RU2815449C1 - Способ получения ингибитора этилена - Google Patents
Способ получения ингибитора этилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815449C1 RU2815449C1 RU2023116591A RU2023116591A RU2815449C1 RU 2815449 C1 RU2815449 C1 RU 2815449C1 RU 2023116591 A RU2023116591 A RU 2023116591A RU 2023116591 A RU2023116591 A RU 2023116591A RU 2815449 C1 RU2815449 C1 RU 2815449C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnesium oxide
- ethylene
- powder
- zeolite
- inhibitor
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 24
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 93
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 71
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 53
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 53
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 abstract description 27
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 13
- 230000036571 hydration Effects 0.000 abstract description 9
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 5
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 3
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 6
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 6
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 235000011511 Diospyros Nutrition 0.000 description 4
- 244000236655 Diospyros kaki Species 0.000 description 4
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 4
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000011197 perejil Nutrition 0.000 description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 3
- 240000009164 Petroselinum crispum Species 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 240000000662 Anethum graveolens Species 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000024675 Eruca sativa Species 0.000 description 1
- 235000014755 Eruca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004042 HAuCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000004153 Hibiscus sabdariffa Species 0.000 description 1
- 235000001018 Hibiscus sabdariffa Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000208317 Petroselinum Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 235000005291 Rumex acetosa Nutrition 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000000183 arugula Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009920 food preservation Methods 0.000 description 1
- 235000021022 fresh fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 235000003513 sheep sorrel Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 that is Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к средствам для продления срока хранения овощей, фруктов и орехов, и может быть использовано для уменьшения потерь плодоовощной продукции на этапе сбора урожая, транспортировки, распределения, хранения и розничной продажи. Способ получения ингибитора этилена для каталитического окисления этилена в углекислый газ и воду предусматривает подготовку катализатора окисления этилена и его носителя, их отжиг и перемешивание. В качестве катализатора окисления этилена используют порошок оксида магния. Порошок оксида магния предварительно измельчают в мельнице до достижения размера частиц 0,3-5 мкм и выполняют отжиг порошка оксида магния во вращающейся барабанной печи при температуре 650-850°С в течение 40-120 минут. После чего порошок оксида магния упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом до комнатной температуры. В качестве материала носителя используют активированный цеолит. Для чего порошок цеолита предварительно измельчают в мельнице до достижения размера частиц 30-50 мкм и выполняют его отжиг во вращающейся барабанной печи при температуре 370-430°С в течение 60-80 минут. После чего порошок активированного цеолита упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом до комнатной температуры. Затем в замкнутом объеме производят перемешивание порошка активированного цеолита и порошка оксида магния в пропорции смеси 25-50% по массе материала оксида магния и 50-75% по массе материала активированного цеолита в течение 20-45 минут. Затем готовую смесь упаковывают в герметичную упаковку. Изобретение направлено на упрощение процесса получения ингибитора этилена и устранение необходимости регенерации системы катализатор окисления этилена – носитель после ее применения c эффективной конверсией этилена в углекислый газ и воду и высокой сорбционной емкостью носителя по воде для исключения коррозии или гидратации катализатора окисления этилена. 2 ил., 4 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к средствам для продления срока хранения овощей, фруктов и орехов, и может быть использовано для уменьшения потерь плодоовощной продукции на этапе сбора урожая, транспортировки, распределения, хранения и розничной продажи.
Используются разные методы для сохранения фруктов: сорбенты, перманганат калия, покрывающие пленки, воск, охлаждение. Все это позволяет сохранить внешний вид, текстуру, вкус и свежесть фрукта на несколько дней. Однако эти способы связаны с изменением структуры фрукта и, соответственно, его потребительских свойств. В этой связи в последнее время внимание уделяется методам сохранения фрукта без внедрения в его структуру и ее изменения.
Известен ингибитор этилена для каталитического окисления этилена (https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/0021951765901624), в котором в качестве катализатора окисления этилена используют оксиды металлов (марганца, меди, алюминия, железа). Однако он обладает недостатком в виде гидратирования поверхности оксида металла и, как следствие, незначительным периодом работы (обычно несколько часов).
Известен ингибитор этилена (http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazmat.2014.12.019, 0304-3894/© 2014 Elsevier B.V. All rights reserved. Removal of ethylene from air stream by adsorption and plasma-catalytic oxidation using silver-based bimetallic catalysts supported on zeolite Quang Hung Trinh, Sang Baek Lee, Young Sun Mok* Department of Chemical and Biological Engineering, Jeju National University, Jeju 690-756, South Korea), в котором для усиления окисления этилена используют композитные системы, такие как катализатор окисления этилена на носителе. Среди них можно отметить серебро и оксиды металлов на цеолите. Однако он обладает недостатком, заключающимся в сложной технологии обработки поверхности цеолита для нанесения наночастиц серебра.
Известны также ингибиторы этилена (Oxidation and Hydrogenation Reactions over Supported Platinum Catalysts, Докторская диссертация, университет Хоккайдо), состоящие из платины и серебра на мезопористых материалах (оксид алюминия, оксид цинка, оксид титана). Эти системы подразумевают производство наночастиц катализатора окисления этилена с последующим их нанесением на носитель, осуществляемое методом химического осаждения из газовой фазы. Однако такие ингибиторы обладают недостатком, заключающимся в необходимости создания специальных условий их работы (высокая температура, давление) и необходимостью в сопутствующем оборудовании (картриджи, вентиляторы и т.д.).
Известны ингибиторы этилена (Morphology effects of Co3O4 on the catalytic activity of Au/Co3O4 catalysts for complete oxidation of trace ethylene, W. J. Xue, Y. F. Wang, P. Li, Z. T. Liu, Z. P. Hao, C. Y. Ma, Catal. Commun. 2011, 12, 1265 – 1268) на золотых катализаторах окисления этилена, нанесенные на Co3O4, для удаления этилена при низкой температуре. Сначала получили катализатор окисления этилена 2 мас.% Au/ Co3O4 методом осаждения, который показал только 7.4% конверсии этилена при 20°С из относительно низкой концентрации (1050 частей на миллион). Более активный катализатор окисления этилена 2.5 мас.% наночастиц Au, нанесенных на мезопористый Co3O4, позже был получен методом нанолитья. Однако он обладает тем недостатком, что каталитическая активность Au/ Co3O4 была еще недостаточной для полного удаления следа (50 частей на миллион) этилена при 0°C, несмотря на сложный метод получения.
Кроме того, известен способ (Low-Temperature Oxidation of Ethylene over Platinum Nanoparticles Supported on Mesoporous Silica, Chuanxia Jiang, Kenji Hara, and Atsushi Fukuoka, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 6265 –6268), разработанный японскими ученными, по использованию платинового катализатора окисления этилена на носителе, являющийся прототипом предлагаемого изобретения и заключающийся в том, что при его реализации готовят наночастицы платины высокой химической чистоты размером 2.3-5.7 нм методом CVD (Chemical Vapor Deposition). При этом площадь поверхности Pt-катализатора окисления этилена составляет 913 м2/г. В качестве прекурсоров металлов используют H2PtCl6·6H2O, PdCl2, HAuCl4·4H2O и AgNO3. Все катализаторы окисления этилена для системы на носителе готовят методом мокрой пропитки. В качестве носителей катализатора окисления этилена используют MCM-41, SiO2 (Fuji Silysia, Cariact Q-10), g-Al2O3 (Nishio Kogyo, A-11), TiO2 (JRC-TIO-4) и мезопористый ZrO2. Обычно материал носителя (1.0 г) пропитывают водным раствором (50 мл), содержащим необходимое количество солей-предшественников металлов. Смесь перемешивают в течение 18 часов, выпаривают и сушат в вакууме в течение 12 часов. Полученное твердое вещество прокаливают в потоке кислорода при температуре 200°С в течение 2 часов, а затем восстанавливают в потоке водорода при температуре 200°С в течение 2 часов.
Конверсия этилена с концентрацией 50 ч./млн на 1 мас.% Pt/MCM-41 при 0 °С была более 99.8%. Это самый высокий уровень окисления этилена при низкой температуре на сегодняшний день. Также ее достоинством является возможность регенерации катализатора окисления этилена в специальных условиях.
Однако, в указанном способе имеется недостаток, состоящий в сложности регенерации катализатора окисления этилена, при которой требуется специальное оборудование, обеспечивающее температурный режим 400 °C в атмосфере гелия. Следует отметить, что образующаяся при окислении этилена вода приводит к постепенной коррозии поверхности наночастиц платины. При этом сорбционной емкости мезопористого оксида кремния недостаточно для удаления воды. В результате катализатор окисления этилена имеет ограниченный срок службы (от 10 до 15 циклов регенерации), после чего его каталитическая способность резко падает. Кроме того, указанный способ окисления этилена имеет высокую производственную цену.
Задача (технический результат) предлагаемого технического решения получения ингибитора этилена заключается в упрощении процесса получения ингибитора этилена и устранении необходимости регенерации системы катализатор окисления этилена – носитель после ее применения, что позволяет избежать использования дорогостоящего и энергоемкого оборудования. При этом эффективность конверсии этилена в углекислый газ и воду остается на приемлемом уровне, а носитель обладает высокой сорбционной емкостью по воде для исключения коррозии или гидратации катализатора окисления этилена.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения ингибитора этилена для каталитического окисления этилена в углекислый газ и воду подготавливают катализатор окисления этилена и носитель, затем производят их отжиг, перемешивают их. В качестве катализатора окисления этилена используют порошок оксида магния, который предварительно измельчают в мельнице до достижения размера частиц 0.3 – 5 мкм, выполняют отжиг порошка оксида магния во вращающейся барабанной печи при температуре 650-850°С в течение 40 - 120 минут, после чего порошок оксида магния упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом до комнатной температуры, а в качестве материала носителя используют активированный цеолит, для получения которого предварительно измельчают в мельнице до достижения размера частиц 30 – 50 мкм порошок цеолита, выполняют его отжиг во вращающейся барабанной печи при температуре 370-430°С в течение 60 - 80 минут, после чего порошок активированного цеолита упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом до комнатной температуры, затем в замкнутом объеме производят перемешивание порошка активированного цеолита и порошка оксида магния в пропорции смеси 25-50% по массе материала оксида магния и 50-75% по массе материала активированного цеолита в течение 20-45 минут, затем готовую смесь упаковывают в герметичную упаковку.
На фиг. 1 приведен рентгено-фазовый анализ исходного сырья оксида магния. На фиг. 2 – рентгено-фазовый анализ измельченного и отожжённого оксида магния.
Предлагаемый ингибитор этилена изготавливают, а способ осуществляют следующим образом:
На первом этапе используют сырье, поступающее в герметичной упаковке. При реализации способа подготавливают кусочки сырья размером 10-40 мм, в котором содержание оксида магния в формуле состава сырья MgO/Mg(OH)2 составляет (35-80)%/(77-98)% (предпочтительнее 65%/95%), при этом допустимы остаточные примеси, такие как: CaO – (1-9)%, SiO2 – (1-12)%, Fe2O3 – (0-1.5)%, S – (0-0.3)%, P2O3 – (0-0.2)%.
В подготовленном сырье недопустимо присутствие металлов и оксидов тяжелых металлов, а также соединений фосфора.
При подготовке сырья цеолита используют состав Al2Si3O10·2H2O в количестве 75-90%. Предпочтительнее 80-85%. Остаточные примеси допустимы, такие как: оксид железа – (0-1.7)%, оксид кальция – (0-8.3)%, оксид калия – (0-5.7)%, оксид натрия – (0-3.8)%, оксид магния – (0-5.5)%.
Недопустимо присутствие металлов и оксидов тяжелых металлов, а также соединений фосфора. Естественная влажность сырья цеолита составляет 5-10%, предпочтительнее 6-7%. При этом насыпной вес составляет 1-1.1 г/см3. Размер кусочков сырья составляет 2-5 мм. При отклонении влажности от указанного выше диапазона, сырье цеолита высушивают в шнековой вращающейся сушилке при температуре 140-180°С. Водопоглощение сырья цеолита составляет 20-40%, предпочтительнее 30-45%.
Затем из сырья получают порошок оксида магния с функцией катализатора окисления этилена. Изготовление порошка оксида магния осуществляют с использованием мельницы, например: эллиптической шаровой мельницы; вибрационной мельницы; молотковой мельницы; валковой мельницы или другой.
Вышеперечисленное оборудование применяют самостоятельно или со встроенным (или в комбинации) центробежным воздушно-струйным классификатором. Также допустимо выделение низкой фракции оксида магния путем классификации на вышеупомянутом классификаторе из отсева, образующегося при дроблении сырья оксида магния при первичной переработке сырья. Конечным показателем применимости оксида магния для выполнения функций катализатора окисления этилена с точки зрения измельчения служит фракционный состав оксида магния после его измельчения и/или классификации, приведенный в Талице 1.
В результате исходное сырье оксида магния уменьшается в размере с 10-40 мм до 0.3-5 микрон в качестве среднего размера. При этом доля частиц оксида магния до 2 микрон составляет не менее 50%, а доля частиц до 5 микрон – не менее 80%. Присутствие частиц выше 10 микрон не контролируют, т.к. оно не оказывает влияния на каталитические свойства порошка оксида магния. Типичный спектр размеров полученного порошка оксида магния приведен в Таблице 1.
Таблица 1. Требуемый фракционный состав оксида магния после его измельчения.
| Размер частиц оксида магния, мкм | 0.86 | 1.25 | 1.61 | 1.99 | 2.42 | 2.95 | 3.79 | 6.18 | 12.6 | 50.0 | |
| Содержание,% | 10.0 | 20.0 | 30.0 | 40.0 | 50.0 | 60.0 | 70.0 | 80.0 | 90.0 | 100 |
Полученный после измельчения порошок оксида магния упаковывают в герметичную технологическую упаковку, которая предотвращает гидратацию порошка до его отжига. После измельчения делают отжиг порошка оксида магния во вращающейся барабанной печи. Температура отжига составляет 650-850°С, а время нахождения в рабочей зоне печи не менее 40 минут, но не более 2 часов, предпочтительнее – 1 час. При снижении температуры ниже 650°C не происходит переход кристаллической структуры оксида магния в форму, необходимую для выполнения функций катализатора окисления этилена. При превышении температуры выше 850°C происходит разрушение данной кристаллической структуры и возникает возможность повышенной гидратации кристаллов оксида магния, а также появляются условия для сорбции углекислого газа с образованием карбоната магния, что приводит к потери каталитических функций. Аналогичные процессы происходят при выходе за пределы временного диапазона отжига.
При этом обеспечивают равномерное перемешивание порошка и его непрерывное движение вдоль печи. После отжига горячий порошок оксида магния упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом. Потери массы при отжиге оксида магния составляют 15-40%.
На фиг. 1 показан рентгено-фазовый анализ исходного материала оксида магния как сырья. На фиг. 2 показан рентгено-фазовый анализ измельченного и отожжённого порошка оксида магния, то есть порошка оксида магния с функцией катализатора окисления этилена. Таблица 2 представляет измеренные параметры кристаллической решетки исходного сырья оксида магния и полученного порошка оксида магния. Из приведенных данных видно, что происходит уменьшение размеров частиц оксида магния при его измельчении, а также изменение типа его кристалла при измельчении и высокотемпературном отжиге порошка оксида магния.
Таблица 2. Параметры кристаллической решетки для исходного сырья оксида магния и готового продукта
| Образец | Размер кристаллитов <D>, нм |
Параметры кристаллической решетки, Ǻ |
| Исходное сырье оксида магния | 59-81 | a=3.1466(3), c=4.768(1) |
| Конечный продукт оксида магния | 19-24 | PDF#21-1272 a=3.147, c=4.769 |
Для приготовления порошка активированного цеолита сырье цеолита измельчают при помощи мельницы, при этом могут использоваться различные типы мельниц, такие как: эллиптическая шаровая мельница; вибрационная мельница; молотковая мельница; валковая мельница и другие.
При этом после измельчения измеряют влажность материала цеолита, величина влажности должна быть в пределах 10-20%.
После измельчения средний размер частиц цеолита составляет 30-50 микрон. Пример требуемого фракционного состава получаемого порошка цеолита приведен в Таблице 3. В случае наличия большой доли частиц цеолита с размером меньше 5 микрон, мелкую фракцию устраняют на классификаторе. Большой считают долю частиц выше 25%.
Таблица 3. Требуемый фракционный состав материала цеолита после его измельчения.
| Размер частиц цеолита, мкм | 1.34 | 2.45 | 4.86 | 10.8 | 20.7 | 35.5 | 46.3 | 57.1 | 72.6 | 150 |
| Содержание,% | 10.0 | 20.0 | 30.0 | 40.0 | 50.0 | 60.0 | 70.0 | 80.0 | 90.0 | 100 |
После измельчения производят отжиг порошка цеолита во вращающейся барабанной печи. При этом устанавливают следующие параметры отжига: температура 370-430°С, время нахождения порошка цеолита в рабочем объеме печи - 60-80 минут. Кроме того, обеспечивают равномерное перемешивание и поступательное движение порошка цеолита по длине печи. По окончании отжига полученный порошок активированного цеолита упаковывают в герметичную стальную тару, где он остывает естественным образом до комнатной температуры. При этом обеспечивают равномерную подачу отожженного (активированного) материала цеолита в упаковочную тару. Предпочтительнее подачу материала активированного цеолита в упаковочную тару выполнять в герметичном транспортном шнеке или рукаве. При подаче в открытой атмосфере не допускать пребывание материала активированного цеолита при температуре отжига более 1 минуты на открытом воздухе во избежание мгновенной конденсации водяного пара из воздуха на поверхности частиц активированного цеолита с последующей его сорбцией активированным цеолитом, что приведет к потери активности цеолитового носителя.
При реализации способа приготовление порошков оксида магния и активированного цеолита может осуществляться последовательно при использовании одной мельницы или одновременно при наличии нескольких мельниц.
После приготовления порошка активированного цеолита и порошка оксида магния для получения готового продукта производят перемешивание порошка активированного цеолита и порошка оксида магния с целью получения гомогенной смеси. При этом пропорция смеси составляет 25-50% по массе материала оксида магния и 50-75% по массе материала активированного цеолита. Для перемешивания активированного цеолита и оксида магния используют горизонтальный двухвальный лопастной смеситель или смеситель планетарно-шнекового типа. Время перемешивания составляет от 20 до 45 минут. При перемешивании менее 20 минут не обеспечивается гомогенность состава, а также не успевают проявляться силы сцепления для закрепления частиц оксида магния на цеолитовом носителе. Время перемешивания более 45 минут несет риск отрыва частиц оксида магния от цеолитового носителя за счет создания избыточного электростатического заряда. Перемешивание осуществляют в замкнутом объеме при заполнении рабочего объема не менее 80%. Однородность перемешивания составляет не менее 95%. Меньшая величина однородности перемешивания приводит к частичной гидратации и карбонизации частиц оксида магния.
После окончания перемешивания готовую смесь упаковывают в герметичную упаковку.
Возможен упрощенный способ приготовления готового продукта в виде смеси. При этом способе измельченные, как описано выше, порошки оксида магния и цеолита без отжига перемешивают в пропорции 30-45% по массе материала оксида магния и 55-70% по массе материала цеолита. Потом полученную смесь отжигают во вращающейся барабанной печи при температуре 500-650°С. Время нахождения смеси в рабочем объеме печи составляет 40-60 минут. При меньшем времени отжига, чем 40 минут, не происходит изменения формы кристалла оксида магния к виду структуры, необходимой для выполнения функций катализатора окисления этилена. При времени отжига более одного часа происходит размягчение и потеря формы кристалла активированного цеолита, что приводит к ослаблению его сорбционных свойств. Полученный продукт упаковывают в герметичную стальную тару при подаче через герметичный транспортный шнек или рукав.
Более длительное сохранение продуктов при использовании порошка ингибитора объясняется тем, что в присутствии ингибитора происходит окисление этилена на поверхности оксида магния с образованием воды и углекислого газа. Цеолитовая компонента ингибитора удаляет образовавшуюся воду за счет развитой пористой структуры кристалла активированного цеолита. Таким образом, поверхность оксида магния освобождается от воды, что приводит к сохранению эффективности работы оксида магния как катализатора окисления этилена.
Для оценки степени окисления этилена оксидом магния был проведен опыт с сохранением фрукта в присутствии только оксида магния (без цеолитовой компоненты). При этом масса тестируемого фрукта (груша) была 230 гр., а масса ингибитора 5 гр. При проведении опыта порядка одного месяца, количество образовавшейся воды составило около 2 гр., что соответствует массе цеолитовой компоненты, требуемой для удаления этого количества воды, порядка 5-6 гр.
Таким образом ингибитор в данном случае (для данного типа фрукта - груши) должен содержать примерно равные по массе части оксида магния и активированного цеолита. Предпочтительнее пропорция смеси должна составлять 40-50% по массе материала оксида магния и 50-60% по массе материала активированного цеолита.
При тестировании ингибитора весом 8 гр. на зелени (укроп, петрушка, лук зеленый, руккола, щавель) весом 400-430 гр. количество образовавшейся воды составляло около 6 гр., что соответствовало 16-17 гр. цеолитового носителя. Следовательно, для зелени оптимальным соотношением катализатор окисления этилена – носитель является 30% по массе оксида магния и 70% по массе активированного цеолита. Для некоторых видов зелени (таких как дикоросы) оптимальное соотношение, с точки зрения продления срока хранения, катализатор окисления этилена – носитель является (15-20)% по массе оксида магния и (80-85)% по массе активированного цеолита. При этом температурный диапазон работы ингибитора этилена составляет от 4°С до 30°С. Однако соотношение катализатор окисления этилена – носитель, в котором масса оксида магния составляет менее 10% является неэффективным, поскольку каталитической активности оксида магния недостаточно для эффективного окисления этилена. С другой стороны, масса оксида магния выше 60% в смеси катализатор окисления этилена – носитель нежелательна в виду повышенной генерации воды, при которой емкости активированного цеолита недостаточно для сорбции образовавшейся воды.
При гомогенном перемешивании этих двух частей создаются условия для непрерывного удаления активированным цеолитом образовавшейся в результате катализа на поверхности оксида магния воды. Поскольку в этом случае не происходит уменьшения эффективной поверхности оксида магния и, следовательно, его активности по окислению этилена, то возможно общее снижение массы используемого ингибитора по отношению к массе только оксида магния. По меньшей мере, масса ингибитора может равняться массе оксида магния с точки зрения такой же степени продления срока сохранности продуктов.
При этом образование воды наблюдалось во всех опытах с различными продуктами без использования цеолитовой компоненты (только оксид магния). При этом масса образовавшейся воды также соответствовала примерно равным по массе частям оксида магния и активированного цеолита. При равном по массе соотношении компонентов ингибитора, а именно оксида магния и активированного цеолита, никогда не наблюдалось образование воды при проведении опытов с различными продуктами, перечисленными в Таблице 4 ниже, с целью выяснения степени продления их срока хранения.
Ингибитор (смесь) может храниться бесконечно долго при любой температуре, при условии соблюдения герметичности упаковки ингибитора. Изобретение также относиться к продлению срока жизни свежих, только что сорванных и хранящихся какое-то время фруктов и овощей, а также орехов. При этом сохраняется цвет, вкус, свежесть и текстура свежих продуктов.
Примеры реализации способа
Для получения порошка оксида магния сырье оксида магния измельчают с помощью эллиптической шаровой мельницы. Для этого выполняют 4 прохода на эллиптической шаровой мельнице с параметрами: длина труб – 1500 мм, диаметр труб – 150 мм, мощность вращения 12 кВт, загрузка шарами - 30 кг/трубу, диаметр шаров – 6-30 мм, частота вращения труб - 47-50 Гц. После каждого прохода контролируют влажность материала оксида магния. Влажность выше 25% недопустима. При ее превышении дополнительно высушивают исходное сырье оксида магния и понижают частоту вращения труб мельницы, но не меньше 40 Гц. В результате исходное сырье оксида магния уменьшается в размере с 10-40 мм до 0,3-5 микрон в качестве среднего размера. При этом доля частиц оксида магния до 2 микрон составляет не менее 50%, а доля частиц до 5 микрон – не менее 80%.
Полученный после измельчения порошок оксида магния упаковывают в герметичную технологическую упаковку, которая предотвращает гидратацию порошка до его отжига. После измельчения выполняют отжиг порошка оксида магния во вращающейся барабанной печи. Температура отжига составляет 780°С, а время нахождения в рабочей зоне печи – 1 час.
После отжига горячий порошок оксида магния упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом.
Одновременно с подготовкой порошка оксида магния готовят порошок активированного цеолита. Например, при реализации способа на эллиптической шаровой мельнице в режиме измельчения устанавливают такие параметры: масса шаров 30 кг/рабочий объем, диаметр шаров - 8-24 мм, частота вращения рабочих труб мельницы - 40-47 Гц. Для достижения нужного фракционного состава получаемого порошка цеолита выполняют два прохода по мельнице таким образом, чтобы время пребывания материала цеолита в рабочем объеме мельницы составляло 30-40 минут. После каждого прохода измеряют влажность материала цеолита, величина влажности должна быть в пределах 10-20%.
После измельчения средний размер частиц цеолита составляет 30-50 микрон.
После измельчения производят отжиг порошка цеолита во вращающейся барабанной печи. При этом устанавливают следующие параметры отжига: температура 400°С, время нахождения порошка цеолита в рабочем объеме печи - 70 минут. Кроме того, обеспечивают равномерное перемешивание и поступательное движение порошка цеолита по длине печи. По окончании отжига полученный порошок активированного цеолита упаковывают в герметичную стальную тару, где он остывает естественным образом до комнатной температуры.
После приготовления порошка активированного цеолита и порошка оксида магния для получения готового продукта производят перемешивание порошка активированного цеолита и порошка оксида магния с целью получения гомогенной смеси. При этом пропорция смеси составляет 45% по массе материала оксида магния и 55% по массе материала активированного цеолита. Для перемешивания активированного цеолита и оксида магния используют горизонтальный двухвальный лопастной смеситель. Время перемешивания составляет 30 минут.
После окончания перемешивания готовую смесь упаковывают в герметичную упаковку.
Полученную смесь используют следующим образом.
Фрукт (в том числе овощи, зелень, орехи) не требует предварительной обработки его поверхности перед использованием ингибитора. Фрукт не требуется мыть или сушить. Фрукт также не требуется очищать от любой оболочки, нанесенной на его поверхность при использовании ранее других методов сохранения, таких как диоксид серы, воск, перманганат калия и других. Метод совместим со всеми другими методами сохранения фруктов.
При применении ингибитора необходимо использовать герметичную упаковку, в которую укладываются фрукты и ингибитор. При этом необходимо избегать покрывания большей части поверхности фрукта порошком ингибитора. Для этого необходимо расположить порошок ингибитора равномерно на дне упаковочной тары и/или порошок ингибитора должен находится в пакете из фильтровальной бумаги (саше). При расположении порошка ингибитора на дне упаковки допустимо соприкосновение порошка и нижней части фрукта. При использовании саше, пакеты саше располагаются в нижней и/или верхней части упаковочной коробки, предпочтительнее равномерно по плоскости коробки. Таким образом, нужно стремится к более равномерному взаимному размещению фруктов и порошка ингибитора. При этом допускаются небольшие щели или отверстия в упаковке. Также возможны незначительные нарушения герметичности упаковки в виде неплотного прилегания составных частей упаковочной тары. Тара может быть использована пластиковая, деревянная, картонная, металлическая или стеклянная.
Пропорция между массой сохраняемого фрукта и массой ингибитора должна составлять от 50:1 до 200:1 соответственно. Конкретное соотношение должно определяться для каждого типа фрукта отдельно. При этом на оптимальное соотношение масс фрукта и ингибитора влияют такие факторы, как температура, влажность, равномерность взаимного размещения фрукта и ингибитора.
Примеры возможных соотношений масс фрукта и ингибитора приведены в Таблице 4. Данные получены при температуре 26°С и нормальной исходной влажности внутри объема упаковочной тары.
Пример сохранения свежих продуктов с использованием ингибитора в упаковке саше описан ниже.
ПРИМЕР 1.
Для применения ингибитора в коробках с фруктами, овощами и т.п., необходима удобная и универсальная форма фасовки ингибитора. В качестве таковой выбрана форма фасовки в саше (разовые пакетики).
В качестве оболочки саше применяется фильтровальная, термически склеивающаяся бумага. С размером сита 15 микрон. Фильтровальная бумага не размокает при попадании на неё воды, она пропускает через себя этилен, позволяя работать ингибитору, даже в мокром состоянии. Другие образцы оболочки, при наполнении водой теряли свойства и не пропускали этилен, блокируя работу ингибитора. Образцы оболочки без целлюлозных волокон плохо удерживают ингибитор или являются слишком плотными, плохо поддаются термосклеиванию, и увеличивается время склеивания. Размер саше 120 мм Х 80 мм. Такой размер позволяет и поместить необходимое количество ингибитора, и при склеивании разделить саше на несколько ячеек. Что улучшает работу ингибитора.
Для фасовки применяют горизонтальную или вертикальную фасовочную машину с различным количеством паянных швов.
Таблица 4. Примеры используемых пропорций между массой сохраняемого продукта и массой ингибитора. Температура 26°С.
| Название фрукта | Масса фрукта, гр. | Масса порошка, гр. | Срок хранения фрукта, дни | Комментарии |
| Авокадо | 400 | 0 | 3 | 2 авокадо в коробке |
| 5 | 7 | |||
| Авокадо | 400 | 0 | 4 | В коробке 2 авокадо |
| 2.5 | 5 | |||
| Груша | 220 | 0 | 10 | Сорт груши Лукас |
| 2.5 | 9 | |||
| 5 | 25 | |||
| Груша | 300 | 0 | 10 | Сорт груши Конференция, 2 груши в коробке |
| 5 | Не менее 12 | |||
| Хурма | 250 | 0 | 3 | Сорт хурмы Свечка |
| 5 | Не менее 6 | |||
| Хурма | 200 | 0 | 20 | Сорт хурмы Яблочная |
| 4 | Не менее 27 | |||
| Яблоки | 100 | 0 | 2 | Яблоки разрезаны пополам, закрыты в пластиковые коробки. |
| 2.5 | 2 | |||
| Томаты на ветке | 300 | 0 | 2 | Средний вес ветки 300 гр. (3 плода) |
| 4.5 | 8 | |||
| Петрушка | 50 | 0 | 3 | |
| 4 | 4 | |||
| Петрушка | 50 | 0 | 2 | |
| 2.5 | 3 | |||
| Петрушка | 50 | 0 | 2 | |
| 2.5 | 1 | |||
| 5 | 3 |
Техническим результатом является упрощение процесса получения ингибитора этилена и устранение необходимости регенерации системы катализатор окисления этилена – носитель после ее применения c эффективной конверсией этилена в углекислый газ и воду и высокой сорбционной емкостью носителя по воде для исключения коррозии или гидратации катализатора окисления этилена. При этом себестоимость производства ингибитора более чем на порядок меньше, чем его ближайший японский аналог, который использует материал катализатора окисления этилена в виде наночастиц платины, не производимый в России.
При этом решена проблема коррозии или гидратации катализатора окисления этилена ингибитора, характерная для японского аналога. В итоге ингибитор может быть использован одноразово, что решает проблему наличия дорогостоящего оборудования для его регенерации.
Claims (1)
- Способ получения ингибитора этилена для каталитического окисления этилена в углекислый газ и воду, при котором подготавливают катализатор окисления этилена и его носитель, затем производят их отжиг, перемешивают их, отличающийся тем, что в качестве катализатора окисления этилена используют порошок оксида магния, который предварительно измельчают в мельнице до достижения размера частиц 0,3-5 мкм, выполняют отжиг порошка оксида магния во вращающейся барабанной печи при температуре 650-850°С в течение 40-120 минут, после чего порошок оксида магния упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом до комнатной температуры, а в качестве материала носителя используют активированный цеолит, для получения которого используют порошок цеолита, который предварительно измельчают в мельнице до достижения размера частиц 30-50 мкм, выполняют его отжиг во вращающейся барабанной печи при температуре 370-430°С в течение 60-80 минут, после чего порошок активированного цеолита упаковывают в стальные бочки, которые герметизируют, где он остывает естественным образом до комнатной температуры, затем в замкнутом объеме производят перемешивание порошка активированного цеолита и порошка оксида магния в пропорции смеси 25-50% по массе материала оксида магния и 50-75% по массе материала активированного цеолита в течение 20-45 минут, затем готовую смесь упаковывают в герметичную упаковку.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2815449C1 true RU2815449C1 (ru) | 2024-03-15 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313068B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-06 | Agrofresh, Inc. | Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants |
| RU2325810C2 (ru) * | 2006-06-28 | 2008-06-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Фито-Маг" | Способ хранения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции |
| CN107284864A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-10-24 | 深圳市裕同包装科技股份有限公司 | 一种活性保鲜纸箱及其制备方法 |
| CN109744308A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-05-14 | 西安泰鲜生物科技有限公司 | 一种包封或吸附气体的涂膜方法及其气体的应用 |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313068B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-06 | Agrofresh, Inc. | Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants |
| RU2325810C2 (ru) * | 2006-06-28 | 2008-06-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Фито-Маг" | Способ хранения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции |
| CN107284864A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-10-24 | 深圳市裕同包装科技股份有限公司 | 一种活性保鲜纸箱及其制备方法 |
| CN109744308A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-05-14 | 西安泰鲜生物科技有限公司 | 一种包封或吸附气体的涂膜方法及其气体的应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JIANG, C., HARA, K., & FUKUOKA, A. "Low-Temperature Oxidation of Ethylene over Platinum Nanoparticles Supported on Mesoporous Silica". Angewandte Chemie International Edition, 52(24), 2013. pp. 6265-6268. doi:10.1002/anie.201300496. WEI, H., SEIDI, F., ZHANG, T., JIN, Y., & XIAO, H. (2020). Ethylene scavengers for the preservation of fruits and vegetables: A review. Food Chemistry, 127750. doi:10.1016/j.foodchem.2020.127750. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Blasco et al. | Unseeded synthesis of Al-free Ti-β zeolite in fluoride medium: a hydrophobic selective oxidation catalyst | |
| CA2967044A1 (en) | Complexes of 1-methylcyclopropene with metal coordination polymer networks | |
| Li et al. | Synthesis of γ-cyclodextrin metal-organic framework as ethylene absorber for improving postharvest quality of kiwi fruit | |
| RU2815449C1 (ru) | Способ получения ингибитора этилена | |
| Koike et al. | Organic-free synthesis of zincoaluminosilicate zeolites from homogeneous gels prepared by a co-precipitation method | |
| CN110064375B (zh) | 一种具有高效吸附和控释乙烯的改性淀粉制备方法 | |
| Koike et al. | Synthesis of New Microporous Zincosilicates with CHA Zeolite Topology as Efficient Platforms for Ion‐Exchange of Divalent Cations | |
| Tepamatr | Efficacy of a palladium-modified activated carbon in improving ethylene removal to delay the ripening of Gros Michel banana | |
| US4906398A (en) | Reactive absorbents for the conservation of harvested vegetable products | |
| US20130337124A1 (en) | Multi-functional filtrate materials for adsorbing ethylene gas | |
| Singh et al. | Temperature-controlling system for fresh produce during distribution and transportation | |
| CN100364394C (zh) | 一种微胶囊水果蔬菜花卉保鲜剂及其制备方法 | |
| JPS61108359A (ja) | 青果物の保存包装材料および保存方法 | |
| CN201793141U (zh) | 一种果蔬保鲜包装用乙烯脱除棒 | |
| Chanka et al. | Potassium Permanganate-Impregnated Amorphous Silica–Alumina Derived from Sugar Cane Bagasse Ash as an Ethylene Scavenger for Extending Shelf Life of Mango Fruits | |
| CN107183169A (zh) | 一种新型果蔬保鲜剂及其制备方法 | |
| Ochi et al. | Biopolymers applied as ethylene-scavenging films and coatings | |
| WO2024117263A1 (ja) | エチレン分解剤、鮮度保持剤、及びそれらを備えた物品、並びにその利用 | |
| JP3881637B2 (ja) | 高栄養価米の加工方法及び装置 | |
| JP2011036191A (ja) | 青果物又は花卉類の鮮度保持材 | |
| JPH03111264A (ja) | 鮮度保持包装材料 | |
| JP7402094B2 (ja) | エチレンの分解方法 | |
| JPS6125340B2 (ru) | ||
| Lopes | Selective ethylene removal in industrial fruit conservation chambers | |
| JP4098815B2 (ja) | 高栄養価α化加工米 |