　Ｎ−
ビニルピロリドン等の如き　Ｎ−ビニル化合物類がある
。

【００４７】好ましくは、本発明に係る芯材用の樹脂を
構成する成分の内、樹脂の主骨格形成にスチレンもしく
はスチレン誘導体が好ましくは５０〜９０重量部、樹脂
の軟化温度等の熱特性の調節にエチレン性モノカルボン
酸及びそのエステルが好ましくは１０〜５０重量部用い
られる。

【００４８】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する単量
体組成物中に架橋剤を添加する場合、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
　−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６　−
ヘキシレングリコールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタク
リレート、２，２’−ビス（４−メタクリロキシジエト
キシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリ
ロキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアク
リレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜（
必要に応じて２種以上組み合わせて）用いることができ
る。

【００４９】これらの架橋剤は、使用量が多いとトナー
が熱で溶融しにくくなり、熱定着性又は熱圧定着性が劣
ることとなる。また使用量が少ないと、熱圧力定着にお
いて、トナーの一部が紙に完全に固着しないでローラー
表面に付着し、次の紙に転移するというオフセット現象
を防ぎにくくなる。更に、これらの架橋剤の使用量は、
重合性単量体を基準にして０．００１〜１５重量％（よ
り好ましくは０．１　〜１０重量％）で使用するのが良
い。

【００５０】又、上記単量体を、不飽和ポリエステルの
存在下に重合させてグラフトもしくは架橋重合体とし、
芯材用の樹脂としても良い。

【００５１】又、ビニル系樹脂を製造する際使用される
重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（２，４　−
ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−
１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、その他のアゾ
系又はジアゾ系重合開始剤：ベンゾイルパーオキサイド
、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパ
ーオキシカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、２，４　−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドの如
き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。

【００５２】重合体の分子量及び分子量分布を調節する
目的で、又は反応時間を調節する目的等で、二種類又は
それ以上の重合開始剤を混合して使用することもできる
。

【００５３】重合開始剤の使用量は、重合単量体１００
　重量部に対して０．１　〜２０重量部、好ましくは１
〜１０重量部である。

【００５４】芯材中には必要に応じて、熱圧力定着にお
ける耐オフセット性を改善する目的で、例えばポリオレ
フィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂
肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラフィ
ンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエステ
ル、シリコンワニス、脂肪族フロロカーボン、シリコン
オイル等のオフセット防止剤を任意の一種以上含有せし
めても良い。

【００５５】前記ポリオレフィンとしては、例えばポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂であっ
て、軟化点が８０〜１６０　℃のものである。前記脂肪
酸金属塩としては、例えばマレイン酸と亜鉛、マグネシ
ウム、カルシウム等との金属塩；ステアリン酸と亜鉛、
カドミウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、
銅、アルミニウム、マグネシウム等との金属塩；二塩基
性ステアリン酸鉛；オレイン酸と亜鉛、マグネシウム、
鉄、コバルト、銅、鉛、カルシウム等との金属塩；パル
ミチン酸とアルミニウム、カルシウム等との金属塩；カ
プリル酸塩；カプロン酸鉛；リノール酸と亜鉛、コバル
ト等との金属塩；リシノール酸カルシウム；リシノレイ
ン酸と亜鉛、カドミウム等との金属塩及びこれらの混合
物等が挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、例え
ばマレイン酸エチルエステル、マレイン酸ブチルエステ
ル、ステアリン酸メチルエステル、ステアリン酸ブチル
エステル、パルミチン酸セチルエステル、モンタン酸エ
チレングリコールエステル等が挙げられる。前記部分ケ
ン化脂肪酸エステルとしては、例えばモンタン酸エステ
ルのカルシウム部分ケン化物等が挙げられる。前記高級
脂肪酸としては、例えばドデカン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リ
グノセリン酸、セラコレイン酸等及びこれらの混合物を
挙げることができる。前記高級アルコールとしては、例
えばドデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルア
ルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等
を挙げることができる。前記パラフィンワックスとして
は、例えば天然パラフィン、マイクロワックス、合成パ
ラフィン、塩素化炭化水素等が挙げられる。前記アミド
系ワックスとしては、例えばステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド
、ベヘニン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エ
チレンビスステアロアミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン
ビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレンビ
ス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
イソフタル酸ビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−イソフ
タル酸ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド等が挙
げられる。前記多価アルコールエステルとしては、例え
ばグリセリンステアレート、グリセリンリシノレート、
グリセリンモノベヘネート、ソルビタンモノステアレー
ト、プロピレングリコールモノステアレート、ソルビタ
ントリオレート等が挙げられる。前記シリコンワニスと
しては、例えばメチルシリコンワニス、フェニルシリコ
ンワニス等が挙げられる。前記脂肪族フロロカーボンと
しては、例えば四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン
の低重合化合物或いは特開昭５３−１２４４２８号公報
記載の含フッ素界面活性剤等が挙げられる。

【００５６】但し、カプセルトナー製造にて、界面重合
法、もしくはｉｎ−ｓｉｔｕ重合法により外殻を形成さ
せる場合は前記高級脂肪酸、高級アルコール等のイソシ
アネート基と反応可能な官能基を有する化合物を多用す
ることは外殻形成を阻害し、カプセルトナーの保存安定
性を悪化させる為、好ましくない。

【００５７】これらのオフセット防止剤の芯材中の樹脂
に対する割合は１〜２０重量％が好ましい。

【００５８】本発明において、カプセルトナーの芯材中
に着色剤が含有されるが、従来のトナー用着色剤に用い
られている染料、顔料等のすべてを使用できる。

【００５９】本発明に用いられる着色剤としては、サー
マルブラック法、アセチレンブラック法、チャンネルブ
ラック法、ランプブラック法等により製造される各種の
カーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被
覆しているグラフト化カーボンブラック、ニグロシン染
料、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンＦＧ
、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグ
リーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド４
９、ソルベントレッド１４６　、ソルベントブルー３５
等及びそれらの混合物等を挙げる事ができ、通常、芯材
中の樹脂　１００重量部に対して１〜１５重量部程度が
使用される。

【００６０】磁性カプセルトナーを生成させるには、芯
材中に磁性粒子を添加すれば良い。磁性粒子としては、
例えば、フェライト、マグネタイトを始めとする鉄、コ
バルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属もしくは合金
又はこれらの元素を含む化合物、或いは強磁性元素を含
まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示す
ようになる合金、例えはマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホイスラ
ー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロム、その
他を挙げることができる。これらの磁性体は平均粒径０
．１　〜１μｍ　の微粉末の形で芯材中に均一に分散さ
れる。 そしてその含有量は、カプセルトナー１００　重量部当
たり２０〜７０重量部、好ましくは３０〜７０重量部で
ある。

【００６１】なお、磁性トナーとするために磁性体微粉
末を含有せしめる場合には、着色剤の場合と同様に処理
すればよいが、そのままでは芯材材料、単量体等の有機
物質に対する親和性が低いので、磁性体微粉末をチタン
カップリング剤、シランカップリング剤、レシチン等の
いわゆるカップリング剤と共に或いはカップリング剤に
より処理した上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散
せしめることができる。

【００６２】カプセルトナーを界面重合法、もしくはｉ
ｎ−ｓｉｔｕ重合法にて製造する場合、外殻構成材料、
芯材構成材料を分散媒に分散させるが、分散質の凝集、
合体を防ぐ為に、分散媒中に分散安定剤を含有させてお
く必要がある。

【００６３】分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスチレンス
ルホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テ
トラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム
、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプ
リル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン
酸カリウム、オレイン酸カルシウム、３，３　−ジスル
ホンジフェニル尿素−４，４　−ジアゾ−ビス−アミノ
−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト
−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，
２，５，５　−テトラメチル−トリフェニルメタン−４
，４　−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸
ナトリウム、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カ
ルシウム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、その他を使用することができる。これらの分散
安定剤は二種以上を併用してもよい。

【００６４】前記分散安定剤の分散媒としては、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、グリセリン、アセトニトリル、アセ
トン、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等が挙げられる。これらを単独あるいは混合し
て用いることも可能である。

【００６５】また、本発明によるカプセルトナーの外殻
材料中には荷電制御剤として、従来よりトナーに用いら
れているカルボキシル基又は窒素基を有する有機化合物
の金属錯体等の含金属染料、ニグロシンなどを適量添加
してもよい。また、この荷電制御剤をトナーと混合して
用いることもできる。

【００６６】本発明において、カプセルトナー中、熱溶
融性芯材の主成分が熱可塑性樹脂よりなり、当該樹脂に
由来するガラス転移点が１０℃以上５０℃以下であるこ
とが好ましいが、ガラス転移点が１０℃未満ではカプセ
ルトナーの保存安定性が悪化し、５０℃を越えるとカプ
セルトナーの定着強度が悪化し好ましくない。本発明に
おいて、ガラス転移点とは示差走査熱量計（セイコー電
子工業社製）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎ　で測定
した際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線と
ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での
最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。

【００６７】又、本発明において、カプセルトナーとし
ての軟化点は８０℃以上１５０　℃以下であることが好
ましいが、８０℃未満では耐オフセット性が悪化し、１
５０　℃を越えると定着強度が悪化し好ましくない。本
発明において、軟化点とは高化式フローテスター（島津
製作所製）を用い、１ｃｍ３　の試料を昇温速度６℃／
ｍｉｎ　で加熱しながら、プランジャーにより２０ｋｇ
／ｃｍ２　の荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノ
ズルを押し出すようにし、これにより、フローテスター
のプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描きその
Ｓ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度を
いう。

【００６８】なお、本発明におけるカプセルトナーの粒
径は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常
３〜３０μｍ　とされる。カプセルトナーの外殻の厚み
は０．０１〜１μｍ　が好ましく、０．０１μｍ未満で
は耐ブロッキング性が悪化し、１μｍ　を超えると熱溶
融性が悪化し好ましくない。

【００６９】本発明におけるカプセルトナーには、必要
に応じて、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを
用いることができる。流動性向上剤としては、例えばシ
リカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタ
ン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸スト
ロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰
石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ
、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、
炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。特
にシリカの微粉末が好ましい。

【００７０】なお、シリカの微粉末は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
　結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造
されたもののいずれであってもよい。また、無水二酸化
ケイ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どいずれであってもよいが、ＳｉＯ２を８５重量％以上
含むものが好ましい。また、シラン系カップリング剤、
チタン系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミ
ンを有するシリコンオイルなどにより表面処理されたシ
リカの微粉末などを用いることができる。

【００７１】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末などがある。

【００７２】更に現像性を調整するための添加剤、例え
ばメタクリル酸メチルエステルの重合物の微粒子粉末な
どを用いてもよい。

【００７３】更に調色、抵抗調整などのために少量のカ
ーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラックとし
ては従来公知のもの、例えばファーネスブラック、チャ
ネルブラック、アセチレンブラックなどの種々のものを
用いることができる。

【００７４】本発明のカプセルトナーは、磁性体微粉末
を含有するものであるときには単独で現像剤として用い
られ、又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、
キャリアと混合して二成分系の現像剤を調製して用いる
ことができる。キャリアとしては、特に限定されないが
、鉄粉、フェライト、ガラスビーズ等、又はそれらの樹
脂被覆したものが用いられ、トナーのキャリアに対する
混合比は０．５　〜１０重量％である。またキャリアの
粒径としては、３０〜５００　μｍ　のものが用いられ
る。

【００７５】本発明のカプセルトナーは熱と圧力を併用
して紙等の記録材に定着させることにより良好な定着強
度を与えるが、熱圧力定着方法としては、熱と圧力が併
用されておれば、公知のヒートローラー定着方式、又は
例えば特開平２−１９０８７０号公報記載の如く、記録
材上の未定着のトナー画像を加熱部と耐熱シートから構
成された加熱手段により、該耐熱性シートを介して加熱
溶融させ、定着せしめる定着方式、又は例えば特開平２
−１６２３５６号公報記載の如く、固定支持された加熱
体と、該加熱体に対向圧接し、且つフィルムを介して記
録材を該加熱体に密着させる加圧部材とにより、該トナ
ーの顕画像を記録材に加熱加圧定着する方式等の方法が
本発明のカプセルトナーの定着に適している。

【００７６】

【実施例】以下、本発明の実施例について述べるが、本
発明の実施態様がこれらの例によって限定されるもので
はない。

【００７７】 実施例１ スチレン７０．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３０．０重量部、ジビニルベンゼン１．０　重量部
に、カーボンブラック「＃４４　」（三菱化成社製）１
０．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
４．０　重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート「Ｍｉｌｌｉｏｎａｔｅ　ＭＴ　」（日本ポリ
ウレタン工業社製）９．５　重量部を添加し、アトライ
ター（三井三池化工機製）に投入し、１０℃にて５時間
分散し、重合性組成物を得た。これを容量２リットルの
ガラス製セパラブルフラスコにて予め調製したリン酸三
カルシウム４重量％の水性コロイド溶液８００ｇ中に３
０重量％になる量だけ添加し、ＴＫホモミキサー（特殊
機化工業社製）を用いて、５℃にて、回転数１００００
ｒｐｍで２分間乳化分散させた。４つ口のガラス製の蓋
をし、還流式冷却管、温度計、窒素導入管付滴下ロート
、ステンレススチール製撹拌棒を取り付け、電熱マント
ル中に設置した。 レゾルシン２２．０ｇ　、マロン酸ジエチル３．６ｇ、
１，４　−ジアザビシクロ〔２．２．２　〕オクタン０
．５ｇ、イオン交換水４０ｇ　の混合溶液を調製し滴下
ロートより、撹拌しながら、３０分かけて滴下した。そ
の後、窒素下にて撹拌を続けながら、８０℃迄昇温し、
１０時間反応せしめた。冷却後、１０％塩酸水溶液にて
分散剤を溶かし、濾過、水洗を経て、４５℃にて１２時
間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し
、平均粒径９μｍ　の外殻が熱解離性ウレタン結合を有
する樹脂からなるカプセルトナーを得た。

【００７８】このカプセルトナー　１００重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」（アエロ
ジル社製）０．４　重量部を加えて混合し、本発明に係
るカプセルトナーを得た。これをトナー１とする。芯材
中の樹脂に由来するガラス転移点は３０．２℃、又、ト
ナー１の軟化点は１３０．０　℃であった。

【００７９】 実施例２ スチレン７５重量部、ｎ−ブチルアクリレート２５重量
部よりなる軟化点７５．３℃、ガラス転移点４０．５℃
の共重合体１００　重量部を銅フタロシアニン「　Ｓｕ
ｍｉｋａｐｒｉｎｔＣｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＧＮ−
Ｏ」（住友化学社製）６重量部、ポリプロピレンワック
ス「Ｂｉ−ｓｃｏｌ　５５０ｐ　」（三洋化成社製）５
重量部と共に予備混合を行い、２軸の押出し機にて溶融
混練し、冷却後、粉砕した。この混練物を４０重量部、
スチレン５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート１５重量
部、２，２’−アゾビス（２，４　−ジメチルバレロニ
トリル）３重量部、２，４　−トリレン−ジイソシアネ
ート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加体
「タケネートＤ−１０２　」（武田薬品工業社製）９．
０　重量部、キシリレン−１，４　−ジイソチオシアネ
ート０．５　重量部と混合し、重合性組成物を得た。こ
れを容量２リットルのガラス製セパラブルフラスコにて
予め調製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイ
ド溶液８００ｇ中に３０重量％になる量だけ添加し、Ｔ
Ｋホモミキサーを用いて、５℃にて回転数１００００ｒ
ｐｍで２分間乳化分散させた。

【００８０】４つ口のガラス製の蓋をし、還流式冷却管
、温度計、窒素導入管付滴下ロート、ステンレススチー
ル製撹拌棒を取り付け電熱マントル中に設置した。４−
アセチルカテコール２７．４ｇ　、マロン酸ジメチル４
．０ｇ、１，２　−エタンジチオール０．８ｇ、１，４
　−ジアザビシクロ〔２．２．２　〕オクタン０．５ｇ
、イオン交換水４０ｇ　の混合溶液を調製し、滴下ロー
トより、撹拌しながら３０分かけて滴下した。その後、
窒素下にて撹拌を続けながら、８０℃迄昇温し、１０時
間反応せしめた。冷却後、１０％塩酸水溶液にて分散剤
を溶かし、濾過、水洗を経て、４５℃にて１２時間、２
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径９μｍ　の外殻が熱解離性ウレタン結合を有する樹
脂からなるカプセルトナーを得た。

【００８１】このカプセルトナー１００　重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」（アエロ
ジル社製）０．４　重量部を加えて混合し、本発明に係
るカプセルトナーを得た。これをトナー２とする。芯材
中の樹脂に由来するガラス転移点は３５．４℃、又、ト
ナー２の軟化点は１３３．５　℃であった。

【００８２】 実施例３ スチレン５０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート
３５重量部、ジビニルベンゼン１．０重量部にスチレン
によりグラフトされたカーボンブラック「ＧＰ−Ｅ−３
」（菱有工業社製）４０重量部、ラウロイルパーオキサ
イド５．０　重量部、トリレンジイソシアネート「コロ
ネート　Ｔ−１００」（日本ポリウレタン工業社製）９
．０　重量部、イソシアン酸フェニル０．５　重量部を
添加し、重合性組成物を得た。

【００８３】これを容量２リットルのガラス製セパラブ
ルフラスコにて予め調製したリン酸三カルシウム４重量
％の水性コロイド溶液８００ｇ中に３０重量％になる量
だけ添加し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を
用いて、５℃にて回転数１００００ｒｐｍで２分間、乳
化分散させた。４つ口のガラス製の蓋をし、還流式冷却
管、温度計、窒素導入管付滴下ロート、ステンレススチ
ール製撹拌棒を取り付け電熱マントル中に設置した。レ
ゾルシン２２．０ｇ　、ｍ−アミノフェノール３．０ｇ
、ｔ−ブチルアルコール２．２ｇ、１，４　−ジアザビ
シクロ〔２．２．２　〕オクタン０．５ｇ、イオン交換
水４０ｇ　の混合溶液を調製し滴下ロートより撹拌しな
がら、３０分かけて滴下した。その後、窒素下にて撹拌
を続けながら８０℃迄昇温し、１０時間反応せしめた。 冷却後、１０％塩酸水溶液にて分散剤を溶かし、濾過、
水洗を経て、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧
乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径９μｍ　の外
殻が熱解離性ウレタン結合を有する樹脂からなるカプセ
ルトナーを得た。

【００８４】このカプセルトナー　１００重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」０．４　
重量部を加えて混合し、本発明に係るカプセルトナーを
得た。これをトナー３とする。芯材中の樹脂に由来する
ガラス転移点は３３．５℃、又、トナー３の軟化点は１
３０．５　℃であった。

【００８５】 実施例４ 実施例１における、レゾルシン２２．０ｇ　、マロン酸
ジエチル３．６ｇ、１，４　−ジアザビシクロ〔２．２
．２　〕オクタン０．５ｇの代わりに、４−アセチルカ
テコール５．７ｇ、ネオペンチールグリコール４．０ｇ
、ジブチル錫ジラウレート０．５ｇを使用する以外は実
施例１と同じ原料、方法及び条件を用いて、平均粒径９
μｍ　の外殻が熱解離性ウレタン結合を有する樹脂から
なるカプセルトナーを得た。

【００８６】このカプセルトナー　１００重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」（アエロ
ジル社製）０．４　重量部を加えて混合し、本発明に係
るカプセルトナーを得た。これをトナー４とする。芯材
中の樹脂に由来するガラス転移点は３０．２℃、又、ト
ナー４の軟化点は１３５．５　℃であった。

【００８７】 実施例５ 実施例２における、スチレン５０重量部、ｎ−ブチルア
クリレート１５重量部、２，２’−アゾビス（２，４　
−ジメチルバレロニトリル）３重量部、２，４　−トリ
レン−ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルとの付加体「タケネートＤ−１０２　」（武田
薬品工業社製）９．０　重量部、キシリレン−１，４　
−ジイソチオシアネート０．５　重量部の代わりに、ス
チレン５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート１５重量部
、２，２’−アゾビス（２，４　−ジメチルバレロニト
リル）３重量部、２，４　−トリレン−ジイソシアネー
ト３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加体「
タケネートＤ−１０２　」９．５　重量部を使用し、４
−アセチルカテコール２７．４ｇ　、マロン酸ジメチル
４．０ｇ、１，２　−エタンジチオール０．８ｇ、１，
４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン０．５ｇの
代わりに４−クロロレゾルシン６．３ｇ、ジエチレング
リコール２．７ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．５ｇを
使用する以外は実施例２と同じ原料、方法及び条件を用
いて、平均粒径９μｍ　の外殻が熱解離性ウレタン結合
を有する樹脂からなるカプセルトナーを得た。

【００８８】このカプセルトナー１００　重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」（アエロ
ジル社製）０．４　重量部を加えて混合し、本発明に係
るカプセルトナーを得た。これをトナー５とする。芯材
中の樹脂に由来するガラス転移点は３５．４℃、又、ト
ナー５の軟化点は１３８．５　℃であった。

【００８９】 実施例６ 実施例３における、スチレンによりグラフトされたカー
ボンブラック「ＧＰ−Ｅ−３」（菱有工業社製）４０重
量部、ラウロイルパーオキサイド５．０　重量部、トリ
レンジイソシアネート「コロネート　Ｔ−１００」（日
本ポリウレタン工業社製）９．０　重量部、イソシアン
酸フェニル０．５重量部の代わりに、スチレンによりグ
ラフトされたカーボンブラック「ＧＰ−Ｅ−３」４０重
量部、ラウロイルパーオキサイド５．０　重量部、トリ
レンジイソシアネート「コロネート　Ｔ−１００」９．
５　重量部を使用し、レゾルシン２２．０ｇ　、ｍ−ア
ミノフェノール３．０ｇ、ｔ−ブチルアルコール２．２
ｇ、１，４　−ジアザビシクロ〔２．２．２　〕オクタ
ン０．５ｇの代わりに、レゾルシン６．１ｇ、ｍ−アミ
ノフェノール５．９ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．５
ｇを使用する以外は実施例３と同じ原料、方法及び条件
を用いて、平均粒径９μｍ　の外殻が熱解離性ウレタン
結合を有する樹脂からなるカプセルトナーを得た。

【００９０】このカプセルトナー　１００重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」０．４　
重量部を加えて混合し、本発明に係るカプセルトナーを
得た。これをトナー６とする。芯材中の樹脂に由来する
ガラス転移点は３３．５℃、又、トナー６の軟化点は１
３７．５　℃であった。

【００９１】 実施例７ 実施例１における、レゾルシン２２．０ｇ　、マロン酸
ジエチル３．６ｇ、１，４　−ジアザビシクロ〔２．２
．２　〕オクタン０．５ｇの代わりに、４−アセチルカ
テコール１１．４ｇ　、ジブチル錫ジラウレート０．５
ｇを使用する以外は実施例１と同じ原料、方法及び条件
を用いて、平均粒径９μｍ　の外殻が熱解離性ポリウレ
タン樹脂からなるカプセルトナーを得た。

【００９２】このカプセルトナー　１００重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」（アエロ
ジル社製）０．４　重量部を加えて混合し、本発明に係
るカプセルトナーを得た。これをトナー７とする。芯材
中の樹脂に由来するガラス転移点は３０．２℃、又、ト
ナー７の軟化点は１３５．０　℃であった。

【００９３】 実施例８ 実施例５における、４−クロロレゾルシン６．３ｇ、ジ
エチレングリコール２．７ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．５ｇの代わりに、４−クロロレゾルシン１２．７ｇ
　、ジブチル錫ジラウレート０．５ｇを使用する以外は
実施例５と同じ原料、方法及び条件を用いて、平均粒径
９μｍ　の外殻が熱解離性ポリウレタン樹脂からなるカ
プセルトナーを得た。

【００９４】このカプセルトナー１００　重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」（アエロ
ジル社製）０．４　重量部を加えて混合し、本発明に係
るカプセルトナーを得た。これをトナー８とする。芯材
中の樹脂に由来するガラス転移点は３５．４℃、又、ト
ナー８の軟化点は１３８．０　℃であった。

【００９５】 実施例９ 実施例３における、スチレンによりグラフトされたカー
ボンブラック「ＧＰ−Ｅ−３」（菱有工業社製）４０重
量部、ラウロイルパーオキサイド５．０　重量部、トリ
レンジイソシアネート「コロネート　Ｔ−１００」（日
本ポリウレタン工業社製）９．０　重量部、イソシアン
酸フェニル０．５重量部の代わりに、スチレンによりグ
ラフトされたカーボンブラック「ＧＰ−Ｅ−３」４０重
量部、ラウロイルパーオキサイド５．０　重量部、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート「Ｍｉｌｌｉ
ｏｎａｔｅ　ＭＴ　」９．５　重量部を使用し、レゾル
シン２２．０ｇ　、ｍ−アミノフェノール３．０ｇ、ｔ
−ブチルアルコール２．２ｇ、１，４　−ジアザビシク
ロ〔２．２．２〕オクタン０．５ｇの代わりに、レゾル
シン７．９ｇ　、ジブチル錫ジラウレート０．５ｇを使
用する以外は実施例３と同じ原料、方法及び条件を用い
て、平均粒径９μｍ　の外殻が熱解離性ポリウレタン樹
脂からなるカプセルトナーを得た。

【００９６】このカプセルトナー　１００重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジル　Ｒ−９７２」０．４　
重量部を加えて混合し、本発明に係るカプセルトナーを
得た。これをトナー９とする。芯材中の樹脂に由来する
ガラス転移点は３３．５℃、又、トナー９の軟化点は１
３７．０　℃であった。

【００９７】 比較例１ 実施例１において、レゾルシン２２．０ｇ　、マロン酸
ジエチル３．６ｇをネオペンチルグリコール２１．６ｇ
　に置き換えて、実施例１と同様の操作により表面処理
迄行ってカプセルトナーを得た。これを比較トナー１と
する。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点は３０．２
℃、又、比較トナー１の軟化点は　　１３７．０　℃で
あった。

【００９８】 比較例２ 実施例２において、４−アセチルカテコール２７．４ｇ
　、マロン酸ジメチル４．０ｇ、１，２　−エタンジチ
オール０．８ｇをジエチレングリコール１０．５ｇ　に
置き換えて、実施例２と同様の操作により表面処理迄行
って、カプセルトナーを得た。これを比較トナー２とす
る。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点は３５．４℃
、又、比較トナー２の軟化点は１３５．０　℃であった
。

【００９９】 比較例３ 実施例３において、レゾルシン２２．０ｇ　、ｍ−アミ
ノフェノール３．０ｇ、ｔ−ブチルアルコール２．２ｇ
をネオペンチルグリコール２３．０ｇ　に置き換えて、
実施例３と同様の操作により表面処理迄行って、カプセ
ルトナーを得た。これを比較トナー３とする。芯材中の
樹脂に由来するガラス転移点は３３．５℃、又、比較ト
ナー３の軟化点は１３５．５　℃であった。

【０１００】 比較例４ 実施例４において、４−アセチルカテコール５．７　ｇ
　をネオペンチルグリコール３．８ｇに置き換えて、実
施例４と同様の操作により表面処理迄行ってカプセルト
ナーを得た。これを比較トナー４とする。芯材中の樹脂
に由来するガラス転移点は３０．２℃、又、比較トナー
４の軟化点は　　１３７．０　℃であった。

【０１０１】 比較例５ 実施例５において、４−クロロレゾルシン６．３　ｇ　
をジエチレングリコール２．７ｇに置き換えて、実施例
５と同様の操作により表面処理迄行って、カプセルトナ
ーを得た。 これを比較トナー５とする。芯材中の樹脂に由来するガ
ラス転移点は３５．４℃、又、比較トナー５の軟化点は
１３７．０　℃であった。

【０１０２】比較例６ 実施例６において、レゾルシン６．１ｇ、ｍ−アミノフ
ェノール５．９ｇをネオペンチルグリコール１１．４ｇ
　に置き換えて、実施例６と同様の操作により表面処理
迄行って、カプセルトナーを得た。これを比較トナー６
とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点は３３．
５℃、又、比較トナー６の軟化点は１３７．５　℃であ
った。

【０１０３】 比較例７ 実施例７において、４−アセチルカテコール１１．４ｇ
　をネオペンチルグリコール７．８ｇに置き換えて、実
施例７と同様の操作により表面処理迄行ってカプセルト
ナーを得た。これを比較トナー７とする。芯材中の樹脂
に由来するガラス転移点は３０．２℃、又、比較トナー
７の軟化点は　　１３６．５　℃であった。

【０１０４】 比較例８ 実施例８において、４−クロロレゾルシン１２．７ｇ　
をジエチレングリコール５．４ｇに置き換えて、実施例
８と同様の操作により表面処理迄行って、カプセルトナ
ーを得た。 これを比較トナー８とする。芯材中の樹脂に由来するガ
ラス転移点は３５．４℃、又、比較トナー８の軟化点は
１３６．５　℃であった。

【０１０５】 比較例９ 実施例９において、レゾルシン７．９ｇをネオペンチル
グリコール７．５ｇに置き換えて、実施例９と同様の操
作により表面処理迄行って、カプセルトナーを得た。こ
れを比較トナー９とする。芯材中の樹脂に由来するガラ
ス転移点は３３．５℃、又、比較トナー９の軟化点は１
３７．０　℃であった。

【０１０６】 比較例１０ 実施例１において、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、レゾルシン、マロン酸ジエチル、１，４　
−ジアザビシクロ〔２．２．２　〕オクタンを除いて、
実施例１と同様の操作により重合反応を経由して、水洗
迄行った。２０℃にて１２時間、１０ｍｍＨｇで減圧乾
燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径９μｍ　の非カ
プセル型トナーを得た。

【０１０７】このトナー１００　重量部に、側鎖にアミ
ンを有するシリコンオイルにより表面処理されたシリカ
微粉末「ＨＶＫ−２１５０」（ワッカーケミカル社製）
０．４　重量部を加えて混合し、表面処理されたトナー
を得た。これを比較トナー１０とする。このトナーのガ
ラス転移点は３０．５℃、軟化点は１１５．５　℃であ
った。

【０１０８】以上の実施例及び比較例で得られたトナー
各々５２部と平均粒径９０μｍ　の樹脂被覆されたＣｕ
−Ｚｎ系フェライト粉１２４８部とを混合して現像剤を
調製し、市販の電子写真複写機（感光体は有機光導電体
、定着ローラーの回転速度は２５５ｍｍ／ｓｅｃ　、定
着装置中の熱圧力温度を可変にし、オイル塗布装置を除
去したもの）にて画像出しを行った。

【０１０９】定着温度を１００　℃〜２２０　℃にコン
トロールし、画像の定着性、オフセット性を評価した。 その結果を表１に示す。

【０１１０】ここでの最低定着温度とは底面が１５ｍｍ
×７．５ｍｍ　の砂消しゴムに５００ｇの荷重を載せ、
定着機を通して定着された画像の上を５往復こすり、こ
する前後でマクベス社の反射濃度計にて光学反射密度を
測定し、以下の定義による定着率が７０％を越える際の
定着ローラーの温度をいう。

【０１１１】

【数１】

【０１１２】また、耐ブロッキング性について、各トナ
ーを５０℃、相対湿度４０％の条件下で２４時間放置し
たときの凝集の発生の程度を評価し、その結果も表１に
示した。

【０１１３】尚、帯電量はブローオフ法により測定した
。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】表１から明らかな様に本発明に係わるトナ
ー１〜９については最低定着温度が低く、非オフセット
域も広く、耐ブロッキング性も問題なかった。しかし、
比較トナー１〜９は非オフセット域、耐ブロッキング性
については問題なかったが、最低定着温度が高かった。 比較トナー１０は最低定着温度が低く、非オフセット域
も広かったが、耐ブロッキング性が悪かった。又、比較
トナー１０はトナー１の芯材のみであり、以上の耐ブロ
ッキング性の結果からトナー１はカプセル化されている
ことが判る。

【０１１６】

【発明の効果】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーに
よれば、外殻の主成分が熱解離性を示す結合を有する樹
脂よりなるので、当該外殻により、優れた耐ブロッキン
グ性、良好な摩擦帯電性が得られるだけでなく、熱圧力
通過時の熱で外殻の構造が弱くなり、圧力により割れ易
くなり、熱変形する温度が低い芯材の優れた定着性能を
充分に引き出すことができ、低エネルギー定着が可能と
なった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも着色剤を含有する熱溶融性
   芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた外殻とよ
   り構成される熱圧力定着用カプセルトナーにおいて、外
   殻の主成分が （１）　１価のイソシアネート化合物及び／又はイソチ
   オシアネート化合物をイソシアネート化合物及び／又は
   イソチオシアネート化合物全体の０〜３０モル％、（２
   ）　２価以上のイソシアネート化合物及び／又はイソチ
   オシアネート化合物をイソシアネート化合物及び／又は
   イソチオシアネート化合物全体の１００　〜７０モル％
   と、（３）　イソシアネート基及び／又はイソチオシア
   ネート基と反応する活性水素を１個有する化合物をイソ
   シアネート基及び／又はイソチオシアネート基と反応す
   る化合物全体の０〜３０モル％、 （４）　イソシアネート基及び／又はイソチオシアネー
   ト基と反応する活性水素を２個以上有する化合物をイソ
   シアネート基及び／又はイソチオシアネート基と反応す
   る化合物全体の１００　〜７０モル％ とを　（１）＋（２）　のモル数と　（３）＋（４）　
   のモル数との比が１：１〜１：２０の範囲で反応させて
   なる樹脂よりなり、当該樹脂中全イソシアネート基及び
   ／又はイソチオシアネート基が関与する結合の内、その
   数において少なくとも３０％以上のものが熱解離性を示
   す結合であることを特徴とする熱圧力定着用カプセルト
   ナー。
2. 【請求項２】　　熱解離性を示す結合がフェノール性ヒ
   ドロキシル基及び／又はチオール基とイソシアネート基
   及び／又はイソチオシアネート基の反応に由来する結合
   であることを特徴とする請求項１記載の熱圧力定着用カ
   プセルトナー。
3. 【請求項３】　　カプセルトナー中、熱溶融性芯材の主
   成分が熱可塑性樹脂よりなり、当該樹脂に由来するガラ
   ス転移点が１０〜５０℃であることを特徴とする請求項
   １記載の熱圧力定着用カプセルトナー。
4. 【請求項４】　　カプセルトナーの軟化点が８０〜１５
   ０　℃であることを特徴とする請求項１記載の熱圧力定
   着用カプセルトナー。
5. 【請求項５】　　フェノール性ヒドロキシル基を有する
   化合物が下式（Ｉ）で表される化合物、下式（ＩＩ）で
   表される化合物又は下式（ＩＩＩ）で表される化合物の
   １種以上からなることを特徴とする請求項２記載の熱圧
   力定着用カプセルトナー。 【化１】 （式中、Ｒ１，　Ｒ２，　Ｒ３，　Ｒ４，　Ｒ５は、独
   立してＨ　、又は炭素数１〜９のアルキル基、アルケニ
   ル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルボアルコキ
   シ基若しくはアリール基又はハロゲンを示す。） 【化２】 （式中、Ｒ６，　Ｒ７，　Ｒ８，　Ｒ９は、独立してＨ
   、又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、アル
   コキシ基、アルカノイル基、カルボアルコキシ基若しく
   はアリール基又はハロゲンを示す。） 【化３】 （式中、Ｒ１０，　Ｒ１１，　Ｒ１２，　Ｒ１３は、独
   立してＨ　、又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニ
   ル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルボアルコキ
   シ基若しくはアリール基又はハロゲンを示す。）
6. 【請求項６】　　熱溶融性芯材に含有される熱可塑性樹
   脂が主としてビニル樹脂であることを特徴とする請求項
   ３記載の熱圧力定着用カプセルトナー。
7. 【請求項７】　　フェノール性ヒドロキシル基と反応す
   るイソシアネート基が芳香環に直接結合していることを
   特徴とする請求項２記載の熱圧力定着用カプセルトナー
   。