JPH04204448A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版に用いるのに適した感光性組
成物に関し、更に詳しくは、ＵＶインキ適性を有する平
版印刷版を得ることができる感光性組成物に関する。

［発明の背景］ 感光性平版印刷版は、親水性支持体上にインク受容性の
感光層を設けたもので、例えばポジ型感光性平版印刷版
においては、親水性支持体上に、紫外線等の活性光線に
よる露光により可溶化するインク受容性感光層が形成さ
れている。このようなポジ型感光性平版印刷版の感光層
に画像露光を施し、次いで現像すると、露光部の感光層
は除去されて親水性支持体の表面が露出する一方、露光
されない部分の感光層は支持体に残留してインキ受容層
を形成する。

平版印刷においては、上記露光部が親水性で、露光され
ない部分が親油性であるという性質の差が利用される。

近年、平版印刷のインキとして、紫外線硬化性のＵＶイ
ンキが用いられてきており、これらＵＶインキ用洗浄剤
に犯されない、すなわちＵＶインキ適性を有する感光性
平版印刷版が求められてきている。

ＵＶインキ適性を有する感光性平版印刷版を得るための
感光性組成物としては、バインダーとしてＮ−（スルフ
ァモイル置換フェニル）カルバモイル基を有する高分子
物質を用いたものが特開平２−８６８号公報に記載され
ている。しかし、上記感光性組成物は水性アルカリ現像
剤に対する溶解性が十分ではなく、焼き付けに長時間を
要し、また、非画像部に汚染を生ずるという問題があっ
た。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、高感度で、しかも、非画像部
に汚染を生しないＵＶインキ適性を有する感光性組成物
を提供する二とにある。

［発明の構成］ 上記目的は、 （１）　ｏ−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステル
および下記一般式［Ｉ］で表される構造単位とフェノー
ル性水酸基を有する構造単位を有する共重合体樹脂を含
有することを特徴とする感光性組成物。

一般式［Ｉ］ ％式％ 式中、Ｒ５およびＲ７は各々、水素原子またはアルキル
基を表す。

（２）２以上の　ｐＫａ値を有する有酸酸を含有させた
ことを特徴とする上記（１）項記載の感光性組成物。

によって達成された。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステルとしては、例えば０−ナフトキノンジアジド
スルホン酸と、フェノール類およびアルデヒド又はケト
ンの重縮合樹脂とのエステル化合物か挙げられる。

上記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。上記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒドおよび
ベンズアルデヒドである。又、上記ケトンとしてはアセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホルム
アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂
、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・
アセトン樹脂等が挙げられる。

上記０−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステルにお
いて、フェノール類のＯＨ基に対する。

−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１
個に対する反応率）は、１５〜８０％が好ましく、より
好ましくは２０〜４５％である。

更に本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステルとしては、特開昭５８−４３４５１号公
報に記載された０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルを挙げることができる。

更に具体的には、ジェイ・コサール（Ｊ、Ｋｏｓａｒ）
著「ライト・センシティブ・システムス」（’Ｌｉｇｈ
ｔ−３ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　−）第３３
９〜３５２頁（１９８５年）、ジョン・ウィリーアンド
サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）や
ダブリュー　−ニス−デイ−・フォレスト（Ｗ、Ｓ、Ｄ
ｅ　Ｆｏｒｅｓｔ　）著「フォトレジストＪ　　（”Ｐ
ｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ”　）第５０巻（１９７５年）、
マクロ−ヒル社（ＭｃＧｒａｖ−Ｈｉ　Ｉ　ｌ　）等に
記載されている、１．２−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン酸フェニルエステル、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸フェニルエステル、１．２−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸シクロヘキシルエ
ステル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸シクロヘキシルエステル、１−（１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホニルオキシ）−３，５−ジメチ
ルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′−アゾー
β−ナフトールエステル、２’　−（１，２−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキ
シ−アントラキノン、１．２−ナフトキノンジアジド−
４−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
エステル、１．２−ナフトキノンシアシト−４−スルホ
ン酸−２，３゜４−トリヒドロキシヘンシフエノンエス
テル、１゜２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
クロリド２モルと４．４′−ジヒドロキシ−１，１′−
ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１．２−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸クロリド１モルとプルプ
ロカリ２１モルの縮合物、１．２＝ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホン酸−４′−ヒドロキンジフェニル−４
′　−アゾ−β−ナフトールエステル、２’　−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルオキシ）−
１−ヒドロキシ−アントラキノン、１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸−２，３，４−トリヒドロキシヘンシ
フエノンエステル、１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸クロリド２モルと４．４′−ジヒドロキシ
−１，１′−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１．
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド１
モルとプルプロガラン１モルの縮合物、なとの０−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸二、ステルを例示すること
ができる。

また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７号、
同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同４０
−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７３４
５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５７５
号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０２号各公
報に記載された０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルをも挙げることかできる。

上記Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルのう
ち、１．２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリド
とビワガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３．４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンを反応させて得られる０−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルか特に好まし
い。

本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステルとしては上記化合物を各々単独で用いてもよ
いし、２種以上組合せて用いてもよい。

本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステルの感光性組成物中に占める割合は、５〜６０
重量％が好ましく、特に好ましくは、１０〜５０重量％
である。

次に、一般式［Ｉ］で表される構造単位とフェノール性
水酸基を有する構造単位を有する共重合体樹脂（以下、
本発明のバインダー樹脂という。）について説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒ，、Ｒ２か表すアルキル基と
しては低級アルキル基が好ましく、例えばメチル基、エ
チル基を挙げる二とかできる。

Ｒ，、Ｒ，として好ましいものは、水素原子、メチル基
である。

以下に、一般式［Ｉ１て表される構造単位の具体例を示
す。

以下余白 ＩＩ Ｃ＝Ｏｃ＝。

（ＣＨ２Ｃ′＋−（ＣＨ２Ｃ← ｃ＝ｏ　　　　　　　　　　　　　ｃ＝。

Ｃ＝ＯＣ二〇 （ＣＨ２Ｃ）　　　　　　　　　（ＣＨ２Ｃ）Ｃ＝Ｏｃ
、＝。

以下余白 フェノール性水酸基を有する構造単位は、フェノール性
水酸基有する構造単位であれば特に限定はないか、下記
一般式［Ａ］〜［Ｄ］で表される構造単位か好ましい。

一般式［Ａコ →ＣＲ５Ｒ４−ＣＲ９＋− ＣＯＮＨ２−（Ａ←Ｂ−ＯＨ ― 一般式［Ｂ］ →ＣＬＬ−ＣＲｓ＋− ＣＯＯ→Ａ←Ｂ−ＯＨ ■ 一般式［Ｃ］ →ＣＲ３Ｒ４−ＣＲ、＋− −０Ｈ 一般式［Ｄ］ →ＣＲ３Ｒ４−ＣＲ５＋＋ＣＲ３Ｒ４−ＣＲ５→−ＯＨ 式中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ水素原子又はアルキル基
を表し、好ましくは水素原子てる。Ｒ９は水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基を表し、好ましくは水素原子
又はメチル基、エチル基等のアルキル基である。Ｒ６は
水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を
表し、好ましくは水素原子でる。Ａは窒素原子又は酸素
原子と芳香族炭素原子とを連結する置換基を有していて
もよいアルキレン基を表し、ｍは０〜ｌＯの整数を表し
、Ｂは置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換
基を有していてもよいナフチレン基を表す。

本発明のバインダー樹脂は、一般式［Ｎて表される構造
単位とフェノール性水酸基を有する構造単位を有するも
のであるか、上記構造単位の他に１種又は２種以上の、
他の単量体から導かれる構造単位（以下、共重合成分構
造単位という。）を有していてもよい。

これら共重合成分構造単位を導く単量体としては、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプ
レン等のエチレン系不飽和オレフィン類；スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン類ニアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸
エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステ
ル類：アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類；アクリルアミド等のアミド類ニアクリ０アニ
リド、ｐ−クロロアクリロアニリド、ｍ−ニトロアクリ
ロアニリド、ｍ−メトキシアクリロアニリド等のアニリ
ド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビ
ニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類；塩化ビニル；ビニリデンクロライド；ビニリ
デンシアナイド；１−メチル−１−メトキシエチレン、
１．１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチ
レン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メ
チル−１−二トロエチレン等のエチレン誘導体類。

Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロールン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のＮ−ビニル化合物：その他のビニル系単量
体が挙げられる。これらのビニル系単量体は不飽和二重
結合か開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、脂肪族モノカルボン酸のエステル
類、ニトリル類が、本発明の目的に対し優れた性能を示
し、好ましい。

これらの構造単位は本発明のバインダー樹脂中にブロッ
ク又はランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

以下に、本発明のバインダー樹脂の代表的なものを例示
する。なお、下記において、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍ
ｎは数平均分子量、ｓ、に、１１゜ｍ及びｎはそれぞれ
の構造単位のモル％を示す。

以下余白 ａ−１） （ＣＨ２−Ｃ１（升「−子ＣＨ２−Ｃヒｒ−（ＣＨ２−
Ｃ’ｊ−ＱＣ＝ＯＣ＝ＯＣ００ＣＨ３ Ｍｗ−２，８Ｘ１０’　　　　Ｍｗ／Ｍｎ−８，５”　
”　”−２０：４０：４０ ａ−２） 云Ｃ）ｌ、　−ＣＨ）−ｉ−＋　Ｃ）１２−　ＣＨヒ「
−刊ＣＨ，−ＣＩＤ−。

１　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　］Ｃ
＝ＯＣ＝ＯＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｍｗ−３，８ｘｌＯ’　　　　　Ｍｗ／Ｍｎ−３，５ｍ
：″”　＝２５：２５＋５０ （ＣＨ２−Ｃ顆鮭ＣＨ２−ＣヒトＣＨ２−Ｃ）ｙ→ＣＨ
，−ＣＨ）−Ｔ→ＣＨ２−Ｃ８Ｆ１Ｃ＝ＯＣ＝ＯＣ００
ＣＨ，ＣＮ　　　　　　　Ｃ＝０ｂ−２） ＣＨＩ　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ １１，１ 一＋、ＣＨ２Ｃ升ｒ子ＣＨ２’　Ｃヒ「→ＣＨ２Ｃ←ｒ
−＋　ＣＨ２−Ｃ８升。

Ｃ＝ＯＣ＝ＯＣＯＯＣＨ３ＣＮ ０ｍ２） ＣＨ３、ＣＨ３ ｍ：　ｎ　’　ａ−１５：１５ニア０ ｍ　　ｎ：　Ｑ　：　ｋ−１５：１５：３５：３５ｍ’
　ｎ：　Ｒ：　ｋ＝１０：１５：２５：５０□ −＜　ＣＨｚ−ＣＨ）−ｒ−（−、ＣＨｚ−Ｃ←Ｔ−（
−ＣＬ　ＣＨトｒ子ＣＬ−旺ｈＣ二ｏ　　　　　　Ｃ＝
ＯＣ００Ｃ２Ｈ５ＣＮ□・。：　Ｑ　：　ｋ−２５：２
５：４５．５（ＣＨ２ＣＨｈ械Ｌ　Ｃ庁ＣＨ２Ｃ←ＣＨ
２−Ｃ←ＣＨ２ｃｏｏ−８１１１１Ｉ Ｃ＝ＯＣ＝ＯＣ００ＣＨＩ　　　　Ｃ００Ｃ，ｌ（Ｓ　
　　　ＣＮｍ：ｎ：Ｑ：に：５＝ｌＯ：１０：３０：５
：４５（ＣＴｏ−ＣＨ）Ｔ−＋ＣＨ２Ｇ　＋−Ｔ（ＣＨ
２Ｃ←１子Ｃ）１２　　Ｃ８升。

Ｃ＝ＯＣ＝ＯＣ００Ｃ，Ｈ５ＣＮ ｍ’　ｎ：　Ｑ　：　ｋ７２０＋１８：３０：３２（Ｃ
Ｈ，−ＣＨヒ「チＣＨｉ　　Ｃ←％Ｈ−ＣＨ「云ＣＨ２
−Ｃ升。

Ｃ−ＯＣ＝ＯＣＯＯＣＨ３ＣＮ ｍ’ｎ’（！：に−２５＋１５：３０：３０ｇ−１） Ｃ１ｈ　　　　　ＣＬ　　　’　　ＣＨＩ　　　　　　
ＣＬ■ （ＣＨ２−Ｃ）Ｔ（−ＣＨ２−Ｃ子ＣＨ２−ＣＨ「←Ｃ
Ｌ−Ｃ←「→ＣＨ，−ＣＨ←。

ｌ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１Ｃ＝ＯＣ＝ＯＣ＝ＯＣ００Ｃｆｌｚ　　　　
ＣＮｈ−１） ＣＨＩ　　　　　ＣＨ，ＣＨ３ＣＨ３ １］ （ＣＨ２Ｃ′）−＋−Ｃｔｂ　Ｃ→ＣＨ・−ＣＨＣＨ２
−Ｃ）−Ｔ→ＣＨ２−？Ｈ←５Ｃ＝ＯＣ＝ＯＣ”ＯＣ０
０ＣＨｔ　　　　ＣＮｌ　　　　　　　　１　　　　　
　　　］□　・　。　：Ｑ：に：ｓ　−２５二２０　：
　　１５　：　２０　：　２０本発明のバインダー樹脂
は、開裂することにより前記一般式［Ｉ］で表される構
造単位を誘導することかできるエチレン性不飽和単量体
とフェノール性水酸基を有する構造単位、例えば前記一
般式［Ａ］〜［Ｄ］で表される構造単位を誘導すること
ができるエチレン性不飽和単量体とを、また必要に応し
て、前記の他の単量体を加え、重合開始剤を用い、ある
いは用いずに、また溶媒を用い、あるいは用いずに共重
合させることによって得ることができる。

この際、各単量体の仕込みモル比及び重合条件を種々変
えることにより、分子量ならびに各構造単位のモル比を
広範囲に設定することができる。

しかし、本発明の目的とする用途に有効に供するために
は、重量平均分子量を５．ＯＸ　１０３〜１０×１０５
とすることが適当てあり、５．ＯＸ　ｔｏ３〜５５×［
０４が好ましい。また、前記一般式［Ｉ１て表される構
造単位及びフェノール性水酸基を有する構造単位のモル
含有率は、それぞれ少なくとも５モル９６あるものか望
ましい。さらに好ましくは、それぞれ１０〜４０モル％
である。

ましくは５０〜８５重量？６である。

また、上記分子量は、ＧＰＣ（ケルパーミネーンヨシク
ロマトクラフィー法）によって測定した。

有機酸としては、　ｐＫａ値か２以上、好ましくは　ｐ
Ｋａ値か３以上のものか使用される。　ｐＫａ値か２未
満の有機酸の場合、色素残りか増大し、耐薬品性か低下
する傾向にある。なお、木兄４明の、ｐＫａ値は２５℃
における値である。

このような有機酸としては、　ｐＫａ値か上記条件を満
たすものであれば特に限定されないか、モノカルボン酸
およびジカルボン酸なとか挙げられる。モノカルボン酸
としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸
、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノ
カルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノ
カルボン酸、安、！！、香酸、〇−１ｍ−，ｐ−アミノ
安息香酸、０−、　　ｍ−ｉ　　ｐ−ヒドロキノ安、ｑ
香酸、ｏ　−。

ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ〜メチル
安息香酸、３．５−ジヒドロキシ安息香酸、フロログリ
シンカルボン酸、没食子酸、３，５ジメチル安息香酸等
の芳香族モノカルボン酸が挙ケられる。

またジカルボン酸としては、マロン酸、メチルマロン酸
、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、イタコン酸、リンゴ酸等の飽和または不飽和脂肪族
ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、１．１−シクロ
ブタンジカルボン酸、１．１−シクロペンタンジカルボ
ン酸、１．３−シクロペンタンジカルボン酸、１．１−
シクロヘキサンジカルボン酸、１．２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸等
の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸等を挙げることができ
る。

上記有機酸の感光性組成物中に占める割合は、通常０．
０５〜１５重量％が適当てあり、好ましくは０．１〜８
重量％である。

本発明の感光性組成物には、公知のアルカリ可溶性樹脂
を含有することができる。アルカリ可溶性の樹脂として
ノボラック樹脂、例えばフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂やフェノール
変性キシレン樹脂、ポリヒドロキンスチレン等かあげら
れるか、このようなアルカリ可溶性の高分子化合物は全
組成物の４０重量％以下の添加量で用いられる。

本発明の感光性組成物には、以上に説明した各素材のほ
か、必要に応して他の添加剤を含むことかできる。可塑
剤として各種低分子化合物類、例えばフタル酸エステル
類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エステル
類、塗布性向上剤として界面活性剤、例えばフッ素系界
面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル等
に代表されるノニオン活性剤等、更に露光により可視画
像を形成させるためのプリントアウト材料等か挙げられ
る。プリントアウト材料は露光により酸もしくは遊離基
を生成する化合物と、これと相互作用することによりそ
の色調を変える有機染料よりなるもので、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物としては、例えば特開
昭５０−３［Ｉ２０９号公報にｇｃｌ！されている０−
ナフトキノンシアシト−４−スルホン酸ハロゲニド、特
開昭５３−３６２２３号公報に記載されているトリ１１
口メチル−２−ピロンやトリハロメチル−トリアジン、
特開昭５５−６２４４号公報に記載されている０−ナフ
トキノンジアジド−４−スルホン酸のクロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類又はアニリン類との
エステル化合物、特開昭５５−７７７４２号公報に記載
されているハロメチル−ビニル−オキサジアゾール化合
物およびジアゾニウム塩等が挙げられる。

これらのうち、ハロメチル−ビニル−オキサジアゾール
化合物が好ましく、特に特開昭６０−１３８５．３９号
公報に記載されている、ベンゾフリル基のような酸素を
含む複素環式基をビニル基を介して５位に有する２−ハ
ロメチル−１，３，４−オキサジアゾール化合物が更に
好ましい。

又、前記の有機染料としては、例えば、ビクトリアピュ
アーブルーＢＯＨ［採土ケ谷化学］、オイルブルー＃６
０’３［オリエント化学］、パテントピュアーブルー［
住友三国化学製］、クリスタルハイオレソト、ブリリア
ントクリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、
エリスロンンＢ１ベイシックフクンン、マラカイトグリ
ーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダ
ミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニル
イミノナフトキノン、ンアノーｐ−ジエチルアミノフェ
ニルアセトアニリト等に代表されるトリフェニルメタン
系、ンフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系
、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキ
ノン系の色素が挙げられる。これらのうちトリフェニル
メタン系色素が好ましい。

又、感度を向上させるための増感剤も本発明の感光性組
成物に添加することができる。増感剤としては、特開昭
５７−１１８２３７号公報に記載されている没食子酸誘
導体、特開昭５２−８００２２号公報に記載されている
ような５員環状酸無水物、例えば、無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コノ、り酸等、及び特開昭５８−１
１９３２号公報に記載されているような６員環状酸無水
物、例えば、無水クルクル酸及びその誘導体等が挙げら
れる。これらのうち、好ましいのは環状酸無水物であり
、特に６員環状酸無水物が好ましい。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを適当な支持体表面に塗布乾燥させるこ
とにより、ポジ型感光性平版印刷版を形成することがで
きる。使用し得る溶媒としてはメチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン
、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるい
は２種以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等か可能である
。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体と
しては、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及び
クロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等か
めっき又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及び樹脂か塗布された紙、アルミニウム等の金属箔か
張られた紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が
挙げられる。このうち好ましいのはアルミニウム板であ
る。

支持体としてアルミニウム板を使用する場合、砂目立て
処理、陽極酸化処理及び必要に応して封孔処理等の表面
処理か施されていることが好ましい。これらの処理には
公知の方法を適用することができる。

砂゛目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、
電解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的方
法としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液
体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げられる
。アルミニウム祠の組成等に応して上述の各種方法を単
独あるいは組み占わせて用いることかできる。好ましい
のは電解エツチングする方法である。

電解エノチンクは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応してアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い、中和して水洗する
。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ａ＋ｇ　／
　ｄ　ｒｒｒか適当てあり、好ましくは１０〜４０１１
ｇ　／　ｄ　ｒｒｒである。陽極酸化皮膜量は、例えば
、アルミニウム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％
液：３５ｍ１、酸化クロム（Ｖｌ）＋２０ｇを１ｇの水
に溶解して作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮
膜溶解前後の重量変化測定等から求められる。

封孔処理は、熱水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処理
、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられる
。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高分
子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液によ
る下引き処理を施すこともてきる。

その他、一般に感光性平版印刷版にフィルム原稿を密着
焼付する際、焼枠を真空にして行なうか、この真空密着
性を改良する方法も本発明の感光性組成物を用いたポジ
型感光性平版印刷版に適用することができる。真空密着
性を改良する方法としては、感光層表面に機械的に凹凸
を施す方法、感光層表面に固体粉末を散布さける方法、
特開昭５０−１２５８０５号公報に記載されているよう
な感光層表面にマット層を設ける方法、および特開昭５
５−１２９７４号公報に記載されているような感光層表
面に固体粉末を熱融着させる方法等か挙げられる。

本発明の感光性組成物を適用したボッ型感光性平版印刷
版は、従来慣用の方法と同し方法で使用することかでき
る。例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、
メタルＩ＼ライドランプ、キセノンランプ、タングステ
ンランプ等の光源により露光し、次いて、アルカリ現像
液にて現像し、未露光部分のみを支持体表面に残し、ポ
ジーポジ型のレリーフ像を形成する。

アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン酸ナ
トリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の
水溶液が挙げられる。

アルカリ金属塩の濃度は０．１−１０重量％か好ましい
。

また、該現像液中に必要に応じアニオン性界面活性剤、
両性界面活性剤やアルコール等の有機溶媒を加えること
ができる。

［実施例コ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ ［例示バインダー樹脂（ａ−１）の合成］Ｎ−（ｐ−ア
ミノスルホニルフェニル）アクリルアミドの合成法 ｐ−アミノベンセンスルホンアミド３００ｇ、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル２ｇ、アセトン３９、および
ピリジン　ｔｅｏ　ｇを混合し、寒剤を用いて外部より
冷却し、内温か一１０℃まで下がった時点でアクリル酸
クロライド　１７０ｇを撹拌下に滴下した。反応温度か
０℃以下になるよう滴下速度を調節し、滴下終了後０〜
３℃で２時間撹拌した。

次いて、２５℃で２時間撹拌後、反応液を１／３位にな
るまで濃縮し、これを希塩酸（ｐＨ約　１．０）５２中
に注入し、生した沈澱を吸引濾過して白色の固体を得た
。この白色の固体を加温したメタノール１９に溶解し、
さらに５％炭酸ナトリウム水溶液１２を加えて、４０℃
で３０分間撹拌した。

次いて、暗赤色のこの溶液を５％塩酸４ρ中に注入して
沈澱を生成させ、これを吸引濾過し、乾燥して白色の固
体を得た。これをエタノールと水との混合溶媒より再結
晶して、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリ
ルアミド３００ｇを得た。

Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドの合
成法 ｐ−ヒドロキンアニリン　４（ｌｏ　ｇ、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル４ｇ１アセトン４９．およびピリ
ジン３６０ｇを混合し、寒剤を用いて外部より冷却し、
内温か一１０℃まで下がった時点てメタクリル酸クロラ
イド　４２０ｇを撹拌下に滴下した。反応温度が０℃以
下になるよう滴下速度を調節し、滴下終了後０〜３℃で
２時間撹拌した。

次いで、２５℃で２時間撹拌後、反応液を１／３位にな
るまで濃縮し、これを希塩酸（ｐＨ約１．０）１０９中
に注入し、生した沈澱を吸引濾過して白色の固体を得た
。この白色の固体を加温したメタノール２２に溶解し、
さらに５％炭酸ナトリウム水溶液２２を加えて、４０℃
で３Ｄ分間撹拌した。

次いで、暗赤色のこの溶液を５％塩酸８文中に注入して
沈澱を生成させ、これを吸引濾過し、乾燥して淡挑色の
固体を得た。これをエタノールと水との混合溶媒より再
結晶して、融点１５５〜１５６℃のＮ−（４−ヒドロキ
ンフェニル）メタクリルアミドの無色針状晶４５０ｇを
得た。

得られたＮ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリ
ルアミド　１ｇ１．３ｇ、　Ｎ　−（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタクリルアミド１３３．６ｇ　、メチルメタ
クリレート　３７７ｇ及びα１　α′−アゾビスイソブ
チロニトリル６．５ｇをＮ、Ｎ−ンメチルホルムアミト
ｌ　ＯＯＯｍｌ中に溶解し、窒素ガス置換した後、８０
’Ｃて５時間加熱し、重合体溶液を得た。この重合体溶
液を５２の５％塩酸に注ぎ、生した白色の沈澱物をａ過
し、乾燥して、例示バインダー樹脂（ａ−１）の　３０
０ｇを得た。

同様にして例示バインダー樹脂（ｂ−１）、（ｆ−２）
を合成した。

厚さ０２４龍のアルミニウム板を５％水酸化ナトリウム
水溶液中で脱脂処理した後、０．３モル硝酸水溶液中で
、温度：３０℃、電流密度−５０Ａ／ｄば、処理時間・
３０秒間の条件の電解エツチング処理を行なった。次い
て、５％水酸化ナトリウム水溶液でデスマット処理を施
した後、硫酸溶液中で陽極酸化処理を行なった。陽極酸
化皮膜量を前述の方法で測定したところ、２０ｍｇ／ｄ
＋ｔｆであった。次に、９０℃の熱水溶液に浸漬し、封
孔処理を行なった。

このようにして得られたアルミニウム支持体に下記の組
成の感光液（Ｉ）、感光液（■）、感光液（■）、感光
液（■）、感光液（■）、感光液（■）、感光液（比較
）をそれぞれ回転塗布機を用いて塗布し、１００℃で４
分間乾燥し、膜厚２４ｍｇ／ｄｒｒ？の感光性平版印刷
版試料１〜７を得た。

感光液（Ｉ） トリヒドロキシベンゾフェノンと ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−ス
ルホン酸クロリドとの エステル化合物　　　　　　　　　　　３．０ｇ前述の
バインダー樹脂（ａ−１）　　　　７．ｏｇビクトリア
ピュアブルーＢ　ＯＨ０，０８４ｇ２−トリクロロメチ
ル−５−〔β −（２−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール　　０．１２６ｇ安息香
酸　　　　　　　　　　　　　　０５゜メチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　Ｉ００’ｍｌ感光液（ＩＩ） トリヒドロキシヘンシフエノンと ナフトキノン−（１，２）−７アシトー（２）−５−ス
ルホン酸クロリドとの エステル化合物　　　　　　　　　　　３．０ｇ前述の
バインター樹脂（ｂ−１）　　　　７．０ｇビクトリア
ピュアブルーＢ’ＯＨＯ，０１１４ｇ２−トリクロロメ
チル−５〜〔β −（２−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール０．１２６ｇテトラヒド
ロフタル酸　　　　　　　　０．５ｇメチルセロソルブ
　　　　　　　　　　ｌ　ＯＯｍｌ感光液（ＩＩＩ） トリヒドロキシベンゾフェノンと ナフトキノン−（１，２）−／アシドー（２）−５〜ス
ルホン酸クロリドとの エステル化合物　　　　　　　　　　３．０ｇ前述のバ
インダー樹脂（ｆ−２）　　　　７．０ｇ’ビクトリア
ピュアブルーＢ　Ｃ）　Ｈ（１０８４ｇ２−トリクロロ
メチル−５−〔β −（２−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール　　Ｏ，１２６ｇクルタ
ル酸　　　　　　　　　　　　０．５ｇメチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　ｌ　ＯＯｍｌ感光液（ＴＶ） トリヒドロキンベンゾフェノンと ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−ス
ルホン酸クロリドとの エステル化合物　　　　　　　　　　３．０ｇ前述のバ
インダー樹脂（ａ−１）　　　　７．０ｇビクトリアピ
ュアブルーＢ　ＯＨ０，０８４ｇ２−トリクロロメチル
−５−〔β −（２−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール　　０．１２６ｇメチル
セロソルブ　　　　　　　　　　ｌ　ＯＯｍｌ感光液（
Ｖ） トリヒドロキシベンゾフェノンと ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−ス
ルホン酸クロリドとの エステル化合物　　　　　　　　　　　３０カ前述のバ
インダー樹脂（ｂ−１）　　　　７．０、ビクトリアピ
ュアブルーＢ　ＯＨ０，０８４ｇ２−トリクロロメチル
−５−〔β −（２−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール　　０．．１２６ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　１００ｍ１感光液（
ＶＴ） トリヒトロキンハ、ンソ゛フェノンと ナフトキノン−（１，２）　　’、；アンドー（２）−
５−スルホン酸クロリドとの エステル化合物　　　　　　　　　　　３．０ｇ前述の
バインダー樹脂（ｆ−２）　　　　７．０ｇビクトリア
ピュアブルーＢ　ＯＨ０，０８４ｇ２−トリクロロメチ
ル−５−〔β −（２−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール　　Ｏ，１２６ｇメチル
セロソルブ　　　　　　　　　　Ｉ　ＯＯｍｌ感光液（
比較） トリヒドロキシベンゾフェノンと ナフトキノン−（１，２）−ジアジド＝（２）−５−ス
ルホン酸クロリドとの エステル化合物　　　　　　　　　　　３，０ｇ比較の
バインダー樹脂（特開平２−８６６号公報記載の高分子
化合物ｂ　）　　　　　　　７．０ｇビクトリアピュア
ブルーＢ　ＯＨ０，０８４ｇ２−トリクロロメチル−５
−〔β −（２−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール　　０．１２８ｇメチル
セロソルブ　　　　　　　　　　１００　ｍｌ得られた
感光性平版印刷版を原稿フィルムを通して３ｋＷの超高
圧水銀灯で６０ｃｍの距離から３０秒間露光し、次にＰ
Ｓ版用ポジ型現像液“５ＤＰ−１”（コニカ株式会社製
）の７倍希釈液を用いて、２５℃で４５秒間現像処理を
行い、非画像部の汚れを観察した。

また、感度は、感光性平板印刷版上に感度測定用ステッ
プタブレット（イーストマン・コダック社製！ｌｌＱ、
２、濃度計０１５ずつで２１段階のグレースケール）お
よびポジ原稿フィルムを密着して２ＫＷメタルハライド
ランプ（岩崎電気■社製アイドルフィン２０００）を光
源として８．０ｎＷ／ｃｄの条件で７０秒間露光し、次
にポジ型ＰＳ版用現像液“５ＤＲ−１”　（コニカ株式
会社製）の６倍希釈液を用いて、２５℃で４５秒間現像
処理を行い、上記濃度差０．１５〜．２１段階のグレー
スケールで何段口が完全に現像されて（クリアーとなる
）いるかで評価した。

また、前記の露光、現像条件により得られた平版印刷版
試料を下記の条件てＵＶインキによる印刷を行った。

［ＵＶインキによる印刷条件］ 印刷機　　　：ハマダスターＣＤ　Ｉ　−９００印刷イ
ンキ　：東洋フックシュドライ−０Ｌ−紅＾ｐ（東洋イ
ンキ社製） レジューサー二東洋フラシュドライレジューサーｏｐ（
東洋インキ社製） プレート　　二東洋フラシュトライプレートク１ノー”
−クリーナー（東洋インキ社製）紙　　　　　、上質紙 印刷スピード：　７０００枚／時 この印刷物の画像部のベタ部に着肉不良か現れるか、あ
るいは非画像部にインキか着肉するまで印刷を続け、こ
れらの状態か現れた時点における印刷枚数を数えた。

結果を表１に示す。

表　　　　１ ［発明の効果］ 本発明の感光性組成物は、高感度で、しかも、非画像部
に汚染を生ぜず、また、ＵＶインキを用いた場合にも優
れた耐刷性を有している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルお
   よび下記一般式［ I ］で表される構造単位とフェノー
   ル性水酸基を有する構造単位を有する共重合体樹脂を含
   有することを特徴とする感光性組成物。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々、水素原子またはアル
   キル基を表す。
2. （２）２以上のｐＫａ値を有する有酸酸を含有させたこ
   とを特徴とする請求項（１）記載の感光性組成物。