JPH04208265A - 基本単量体が水素結合により結合されるサーモトロピックになり得る多分子会合、その製造方法及びこの方法に利用する事が意図される基本単量体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】第一の主題において、本発明は多
分子会合に関連し、それは表現「ポリマーＪにより本明
細書の以下の部分において定義され、その基本単量体は
少なくとも２個の水素結合によりお互いに結合する。こ
れらのポリマーは、もし適当な置換基が基本単量体に導
入されれば、サーモトロピックになり得る。第二の主題
において、本発明は、該ポリマーの製造方法に関連する
。第三の主題において、本発明はこの方法を利用するこ
とを意図する基本単量体に関連するが、ほかの目的にも
使用され得る。 ［０００２］

【従来の技術】従来技術は、基本単量体が水素結合によ
り結合される多重会合反応により、ポリマーを生成する
可能性に関して何も述べていない。 ［０００３］

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
これらの新しいタイプの合成を提案することであり、こ
の範囲内で、結合のレベルが十分に高いので、基本単量
体が共有結合により結合される従来のポリマーで考えら
れるいくつかの用途において、使用が可能なポリマーを
提供する事である。 ［０００４］

【発明を解決するための手段】それ故に、第一の主題に
おいて、本発明は、 ａ）次の式、

【化１】−ここで、記号Σの各々は、お互いに同一か又
は異なり、分子から又は分子の群から誘導される官能基
を示し、後記に表す式（ＩＩ）の単量体Ｍ２の記号

【外
１】の各々により示される補官能基と少なくとも２個の
水素結合を形成する事が可能であり、−記号Ａは、炭素
原子を５０個以上含有することが可能な原子価ｍ１の有
機基を示し、及び−ｍｌは、少なくとも２に等しく、特
に２〜５の範囲の数を示す、の単量体Ｍ１と、ｂ）次の
式、

【化２】−ここで記号

【外１】の各々は、お互いに同一か又は異なり、分子か
ら又は分子の群から誘導される官能基を示し、前記で定
義された式（Ｉ）の単量体Ｍ１の記号Σの各々により示
される補官能基と少なくとも２個の水素結合を形成する
ことが可能であり、−記号Ｂは、基Ａと同一か又は異な
る原子価ｍ２の有機基を示し、及び−ｍ２は、少なくと
も２に等しく、特に２〜５の範囲の数を示す、の補単量
体Ｍ２との、相互作用から生じることを特徴とするポリ
マーに関連する。 ［０００５］今述べた基Ａ及びＢは、一般に飽和又は不
飽和であり、場合によると１個以上のヘテロ原子を含む
直線状又は分岐状の炭化水素鎖である。 ［０００６］水素結合は、通常プロトン供与体とプロト
ン受容体の間で形成され、例えば、式＞ＮＨ−−−０＝
Ｃく（ここで、＞ＮＨ及びＯ＝Ｃ＜は補部位を構成する
）により説明できる。補官能基Σ及び

【外１】から誘導
される分子又は分子の群の構造は、（ｉ）これらの構造
の組合せが、少なくとも２組の補部位を導き、ここで同
じ組の補供与体と受容体の部位は、実質上同じ平面上で
正しい配向に位置させることができる、及び （ｉ　ｉ）該構造が、適当なスペーサー基Ａ及びＢを取
りつけることができる、である限り、特に重要ではない
。 供与体と受容体の部位の例として、次の、供与部位＞Ｎ
−Ｈｌ−ＮＨ２、−０−Ｈ及び受容部位＞Ｃ＝Ｏ１−０
−＝Ｎ−１及び＞Ｎ−が挙げられるであろう。 ［００’０７］本発明の範囲内で、官能基Σ及び

【外１
】は、その各々は少なくとも２個の供与体及び／又は受
容体部位を含有しなければならないが、一般に一個以上
のヘテロ原子、例えばＮ、０又はＳを含む単環式化合物
、或は一個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、○又はＳ
を含むオルト−又はペリ縮合多環式化合物を含有する分
子又は分子の群から誘導される。水素結合の形成を可能
にする供与体及び受容体部位は、　（ｉ）環中に含有さ
れ得る及び／又は（ｉ　ｉ）この（又はこれらの）環に
より支持される一個の（又はそれ以上の）置換基を構成
し得る。 ［０００８］２ｆｌｌｌの補単量体Ｍ１及びＭ２を一緒
にした場合、それらの補官能基Σ及び

【外１】の会合によりそれらが結合され、生じた会合は
、ポリマーの構造において次式１．＋−＋　　（−）Ａ
−Σ−

【外１１　　Ｂ（）−２−１ （ここで、Σと 【外１］の間に含まれる記号ｒ−−−Ｊは、少なくとも
２個の水素結合を示す）の構造単位を生成する。 ［０００９］基本単量体を製造し、次に該基本単量体の
会合構成単位Σ−−− 【外１】が本発明のポリマーを生成する為に使用され得
る補環式化合物の組合せの例は、特に、シトシン（又は
２−オキソ−４−アミノピリミジン）／イソシトシン（
又は２−アミノ−４−ヒドロキシピリミジン）の組、グ
アニン（又は２−アミノ−６−オキソプリン）／シトシ
ンの組、アデニン（又は６−アミノプリン）／ウラシル
（又は２，４−ジオキソピリミジン）の組、及び２゜６
−ジアルカンアミドピリジン／ウラシルの組である。 次の文献、−Ｆｅｉｂｕｓｈ及びその他が著者の、Ｊ。 Ａ’ｍ、ＣｈｅｍｙＳｏｃ、１９８６年、１０８巻、３
３１０〜３３１８ページには、例えば２．６−ジアルカ
ンアミドピリジン／チミン（又は５−メチル−２，４−
ジオキソピリミジン）の組、及び−Ｒ，Ｋｅ　ｌ’ｌ　
ｙ及びその他が著者の、Ｊ、’Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、１９８７年、１０９巻６５４９〜６５５１ページ、に
記載されている前記の組み合わせ又はそれらの類似物は
また適当である。 ［００１０］第一の主題を有する本発明において特に重
要なポリマーは二官能価である、つまり式（Ｉ）及び（
Ｉ　Ｉ）の該単量体がｍｌ＝ｍ２＝２である補単量体Ｍ
１及びＭ２から出発したポリマーである。記号Ａ及びＢ
は２個の自由原子価を含む基を示す。 ［００１１に官能価の単量体から得られる本発明のこれ
らのポリマーは、次の一般式、Σ−Ａ−Σ−［−

【外１
］　−Ｂ− 【外１】−ｍ−Σ−Ａ−Σ−１゜

【外１］　−Ｂ− 【外１］　　　　　（Ｉ　Ｉ　Ｉ） ここで、種々の記号Ａ、　Ｂ、Σ、 【外１】は、前記の意味を有し、ｎは整数又は分数、例
えば０〜１０の範囲を示す、により示され得る。 ［００１２］使用できる基本単量体を表している二官能
価の単量体Ｍ１及びＭ２として、次式の化合物、Ｍｌ：
　Σ−Ａ−Σ　　　　　　（ＩＶ）及び Ｍ２：

【外１］　−Ｂ− 【外１］　　（Ｖ） ここで、−少なくとも二個の供与体及び／又は受容体部
位を各々含まなければならない補官能基Σ（お互いに同
一か又は異なる）及び 【外１】　（お互いに同一か又は異なる）は、一般に一
個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、　０又はＳを含む
単環式化合物、或は一個以上のヘテロ原子、例えば特に
Ｎ、Ｏ又はＳを含むオルト−又はペリ縮合多環式化合物
を含有する分子又は分子の群から誘導され、水素結合の
形成を可能にする供与体及び受容体部位は、　（ｉ）環
中に含有され得る及び／又は（ｉ　ｉ）この（又はこれ
らの）環により支持される一個の（又はそれより多くの
）置換基を構成し得る、−同一か又は異なるスペーサー
基Ａ及びＢは、場合によっては一個以上のヘテロ原子、
例えば特にＮ、０又はＳを含む飽和又は不飽和、直線状
又は分岐状の少なくとも２個の炭素原子を主鎖に含む炭
化水素鎖であり、該主鎖は、鎖の末端に二個の官能基Σ
及び

【外ｌ】を保持する、が挙げられる。 ［００１３］使用され得る基本単量体の好ましい代表例
である二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２として、式（ＩＶ
）及び（Ｖ）：ここで、−補官能基Σ（お互いに同一か
又は異なる）及び

【外１】　（お互いに同一か又は異なる）が特に補複素
環式化合物の次の組：ｃ１＝シトシン／イソシトシン、
Ｃ２＝グアニン／シトシン、ｃ３＝アデニン／ウラシル
、ｃ４＝２．６−ジアルカンアミドピリジン／ウラシル
、ｃ５＝２．６−ジアルカンアミドピリジン／チミン、
から誘導される、−供与体及び／又は受容体部位で占め
られる所の反対側或は実質上反対側の部位に位置される
官能基にスペーサー基Ａ及びＢが取りつけられる、−同
一か又は異なるスペーサー基Ａ及びＢは、場合によって
は一個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、　Ｏ又はＳを
含む、少なくとも二個の炭素原子を主鎖に含む、飽和又
は不飽和、直鎖又は側鎖の炭化水素鎖からなる二価の基
を示す、の化合物が挙げられる。 ［００１４］使用され得る基本単量体の更に好ましい代
表例である二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２として、式（
ＩＶ）及び（Ｖ）：ここで１．−補官能基の各々の組は
、二個の同一のΣ基及び二個の同一の

【外１】基で形成
される、−補官能基は、特に補複素環式化合物の次の組
：ｃ１＝シトシン／イソシトシン、Ｃ２＝グアニン／シ
トシン、ｃ３＝アゾニジ／ウラシル、ｃ５＝２．６−ジ
アルカンアミドピリジン／ウラシル、ｃ５＝２．６−ジ
アルカンアミドピリジン／チミン、から誘導される、−
供与体及び／又は受容体部位で占められる所の反対側或
は実質上反対側の部位に位置される官能基にスペーサー
基Ａ及びＢが取りつけられる、−同一か又は異なるスペ
ーサー基Ａ及びＢは、場合によっては一個以上のヘテロ
原子、例えば特にＮ、　Ｏ又はＳを含み、少なくとも四
個の炭素原子を主鎖に含む少なくとも六個の原子を含有
する、直線状又は分岐状の飽和脂肪鎖からなる二価の基
を示す、の化合物が挙げられる。 ［００１５］二官能価の単量体Ｎｉｌ及びＭ２が次の：
官能基Σ及び

【外１】にスペーサー基Ａ及びＢの主鎖端の取付位置に
関する限りにおいて前記に示される一般的又は好ましい
定義を有する、−しかし、同一か又は異なるスペーサー
基Ａ及びＢの構造において、両方が、場合によっては一
個以上のヘテロ原子を含み、次の付加条件を満たす：鎖
の末端に二個の官能基Σ及び

【外１】を持つ、各々の側鎖の主鎖は少なくとも四個の
炭素原子を含む少なぐとも六個の原子を含有し、そして
該主鎖に取りつけられた側鎖は少なくとも五個の炭素原
子を含む少なくとも六個の原子を含有する、側鎖からな
る二価のラジカルを示す、から選択される場合、第一の
主題を有する本発明のポリマーがサーモトロピック（ｔ
ｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ）になり得る事が発見された。 ［００１６］原子の数を決定する際に考慮すべき原子は
、当の鎖（主又は側）、例えば三個の原子を含む次のタ
イプ：　　ＣＨ２０Ｃｏ−の鎖の連続及び三個の炭素原
子を含む五個の原子を含有する次のタイプニー○ＣＨ２
ＣＨ２０Ｃｏ−の鎖の連続を構成する炭素原子＋任意の
ヘテロ原子であることが理解されなければならない。 ［００１７］使用され得る基本単量体のより更に好まし
い代表例であり、更にサーモトロピックの特性が付与さ
れたポリマーを製造する事を可能にする二官能価の単量
体Ｍ１及びＭ２として次の条件を満たす、式（ＩＶ）及
び（Ｖ）のものが挙げられる。ここで、−補官能基の各
々の組は、二個の同一のΣ基及び二個の同一の

【外１】
から構成される、−補官能基は、特に補複素環式化合物
の次の組：ｃ１＝シトシン／イソシトシン、Ｃ２＝グア
ニン／シトシン、ｃ３＝アデニン／ウラシル、ｃ４＝２
．６−ジアルカンアミドピリジン／ウラシル、ｃ５＝２
．６−ジアルカンアミドピリジン／チミン、から誘導さ
れる、−供与体及び／又は受容体部、位で占められる所
の反対側或は実質上反対側の部位に位置される官能基に
スペーサー基Ａ及びＢが取りつけられる、−同一か又は
異なるスペーサー基Ａ及びＢは、メソコンフィギユレー
ション又はトレオコンフィギュレーションを取り、そし
て各々次式：

【化３】ここで、　同一か又は異なる残りのＥの各々は
、炭素原子及びヘテロ原子、例えば特にＮ、○又はＳの
群から選択された少なくとも１個の原子を含有する構成
単位を示し、このものは酒石酸のＣ０ＯＨ官能基（又Ｊ はこの官能基の訓導体）の適当な反応性官能基への直接
共有結合によるか或は炭素原子及び／又はΣ又は

【外１
】にペテロ原子に基づく間隔アームによるかのどちらか
による結合から生じたものであり、同一か又は異なる記
号Ｒ及びＲｏの各々は、５〜２０個の炭素原子を含む直
鎖アルキルラジカルを示す、に対応する酒石酸か；ら誘
導される。 ［００１８］　　ｒより更に好ましい代表例」の単量体
の群に属する単量体Ｍ１及びＮ１２の具体例によると、
特に次式の化合物を挙げられる。ここで、Ｍｌに関して
：

【化４】 ここで、記号Ｒ及びＲｏは式 えられた意味を有し、記号Ｒ１ 含む直鎖アルキル基を示す。 （ＶＩ）について前記で与 は１〜４個の炭素原子を ［００１９］これら具体例の範囲内で、基本単量体の会
合構成単位は３個の水素結合を伴う次の構造を有する：

【化６】 ［００２Ｏ１本発明の第二の主題は、該ポリマーの製造
方法に関連する。 ［００２１１本発明の方法に従って、一般に等モル量で
使用される補単量体Ｍ１及びＭ２の均質混合物を製造す
る事が所望される。成分の物理特性に依存して、この操
作は微細固体の配合に対して、或は温度の影響下で液体
状態の維持及び／又は溶媒の使用により、配合物の成分
の一方の他方への溶液又は懸濁液を作るために、従来技
術を用いる事ができる。 ［００２２］好ましくは操作は、単量体及び所望される
ポリマーに共通する非プロトン性極性溶媒又はこれらの
溶媒の混合物の存在下で、室温〜選択される溶媒の沸点
までの範囲の温度で操作が実施される：好ましい溶媒は
、特にジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン
、四塩化炭素である。多重会合反応は、非常に速く、反
応は一般に、例えば１０分〜２時間の範囲の間に進める
事が可能である。所望されるポリマーは、反応混合物の
溶媒から、例えば減圧下でこの（これらの）溶媒を蒸留
して除く事により、単離できる。 ［００２３］記載されている製造を溶媒中で実施する場
合、所望されるポリマーの構造が一度その最大凝集力に
達すると、使用される溶媒からポリマーが完全に分離す
る事を考慮すべきである。 ［００２４］得られたポリマーは、特に二官能価の単量
体Ｍ１及びＭ２から得られたものは、ガラス表面に対し
て及び金属表面に対しての両方にかなり著しい粘着性が
あり、白っぽい乳白光を出すペーストの形を取る。従っ
て示される粘着特性が、これらのポリマーを例えば塗被
を生成する為及び接着の為に使用する事を可能にさせる
。接着操作は、前もって処理した二種類の支持体を、単
量体Ｍ１を有する一方を単量体Ｍ２を有する他方に、結
合させて実施する事に注意すべきである。水素結合によ
り単量体Ｍ１及び単量体Ｍ２を会合させる為に、単量体
Ｍ１により示される単量体Ｍ２を識別する能力はまた、
他に対して、特に選択された支持体に対して、与えられ
た支持体の選択性接着を形成する事を可能にさせる。ス
ペーサー基Ａ及びＢの特性を変える事により、例えば室
温（２５℃）以下〜２００℃以上の範囲に渡る温度で液
晶相（又は組織化されたメソ相）を形成する特性を有す
るサーモトロピックポリマーが得られる。 ［００２５１本発明の第三の主題は、記載されている製
造方法に利用される式（Ｉ）及び（Ｉ　Ｉ）の基本単量
体Ｍ１及びＭ２　（これら単量体が新規な化合物を構成
する）に関連する。第三の主題において、本発明は特に
前記で定義された式（ＩＶ）及び（Ｖ）の二官能価の単
量体Ｍ１及びＭ２に関連する。 ［００２６］これらの単量体は、当業者に公知の合成方
法［本質的に、鎖の末端に二個以上の反応性官能基を備
えた一方の先駆物質（スペーサー基Ａ及びＢ）、例えば
次の官能基：カルポン酸或はアルコール、第−又は第二
アミンの誘導体を、Σ及び

【外１】の官能基から誘導され、スペーサー基Ａ及びＢ
の先駆物質により支持される官能基と反応させる事が可
能である官能基を備えた他方の分子及び分子の群に、反
応させる事からなる］を適用する事により市販されてい
る原料から調製される。 ［００２７］例えば、Ｌ（＋）酒石酸から誘導されるス
ペーサー基Ａ及びＢがある式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩ■
）の二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２は、次の合成機構（
この機構において、酒石酸から始まっている残りの式は
ニューマンの投影式である）を適用する事によりＬ（＋
）　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−テトラメチルタル
ドラミド０　（Ｄ、５ｅｅｂａｃｈらが著者のＯｒｇ、
５ｙｎｔｈ、、１９８３年、６１巻、２４ページ、参照
）から得ることができる。 ［００２８］

【化７】 ［００２９］　ＨＯＣＨ２−Ｕｒ又は６−ヒドロキシメ
チルウラシル反応体はに、Ｌ、Ｎａｇｐａｌが著者のＪ
。 Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、　、１９７２年、１５巻、１２１ペ
ージにより与えられる指示に従って製造される。Ｈ○（
ＣＨ２）２０−Ｐｙ又は４−（ヒドロキシエチル）オキ
シ−２，６−ジアセチルアミツビリジン反応体は４−ベ
ンジルオキシ−２，６−ジアミツビリジン（Ｄ、　Ｇ、
　Ｍａｒｋｅｅｓらが著者のＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、、
１９６８年、１１巻、１２６ページ参照）から四段階で
実施されるニジアセチル化、ベンジル基の水添分解、２
−ブロモブロモエチルアセテートとのアルキル化及び鹸
化。

【００３０】式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の類似の単
量体Ｍ１及びＭ２は、Ｄ（−）及びメソ酒石酸の誘導体
から上に挙げた合成機構に従って製造され得る。 ［００３１１本発明はまた、次式に相当する二Ｂ゛

【外
１］−−−Σ−Ａ−Σ− 【外１１−Ｂ’　　（Ｘ）　　：付加物Ａ１Ａ’　−Σ
−−−【外１］　−Ｂ− 【外１】−−−Σ−Ａ“　（Ｘ）：付加物Ａ２ここで、
構成単位Σ−Ａ−Σ及び

【外１］　−Ｂ− 【外１】は、上に定義されている式（ＩＶ）及び（Ｖ）
の二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２を示す、一構成単位

【
外１】及びＡ“−Σは、次の：記号

【外１】及びΣが単量体Ｍ２及びｈｉｌに属するものと
同じ補官能基を示し、記号Ａ゛及びＢ“は同一か又は異
なり、官能基Σ及び

【外１】により支持される置換基を示し、及び−例以上
のベテロ原子を含有し得る直線状又は分岐状の長い炭化
水素鎖を含む、の構造の補止合物Ｃ２及びＣ１を示す、
の付加物に関連する。 ［００３２］好ましい付加物の代表例として、次の構造
：（ｉ）構成単位Σ−Ａ−Σ及び補官能基

【外１】又は
構成単位

【外１］　−Ｂ− 【外１】及び補官能基Σは、前記で与えられた定義を有
し、　「好ましい代表例」と呼ばれる物の二官能価の単
量体Ｍ１及びＭ２と結合する、そして、　（１１）化合
物

【外１】又はＡ゛−Σ中の置換基Ｂ゛又はＡ゛は、官
能基の供与体及び／又は受容体部位で占められる位置に
関して反対側或は実質上反対側の部位の位置に置かれる
、の式（Ｘ）又は（Ｘ　Ｉ　）の付加物が挙げられる。 ［００３３］更に好ましい付加物の代表例として、次の
構造：（ｉｉｉ）構成単位Σ−Ａ−Σ及び補官能基

【外
１】或は構成単位

【外１１−Ｂ− 【外１】及び補官能基Σは前記で与えられた定義を有し
、　「更に好ましい代表例」と呼ばれる物の二官能価の
単量体Ｍ１及びＭ２と結合する、そして、　（ｉｖ）供
与体及び／又は受容体部位で占められる位置に関して反
対側或は実質上反対側の部位の位置に置かれる置換基Ｂ
゛又はＡ’　　（同一か又は異なる）は、分岐されて、
次の付加条件：側鎖の主鎖は、総原子数ｎ１が１５〜２
５の範囲にある、主鎖は、総原子数ｎ２が１１〜２０の
範囲にある、置換基Ｂ゛又はＡｏで、総原子数ｎｌ＋ｎ
２は少なくとも２８原子に等しい、に合う、一個以上の
ヘテロ原子、例えば特にＮ、　Ｏ又はＳを含む、長い脂
肪族炭化水素鎖を示す、の式（Ｘ）又は（ＸＩ）の付加
物を挙げることができる。 ［００３４］より更に好ましい付加物の代表例として、
次の構造：（■）構成単位Σ−Ａ−Σ及び補官能基

【外
１】或は構成単位

【外１】−Ｂ

【外１】及び補官能基Σは、前記で与えられた定義を有
し、　［より更に好ましい代表例」と呼ばれる二官能価
の単量体Ｍ１及びＭ２と結合する、そして、　（ｖｉ）
置換基Ｂ°又はＡｏは、前記で与えられた定義（ｉｖ）
を有する、の式（Ｘ）又は（ＸＩ）の付加物が挙げられ
る。 ［００３５］　　ｒより更に好ましいの代表例」の付加
物の群に属する具体的な付加物の例として、特に次のニ
ーＡ１の場合：式（ＶＩＩ）の単量体ＭＬ及び次の構造
：

【化８】 ここで：記号ＲＩ　は１〜４個の炭素原子を含有する直
鎖アルキル基を示し、記号Ｒ２は、１１〜１８個の炭素
原子を含有する直鎖アルキル基を示す；の補化合物Ｃ２
（Ｍｌの１モルに付き２モルの割合で）の混合物、−Ａ
２の場合：式（ＶＩＩＩ）の単量体Ｍ　２、及び次の構
造：

【化９】 ここで：記号Ｒ３は１２〜２０個の炭素原子を含有する
直鎖アルキル基を示し、記号Ｒ４は、記号Ｒ３と同＝か
又は異なり、１１〜１８個の炭素原子を含有する直鎖ア
ルキル基を示し、構成単位Ｒ３＋Ｒ４に含まれる炭素数
の総数が少なくとも２５に等しい付加条件付で、の補止
合物Ｃ１（Ｍ２の１モルに付き２モルの割合で）の混合
物、から得られる付加物Ａ１及びＡ２が挙げられる。 ［００３６］化合物Ｏ２は、次の合成機構：

【化１０］ を用いて、４−アリルオキシ−２，６−ジアミツビリジ
ン　５　（Ｄ、Ｇ、Ｍａｒｋｅｅｓらが著者のＪ、Ａｍ
。 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、１９５６年、７８巻、４１３０
ページ参照）から得られる化学種に相当する。 ［００３７］化合物Ｃ１は、次の合成機構：【化１１】 を用いて、６−ホルミルウラシル　８　（Ｔ、　Ｂ、　
　Ｊｏｈｎｓｏｎらが著者のＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、　、１９３１年、５３巻、１９８９ページ参照）又
は６−クロロメチルウラシル　ＩＱ　（１，ｖｏｎ　　
Ｋｌｏｓａが著者の、Ａｒｚｎｅ　ｉｍ、Ｆｏｒｓｃｈ
、／Ｄｒｕｇ　　Ｒｅｓ、　、１９８０年、３０巻、２
２８ページ参照）から得られる化学種に相当する。 ［００３８］

【実施例】次の例は、いかにして本発明を実施するかを
、範囲を限定することなく説明している。 ［００３９］これらの例において、本発明のポリマー及
びそれらの元である補単量体は、化学構造（赤外、水素
核と炭素−１３核の核磁気共鳴、元素分析）の特性値を
決定する事を含む様々な分析を使用して確認される。本
発明の場合、融点及びサーモトロピック特性の特性値は
、データ入手及び処理の為にＨｅｗｌ　ｅ　ｔ　ｔ−Ｐ
ａｃｋａｒｄ　　ＨＰ　　８６の電算機を備えたＰｅｒ
ｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ　　ＤＳＣ２の装置を使用する示差
走査熱量分析（ＤＳＣ）、相の性質を確認する為に存在
する加熱台が結合された偏光顕微鏡による観察、及びＸ
線回折（ＸＲ）分析により、決定された。旋光能がＰｅ
ｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ　　２４１　　旋光計を使用して
、計測された。 ［００４０１例１ この例は、式（ＶＩＩ）の、 ここでニースペーサー基ＡがＬ（＋）酒石酸から誘導さ
れる、−不斉炭素原子により支持されるエーテル残基の
基Ｒ及び基Ｒ゛は、同一であり、各々Ｃ１２８２５の基
を示す、の単量体Ｍ１の製法及び特性を記載する。 ［００４１］’この製法は、前記

【化７】に示された合成機構に従って実施され、ここで
得られる単量体Ｍ１は、３ａの表記（Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５
を有する構造３）により示される。 ［００４２］　Ｌ　（＋）ジドデシルオキシ−Ｎ、　Ｎ
。 Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチルタルドラミド；　Ｒ＝ＣＬ
２　Ｈｚｓ（１ａ）を有する構造１：ＮａＨ（オイル中
で５０％の懸濁液）１０ｍｍｏ　１を窒素ガスの流れで
掃気された２５０−ｍｌの三ツロフラスコに投入し、乾
燥ペンタンで三回洗浄する。無水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）　１８ｍ１を加え、続いて少しづつＬ　（＋
）　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　。 Ｎ゛−テトラメチルタルドラミド　Ｏを加える。濃厚な
ゲルを生成し、水素ガスを放出するために発泡する。窒
素雰囲気中でこれを室温で１時間攪拌し、次にＤＭＦ４
ｍｌに溶解したｎ−ドデシル−ｐ−トルエンスルホネー
ト（４，６ｇ）　　１０ｍｍｏ　ｌを加え、そして混合
物を８０℃で８時間過熱する（ゲルは速やかに均質溶液
になる）。冷却後水を加え、エーテル抽出をして、続い
てプラインで洗浄し、Ｎａｚ　ＳＯ４で乾燥し、乾燥す
るまで蒸発させる。粗化合物を、アミコンシリカ（Ａｍ
　ｉ　ｃ　。 ｎ　　５ｉｌｉｃａ）上でフラッシュクロマトグラフィ
ー（ｆ　１ａｓｈ　　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）
により精製し、ジクロロメタン（ＣＨ２Ｃ１２）とアセ
トンの３／ｌ混合物で溶離させる。８０％の収率；ヘキ
サンからの晶出、ｍ、＜５０℃；

【外２】 ｋ　　　　　　　　　〔α〕Ｂ ＝＋４５°　（ｃ＝０．　、、ＣＨＣｌ　］　）’ＨＮ
ＭＲ（ＣＨＣ１３）：ＣＨ３−ＣＨ２：　０．８９、ｔ
、（６）（）；　ＣＨ３Ｎ：　２．９２、Ｓ、　（６Ｈ
）：ＣＨ３Ｎ：３．１８、Ｓ、　（６Ｈ）　　：Ｒ−Ｃ
Ｈ：　　Ｏ−：３．５５、ｔ、　（４Ｈ）ニー〇−ＣＨ
−Ｃｏ、Ｈ：４゜６９、Ｓ、　（２Ｈ） ［００４３］　Ｌ　（＋）ジドデシルオキシ酒石酸；　
Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５（２ａ）を有する構造２ニアミド加水
分解１ａをＴ、Ｍ、Ｆｙｌｅｓらが著者のＣａｎ、Ｊ、
Ｃｈｅｍ、、１９８４年、６２巻、４９８ページ、に従
って実施するニアミド２ｍｍｏ１及び２５％ＨＣＩ、１
５ｍ１を１５時間還流する。冷却及び稀釈の後に、生成
された結晶をろ過して取り出す。定量的数値：ヘキサン
からの晶出、ｍ、＝７６℃；

【外２］＝＋１４．５°　（ｃ＝０．　、、ＣＨＣＩ３
）ｌＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：ＣＨ３−ＣＨ２：　０．
８７、ｔ、　（６Ｈ）：　ＲＣＨ２−０：　３．５、ｑ
、（２Ｈ）及び３．７２、ｑ、（２Ｈ）　　；−○−Ｃ
Ｈ−ＣＯ２Ｈ：４．　３６　、　Ｓ、　　（２Ｈ）　　
　、　　−ＣＯ２Ｈ二　９゜７、ｂ、　　ｓ、　（２Ｈ
） ［００４４］６−ヒドロキシメチルウラシルしく＋）ジ
ドデシルオキシタルトレート　３ａ： ａ）酸塩化物　２ｂｉｓａに転化 ＰＣ１５２ｍｍｏ　ｌ　　（４１６ｍｇ）を少しづつ、
３ｍｌの無水ＣＨｚ　Ｃｌｚ　に二酸２　ａ、　　１ｍ
ｍｏ　ｌ　　（４８６ｍｇ）を溶解した溶液に加え、１
８時間室温に放置して反応させる。化合物は、トルエン
の存在下で三回、真空下で蒸発させ、次に残液を乾燥Ｃ
Ｈ２ＣＩ２　３ｍｌに溶解させる。 ｂ）エステル化： 窒素雰囲気下でこの溶液を一１０℃で、無水へキサメチ
ルホスホトリアミド（ＨＭＰＴ）２ｍｌに６−ヒドロキ
シメチルウラシル２ｍｍｏ　１　　（２８４ｍｇ）及び
ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）２．２ｍｍｏｌ　
　（２６８ｍｇ）を溶解した溶液に加える。室温で混合
物を３時間攪拌し、次に水を加える。混合物を一度エチ
ルアセテートで抽出する：水性部分に懸濁する特に純粋
なエステル３ａをろ過して取り出す；収率：５４％。エ
タノールからの晶出及び母液の薄層クロマトグラフィー
（Ｍａｃｈｅ　ｒｅｙ−Ｎａｇｅ　ｌシリカゲルプレー
ト　１／ｌ　　ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃ１２）により精製する
。 ＝＋４４．５度（ｃ＝０．　５５、ＴＨＦ）物理特性Ｍ
Ｒ１融点）を、後記の表４及び５にまとめる。 （Ｎ ［００４５１例２ この例は、式（ＶＩＩＩ）： ここでニー基Ｒ＋　の各々はＣＨ３を示す、−スペーサ
ー基ＢはＬ（＋）酒石酸から誘導される、及び−不斉炭
素原子により支持されるエーテル残基の基Ｒ及びＲ゛は
、同一であり、各々はＣｌ２Ｈ２５基を示す、の単量体
Ｍ２の製法及び特性を記載する。 ［００４６］この製法は、前記 【化７】に示された合成機構に従って実施され、ここで
得られる単量体Ｍ２は、４ａの表記（Ｒ＝Ｃ＋２８２５
を有する構造４）により挙げられる。２，６−ジアセチ
ルアミノ−４−（ヒドロキシエチル）オキシピリジンＬ
（＋）ジドデシルオキシタルトレート　４ａが、例１に
おいて示される様に、得られた二酸から製造される。 ［００４７１酸塩化物の製法及びそれらの２，６−ジア
ζセチルアミノ−４（ヒドロキシエチル）オキシピリジ
ンとのエステル化は、例１に挙げた条件と同一の条件に
おいてエステル３ａと結合させるが、ＨＭＰＴをＤ　Ｍ
Ｆに置き換えて実施する。水を添加した後に、反応混合
物をジクロロメタンで抽出し、粗化合物をコラム（Ｍｅ
ｒｃｋ　　５ｉｌｉｃａ）上またはプレート（Ｍａｃｈ
ｅｒｅｙ−Ｎａｇｅｌ）上で連続クロマトグラフィーに
より精製し、８５／１５ジクロロメタン／工タノール混
合物で溶離する。エステル４ａ　　０．２９ｍｍｏ　ｌ
　　（２７８ｍｇ）を集める；収率＝２９％。この化合
物は、水性エタノールのフォーミング溶媒から晶出させ
る。 分析（室温で脱溶媒） Ｃ５０Ｈｓｏ　Ｈ６０１２（ＦＷ＝９５７．　２３）　
　：

【表１】 ［００４８］例３及び４ これらの例は、前記の例１及び２において得られる単量
体の構造と同じタイプの構造を有する単量体Ｍｌ　　（
例３）及び単量体Ｍ２　（例４）を記載するが、そのス
ペーサー基Ａ及びＢはメソ酒石酸から誘導され、ニュー
マンの投影式で、次の式二 を有する。これらの単量体を、新たに１３ａ（Ｍｌ）及
び１４ａ（Ｍ２）により表記する。後記に示すメソ酒石
酸誘導体は、Ｌ（＋）系列の例１及び２において前記に
記載されている条件と厳密に同じ条件下でメソ−Ｎ。 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチルタルドラミドから調
製される。これらの特性は次のようになる：

【表２】メ
ソ−ジドデシルオキシ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’テ
トラメチルタルドラミド：５１％の収率・ｍ、＝７９℃
； メソ−ジドデシルオキシ酒石酸： １００％の収率；ｍ、＝８４−８８℃；６−ヒトロキシ
メチルウラシルメソージドデシルオキシタルトレート１
３ａ：３３％の収率；ＮＭＲ及び融点：後記の表４及び
５を参照 ２．６−ジアセチルアミノ−４−（ヒドロキシエチル）
オキシピリジンメソ−ジドデシルオキシタルトレート１
４ａ　：　３６％の収率：ＮＭＲ及び融点：表１及び２
を参照 分析：　Ｃ５０Ｈ８０Ｎ６０ｔｏ　（ＦＷ＝９５７．　
２３）　　；［００４９１例５及び６： これらの例は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に厳密に
等モル量の補単量体Ｍ１及びＭ２を溶解させて調製した
本発明の二種類のポリマーを記載する。次に溶液を蒸発
させて残液を２０Ｘ１０２Ｐａで２０分間８０℃で乾燥
させた。 ［００５０１ １）例５：Ｍ１＋Ｍ２の混合物の組成物：３ａ＋４ａ得
られたポリマーは、厚いガム状の外観であり、ガラス及
びへらに粘着し、高い複屈折性があり、２５４℃、つま
りその成分の３４°及び１９６°より高い融点を有する
。ＴＨＦに可溶性であり、クロロホルムにやや可溶性で
あり、エタノールには実質上不溶性である；溶液が（Ｔ
ＨＦ及びＣＨＣｌ３）濃縮される場合、ゲルが得られ、
その生じた組織を偏光顕微鏡下で見ることができ、例え
ば特に結合構造はサーモトロピックポリマーの構造に類
似している。

【表３】 ＮＭＲ及び転移温度を下記の表４及び５に挙げる。 ［００５１１得られたポリマーのＸＲ分析は、メソ相が
六角形の柱状タイプ（柱の直径＝３８．　５Ａ）で、各
々の柱は、ポリマーの形状の二個の補単量体の会合から
生じた三個のストランドから作られる事を示す。データ
は、ピッチ＝１２．８人及び半径＝７．３５Ａを有する
つる巻き線上に巻つけられた三個の等価のストランドを
含む分子モデルに一致する；柱の対称は三組であり、タ
イプΣ−−−

【外１】の３．７１の会合構成単位は順番に、一回転ご
とに（−ストランドにつき１２０’）配置される。 ［００５２］ ２）例６：Ｍ１＋Ｍ２の混合物の組成物：１３ａ＋１４
ここで得られたポリマーはまた、明確に限定された化合
物であり、その特性は前記のポリマー３ａ＋４ａの特性
に類似しているが、著しい違いがある。ＮＭＲ及び転移
温度を後記の表１及び２に挙げる。 ［００５３］溶解性はほぼ同じであり、ゲルはまた、溶
液が濃縮された場合に形成されるが、顕微鏡下で観察さ
れる組織は著しく異なる；前記のように、Ｘ線は、三組
の対称がある直径＝３６．８Ａの柱を有する柱状のメソ
相を明らかにするが、ここで柱に集められた三個のスト
ランドはつる巻き線状ではなくてジグザグ形に配置され
る；タイプΣ−

【外１】の三個の構成単位は一回転ごとに配置される。 ［００５４］

【表４】 ａ）Ｋ＝結晶相： Ｍ＝メソ相； ■＝イソトロピック相； 試料を加熱しながら次に冷却しながら（５又は１０℃ｍ
ｉｎ”）少なくともニサイクルに渡り調べる。転移温度
は、ベースライン及びピーク（狭いピーク）の最も急な
傾きに対する接線の間の交点か又はピークの最大（広い
ピーク）に対してかのいづれかに一致する。標準として
インジウム（融解エンタルピー７８５ｃａｌ　　ｍａｌ
ｌ）を用い、エンタルピーをピーク面積から推測する。 ［００５６１例７： この例は、製法及び例１に記載した構造３ａの単量体Ｍ
１と構造７、ここでＲｒ　＝ＣＨ３及びＲｚ　＝　Ｃｌ
　７８：＋５（７ｂ）の補止合物０２（１モルのＭｌに
つき２モルの割合で）の混合物から得られる付加物Ａ１
の物理特性を記載する。混合物は、熱ＴＨＦに溶解し、
続いて蒸発させ、次に一間接乾燥させる事により製造さ
れた。ＤＳＣにより計測される転移温度及びエンタルピ
ー［△Ｈ１（ｋ　ｃ　ａ　Ｉｍｏ　ｌ−１）は次の二に
３４−３９Ｍ２１５−２１８　［３３，６］　　Ｉであ
る。得られた付加物は、著しく粘性が大きいが、方向性
の摩擦により非常に良く延伸する。 ［０００１］

【産業上の利用分野】第一の主題において、本発明は多
分子会合に関連し、それは表現「ポリマー」により本明
細書の以下の部分において定義され、その基本単量体は
少なくとも２個の水素結合によりお互いに結合する。こ
れらのポリマーは、もし適当な置換基が基本単量体に導
入されれば、サーモトロピックになり得る。第二の主題
において、本発明は、該ポリマーの製造方法に関連する
。第三の主題において、本発明はこの方法を利用するこ
とを意図する基本単量体に関連するが、ほかの目的にも
使用され得る。 （０００２］

【従来の技術】従来技術は、基本単量体が水素結合によ
り結合される多重会合反応により、ポリマーを生成する
可能性に関して何も述べていない。 ［０００３］

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
これらの新しいタイプの合成を提案することであり、こ
の範囲内で、結合のレベルが十分に高いので、基本単量
体が共有結合により結合される従来のポリマーで考えら
れるいくつかの用途において、使用が可能なポリマーを
提供する事である。 ［０００４］

【発明を解決するための手段】それ故に、第一の主題に
おいて、本発明は、ａ）次の式、

【化１】 ここで、記号Σの各々は、お互いに同一か又は異なり、
分子から又は分子の群から誘導される官能基を示し、後
記に表す式（ＩＩ）の単量体Ｍ２の記号

【外１】 、°・Σ の各々により示される補官能基と少なくとも２個の水素
結合を形成する事が可能であり、−記号Ａは、炭素原子
を５０個以上含有することが可能な原子価ｍ１の有機基
を示し、及び−ｍｌは、少なくとも２に等しく、特に２
〜５の範囲の数を示す、の単量体Ｍ１と、ｂ）次の式、

【化２】 （ｔＹ７−−Ｂ　　　　　　　　　（工１）ここで記号

【外１】の各々は、お互いに同一か又は異なり、分子か
ら又は分子の群から誘導される官能基を示し、前記で定
義された式（１’）の単量体Ｍ１の記号Σの各々により
示される補官能基と少なくとも２個の水素結合を形成す
ることが可能であり、−記号Ｂは、基Ａと同一か又は異
なる原子価ｍ２の有機基を示し、及び−ｍ２は、少なく
とも２に等しく、特に２〜５の範囲の数を示す、の補単
量体Ｍ２との、相互作用から生じることを特徴とするポ
リマーに関連する。 ［０００５］今述べた基Ａ及びＢは、一般に飽和又は不
飽和であり、場合によると１個以上のヘテロ原子を含む
直線状又は分岐状の炭化水素鎖である。 （０００６］水素結合は、通常プロトン供与体とプロト
ン受容体の間で形成され、例えば、式＞ＮＨ−−−ＯＣ
＜　（ここで、）ＮＨ及びＯ＝Ｃ＜は補部位を構成する
）により説明できる。補官能基Σ及び

【外１】から誘導
される分子又は分子の群の構造は、（ｉ）これらの構造
の組合せが、少なくとも２組の補部位を導き、ここで同
じ組の補供与体と受容体の部位は、実質上同じ平面上で
正しい配向に位置させることができる、及び（ｔ　ｉ）
該構造が、適当なスペーサー基Ａ及びＢを取りつけるこ
とができる、である限り、特に重要ではない。供与体と
受容体の部位の例として、次の、供与部位＞Ｎ−Ｈｌ　
ＮＨ２、ＯＨ及び受容部位＞Ｃ＝○、−０−＝Ｎ−１及
び〉Ｎが挙げられるであろう。 ［０００７］本発明の範囲内で、官能基Σ及び

【外１】
は、その各々は少なくとも２個の供与体及び／又は受容
体部位を含有しなければならないが、一般に一個以上の
ヘテロ原子、例えばＮ、　Ｏ又はＳを含む単環式化合物
、或は一個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、○又はＳ
を含むオルト−又はペリ縮合多環式化合物を含有する分
子又は分子の群から誘導される。水素結合の形成を可能
にする供与体及び受容体部位は、　（ｉ）環中に含有さ
れ得る及び／又はＮ　ｉ）この（又はこれらの）環によ
り支持される一個の（又はそれ以上の）置換基を構成し
得る。 ［０００８］２個の補単量体Ｍ１及びＭ２を一緒にした
場合、それらの補官能基Σ及び

【外１】の会合によりそれらが結合され、生じた会合は
、ポリマーの構造において次式、−＋−１（）Ａ−Σ−

【外１１　　Ｂ　（）−２−１（ここで、Σと【外１］
の間に含まれる記号ｒ−−−Ｊは、少なくとも２個の水
素結合を示す）の構造単位を生成する。 ［０００９１基本単量体を製造し、次゛に該基本単量体
の会合構成単位Σ−−− 【外１］が本発明のポリマーを生成する為に使用され得
る補環式化合物の組合せの例は、特に、シトシン（又は
２−オキソ−４−アミノピリミジン）／イソシトシン（
又は２−アミノ−４−ヒドロキシピリミジン）の組、グ
アニン（又は２−アミノ−６−オキソプリン）／シトシ
ンの組、アデニン（又は６−アミノプリン）／ウラシル
（又は２，４−ジオキソピリミジン）の組、及び２゜６
−ジアルカンアミドピリジン／ウラシルの組である。 次の文献、−Ｆｅｉｂｕｓｈ及びその他が著者の、Ｊ。 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９８６年、１０８巻、３３
１０〜３３１８ページには、例えば２．６−ジアルカン
アミドピリジン／チミン（又は５−メチル−２，４−ジ
オキソピリミジン）の組、及び−Ｒ，Ｋｅｌｌｙ及びそ
の他が著者の、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、、１９
８７年、１０９巻６５４９〜６５５１ページ、に記載さ
れている前記の組み合わせ又はそれらの類似物はまた適
当である。 ［００１０１第一の主題を有する本発明において特に重
要なポリマーは二官能価である、つまり式（Ｉ）及び（
Ｉ　Ｉ）の該単量体がｍｌ＝ｍ２＝２である補単量体Ｍ
１及びＭ２から出発したポリマーである。記号Ａ及びＢ
は２個の自由原子価を含む基を示す。 ［００１１］二官能価の単量体から得られる本発明のこ
れらのポリマーは、次の一般式、Σ−Ａ−Σ−［−【外
１１−Ｂ− 【外１］−−−Σ−Ａ−Σ−］。 【外１］　−Ｂ− 【外１］　　　　　（Ｉ　Ｉ　Ｉ）ここで、種々の記号
Ａ、Ｂ、Σ、 【外１】は、前記の意味を有し、ｎは整数又は分数、例
えば０〜１０の範囲を示す、により示され得る。 ［００１２１使用できる基本単量体を表している二官能
価の単量体Ｍ１及びＭ２として、次式の化合物、Ｍｌ：
　Σ−Ａ−Σ　　　　　　（ＩＶ）及び Ｍ２：

【外１】−β−

【外１］　　（Ｖ）ここで、−少なくとも二個の供与体
及び／又は受容体部位を各々含まなければならない補官
能基Σ（お互いに同一か又は異なる）及び 【外１】　（お互いに同一か又は異なる）は、一般に一
個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、　Ｏ又はＳを含む
単環式化合物、或は一個以上のヘテロ原子、例えば特に
Ｎ、○又はＳを含むオルト−又はペリ縮合多環式化合物
を含有する分子又は分子の群から誘導され、水素結合の
形成を可能にする供与体及び受容体部位は、　（ｉ）環
中に含有され得る及び／又は（ｉ　ｉ）この（又はこれ
らの）環により支持される一個の（又はそれより多くの
）置換基を構成し得る、−同一か又は異なるスペーサー
基Ａ及びＢは、場合によっては一個以上のヘテロ原子、
例えば特にＮ、○又はＳを含む飽和又は不飽和、直線状
又は分岐状の少なくとも２個の炭素原子を主鎖に含む炭
化水素鎖であり、該主鎖は、鎖の末端に二個の官能基Σ
及び

【外１】を保持する、が挙げられる。 ［００１３］使用され得る基本単量体の好ましい代表例
である二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２として、式（ＩＶ
）及び（Ｖ）：ここで、−補官能基Σ（お互いに同一か
又は異なる）及び

【外１】　（お互いに同一か又は異なる）が特に補複素
環式化合物の次の組：０１＝シトシン／イソシトシン、
Ｃ２＝グアニン／シトシン、ｃ３＝アデニン／ウラシル
、ｃ４＝２．６−ジアルカンアミドピリジン／ウラシル
、ｃ５＝２．’６−ジアルカンアミドビリジン／チミン
、から誘導される、−供与体及び／又は受容体部位で占
められる所の反対側或は実質上反対側の部位に位置され
る官能基にスペーサー基Ａ及びＢが取りつけられる、−
同一か又は異なるスペーサー基Ａ及びＢは、場合によっ
ては−ｉ以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、　Ｏ又はＳ
を含む、少なくとも二個の炭素原子を主鎖に含む、飽和
又は不飽和、直鎖又は側鎖の炭化水素鎖からなる二価の
基を示す、の化合物が挙げられる。 ［００１４］使用され得る基本単量体の更に好ましい代
表例である二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２として、式（
ＩＶ）及び（Ｖ）：ここで、−補官能基の各々の組は、
二個の同一のΣ基及び二個の同一の

【外１】基で形成さ
れる、−補官能基は、特に補複素環式化合物の次の組：
０１＝シトシン／イソシトシン、Ｃ２＝グアニン／シト
シン、ｃ３＝アデニン／ウラシル、ｃ５＝２．６−ジア
ルカンアミドピリジン／ウラシル、ｃ５＝２．６−ジア
ルカンアミドピリジン／チミン、から誘導される、−供
与体及び／又は受容体部位で占められる所の反対側或は
実質上反対側の部位に位置される官能基にスペーサー基
Ａ及びＢが取りつけられる、−同一か又は異なるスペー
サー基Ａ及びＢは、場合によっては−ｉ以上のヘテロ原
子、例えば特にＮ、　Ｏ又はＳを含み、少なくとも四個
の炭素原子を主鎖に含む少なくとも六個の原子を含有す
る、直線状又は分岐状の飽和脂肪鎖からなる二価の基を
示す、の化合物が挙げられる。 ［００１５］二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２が次の：官
能基Σ及び

【外１】にスペーサー基Ａ及びＢの主鎖端の取付位置に
関する限りにおいて前記に示される一般的又は好ましい
定義を有する、−しかし、同一か又は異なるスペーサー
基Ａ及びＢの構造において、両方が、場合によっては一
個以上のヘテロ原子を含み、次の付加条件を満たす：鎖
の末端に二個の官能基Σ及び

【外１】を持つ、各々の側鎖の主鎖は少なくとも四個の
炭素原子を含む少なくとも六個の原子を含有し、そして
該主鎖に取りつけられた側鎖は少なくとも五個の炭素原
子を含む少なくとも六個の原子を含有する、側鎖からな
る二価のラジカルを示す、から選択される場合、第一の
主題を有する本発明のポリマーがサーモトロピック（ｔ
ｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ）になり得る事が発見された。 ［００１６］原子の数を決定する際に考慮すべき原子は
、当の鎖（主又は側）、例えば三個の原子を含む次のタ
イプ：　　ＣＨ２０Ｃｏ−の鎖の連続及び三個の炭素原
子を含む五個の原子を含有する次のタイプニー０ＣＨ２
ＣＨ２０−Ｃｏ−の鎖の連続を構成する炭素原子＋任意
のヘテロ原子であることが理解されなければならない。 ［００１７］使用され得る基本単量体のより更に好まし
い代表例であり、更にサーモトロピックの特性が付与さ
れたポリマーを製造する事を可能にする二官能価の単量
体Ｍ１及びＭ２として次の条件を満たす、式（ＩＶ）及
び（Ｖ）のものが挙げられる。ここで、−補官能基の各
々の組は、二個の同一のΣ基及び二個の同一の

【外１】
から構成される、−補官能基は、特に補複素環式化合物
の次の組：０１＝シトシン／イソシトシン、Ｃ２＝グア
ニン／シトシン、ｃ３＝アデニン／ウラシル、ｃ４＝２
．６−ジアルカンアミドピリジン／ウラシル、ｃ５＝２
．６−ジアルカンアミドピリジン／チミン、から誘導さ
れる、−供与体及び／又は受容体部位で占められる所の
反対側或は実質上反対側の部位に位置される官能基にス
ペーサー基Ａ及びＢが取りつけられる、−同一か又は異
なるスペーサー基Ａ及びＢは、メソコンフィギユレーシ
ョン又はトレオコンフイギュレーションを取り、そして
各々次式：

【３】 同一か又は異なる残りのＥの各々は、 炭素原 子及びペテロ原子、 例えば特にＮ、 ０又はＳの群から選 択された少なくとも１個の原子を含有する構成単位を示
し、このものは酒石酸のＣ０ＯＨ官能基（又はこの官能
基の誘導体）の適当な反応性官能基への直接共有結合に
よるか或は炭素原子及び／又はΣ又は

【外１】にペテロ原子に基づく間隔アームによるかのど
ちらかによる結合から生じたものであり、同一か又は異
なる記号Ｒ及びＲｏの各々は、５〜２０個の炭素原子を
：含む直鎖アルキルラジカルを示す、に対応する酒石酸
から誘導される。 ［００１８］　　ｒより更に好ましい代表例Ｊの単量体
の群に属する単量体Ｍ１及びＭ２の具体例によると、特
に次式の化合物を挙げられる。ここで、Ｍｌに関して：

【化４】 ここで、Ｍ２に関して：

【化５】 ここで、記号Ｒ及びＲｏは式（ＶＩ）について前記で与
えられた意味を有し、記号Ｒ１は１〜４個の炭素原子を
含む直鎖アルキル基を示す。 ［００１９］これら具体例の範囲内で、基本単量体の会
合構成単位は３個の水素結合を伴う次の構造を有する：

【化６】 ［００２０１本発明の第二の主題は、該ポリマーの製造
方法に関連する。 ［００２１１本発明の方法に従って、一般に等モル量で
使用される補単量体Ｍ１及びＭ２の均質混合物を製造す
る事が所望される。成分の物理特性に依存して、この操
作は微細固体の配合に対して、或は温度の影響下で液体
状態の維持及び／又は溶媒の使用により、配合物の成分
の一方の他方への溶液又は懸濁液を作るために、従来技
術を用いる事ができる。 ［００２２］好ましくは操作は、単量体及び所望される
ポリマーに共通する非プロトン性極性溶媒又はこれらの
溶媒の混合物の存在下で、室温〜選択される溶媒の沸点
までの範囲の温度で操作が実施される；好ましい溶媒は
、特にジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン
、四塩化炭素である。多重会合反応は、非常に速く、反
応は一般に、例えば１０分〜２時間の範囲の間に進める
事が可能である。所望されるポリマーは、反応混合物の
溶媒から、例えば減圧下でこの（これらの）溶媒を蒸留
して除く事により、単離できる。 ［００２３］記載されている製造を溶媒中で実施する場
合、使用される溶媒から一旦ボリマーが完全に分離され
ると、所望されるポリマーの構造はその最大凝集力に達
することを考慮すべきである。 ［００２４］得られたポリマーは、特に二官能価の単量
体Ｍ１及びＭ２から得られたものは、ガラス表面に対し
て及び金属表面に対しての両方にかなり著しい粘着性が
あり、白っぽい乳白光を出すペーストの形を取る。この
ように示される粘着特性が、これらのポリマーを例えば
塗被を生成する為及び接着の為に使用する事を可能にさ
せる。接着操作は、一方を単量体Ｍ１で、他方を単量体
Ｍ２で前もって処理した二種類の支持体を結合させて実
施する事に注意すべきである。水素結合により単量体Ｍ
１及び単量体Ｍ２を会合させる為に、単量体Ｍ１により
示される単量体Ｍ２を識別する能力はまた」に選択され
た他の支持体に対して、与えられた支持体の選択性接着
を形成する事を可能にさせる。スペーサー基Ａ及びＢの
特性を変える事により、例えば室温（２５℃）以下〜２
００℃以上の範囲に渡る温度で液晶相（又は組織化され
たメソ相）を形成する特性を有するサーモトロピックポ
リマーが得られる。 ［００２５］本発明の第三の主題は、記載されている製
造方法に利用される式（Ｉ）及び（Ｉ　Ｉ）の基本単量
体Ｍ１及びＭ２　　（これら単量体が新規な化合物を構
成する）に関連する。第三の主題において、本発明は特
に前記で定義された式（ＩＶ）及び（Ｖ）の二官能価の
単量体Ｍ１及びＭ２に関連する。 ［００２６］これらの単量体は、当業者に公知の合成方
法［本質的に、鎖の末端に二個以上の反応性官能基を備
えた一方の先駆物質（スペーサー基Ａ及びＢ）、例えば
次の官能基：カルポン酸或はアルコール、第−又は第二
アミンの誘導体を、Σ及び

【外１】の官能基から誘導され、スペーサー基Ａ及びＢ
の先駆物質により支持される官能基と反応させる事が可
能である官能基を備えた他方の分子及び分子の群に、反
応させる事からなる］を適用する事により市販されてい
る原料から調製される。 ［００２７］例えば、Ｌ（＋）酒石酸から誘導されるス
ペーサー基Ａ及びＢがある式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ
）の二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２は、次の合成機構（
この機構において、酒石酸に由来する残基の式はニュー
マンの投影式である）を適用する事によりＬ　（＋）Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチルタルドラミド
　０（Ｄ、　　Ｓ　ｅ　ｅ　ｂ　ａ　ｃ　ｈらが著者の
Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、、１９８３年、６１巻、２４ペー
ジ、参照）から得ることができる。 ［００２８］

【化７】 ［００２９］　ＨＯＣＨｚ　　Ｕｒ又は６−ヒドロキシ
メチルウラシル反応体はに、Ｌ、Ｎａｇｐａｌが著者の
Ｊ。 Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、　、１９７２年、１５巻、１２１ペ
ージにより与えられる指示に従って製造される。ＨＯ（
ＣＨ２）　２０　　Ｐｙ又は４−（ヒドロキシエチル）
オキシ２．６−ジアセチルアミノピリジン反応体は４−
へンジルオキシー２．６−ジアミツピリジン（Ｄ、　Ｇ
、　Ｍａｒｋｅｅｓらが著者のＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、
　、１９６８年、１１巻、１２６ページ参照）から四段
階、すなわち、ジアセチル化、ベンジル基の水添分解、
２−ブロモブロモエチルアセテートとのアルキル化及び
鹸化により調製される。 ［００３０１式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の類似の岸
量体Ｍ１及びＭ２は、Ｄ　（−）及びメソ酒石酸の銹導
付から上に挙げた合成機構に従って製造され得る。 ［００３１１本発明はまた、次式に相当する二Ｂ゛

【外
１］−−−Σ−Ａ−Σ−−− 【外１］　−Ｂ’　　（Ｘ）　　：付加物Ａ１Ａ’−Σ
−−−【外１］　−Ｂ− 【外１】−ｍ−Σ−Ａ’　　（Ｘ）　　：付加物Ａ２こ
こで、構成単位Σ−Ａ−Σ及び

【外１１−Ｂ− 【外１】は、上に定義されている式（ＩＶ）及び（Ｖ）
の二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２を示す、一構成単位Ｂ
”

【外１】及びＡｏ−Σは、次の：記号

【外１】及びΣが単量体Ｍ２及びＭｌに属するものと同
じ補官能基を示し、記号Ａ゛及びＢｏは同一か又は異な
り、官能基Σ及び

【外１】により支持される置換基を示し、及び一個以上
のヘテロ原子を含有し得る直線状又は分岐状の長い炭化
水素鎖を含む、の構造の補化合物Ｃ２及びＣ１を示す、
の付加物に関連する。 ［００３２］好ましい付加物の代表例として工（ｉ）構
成単位Σ−Ａ−Σ及び補官能基

【外１】又は構成単位

【外１］　−Ｂ− 【外１】及び補官能基Σは、　「好ましい代表例」と呼
ばれる二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２と関連して上に与
えられた定義を有し、そして、　（ｉ　ｉ）化合物Ｂ゛

【外１】又はＡｏ−Σ中の置換基Ｂ°又はＡｏは、官能
基の供与体及び／又は受容体部位で占められる位置に関
して反対側或は実質上反対側の部位の位置に置かれる、
を満足する式（Ｘ）又は（ＸＩ）の付加物が挙げられる
。 ［００３３］更に好ましい付加物の代表例として、　（
ｉｉｉ）構成単位Σ−Ａ−Σ及び補官能基

【外１】或は
構成単位

【外１】−Ｂ

【外１】及び補官能基Σは、　「更に好ましい代表例Ｊ
と呼ばれる二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２と関連して上
に与えた定義を有し、そして、　（ｉｖ）供与体及び／
又は受容体部位で占められる位置に関して反対側或は実
質上反対側の部位の位置に置かれる置換基Ｂ゛又は八“
　（同一か又は異なる）は、分岐されて、次の付加条件
：側鎖の主鎖は、総原子数ｎ１が１５〜２５の範囲にあ
る、主鎖は、総原子数ｎ２が１１〜２０の範囲にある、
置換基Ｂ゛又はＡ゛で、総原子数ｎｌ＋ｎ２は少なくと
も２８原子に等しい、に合う、−ｉ以上のヘテロ原子、
例えば特にＮ、　Ｏ又はＳを含む、長い脂肪族炭化水素
鎖を示す、を満足する式（Ｘ）又は（ＸＩ）の付加物を
挙げることができる。 ［００３４］より更に好ましい付加物の代表例として、
（ｖ）構成単位Σ−Ａ−Σ及び補官能基

【外１】或は構
成単位

【外１】−Ｂ

【外１】及び補官能基Σは、　「より更に好ましい代表
例」と呼ばれる二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２と関連し
て上に与えた定義を有し、そして、　（〜□ｉ）置換基
Ｂ゛又はＡ”は、前記で与えられた定義（ｉｖ）を有す
る、を満足する式（Ｘ）又は（ＸＩ）の付加物が挙げら
れる。 ［００３５］　　ｒより更に好ましいの代表例」の付加
物の群に属する具体的な付加物の例として、特に次のニ
ーＡ１の場合：式（ＶＩＩ）の単量体Ｍ、、及び次の構
造：

【化８】 ここで：記号Ｒ＋　は１〜４個の炭素原子を含有する直
鎖アルキル基を示し、記号Ｒ２は、１１〜１８個の炭素
原子を含有する直鎖アルキル基を示す：の補止合物Ｃ２
（Ｍｌの１モルに付き２モルの割合で）の混合物、−Ａ
２の場合：式（ＶＩＩＩ）の単量体ｈ１２、及び次の構
造：

【化９】 ここで：記号Ｒ３は１２〜２０個の炭素原子を含有する
直鎖アルキル基を示し、記号Ｒ４は、記号Ｒ３と同一か
又は異なり、１１〜１８個の炭素原子を含有する直鎖ア
ルキル基を示し、構成単位Ｒ３＋Ｒ４に含まれる炭素数
の総数が少なくとも２５に等しい付加条件材で、の補止
合物Ｃ１（Ｍ２の１モルに付き２モルの割合で）の混合
物、から得られる付加物Ａ１及びＡ２が挙げられる。 ［００３６］化合物Ｏ２は、次の合成機構：

【化１０】 を用いて、４−アリルオキシ−２，６−ジアミツピリジ
ン　５　（Ｄ、Ｇ、Ｍａｒｋｅｅｓらが著者のＪ、Ａｍ
。 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９５６年、７８巻、４１３０ペ
ージ参照）から得られる化学種に相当する。 ［００３７］化合物Ｃ１は、次の合成機構：

【化１１】 を用いて、６−ホルミルウラシル　８　（Ｔ、　Ｂ、　
　Ｊｏｈｎｓｏｎらが著者のＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、　、１９３１年、５３巻、１９８９ページ参照）又
は６−クロロメチルウラシル　１０　（１，ｖｏｎ　　
Ｋｌｏｓａが著者の、Ａｒｚｎｅｉｍ、Ｆｏｒｓｃｈ、
／Ｄｒｕｇ　　ＲｅＳ、　、１９８０年、３０巻、２２
８ページ参照）から得られる化学種に相当する。 ［００３８］

【実施例】次の例は、いかにして本発明を実施するかを
、範囲を限定することなく説明している。 ［００３９］これらの例において、本発明のポリマー及
びそれらの元である補単量体は、化学構造（赤外、水素
核と炭素−１３核の核磁気共鳴、元素分析）の特性値を
決定する事を含む様々な分析を使用して確認される。イ
発明の場合、融点及びサーモトロピック特性の特性前は
、データ入手及び処理の為にＨｅｗｌ　ｅ　ｔ　ｔ−Ｐ
ａｃｋａｒｄ　　ＨＰ　　８６の電算機を備えたＰｅｒ
ｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ　　ＤＳＣ２の装置を使用する示差
走査熱存分析（ＤＳＣ）、相の性質を確認する為に存在
する加２６台が結合された偏光顕微鏡による観察、及び
Ｘ線回払（ＸＲ）分析により、決定された。旋光能がＰ
ｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ　　２４１　　旋光計を使用し
て、計測さとた。 （００４０１例１ この例は、式（ＶＩＩ）ユここでニースペーサー基Ａ力
Ｌ（＋）酒石酸から誘導される、−不斉炭素原子により
支持されるエーテル残基の基Ｒ及び基Ｒ°は、同一で決
り、各々Ｃｌ２Ｈ２５の基を示す、の単量体Ｍ１の製法
及び特性を記載する。 ［００４１］この製法は、前記

【化７】に示された合成機構に従って実施され、ここで
得られる単量体Ｍ１は、３ａの表記（Ｒ＝　Ｃｌ　２　
Ｈ２ｓを有する構造３）により示される。 ［００４２］　Ｌ　（＋）ジドデシルオキシ−Ｎ、　Ｎ
。 Ｎ“　Ｎｌ　−テトラメチルタルドラミド：　Ｒ＝　Ｃ
ｌ　２　Ｈｚ　５（１ａ）を有する構造１：ＮａＨ（オ
イル中で５０％の懸濁液）１０ｍｍｏ　Ｉを窒素ガスの
流れで掃気された２５０−ｍｌの三ツロフラスコに投入
し、乾燥ペンタンで三回洗浄する。無水ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）　１８ｍ１を加え、続いて少しづつＬ
　（＋）　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　。 Ｎ”−テトラメチルタルドラミド　０を加える。濃厚な
ゲルを生成し、水素ガスを放出するために発泡する。窒
素雰囲気中でこれを室温で１時間攪拌し、次にＤＭＦ４
ｍｌに溶解したｎ−ドデシル−ｐ−トルエンスルホネー
ト（４，６ｇ）　　１０ｍｍｏ　ｌを加え、そして混合
物を８０℃で８時間過熱する　（ゲルは速やかに均質溶
液になる）。冷却後水を加え、エーテル抽出をして、続
いてブラインで洗浄し、Ｎａｚ　ＳＯ４で乾燥し、乾燥
するまで蒸発させる。粗化合物を、アミコンシリカ（Ａ
ｍ　ｔ　ｃ　。 ｎ　　５ｉｌｉｃａ）上でフラッシュクロマトグラフィ
ー（ｆ　１ａｓｈ　　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）
により精製し、ジクロロメタン（ＣＨ２ＣＩ２　）とア
セトンの３／Ｉ混合物で溶離させる。８０％の収率：ヘ
キサンからの晶出、ｍ、＜５０℃； 本

【外２】 〔ＣＯ６ ＝＋４５°　（ｃ＝０．　、、ＣＨＣ］　３　　）’　
ＨＮＭＲ（ＣＨＣ１３）：　ＣＨ３ＣＨ２：　０．８９
、ｔ、（６Ｈ）；　ＣＨ：ｌ　　　Ｎ　：　２．９２、
Ｓ、　（６Ｈ）、ＣＨ３Ｎ：３．１８、Ｓ、　（６Ｈ）
　　・Ｒ−ＣＨ２０−：３．５５、　ｔ、　（４Ｈ）　
・−〇−ＣＨ−Ｃ○２Ｈ：４゜６９、Ｓ、　（２Ｈ） ［００４３１Ｌ　（＋）ジドデシルオキシ酒石酸；　Ｒ
＝Ｃ１２８２５（２ａ）を有する構造２ニアミド加水分
解１ａをＴ、Ｍ、Ｆｙｌｅｓらが著者のＣａｎ、Ｊ、Ｃ
ｈｅｍｌ、１９８４年、６２巻、４９８ページ、に従っ
て実施するニアミド２ｍｍｏ１及び２５％ＨＣＩ、１５
ｍ１を１５時間還流する。冷却及び稀釈の後に、生成さ
れた結晶をろ過して取り出す。定量的数値；ヘキサンか
らの晶出、ｍ、＝７６℃；

【外２］＝＋１４．５°　（ｃ＝０．　、、ＣＨＣｌ３
）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：　ＣＨ３−ＣＨ２：　０
．８７、ｔ、　（６Ｈ）　　；Ｒ−ＣＨ２−〇−二３．
５、ｑ、（２Ｈ）及び３，７２、ｑ、（２Ｈ）　　；−
ｏ−ｃ）ｆ−ＣＯ２Ｈ：　４．　３６、Ｓ、　（２Ｈ）
；　　ＣＯ２Ｈ：９゜７、ｂ、　　ｓ、　（２Ｈ） （００４４］６−ヒドロキシメチルウラシルしく＋）ジ
ドデシルオキシタル１へレート　３ａ：ａ）酸塩化物　
２ｂｉｓａに転化ＰＣ１５２ｍｍｏ　ｌ　　（４１６ｍ
ｇ）を少しづつ、３ｍｌの無水ＣＨ２Ｃ１２に二酸２ａ
、１ｍｍｏ１　　（４８６ｍｇ）を溶解した溶液に加え
、１８時間室温に放置して反応させる。化合物は、トル
エンの存在下で三回、真空下で蒸発させ、次に残液を乾
燥ＣＨ２Ｃｌ２３ｍｌに溶解させる。ｂ）エステル化；
窒素雰囲気下でこの溶液を一１０℃で、無水へキサメチ
ルホスホトリアミド（ＨＭＰＴ）２ｍｌに６−ヒドロキ
シメチルウラシル２ｍｍｏ　ｌ　　（２８４ｍｇ）及び
ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）２．２ｍｍｏ　ｌ
　　（２６８ｍｇ）を溶解した溶液に加える。室温で混
合物を３時間攪拌し、次に水を加える。混合物を一度エ
チルアセテートで抽出する：水性部分に懸濁する特に純
粋なエステル３ａをろ過して取り出す；収率：５４％。 エタノールからの晶出及び母液の薄層クロマトグラフィ
ー（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌシリカゲルプレート、
１／Ｉ　　ＴＨＦ／ＣＨ、ｒ、Ｉ、）に↓ｌ″ｌ綺劃才
ろ 側＋４４．５度（ｃ＝０．　５５、ＴＨＦ）物理特性Ｍ
Ｒ１融点）を、後記の表４及び５にまとめる。 （Ｎ ［００４５］例２ この例は、式（ＶＩＩＩ）：ここでニー基Ｒ１の各々は
ＣＨ３を示す、−スペーサー基ＢはＬ（＋）酒石酸から
誘導される、及び−不斉炭素原子により支持されるエー
テル残基の基Ｒ及びＲ゛は、同一であり、各々はＣ１２
Ｈ２５基を示す、の単量体Ｍ２の製法及び特性を記載す
る。 ［００４６１この製法は、前記 【化７］に示された合成機構に従って実施され、ここで
得られる単量体Ｍ２は、４ａの表記（Ｒ＝Ｃ１２８２５
を有する構造４）により挙げられる。２．６−ジアセチ
ルアミノ−４−（ヒドロキシエチル）オキシピリジンＬ
（＋）ジドデシルオキシタルトレート　４ａが、例１に
おいて示される様に、得られた二酸から製造される。 ［００４７］酸塩化物の製法及びそれらの２，６−ジア
＊；セチルアミノ−４（ヒドロキシエチル）オキシピリ
ジンとのエステル化は、例１に挙げた条件と同一の条件
においてエステル３ａと結合させるが、ＨＭＰＴをＤＭ
Ｆに置き換えて実施する。水を添加した後に、反応混合
物をジクロロメタンで抽出し、粗化合物をコラム（Ｍ　
ｅ　ｒ　ｃｋ　　５ｉｌｉｃａ）上またはプレート（Ｍ
ａｃｈｅｒｅｙ−Ｎａｇｅｌ）上で連続クロマトグラフ
ィーにより精製し、８５／１５ジクロロメタン／工タノ
ール混合物で溶離する。エステル４ａ　　０．２９ｍｍ
ｏｌ　　（２７８ｍｇ）を集める；収率＝２９％。この
化合物は、水性エタノールのフォーミング溶媒から晶出
させる。 分析（室温で脱溶媒）： Ｃ５０８８ＯＮ６０１２　（ＦＷ＝９５７．　２３）　
　：【表１】 ［００４８１例３及び４ これらの例は、前記の例１及び２において得られる単量
体の構造と同じタイプの構造を有する単量体Ｍｌ　　（
例３）及び単量体Ｍ２　　（例４）を記載するが、その
スペーサー基Ａ及びＢはメソ酒石酸から誘導され、ニュ
ーマンの投影式で、次の式：

【化１２】 を有する。これらの単量体を、新たに１３ａ（ＭＬ）及
び１４ａ（Ｍ２）により表記する。後記に示すメン酒石
酸誘導体は、Ｌ（＋）系列の例１及び２において前記に
記載されている条件と厳密に同じ条件下でメソ−Ｎ。 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチルタルドラミドから調
製される。これらの特性は次のようになる：

【表２】 ［００４９］例５及び６： これらの例は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に厳密に
等モル量の補単量体Ｍ１及びＭ２を溶解させて調製した
本発明の二種類のポリマーを記載する。次に溶液を蒸発
させて残液を２０Ｘ１０２Ｐａで２０分間８０℃で乾燥
させた。 ［００５０１１）例５：Ｍ１＋Ｍ２の混合物の組成物：
３　ａ＋４　ａ得られたポリマーは、厚いガム状の外観
であり、ガラス及びへらに粘着し、高い複屈折性があり
、２：５４℃、つまりその成分の３４°及び１９６°よ
り高い融点を有する。ＴＨＦに可溶性であり、クロロホ
ルムにやや可溶性であり、エタノールには実質上不溶性
である；溶液が（ＴＨＦ及びＣＨＣｌ：ｌ）濃縮される
場合、ゲルが得られ、その生じた組織を偏光顕微鏡下で
見ることができ、例えば特に結合構造はサーモトロピッ
クポリマーの構造に類似している。 ＮＭＲ及び転移温度を下記の表４及び５に挙げる。 ［００５１１得られたポリマーのＸＲ分析は、メソ相が
六角形の柱状タイプ（柱の直径＝３８．　５Ａ）で、各
々の柱は、ポリマーの形状の二個の補単量体の会合から
生じた三個のストランドから作られる事を示す。データ
は、ピッチ＝１２．８人及び半径＝７．３５八を有する
つる巻き線上に巻つけられた三個の等価のストランドを
含む分子モデルに一致する；柱の対称は三組であり、タ
イプΣ

【外１】の３．７１の会合構成単位は順番に、一回転ご
とに（１ストランドにつき１２０°）配置される。 ［００５２］２）例６：Ｍ１＋Ｍ２の混合物の組成物：
１３ａ＋１４ａここで得られたポリマーはまた、明確に
限定された化合物であり、その特性は前記のポリマー３
ａ＋４ａの特性に類似しているが、著しい違いがある。 ＮＭＲ及び転移温度を後記の表４及び５に挙げる。 ［００５３］溶解性はほぼ同じであり、ゲルはまた、溶
液が濃縮された場合に形成されるが、顕微鏡下で観察さ
れる組織は著しく異なる；前記のように、Ｘ線は、三組
の対称がある直径＝３６．８への柱を有する柱状のメソ
相を明らかにするが、ここで柱に集められた三個のスト
ランドはつる巻き線状ではなくてジグザグ形に配置され
る；タイプΣ

【外１】の三個の構成単位は一回転ごとに配置される。 ［００５４］

【表４】 ａ）　Ｋ＝結晶相； Ｍ＝メソ相； ■＝イソトロピック相； 試料を加熱しながら次に冷却しながら（５又は１０℃ｍ
ｉｎ”）少なくともニサイクルに渡り調べる。転移温度
は、ベースライン及びピーク（狭いピーク）の最も急な
傾きに対する接線の間の交点か又はピークの最大（広い
ピーク）に対してかのいづれかに一致する。標準として
インジウム（融解エンタルピー７８５ｃａｌ　　ｍａｌ
ｌ）を用い、エンタルピーをピーク面積から推測する。 ［００５６］例７： この例は、製法及び例１に記載した構造３ａの単量体Ｍ
１と構造７、ここでＲ１＝ＣＨ３及びＲ２＝　Ｃｌ　７
　Ｒ３５（７ｂ）の補止合物Ｃ２（１モルのＭｌにつき
２モルの割合で）の混合物から得られる付加物Ａ１の物
理特性を記載する。混合物は、熱ＴＨＥに溶解し、続い
て蒸発させ、次に一間接乾燥させる事により製造された
。ＤＳＣにより計測される転移温度及びニジタルビー［
△Ｈ］（ｋｃａ１ｍｏヒｌ）は次の に３４−３９Ｍ２１５−２１８　［３３，６］　　１で
ある。得られた付加物は、著しく粘性が大きいが、方向
性の摩擦により非常に良く延伸する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】ａ）次の式、 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） −ここで、記号Σの各々は、お互いに同一か又は異なり
   、分子から又は分子の群から誘導される官能基を示し、
   以下に表す式（II）の単量体Ｍ２の記号【外１】 ＠Σ＠ の各々により示される補官能基と少なくとも２個の水素
   結合を形成する事が可能であり、−記号Ａは、炭素原子
   を５０個以上含有することが可能な原子価ｍ１の有機基
   を示し、及び−ｍ１は、少なくとも２に等しい数を示す
   、の単量体Ｍ１と、 ｂ）次の式、 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） −ここで記号 【外１】の各々は、お互いに同一か又は異なり、分子か
   ら又は分子の群から誘導される官能基を示し、前記で定
   義された式（ I ）の単量体Ｍ１の記号Σの各々により
   示される補官能基と少なくとも２個の水素結合を形成す
   ることが可能であり、−記号Ｂは、基Ａと同一か又は異
   なる原子価ｍ２の有機基を示し、及び−ｍ２は、少なく
   とも２に等しい数を示す、の補単量体Ｍ２との、相互作
   用から生じることを特徴とする、サーモトロピックにな
   り得るポリマー。 【請求項２】官能基Σ及び 【外１】は、その各々は少なくても２個の供与体及び／
   又は受容体部位を含有しなければならないが、一個以上
   のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ又はＳを含む単環式化合物
   、或は一個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、Ｏ又はＳ
   を含むオルト−又はペリ縮合多環式化合物を含有する分
   子又は分子の群から誘導され、水素結合の形成を可能に
   する供与体及び受容体部位を、（ｉ）環中に含有できる
   及び／又は（ｉｉ）この（又はこれらの）環により支持
   される一個の（又はそれ以上の）置換基を構成できる事
   を特徴とする請求項１のポリマー。 【請求項３】ポリマーが、次式の化合物、 Ｍ１：Σ−Ａ−Σ（IV） 及び Ｍ２： 【外１】−Ｂ− 【外１】（Ｖ） ここで、−少なくとも二個の供与体及び／又は受容体部
   位を各々含まなければならない補官能基Σ（お互いに同
   一か又は異なる）及び 【外１】（お互いに同一か又は異なる）は、一個以上の
   ヘテロ原子、例えば特にＮ、Ｏ又はＳを含む単環式化合
   物、或は一個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、Ｏ又は
   Ｓを含むオルト−又はペリ縮合多環式化合物を含有する
   分子又は分子の群から誘導されるが、水素結合の形成を
   可能にする供与体及び受容体部位は、（ｉ）環中に含有
   できる及び／又は（ｉｉ）この（又はこれらの）環によ
   り支持される一個の（又はそれより多くの）置換基を構
   成できる、−同一か又は異なるスペーサー基Ａ及びＢは
   、場合によっては一個以上のヘテロ原子、例えば特にＮ
   、Ｏ又はＳを含む飽和又は不飽和、直鎖又は側鎖の少な
   くとも２個の炭素原子を主鎖に含む炭化水素鎖であり、
   該主鎖は、鎖の末端に二個の官能基Σ及び【外１】を保
   持する、の二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２から得られる
   事を特徴とする請求項１のポリマー。 【請求項４】使用され得る基本単量体Ｍ１及びＭ２は、
   式（IV）及び（Ｖ）：ここで、−補官能基Σ（お互いに
   同一か又は異なる）及び 【外１】（お互いに同一か又は異なる）が、補複素環式
   化合物の次の組：ｃ１＝シトシン／イソシトシン、ｃ２
   ＝グアニン／シトシン、ｃ３＝アデニン／ウラシル、ｃ
   ４＝２，６−ジアルカンアミドピリジン／ウラシル、ｃ
   ５＝２，６−ジアルカンアミドピリジン／チミン、から
   誘導される、−供与体及び／又は受容体部位で占められ
   る所の反対側或は実質上反対側の部位に位置される官能
   基にスペーサー基Ａ及びＢが取りつけられる、、飽和又
   は不飽和、直鎖又は側鎖の炭化水素鎖からなる二価の基
   を示す、の化合物である事を特徴とする請求項３のポリ
   マー。 【請求項５】使用され得る基本単量体Ｍ１及びＭ２は、
   式（IV）及び（Ｖ）：ここで、−補官能基の各々の組は
   、二個の同一のΣ基及び二個の同一の 【外１】基で形成される、−補官能基は、補複素環式化
   合物の次の組：ｃ１＝シトシン／イソシトシン、ｃ２＝
   グアニン／シトシン、ｃ３＝アデニン／ウラシル、ｃ５
   ＝２，６−ジアルカンアミドピリジン／ウラシル、ｃ５
   ＝２，６−ジアルカンアミドピリジン／チミン、から誘
   導される、−供与体及び／又は受容体部位で占められる
   所の反対側或は実質上反対側の部位に位置される官能基
   にスペーサー基Ａ及びＢが取りつけられる、−同一か又
   は異なるスペーサー基Ａ及びＢは、場合によっては一個
   以上のヘテロ原子、例えば特にＮ、Ｏ又はＳを含む、少
   なくとも四個の炭素原子を主鎖に含む少なくとも六個の
   原子を含有する、直鎖又は側鎖の飽和脂肪鎖からなる二
   価の基を示す、の化合物である事を特徴とする請求項３
   のポリマー。 【請求項６】使用され得る単量体Ｍ１及びＭ２が次の：
   同一か又は異なるスペーサー基Ａ及びＢは共に、場合に
   よっては一個以上のヘテロ原子を含み、次の付加条件を
   満たす：鎖の末端に二個の官能基Σ及び 【外１】を支持し、各々の側鎖の主鎖は少なくとも四個
   の炭素原子を含む少なくとも六個の原子を含有し、そし
   て該主鎖に取りつけられた側鎖は少なくても五個の炭素
   原子を含む少なくても六個の原子を含有する、側鎖を含
   む二価の基を示す、の構造を有する事を特徴とする請求
   項３〜５のいづれかに記載のサーモトロピックポリマ【
   請求項７】使用され得る基本単量体Ｍ１及びＭ２は、式
   （IV）及び（Ｖ）：ここで、−補官能基の各々の組は、
   二個の同一のΣ基及び二個の同一の 【外１】から構成される、−補官能基は、補複素環式化
   合物の次の組：ｃ１＝シトシン／イソシトシン、ｃ２＝
   グアニン／シトシン、ｃ３＝アデニン／ウラシル、ｃ４
   ＝２，６−ジアルカンアミドピリジン／ウラシル、ｃ５
   ＝２，６−ジアルカンアミドピリジン／チミン、から誘
   導される、−供与体及び／又は受容体部位で占められる
   所の反対側或は実質上反対側の部位に位置される官能基
   にスペーサー基Ａ及びＢが取りつけられる、−同一か又
   は異なるスペーサー基Ａ及びＢは、メソコンフィギュレ
   ーション又はトレオコンフィギュレーションを取り、そ
   して各々次式： 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ここで、同一か又は異なる残りのＥの各々は、炭素原子
   及びヘテロ原子、例えば特にＮ、Ｏ又はＳの群から選択
   された少なくとも１個の原子を含有する構成単位を示し
   、このものは酒石酸のＣＯＯＨ官能基（又はこの官能基
   の誘導体）の適当な反応性官能基への直接共有結合によ
   るか或は炭素原子及び／又はΣ又は 【外１】にヘテロ原子に基づく間隔アームによるかのど
   ちらかによる結合から生じたものであり、同一か又は異
   なる記号Ｒ及びＲ’の各々は、５〜２０個の炭素原子を
   含む直鎖アルキルラジカルを示す、の化合物である事を
   特徴とする請求項３のサーモトロピックポリマー。 【請求項８】等モル量で投入される補単量体Ｍ１及びＭ
   ２の均質混合物を本来公知の手段により製造する事を特
   徴とする請求項１〜７のいづれかに記載のポリマーの製
   造方法。 【請求項９】単量体及び所望されるポリマーに共通して
   、非プロトン性極性溶媒又はこれらの溶媒の混合物の存
   在下で処理し、室温から選択される溶媒の沸点までの範
   囲の温度で操作を実施する事を特徴とする請求項８の製
   造方法。 【請求項１０】請求項８〜９のいづれかに記載の製造方
   法に利用する次式：Ｍ１： 【化１】Ｍ２： 【化２】ここで、記号Σ、 【外１】、Ａ、Ｂ、ｍ１及びｍ２は前記の請求項１で与
   えられた意味を有する、の単量体Ｍ１及びＭ２の組合せ
   。 【請求項１１】次式の： Ｍ１：Σ−Ａ−Σ（IV） Ｍ２： 【外１】−Ｂ− 【外１】（Ｖ） ここで、記号Σ、 【外１】、Ａ及びＢは前記の請求項３〜７のいずれかに
   与えられた意味を有する、の二官能価の化合物である事
   により特徴づけられる請求項１０に記載の化合物。 【請求項１２】次式の：Ｂ’− 【外１】−−−Σ−Ａ−Σ−−− 【外１】−Ｂ’（Ｘ）：付加物Ａ１Ａ’−Σ−−−【外
   １】−Ｂ− 【外１】−−−Σ−Ａ’（Ｘ）：付加物Ａ２ここで、−
   構成単位Σ−Ａ−Σ及び 【外１】−Ｂ− 【外１】は、前記の請求項１１で定義されている式（I
   V）及び（Ｖ）の二官能価の単量体Ｍ１及びＭ２を示す
   、一構成単位Ｂ’− 【外１】及びＡ’−Σは、次の：記号 【外１】及びΣは、単量体Ｍ２及びＭ１に属するものと
   同じ補官能基を示し、記号Ａ’及びＢ’は同一か又は異
   なり、官能基Σ及び 【外１】により支持される置換基を示し、及び一個以上
   のヘテロ原子を含有し得る直鎖又は側鎖の長い炭化水素
   鎖を含む、の構造の補化合物Ｃ２及びＣ１を示す、に相
   当する付加物の組合せ。