JPH04201431A - 透明ポリエステル容器及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル容器及びその製造法に関し、更に
詳しくは高結晶性で尚且つ高温加熱雰囲気下における透
明性と耐熱変形性に優れたポリエステル容器及びその製
造法に関するものである。

〔従来の技術とその課題〕

ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は機械的性質に
優れ、又、耐薬品性や耐ガス透過性、耐熱性にも優れて
いるので、近年、薬品、食品と接触しうるパッケージン
グの分野にも重用されている。

しかしながら、ＰＢＴはその高い結晶性のため、一般に
透明の急冷シートを調製するのが困難であり、熱成形に
おける賦形性が著しく劣るため熱成形により透明性に優
れた容器を得ることはできない。

一方、ＰＢＴもポリマー自体に他の構成単位を導入し、
共重合体としてその結晶性を緩和することにより透明性
を高めることは可能であるが、該手法により得られた透
明容器は加熱により結晶化が進んで不透明になり易く、
又、全く非品性のものはＰＢＴ本来の特性が失われ、特
に強度と耐熱性が著しく劣るものとなる。

このようにＰＢＴ又はその共重合体を熱成形して得られ
る容器は、一般に結晶性に基づく優れた物性、特に耐熱
性と安定した透明性とを兼備することが至難であり、こ
れらの両立が切望されていた。

〔課題を解決するための手段］ 以上の課題を解決すべく本発明者らは鋭意検討を重ねた
結果、原料ポリエステルとして、特定のコモノマーユニ
ットを一定量導入したポリブチレンテレフタレート共重
合体を使用し、且つこれより得たシートを特定条件で処
理し、成形加工することにより、透明性と高結晶性を兼
備し、加熱雰囲気下でもその透明性と耐熱性に優れた容
器を提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。

即ち本発明は、繰り返し単位の５〜３５モル％がテレフ
タル酸若しくはそのエステル形成性誘導体と下記一般式
（１）で示されるジオールとのエステル単位からなり、
残りの繰り返し単位が主としてテレフタル酸若しくはそ
のエステル形成性誘導体と１．４−ブタンジオールとの
エステル単位からなる共重合ポリエステル樹脂を溶融成
形し、急冷して低結晶化度のシートを調製した後、下記
式（１）となる様に選ばれた温度で熟成して下記式（２
）を満足するようなシートを調製し、次いで該シートを
熱成形することを特徴とする透明ポリエステル容器の製
造法、及び該製造法により得られる、相対結晶化度５０
％以上で、１２０°Ｃの加熱雰囲気下において耐熱変形
性を有し、且つヘイズ値２０％以下を保持する透明ポリ
エステル容器に関する。

■ （但し、Ｒは−ＣＨｚＣＨｚ−、−ＣＨｚ−ＣＨ（ＣＨ
ｓ）−及び−ＣＨ（ＣＨ３）Ｃｕｔ−より選ばれる基で
あり、各々同一でも異なっていてもよい、ｎはＯ〜２の
整数であり、各々同一でも異なっていてもよい、）式（
１）　　Ｔ、≦Ｔｃｃ　　　　　　　　（”Ｃ）式（２
）（ΔＨｃｃ）　ｍ≧５．０　　　　　　　　（Ｊ／ｇ
）（但しＴ、：熟成温度（”Ｃ） （Δ１（ｃｃ）、　：　ＪＩＳ　Ｋ７１２１に基づく示
差熱分析法により昇温速度１０℃／ｍｉ−で測 定した熟成後のシートの冷結晶 化熱量（Ｊ／ｇ）　） 本発明に用いる共重合ポリエステルは、繰り返し単位の
５〜３５モル％がテレフタル酸若しくはそのエステル形
成性誘導体と上記一般式（１）で示されるジオールとの
エステル単位からなるものである。

テレフタル酸の誘導体としては例えばジメチルエステル
等のジアルキルエステル又はジアシル化物が挙げられる
が、特に好ましいものはジメチルエステルである。

又、一般式（，１）で示されるジオールの例としては、
３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン（以下、スピログリコールと略称する）、
スピログリコールのエチレンオキシド２モル付加体、ス
ピログリコールのエチレンオキシド４モル付加体、スピ
ログリコールのプロピレンオキシド２モル付加体等が挙
げられ、これらのジオールは（１）式で示されるもので
あれば二種以上を併用してもよい。

本発明を構成する共重合ポリエステル樹脂は、繰り返し
単位の５〜３５モル％がテレフタル酸若しくはそのエス
テル形成性誘導体と上記一般式（Ｉ）で示されるジオー
ルとのエステル単位からなり、残りの繰り返し単位は主
としてテレフタル酸若しくはそのエステル形成性誘導体
と１．４−ブタンジオールとのエステル単位からなるも
のである。

本発明を構成する共重合ポリエステル樹脂において、テ
レフタル酸若しくはそのエステル形成性誘導体と上記一
般式（１）で示されるジオールとのエステル単位のモル
分率が５モル％よりも小さいと共重合ポリエステルの結
晶化速度が高すぎるために低結晶化度のシートを調製す
るのが困難になり、且つガラス転移温度と冷結晶化温度
との温度幅が小さい為に熱成形における加工性が著しく
低下する。

一方、該繰り返し単位のモル分率が３５モル％よりも大
きいと熱成形により得られた容器の相対結晶化度が低下
するため容器の機械的強度や耐熱変形性の低下が顕著と
なり、更に後述する熟成の効果を著しく低下させるため
好ましくない。特に好ましいモル分率は１０〜２５モル
％である。

又、該共重合ポリエステルを製造するのに際しては、上
記の必須出発原料以外に少量の他の成分を用途に応じて
用いることもできる。ここで用いられる他の成分の例と
しては、イソフタル酸、オルソフタル酸、ジフェン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸なとの芳香族ジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸なとの脂肪族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族
ジカルボン酸及びこれらのジアルキルエステル又はジア
シル化物、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４，４°−ジフェノール、４．４’　−
（１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）〕
ビスフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、２．６−シヒドロキシナフタレンなとの芳香族二
価フェノール及びこれらのエチレンオキシド２〜４モル
付加体、プロピレンオキシド２モル付加体、エチレング
リコール、ｌ、３−プロパンジオール、１．５−ベンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサ
ンジオール、１．ｌＯ−デカンジオールなとの脂肪族ジ
オール、１．４−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタツールなとの脂環族ジオール、トリ
メシン酸トリメチル、トリメリット酸トリメチル、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如き三官
能以上の多官能化合物、ステアリルアルコール、０−ベ
ンゾイル安息香酸メチルの如き単官能化合物、ポリブチ
レングリコールの如きポリアルキレングリコール等が挙
げられ、これらの一種又は二種以上を使用することが可
能である。

これらの共重合ポリエステルは従来公知の縮合反応や、
エステル交換反応を利用して界面重縮合や溶融重合、溶
液重合等により製造することができる。又、該共重合ポ
リエステルの製造に際しては、必要な七ツマ−を一度に
仕込み、溶融重合等により反応せしめてもよいが、例え
ば予めブチレンテレフタレートオリゴマーやポリブチレ
ンテレフタレートを製造した後に残りの必須上ツマ−を
これらの存在下に重縮合さセることにより得ることも可
能であり、モノマー、オリゴマー及びポリマーの添加方
法は限定されない。また得られた樹脂を減圧又は不活性
ガス存在下において熱処理を行う固相重合法を用いるこ
とでさらに高重合度製品とすることも可能である。

成形加工性の面から共重合ポリエステル樹脂の固有粘度
は０．７以上であることが望ましい。

ここで固有粘度とはオルソクロロフェノール中２５°Ｃ
で測定した値である。

又、本発明に用いる共重合ポリエステル樹脂には本発明
の効果を阻害しない範囲で目的に応じ、他の熱可塑性樹
脂を補助的に少量併用したり、一般に熱可塑性樹脂に添
加される公知の物質、すなわち、紫外線吸収剤等の安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着
色剤、潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核剤、無
機充填剤等を配合することも勿論可能である。

斯かる製造方法によって得られた共重合ポリエステル樹
脂は、乾燥させたのち、Ｔ−ダイを備えた押出機にてシ
ート状に押出し、これをキャスティングドラム（チルロ
ール）上に接触させ急冷することにより低結晶化、透明
、且つ無配向性のシートを得ることができる。

シートの好ましい厚みについて言及するならば、シート
の厚みが厚い場合にはその表面部分のみが急冷により透
明化し、内部は徐冷状態となり白化しやすい傾向があり
、又該シートを熱成形した場合、賦形性が悪く成形加工
性を著しく損なうことになる。シートの厚みが薄すぎる
場合には、シート自体の機械的強度が発揮されず実用上
の優れた効果が薄れてしまう。従ってシートの好ましい
厚みの範囲を数値をもって特定すれば、０．０５〜２．
ＯＯｍであり、より好ましくは０．１０〜１．０Ｏｍａ
である。また、急冷によりシートを製造した後に所定の
厚みになるように低延伸比の一軸もしくは二輪延伸を行
ってもよいが、好ましくは無延伸のものが良い。

本発明においてはシート押出後、下記式（１）となるよ
うに選ばれた温度で熟成が施される。これは温水等、所
定温度の熱媒中にシートを浸漬する方法や、所定温度の
乾燥機中で加熱する方法、温風を吹きつける方法や、赤
外線等の輻射熱による方法などにより行われる。

式（１）　　Ｔ、≦Ｔｃｃ　　　　　　　（”Ｃ）（但
しＴ、：熟成温度 Ｔｃｃ：　ＪＩＳ　Ｋ７１２１に基づく示差熱分析法に
より昇温速度１０℃／ｌｌｌ１ｎで測定した樹脂の冷結
晶化温度じＣ）） 熟成温度がＴｃ、（”Ｃ）よりも高温であると急激な結
晶化によりシートが白濁し、好ましくない。又、熟成温
度が低いと極めて長時間の熟成要し、生産性等の点で好
ましくなく、熟成温度は３０℃以上であることが好まし
い。

熟成のために必要な時間は、主として該共重合ポリエス
テル樹脂中に導入される、上記一般式（１）で示される
ジオールの含有率及び熟成温度とシートの厚さにより異
なる。上記一般式（１）で示されるジオールの含有率が
高い程、熟成温度が低い程、或いはシートの厚さが厚い
程、長い熟成時間を要する。

しかしながら、熟成時間を過度に長く取った場合、シー
トの結晶化が著しく進行し、熱成形の際にシートのネッ
キング現象等が生じ、賦形性不良、肉厚のばらつき等を
起こし好ましくない。このため、熟成後のシートが下記
式（２）を満足するものとなるように熟成を行う必要が
ある。

式（２）（ΔＨｃｃ）　ｘ≧５．０　　　　　　（Ｊ／
ｇ）（但し、（ΔＨｃｃ）　ａはＪＩＳ　Ｋ７１２１に
基づく示差熱分析法により昇温速度１０″（：／ｌｌｌ
１ｎで測定した熟成後のシートの冷結晶化熱量（Ｊ／ｇ
）　）更に好ましくは（ΔＨｃｃ）　ｓ≧１０．０（Ｊ
／ｇ）がよい。

例えばコモノマーとして、３．９−ビス（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］　ウンデカンを１５．０モ
ル％含有したＰＢＴコポリエステルより得た０、４　ｔ
ａｎ厚のシートについての好ましい熟成時間は、窒素雰
囲気下で５５゛Ｃにおいて約２０分、４５℃において約
２．５時間、４０°Ｃにおいて約３０時間、３５℃にお
いて約１２００時間である。

又、熟成処理は前出式（１）及び（２）を満たす範囲で
あれば、一定温度で保持しても、２段階以上の温度を選
んでも、或いは温度を連続的に変化させても良い。

該シートは前出式（１）となる様に選ばれた温度で、且
つ前出式（２）を満足するような時間範囲において一旦
熟成後、更に常法の熱成形によって所望する形状の容器
に成形される。本発明でいう熱成形とは、真空成形、圧
空成形等の公知の成形法を総称し、使用される成形機と
しては、真空成形機、圧空成形機、又は真空と圧空を併
用した万能成形機等が挙げられる。

熱成形における該シートは、ガラス転移点（Ｔｇ）以上
の温度で予熱軟化せしめられ、続いて速やかに真空下又
は加圧下で金型に密着させられ賦形が行われる。シート
を軟化させるための予熱温度が冷結晶化温度（Ｔｃｃ）
より高い場合、シートの結晶化が著しく生起するため、
賦形性の不良や肉厚のバラツキが生じる。従って、好ま
しくは予熱温度はＴ−以下に選ぶのが良い。

成形時の金型の温度範囲は下記式（３）で示される。こ
こで金型は、シートを密着して賦形し、且つ結晶化させ
るために用いられるキャビティー金型を表している。

式（３）Ｔｃｃ＋２≦Ｔ、≦Ｔ、−５（”Ｃ）（但しＴ
１　：キャビテイー金型温度（°Ｃ）Ｔｃｃ：　ＪＩＳ
　）［７１２１に基づく示差熱分析法により昇温速度ｌ
Ｏ°（／ｓｉｎで測定した樹脂の冷結晶化温度（’Ｃ） Ｔ、　　：　ＪＩＳ　Ｋ７１２１に基づく示差熱分析法
により昇温速度１０°（／＋＋＋ｉｎで測定した樹脂の
融点（”Ｃ）） キャビティー金型温度がＴ、、＋２（”ｃ）よりも低い
と高結晶化度の容器を得難く、又、加熱時間が長くなり
過ぎるため好ましくない。逆に高温にすると処理時間は
短縮できるが融点に近づき過ぎると賦形性が著しく低下
し、不均一な熱処理による部分的な溶融が生じる場合が
あり、Ｔ’、　−５（”Ｃ）以下にとどめるのが望まし
い。

特に好ましい温度範囲は Ｔ　ｃｃ　＋１０≦Ｔｂ　≦Ｔ、　−１０（”Ｃ）であ
る。

斯かる条件で成形を行うことによって、透明性を保った
まま結晶化が促進し該容器は高結晶性を有し、高温加熱
雰囲気下でも透明性を維持することができるのである。

熱成形後の透明高結晶性容器の好ましい相対結晶化度（
ＣＲ）を特定するならばＣＲが５０％以上である。ここ
で相対結晶化度とは後記するＤＳＣ測定法により求めた
値である。その相対結晶化度が５０％未満であると、高
温での耐熱性が著しく減少するため、最終製品の相対結
晶化度が５０％以上のものが実用上好ましく、本発明に
よれば斯かる容器の提供が可能となった。

又、容器の透明性を規定する尺度としてはヘイズ値があ
り、該容器の好ましいヘイズ値を規定すると２０％以下
であり、１２０　’Ｃで加熱処理してもヘイズ４ｆＬ２
０％以下を保持するものが実用上望ましく、本発明によ
れば斯かる容器の提供が可能となった。

〔発明の効果〕

以上の如く、本発明方法により得られる容器は、以下の
ような優れた効果を有する。

１）結晶化度５０％以上の高結晶性であるため、容器の
耐熱性が高く、１２０°Ｃ程度の加熱雰囲気下において
も耐熱変形性を有し、且つヘイズ値２０％以下を保持す
るため、電子レンジ調理用食品の調理容器（オーブナブ
ルトレイ）、耐熱カップ等として、特に内容物を外部か
ら確認できる調理容器として有利に利用できる。又、熱
殺菌を要するもの、高温の状態で内容物を流入させる容
器に適している。

２）機械的特性は損なわずに透明性を付与したことから
、内容物を外部から確認できる保護用容器として使用で
きる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、主な特性値の測定条件は次の通りである。

（１）コモノマー導入率 トリフルオロ酢酸−ｄ、を溶媒とした’Ｈ−ＮＭＲ測定
から求めた。

（２）固有粘度 オルソクロロフェノール中で２５°Ｃで測定した。

（３）融点、冷結晶化温度 ＪＩＳ　Ｘ７１２１に基づき示差熱分析法（ＤＳＣ）に
より昇温温度１０°（：／＋ｗｉｎで測定した。

（４）相対結晶化度 シートをＤＳＣ測定用試料に切出し、ＤＳＣ装置を用い
て行った。相対結晶化度（ＣＲ）の算出は下式による。

ＣＲ＝［（ΔＨ―−１ΔＨｃｃ　Ｉ　）／　ｌ　（ΔＨ
ｃ）Ｈｏ１４ｏ　１　］ｘ１００　　（％） ［但し、ΔＨ＋ｗ　；　１０°Ｃ／曽ｉｎで昇温測定に
よる結晶融解熱（Ｊ／ｇ） ΔＨｃｃ：１０″Ｃ／ｓｉｎで昇温測定による冷結晶化
ピークの転移熱（Ｊ／ｇ） （ΔＨｃ）　ｓ。、。；改質していないＰＢＴホモポリ
マーの溶融状態から１０°（／ａｋｉｎで降温測定によ
る結晶化熱 （Ｊ／ｇ）］ 昇温測定時に冷結晶化が進行した後に結晶が融解するた
めに、試料本来の相対結晶化度を求めるには、結晶融解
熱（６８ｍ）から冷結晶化ピークの転移熱（ΔＨｃｃ　
）の絶対値を差し引くことになる。

（５）冷結晶化熱量 シートをＤＳＣ測定用試料に切出し、ＤＳＣ装置を用い
て、ＪＩＳ　Ｘ７１２１に基づき示差熱分析法（ＤＳＣ
）により昇温温度１０″（／ｓｉｎで測定した。

（６）　　ヘイズ値 急冷及び熟成後のシートのヘイズ値はＪＩＳ　Ｘ７１０
５に基づき積分球式ＨＴＲメーターにより測定した。又
、成形体のヘイズ値は、容器側面の一部を切り出し、同
様に測定した。ヘイズ値が低いほうが透明性は高い。

尚、透明性は下記の評価基準にて表した。

◎；極めて良好　ヘイズ値が５％未満 Ｏ：良好　　　　ヘイズ値が５％以以上１児×：不良　
　　　ヘイズ値が２０％以上（７）成形収縮率 次式により成形収縮率（ＸＩ）を算出した。

Ｘｌ＝　（（ＶＭ　−Ｖｃ　）／Ｌ＋　）　ｘｌｏｏ　
　（％）（但し、ｖｃ：カップ状成形体の内容量Ｖ工；
キャビティー金型の内容量） 尚、成形性は下記の評価基準にて表した。

◎；極めて良好　０≦ＸＩ＜２．５　　　　（％）Ｏ：
良好　　　２．５≦Ｘ．＜５．０　　　　（％）Δ；ヤ
ヤ良好　５．０≦Ｌ＜７．５　　　　（％）×；不良　
　　７．５≦ＸＩ　　　　　　　（％）（８）耐熱収縮
率 次式により耐熱収縮率（ｘよ）を算出した。

Ｘｚ”’　（（Ｖｃ　　Ｖｇ　）ハ。）Ｘ１００（％）
（但し、ｖｃ：カップ状成形体の内容量！ｈ　；　１２
０℃の温度の送風乾燥機中に１０分間投入した後のカッ
プ状成 形体の内容量） 尚、耐熱収縮性は下記の評価基準にて表した。

◎；極めて良好　０≦ＸＺ＜２．５　　　　Ｃ％）○；
良好　　　２．５≦Ｘ２＜５．０　　　　（％）Δ：や
や良好　５．０≦ｘｚ＜７．５　　　　（％）×；不良
　　　７．５≦Ｘ２　　　　　　（％）（９）容器加熱
後のヘイズ値及び相対結晶化度１２０°Ｃの温度の送風
乾燥機中に１０分間投入した後のカップ状成形体の一部
を切り出し、ＪＩＳＫ７１０５に基づきヘイズ値を、ま
た上記（４）の条件より相対結晶化度を求めた。尚、透
明性の評価基準は上記（６）に準じて表した。

製造例１（ポリエステルＡの合成） テレフタル酸ジメチル２９４。３重量部、１．４−ブタ
ンジオール２６６、３重量部、３，９−ビス（２−とド
ロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン２３．１
重量部を所定量のエステル交換触媒のチタニウムテトラ
ブトキシドと共に攪拌機及び留出管を備えた反応器に仕
込み、十分に窒素置換した後、常圧下で１６０℃まで温
度を上げ、攪拌を開始した。

さらに、徐々に温度を上昇させ副生ずるメタノールを留
去した。温度が２４０°Ｃに達したところで、徐々に反
応器中を減圧させ、０．１　ｔｏｒｒの圧力で３．０時
間攪拌を続け、固有粘度０．９０の共重合ポリエステル
樹脂を得た。

続いて、該ポリエステル樹脂をベレット化し窒素気流下
、１９０°Ｃで固相重合を行い、固有粘度１．２８の高
重合度ポリエステルを得た。得られた該ポリエステルに
ついて、上記したような特性の評価を行った。結果を表
−１に示す。

製造例２．３（ポリエステルＢ及びＣの合成）１．４−
ブタンジオール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１
，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］　　ウンデカンの添加量を表−１
に示す値に変えた以外は製造例１と同様に重合を行い、
種々の組成比の共重合ポリエステル樹脂を得た。得られ
た該ポリエステルについて製造例１と同様に固相重合を
行い、続いて特性の評価を行った。結果を表−１に示す
。

比較製造例１．２（ポリエステルＤ及びＥの合成）１．
４−ブタンジオール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ
−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］　　ウンデカンの添加量を表
−１に示す値に変えた以外は製造例１と同様に重合を行
い共重合ポリエステルを得た。特性の評価の結果を表−
１に示す。

比較製造例３（ポリエステルＦの合成）テレフタル酸ジ
メチル及び１，４−ブタンジオールを表−１に示したモ
ノマー原料比で重合を行いポリブチレンテレフタレート
樹脂（ＰＢＴ　）を得た。得られた該ポリエステルにつ
いて製造例１と同様に固相重合を行い、続いて特性の評
価を行った。結果を表−１に示す。

実施例１〜３、比較例１〜２ 原料ポリエステルの違いによる真空成形品の特性の違い
を明らかにするため、Ｔ−ダイシートの成形条件、シー
トの厚み、熱成形条件を一定にしてポリエステルＡ−Ｅ
の評価を行ワた。即ち、原料ポリエステルを９０°Ｃで
５時間、送風乾燥機中で乾燥後、８００ＩＩＩＩＩ幅の
Ｔ−ダイより水冷方式の２５°Ｃの冷却ロール上に押し
出した。得られたシートは厚み０．５ｍｍであった。シ
ートの一部を切り出し、ヘイズ値を求めた０次に該シー
トを表−２に示す種々の温度と時間で恒温槽中で熟成し
、続いて真空成形機を用い、プラグ金型温度８０°Ｃ、
キャビティー金型温度１００℃、成形時間１５秒で真空
成形を行い、深さ４５ａ＋ｍ、直径９０＋ｕ＋のカップ
を成形した。各容器について、容器側面部の一部を切り
出しヘイズ値を求め、又、上記方法により成形体の評価
を行った。結果を表−２に示す。

比較例３ ポリエステルＦから実施例１と同様の方法によりシート
（厚み０．５鴎）得たが、シートは著しく白化しており
、また成形材として不適であった。

実施例４〜５、比較例４ 熟成温度を変えた以外は、実施例３と同様にカップ状真
空成形体を作製し、評価を行った。

結果を表−３に示す。

実施例６〜７、比較例５ 熟成時間を変えた以外は、実施例３と同様にカップ状真
空成形体を作製し、評価を行った。

結果を表−４に示す。

実施例８〜９ キャビティー金型温度及び成形時間を変えた以外は、実
施例３と同様にカップ状真空成形体を作製し、評価を行
った。結果を表−５に示す。

手続補正書（自発） 平成３年１２月１９日 透明ポリエステル容器及びその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特　許　出　願　人 ポリプラスチックス株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋堀留町１丁目８番１１号日本橋ＴＭ
ビル （６３８９）弁理士　　古　　谷　　　　　馨廿（０３
）３６６３−７８０８　（代）５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書２１頁１０行［ヘイズ値が２０％以上」を
「ヘイズ値が２０％を越える」と訂正（１）同２５頁１
７行「得たか」を［を得たが」と訂正

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　繰り返し単位の５〜３５モル％がテレフタル酸若し
   くはそのエステル形成性誘導体と下記一般式（ I ）で
   示されるジオールとのエステル単位からなり、残りの繰
   り返し単位が主としてテレフタル酸若しくはそのエステ
   ル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールとのエステル
   単位からなる共重合ポリエステル樹脂を溶融成形し、急
   冷して低結晶化度のシートを調製した後、下記式（１）
   となる様に選ばれた温度で熟成して下記式（２）を満足
   するようなシートを調製し、次いで該シートを熱成形す
   ることを特徴とする透明ポリエステル容器の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−，−ＣＨ＿２−ＣＨ
   （ＣＨ＿３）−及び−ＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２−より
   選ばれる基であり、各々同一でも異なっていてもよい。 ｎは０〜２の整数であり、各々同一でも異なっていても
   よい。）式（１）Ｔ＿ａ≦Ｔ＿ｃ＿ｃ（℃） 式（２）（ΔＨｃｃ）＿ａ≧５．０（Ｊ／ｇ）（但しＴ
   ＿ａ：熟成温度（℃） （ΔＨｃｃ）＿ａ：ＪＩＳＫ７１２１に基づく示差熱分
   析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した熟成後の
   シートの冷結晶化熱量（Ｊ／ｇ）） ２　熱成形が下記式（３）の範囲内の温度のキャビティ
   ー金型を用いて行われる請求項１記載の透明ポリエステ
   ル容器の製造法。 式（３）Ｔ＿ｃ＿ｃ＋２≦Ｔ＿ｂ≦Ｔ＿ｍ−５（℃）（
   但しＴ＿ｂ：キャビティー金型温度（℃）Ｔ＿ｃ＿ｃ：
   ＪＩＳＫ７１２１に基づく示差熱分析法により昇温速度
   １０℃／ｍｉｎで測定した樹脂の冷結晶化温度（℃） Ｔ＿ｍ：ＪＩＳＫ７１２１に基づく示差熱分析法により
   昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した樹脂の融点（℃）） ３　シートがＴ−ダイ法で成形されたものである請求項
   １又は２記載の透明ポリエステル容器の製造法。 ４　シートの厚みが０．０５〜２．００ｍｍである請求
   項１〜３の何れか１項記載の透明ポリエステル容器の製
   造法。 ５　請求項１〜４の何れか１項記載の製造法により得ら
   れる、相対結晶化度５０％以上で、１２０℃の加熱雰囲
   気下において耐熱変形性を有し、且つヘイズ値２０％以
   下を保持する透明ポリエステル容器。