JPH04211326A - 青果物または花木類の鮮度保持剤および鮮度保持方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は青果物または花木類の追
熟を抑えその鮮度を保持する鮮度保持剤および鮮度保持
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、青果物または花木類の鮮度保持法
として、青果物または花木類を収容した密閉空間内に、
植物の成熟促進物質であるエチレンを除去するものを共
存させてその鮮度を保持する方法が知られている。これ
らのエチレン除去剤として、過マンガン酸カリ添着ゼオ
ライト（特開昭５４−１３８１４６号）、臭素添着活性
炭（特公昭４８−８５０８号）、塩化パラジウム添着活
性炭（特公昭６０−１０７７６号、特公昭６１−２５３
４０号）、パラジウムおよび／または塩化パラジウムと
硫酸とを添着した活性炭（特開昭６４−８０２４８号）
、塩化パラジウム添着活性白土あるいはシリカ（特開平
２−４４４３号）などが挙げられる。

【０００３】しかし、このようなエチレン除去剤のなか
には、人体に有害な添着物を含むもの、エチレンの反応
生成物が人体に有害であるもの、またはエチレンの除去
速度や除去容量が小さいもの、高湿度下で性能が十分発
揮できないものなど、いずれも何らかの問題点を有し、
青果物または花木類の鮮度保持に充分満足しうるもので
はない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな問題点を解決すべく種々検討した結果、本発明を完
成した。すなわち本発明は、（１）硝酸パラジウム、ま
たはこれと硝酸鉄、硝酸銀および硝酸銅からなる群から
選ばれた１種以上との双方を担持した活性炭を含んでな
る青果物または花木類の鮮度保持剤、（２）硝酸パラジ
ウムおよび硫酸の双方またはこれにさらに鉄、銀および
銅の硝酸塩および硫酸塩からなる群から選ばれた１種以
上を担持した活性炭を含んでなる青果物または花木類の
鮮度保持剤、（３）青果物または花木類を密閉容器に入
れて包装する際に、前記鮮度保持剤を該容器内に存在さ
せることを特徴とする青果物または花木類の鮮度保持方
法、（４）青果物または花木類を収容した貯蔵庫内の空
気を、前記鮮度保持剤に接触するように循環せしめるこ
とを特徴とする青果物または花木類の鮮度保持方法を提
供するものである。

【０００５】本発明の青果物または花木類の鮮度保持剤
は、硝酸パラジウム、あるいは硝酸パラジウムおよび硫
酸の双方を担持した活性炭のみからなるものであっても
よく、またこれに担体、調湿剤、増量剤などを混合した
ものでもよい。

【０００６】上記硝酸パラジウム、およびこれと硫酸と
の双方を担持した活性炭は、各々硝酸パラジウム、ある
いは硝酸パラジウムと硫酸とを活性炭に担持させること
によつて得ることができる。

【０００７】上記活性炭としては、その比表面積が約２
００〜２０００ｍ２／ｇ　の多孔性炭素質吸着剤が挙げ
られ、その形状は、粉末状、破砕状、繊維状、ハニカム
状、板状などのいずれでもよく、その原料はヤシ木炭、
石炭、合成樹脂などのいずれでもよい。また活性炭とし
て繊維状、ハニカム状、板状などの特殊な形状を用いる
場合は炭素以外の結合剤を含有していてもよい。

【０００８】硝酸パラジウムを活性炭に担持させるには
、たとえば硝酸パラジウムの希硝酸溶液を活性炭に浸漬
するか、または硝酸パラジウムの希硝酸溶液を活性炭に
散布することにより、硝酸パラジウムの希硝酸溶液を活
性炭に含浸した後、これを乾燥することによって行われ
る。

【０００９】硝酸パラジウムおよび硫酸を活性炭に担持
させるには、たとえば硝酸パラジウムの希硝酸溶液に硫
酸を加え、これに活性炭を浸漬するか、または硝酸パラ
ジウムの希硝酸溶液に硫酸を加えこれを活性炭に散布す
ることにより、硝酸パラジウムの希硝酸溶液および硫酸
を活性炭に含浸した後、これを乾燥することによつて行
われる。また、硝酸パラジウムの希硝酸溶液を用いて硝
酸パラジウムを先に担持させ、その後希硫酸を用いて硫
酸を担持させてもよく、逆に先に硫酸を担持させ、その
後に硝酸パラジウムを担持させてもよい。

【００１０】上記硝酸パラジウムの希硝酸溶液は、パラ
ジウムまたは硝酸パラジウムを希硝酸に溶解させ、必要
によりこれをさらに水で希釈することによつて得られる
。ここで用いられる硝酸パラジウムの希硝酸溶液はパラ
ジウムとしての含量が通常０．１〜３０重量％、好まし
くは０．５〜２０重量％のものである。この希硝酸溶液
は必要によりたとえばメタノール、エタノールなどのア
ルコールを適宜量含有してもよい。

【００１１】硝酸パラジウムの活性炭への担持量は、活
性炭に対してパラジウムとして０．０５〜１０重量％，
好ましくは０．１〜５重量％である。硫酸の活性炭への
担持量は、硝酸パラジウムに対して化学量論量の１／４
〜６倍量、好ましくは１／２〜３倍量である。

【００１２】硝酸パラジウムを担持した活性炭の場合、
硝酸パラジウムのほかに鉄、銅、銀の硝酸塩を含有して
いてもよい。また、硝酸パラジウムおよび硫酸を担持し
た活性炭には、これら成分に加えて鉄、銅、銀の硝酸塩
または硫酸塩を含有させていてもよい。これら硝酸塩、
硫酸塩は単独で、あるいは２種以上を用いてもよい。こ
れら硝酸塩、硫酸塩を混合せしめることによりエチレン
の除去能力、ひいては鮮度保持効果を高めることができ
る。これら硝酸塩、硫酸塩の添加量は活性炭に対して金
属として通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜
１０重量％である。

【００１３】硝酸パラジウム、あるいは硝酸パラジウム
および硫酸を含浸した活性炭は、空気中またはたとえば
窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス気流中、減圧下または
大気圧下で乾燥する。硝酸パラジウムを含浸した活性炭
の場合は０〜１２０℃、好ましくは８０℃以下で乾燥を
行い、硝酸パラジウムおよび硫酸を含浸した活性炭では
、３０〜２５０℃、好ましくは５０〜２２０℃で乾燥す
る。

【００１４】硝酸パラジウム、あるいはこれと硫酸の双
方を担持した活性炭を青果物または花木類と共に密閉容
器に入れて包装する場合、その密閉容器は、たとえば合
成樹脂フイルム、ダンボール類、金属類、合成樹脂ある
いはアルミニウムなどでラミネートしたダンボール類を
材質とするものが挙げられ、またその形態として例えば
袋、箱、梱包容器、冷蔵庫、保存庫、貯蔵庫などが挙げ
られる。

【００１５】前記成分を担持した活性炭を密閉容器内に
存在させる場合、これら成分を担持した活性炭を板状、
ハニカム状などに成型して存在させてもよく、またこれ
らの活性炭をパルプ紙、合成紙、布、不織布、有孔の合
成樹脂などで作られた通気性の袋または容器に入れて存
在させてもよい。

【００１６】貯蔵庫内の空気を前記成分を担持した活性
炭に接触するよう循環せしめる場合、密閉容器内の気体
をこの活性炭にフアンなどで強制的に通気してもよい。 通気を行う場合、前記成分を担持した活性炭に対する気
体の空間速度は１０〜３５０，０００ｈｒ−１、好まし
くは３０〜１００，０００ｈｒ−１であり、気体の循環
回数は１／１０〜１００回／ｈｒ、好ましくは１／２〜
５０回／ｈｒである。なお、前記成分を担持した活性炭
に通気される気体の温度は、通常約６０℃以下、好まし
くは４５℃以下である。

【００１７】本発明はすべての青果物または花木類に適
用することができる。青果物としてはたとえばリンゴ、
メロン、ナシ、モモ、バナナ、ブドウ、サクランボ、ス
ダチ、カボスなどの果物類、ブロツコリー、タケノコ、
シイタケ、ホウレン草、ニラ、グリーンアスパラ、レタ
ス、キヤベツなどの野菜類が、花木類としてはラン、ユ
リ、バラ、菊などが挙げられる。

【００１８】

【実施例】以下に実施例を記載して本発明をより具体的
に説明する。

【００１９】［実施例１］硝酸パラジウムを３重量％の
希硝酸に溶解し、パラジウムとして１０ｍｇ／ｍＬ含有
の希硝酸溶液を調製した。また、別に塩化パラジウムを
３重量％の希塩酸に溶解し、パラジウムとして１０ｍｇ
／ｍＬ含有の希塩酸溶液を調製した。

【００２０】このようにして得られた硝酸パラジウム含
有希硝酸溶液および塩化パラジウム含有希塩酸溶液のそ
れぞれ６．６ｍＬを直径２７ｍｍ、厚さ２０ｍｍの活性
炭ハニカム（セル数３００個／ｉｎ２、ＢＥＴ比表面積
８００ｍ２／ｇ）上に均一に散布した。希硝酸を用いた
場合は５０℃で減圧乾燥し、硝酸パラジウム担持活性炭
ハニカム（Ｐｄ−２０ｍｇ／ｇ含有：本発明）を得た。 希塩酸を用いた場合は常圧下１２０℃で乾燥し、塩化パ
ラジウム担持活性炭ハニカム（Ｐｄ−２０ｍｇ／ｇ含有
：対照）を得た。

【００２１】ガラス製容器（内容積１０．５Ｌ）にバイ
パスライン、直径２７ｍｍのカラムラインおよび循環用
ポンプを設け、この装置にエチレン濃度が５，０００ｐ
ｐｍ（残りは２５℃の大気）になるようにエチレンを注
入した。２７ｍｍφカラムに前記の硝酸パラジウム担持
活性炭ハニカムおよび塩化パラジウム担持活性炭ハニカ
ムを充填して、このカラムに８．５Ｌ／ｍｉｎでエチレ
ン含有大気を２５℃で循環し、エチレン濃度の経時変化
を調べた。結果は表１のとおりである。

【００２２】 　　　　表　　１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　エチレン濃度の経時変化（ｐｐｍ）　　　　　　試
　　　　料　　　　　　１０分　　　　２０分　　　　
３０分　　　　４５分━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━　　硝酸パラジウム 　　担持活性炭ハニ　　　　２８１０　　　　　　２７
３０　　　　　　１９７０　　　　　　１４１０　　カ
ム（本発明） ─────────────────────────
─────　　塩化パラジウム 　　担持活性炭ハニ　　　　３８６０　　　　　　３５
００　　　　　　３３３０　　　　　　３２４０　　カ
ム（対照） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━

【００２３】 ［実施例２］ ４Ｌのデシケータの下部に過飽和の硫安水溶液３５ｇと
マグネット回転子を入れ、中段に市販のスダチ３個と実
施例１で調製した硝酸パラジウム担持活性炭ハニカム（
本発明）および塩化パラジウム担持活性炭ハニカム（対
照）を入れ、このデシケータをマグネットスターラーの
上に乗せ、回転子を１８０回／分で回転させ、２５℃で
１週間の鮮度保持実験を行った。結果は表２のとおりで
ある。

【００２４】 　　　　表　　２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━　　　　　　　　　　試料　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　結果━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━　　硝酸
パラジウム担持活　　　　　　　　きれいな青緑色で果
肉　　性炭ハニカム（本発明）　　　　　　硬い───
─────────────────────────
　　塩化パラジウム担持活　　　　　　　　黄緑色で果
肉硬い　　性炭ハニカム（対照）　　　　　　　　３個
のうち１個にカビ付着━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━

【００２５】 ［実施例３］ ＢＥＴ比表面積１１２０ｍ２／ｇ、粒度１６〜２４メッ
シュの活性炭に■硝酸パラジウムの希硝酸溶液（硝酸濃
度は５重量％、１ｍＬ当りの金属塩含量は金属換算で２
０ｍｇ含有）、■硝酸パラジウム−硝酸銀の希硝酸溶液
（硝酸濃度は５重量％、１ｍＬ当りの各金属塩含量は金
属換算で２０ｍｇ含有）、■硝酸パラジウム−硝酸鉄の
希硝酸溶液（硝酸濃度は５重量％、１ｍＬ当りの各金属
塩含量は金属換算で２０ｍｇ含有）、■硝酸パラジウム
−硝酸銅の希硝酸溶液（硝酸濃度は５重量％、１ｍＬ当
りの各金属塩含量は金属換算で２０ｍｇ含有）および■
塩化パラジウムの希塩酸溶液（塩酸濃度は５重量％、１
ｍＬ当りの金属塩含量は金属換算で２０ｍｇ含有）をそ
れぞれ均一に散布した。３５℃で減圧乾燥して各金属塩
の担持量が金属としてすべて２０ｍｇ／ｇである触媒担
持活性炭を調製した。なお、塩化パラジウムの希塩酸溶
液を用いて含浸した活性炭については常圧、１２０℃で
乾燥したものも調製した。

【００２６】このようにして得られた各触媒担持活性炭
の５００ｍｇをシャーレに広げ、これを４．２５Ｌのデ
シケーター内にセットし、このデシケーターをマグネッ
トスターラー上に置き、回転子で内部のガスを撹拌しな
がら、エチレンガス２ｍＬを封入し、エチレンの吸着テ
ストを行った。エチレン濃度の経時変化を表３に示す。

【００２７】 　　　　表　　３ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エチレン濃
度の　　活性炭触媒の担持金属　　　　　　　　　　　
　　　　　　　経時変化（ｐｐｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５分　　　　３０分━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━　　Ｐｄ
（ＮＯ３）２（本発明）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３８０　　　　３１０　　Ｐｄ（ＮＯ３）
２−ＡｇＮＯ３（本発明）　　　　　　　　　　　　　
　３００　　　　１７０　　Ｐｄ（ＮＯ３）２−Ｆｅ（
ＮＯ３）３（本発明）　　　　　　　　　　　２２５　
　　　１２０　　Ｐｄ（ＮＯ３）２−Ｃｕ（ＮＯ３）２
（本発明）　　　　　　　　　　　３３０　　　　１７
５　　ＰｄＣｌ２（対照）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４２０　　　　４１０　　Ｐ
ｄＣｌ２（１２０℃乾燥品）（対照）　　　　　　　　
　　　　４００　　　　３７５━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００２８
】 ［実施例４］ ＢＥＴ比表面積１１２０ｍ２／ｇ、粒度１６〜２４メツ
シユの活性炭に■硝酸パラジウムの希硝酸溶液および硫
酸の混合液（硝酸濃度は５重量％、硫酸濃度は２．８重
量％または５．６重量％、１ｍＬ当たりの硝酸パラジウ
ム含量は金属換算で２０ｍｇ含有）、■塩化パラジウム
の希塩酸溶液および硫酸の混合液（塩酸濃度は５重量％
、硫酸濃度は２．８重量％または５．６重量％、１ｍＬ
当たりの塩化パラジウム含量は金属換算で２０ｍｇ含有
）をそれぞれ均一に散布し、８０℃、１００℃、１２０
℃、１４０の各温度にて空気中で乾燥し、表４に示す活
性炭接触を得た。なお各活性炭触媒のパラジウム塩の担
持量は金属としてすべて２０ｍｇ／ｇである。

【００２９】このようにして得られた各活性炭触媒の５
００ｍｇをシヤーレに広げ、これを４．２５Ｌのデシケ
ーター内にセツトし、このデシケーターをマグネツトス
ターラー上に置き、回転子で内部のガスを撹拌しながら
、エチレンガス２ｍＬを封入し、エチレンの吸着テスト
を行つた。エチレン濃度の経時変化を表４に示す。

【００３０】

【表４】

【００３１】 ［実施例５］ ＢＥＴ比表面積１１２０ｍ２／ｇ、粒度１６〜２４メツ
シユの活性炭に■硝酸パラジウムおよび硝酸銀を含有す
る希硝酸溶液と硫酸の混合液（硝酸濃度は５重量％、硫
酸濃度は２．８重量％、１ｍＬ当たりの金属塩含量は金
属換算でそれぞれ２０ｍｇ含有）、■硝酸パラジウムお
よび硝酸銅を含有する希硝酸溶液と硫酸の混合液（硝酸
濃度は５重量％、硫酸濃度は２．８重量％、１ｍＬ当た
りの金属塩含量は金属換算でそれぞれ２０ｍｇ含有）、
■硝酸パラジウムおよび硝酸鉄を含有する希硝酸溶液と
硫酸の混合液（硝酸濃度は５重量％、硫酸濃度は２．８
重量％、１ｍＬ当たりの金属塩含量は金属換算でそれぞ
れ２０ｍｇ含有）、■硝酸パラジウムおよび硫酸銀を含
有する希硝酸溶液と硫酸の混合液（硝酸濃度は５重量％
、硫酸濃度は２．８重量％、１ｍＬ当たりの金属塩含量
は金属換算でそれぞれ２０ｍｇ含有）、■硝酸パラジウ
ムおよび硫酸銅を含有する希硝酸溶液と硫酸の混合液（
硝酸濃度は５重量％、硫酸濃度は２．８重量％、１ｍＬ
当たりの金属塩含量は金属換算でそれぞれ２０ｍｇ含有
）、■硝酸パラジウムおよび硫酸鉄を含有する希硝酸溶
液と硫酸の混合液（硝酸濃度は５重量％、硫酸濃度は２
．８重量％、１ｍＬ当たりの金属塩含量は金属換算でそ
れぞれ２０ｍｇ含有）、をそれぞれ均一に散布し、８０
℃で乾燥し、表２に示す活性炭触媒を調製した。

【００３２】なお各活性炭触媒中の硝酸パラジウムおよ
び銀、銅、鉄の硝酸塩または硫酸塩の各成分の担持量は
金属としていずれも２０ｍｇ／ｇである。また硫酸の担
持量は２８ｍｇ／ｇである。このようにして得られた各
活性炭触媒について、実施例１と同様な方法で、エチレ
ンの吸着テストを行つた。エチレン濃度の経時変化を表
５に示す。

【００３３】

【００３４】

【発明の効果】本発明で用いる硝酸パラジウム、あるい
はこれと硫酸の双方を担持した活性炭は、公知の塩化パ
ラジウムおよび硫酸を添着した活性炭に比べて、エチレ
ンの除去速度およびエチレン除去容量が大きい。さらに
、これらの成分に加えて鉄、銀、銅の硝酸塩および／ま
たは硫酸塩を担持した活性炭はその効果が一層顕著であ
り、従来の鮮度保持剤と比較して青果物および花木類の
鮮度保持効果が著しく良好である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　硝酸パラジウム担持活性炭を含んでな
   る青果物または花木類の鮮度保持剤。
2. 【請求項２】　　硝酸鉄、硝酸銀および硝酸銅からなる
   群から選ばれた１種以上と硝酸パラジウムの双方を担持
   した活性炭を含んでなる青果物または花木類の鮮度保持
   剤。
3. 【請求項３】　　硝酸パラジウムおよび硫酸の双方を担
   持した活性炭を含んでなる青果物または花木類の鮮度保
   持剤。
4. 【請求項４】　　鉄、銀および銅の硝酸塩および硫酸塩
   からなる群から選ばれた１種以上、硝酸パラジウムおよ
   び硫酸の三者を担持した活性炭を含んでなる青果物また
   は花木類の鮮度保持剤。
5. 【請求項５】　　青果物または花木類を密閉容器に入れ
   て包装する際に、前記請求項１〜４のいずれかに記載の
   鮮度保持剤を該容器内に存在させることを特徴とする青
   果物または花木類の鮮度保持方法。
6. 【請求項６】　　青果物または花木類を収容した貯蔵庫
   内の空気を、前記請求項１〜４のいずれかに記載の鮮度
   保持剤に接触するように循環せしめることを特徴とする
   青果物または花木類の鮮度保持方法。