JPH04193859A - １，４‐ジアミノベンゼンスルフォン酸の製造方法及び精製方法 - Google Patents
１，４‐ジアミノベンゼンスルフォン酸の製造方法及び精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、染料の中間体として工業上有用な１゜４−ジ
アミノベンゼンモノスルフォン酸の製造方法及び精製方
法に関する。
アミノベンゼンモノスルフォン酸の製造方法及び精製方
法に関する。
［従来の技術］
１．４−ジアミノベンゼンスルフォン酸は染料の中間体
として工業的に利用価値の高いものであるが、従来はパ
ラクロールニトロベンゼンを原料として、これをスルフ
ォン化し、次いでクロール基を高圧化でアミノ基に変え
、さらにニトロ基を還元して、１，４−ジアミノベンゼ
ンスルフォン酸を得ていた。しかしながらこの方法は、
反応工程が多く、各工程毎に反応物を取り出すため、廃
液処理に困難な問題があり、且つ収率も高いとは言えな
い等の問題が有った。
として工業的に利用価値の高いものであるが、従来はパ
ラクロールニトロベンゼンを原料として、これをスルフ
ォン化し、次いでクロール基を高圧化でアミノ基に変え
、さらにニトロ基を還元して、１，４−ジアミノベンゼ
ンスルフォン酸を得ていた。しかしながらこの方法は、
反応工程が多く、各工程毎に反応物を取り出すため、廃
液処理に困難な問題があり、且つ収率も高いとは言えな
い等の問題が有った。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は１．４−ジアミノベンゼンスルフォン酸
を簡便に、且つ高収率で製造する方法、及び精製方法を
提供することである。
を簡便に、且つ高収率で製造する方法、及び精製方法を
提供することである。
［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、
１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸が
濃硫酸中高温で容易に加水分解されてモノスルフォン酸
が得られることを見出し、本発明を達成した。
１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸が
濃硫酸中高温で容易に加水分解されてモノスルフォン酸
が得られることを見出し、本発明を達成した。
即ち、第１の発明は、１．４−ジアミノベンゼン−２，
６−ジスルフォン酸を濃度９０〜９８％の硫酸中で１２
０〜１５０℃の範囲の反応温度で処理して脱モノスルフ
ォン化加水分解することを特徴とする１、４−ジアミノ
ベンゼンスルフォン酸の製造方法であり、さらに第２の
発明は、不純物を含有する１、４−ジアミノベンゼンス
ルフォン酸をアルカリ金属塩として水に溶解し、有機酸
で酸析することを特徴とする１、４−ジアミノベンゼン
スルフォン酸の精製方法である。
６−ジスルフォン酸を濃度９０〜９８％の硫酸中で１２
０〜１５０℃の範囲の反応温度で処理して脱モノスルフ
ォン化加水分解することを特徴とする１、４−ジアミノ
ベンゼンスルフォン酸の製造方法であり、さらに第２の
発明は、不純物を含有する１、４−ジアミノベンゼンス
ルフォン酸をアルカリ金属塩として水に溶解し、有機酸
で酸析することを特徴とする１、４−ジアミノベンゼン
スルフォン酸の精製方法である。
第１の発明において使用する１、４−ジアミノベンゼン
−２，６−ジスルフォン酸は、合成繊維原料として量産
されている１、４−ジアミノベンゼンを原料として、発
煙硫酸で選択的に合成したものを用いると良い。この場
合、１．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン
酸を単離せず、その製造工程から連続して１，４−ジア
ミノベンゼンスルフォン酸の製造を行うこともできる。
−２，６−ジスルフォン酸は、合成繊維原料として量産
されている１、４−ジアミノベンゼンを原料として、発
煙硫酸で選択的に合成したものを用いると良い。この場
合、１．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン
酸を単離せず、その製造工程から連続して１，４−ジア
ミノベンゼンスルフォン酸の製造を行うこともできる。
使用する硫酸の濃度は９０〜９８％、好ましくは９５〜
９８％を用い、１．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジ
スルフォン酸に対して数モル倍以上、好ましくは８〜１
２モル倍用いる。
９８％を用い、１．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジ
スルフォン酸に対して数モル倍以上、好ましくは８〜１
２モル倍用いる。
また、反応温度は１２０〜１５０℃、好ましくは１３５
〜１３７℃で行う。
〜１３７℃で行う。
脱モノスルフォン化反応が終了したら、系を約１００℃
に冷却後、硫酸濃度が５０％になるように水を加えてさ
らに冷却すると、１，４−ジアミノベンゼンスルフォン
酸が析出する。
に冷却後、硫酸濃度が５０％になるように水を加えてさ
らに冷却すると、１，４−ジアミノベンゼンスルフォン
酸が析出する。
得られた１、４−ジアミノベンゼンスルフォン酸の粗製
品はさらに第２の発明により精製される。その方法は、
粗製品をアルカリ金属塩として水に溶解し、有機酸で酸
析するものであるが、用いる有機酸としては蟻酸、酢酸
、プロピオン酸が挙げられ、中でも酢酸が好ましい。
品はさらに第２の発明により精製される。その方法は、
粗製品をアルカリ金属塩として水に溶解し、有機酸で酸
析するものであるが、用いる有機酸としては蟻酸、酢酸
、プロピオン酸が挙げられ、中でも酢酸が好ましい。
具体的には、粗製品を水に溶解し、水酸化ナトリウム等
の水溶液を加えて中和した後、有機酸を添加して目的の
結晶を析出させれば良い。
の水溶液を加えて中和した後、有機酸を添加して目的の
結晶を析出させれば良い。
［実施例］
実施例１
ジアゾ分析による純度が９８．８％である１、４−ジア
ミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸３３ｇ （０
，１モル）を９８％硫酸ｔｏｏｇ（１モル）に仕込み、
１３５℃に昇温した後、１３５〜１３８℃に保ちながら
２時間撹拌して反応させた。
ミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸３３ｇ （０
，１モル）を９８％硫酸ｔｏｏｇ（１モル）に仕込み、
１３５℃に昇温した後、１３５〜１３８℃に保ちながら
２時間撹拌して反応させた。
上記反応液を１００℃まで冷却し、１’００ｍ１の水を
注入すると液温は１００〜１１０℃となり、結晶が析出
し始めた。３０℃まで冷却した後ろ過し、４０ｍ１の水
で洗浄して７０℃で乾燥し、１８２ｇの結晶を得た。こ
の粗製品の収率は８４．４％、ＨＰＬＣ分析より、１．
４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸０．４
％、１．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルフォン
酸０．９％が含有されていた。
注入すると液温は１００〜１１０℃となり、結晶が析出
し始めた。３０℃まで冷却した後ろ過し、４０ｍ１の水
で洗浄して７０℃で乾燥し、１８２ｇの結晶を得た。こ
の粗製品の収率は８４．４％、ＨＰＬＣ分析より、１．
４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸０．４
％、１．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルフォン
酸０．９％が含有されていた。
実施例２
２８％発煙硫酸４７１．４ｇ （１，６５モル）を仕込
んだ１！四つロフラスコを２０℃の冷水で外部冷却して
系の温度を３５℃以下に保ちながら、１，４−ジアミノ
ベンゼン５４ｇ （０，５モル）を１時間かけて加え
た。
んだ１！四つロフラスコを２０℃の冷水で外部冷却して
系の温度を３５℃以下に保ちながら、１，４−ジアミノ
ベンゼン５４ｇ （０，５モル）を１時間かけて加え
た。
徐々に１０５℃まで昇温し、そのまま１１時間撹拌して
、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸
を主成分とする反応生成物を得た。
、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン酸
を主成分とする反応生成物を得た。
この系を９０℃まで冷却し、そのまま冷却し液温を１０
０℃以下に保ちながら水２０ｍ１を滴下した。この水を
加えたことにより系内の硫酸濃度は１００％になった。
０℃以下に保ちながら水２０ｍ１を滴下した。この水を
加えたことにより系内の硫酸濃度は１００％になった。
次いで水２５ｍ１を冷却せずに滴下した。
液温は１３５℃付近まで上昇し、そのまま１３５〜１３
７℃に保ちながら２時間撹拌した。次に冷却しながら水
４２５ｍ１を加え、約３０℃になると結晶が析出し始め
たのでそのまま１時間以上撹拌を続けた後、１夜放置し
、ろ過した接水５０ｍ１で洗浄して、１．４−ジアミノ
ベンゼンスルフォン酸の粗製品を得た。この粗製品中に
は加水分解しにくい１，４−ジアミノベンゼン−２，５
−ジスルフォン酸が含まれているので精製を行った。
７℃に保ちながら２時間撹拌した。次に冷却しながら水
４２５ｍ１を加え、約３０℃になると結晶が析出し始め
たのでそのまま１時間以上撹拌を続けた後、１夜放置し
、ろ過した接水５０ｍ１で洗浄して、１．４−ジアミノ
ベンゼンスルフォン酸の粗製品を得た。この粗製品中に
は加水分解しにくい１，４−ジアミノベンゼン−２，５
−ジスルフォン酸が含まれているので精製を行った。
先ず粗製品を水２５０ｍ１中に仕込み、常温で撹拌しな
がら、４８％ＮａＯＨ溶液１６０ｇを滴下し、ｐＨ５付
近で０．５ｇのハイドロサルファイドを添加してｐＨ８
まで中和し、液温７０℃で完全に溶解したことを確認し
た後、氷酢酸８ｇを３０分かけて注入し、７０℃で撹拌
した。次いで３０℃まで冷却し、３０分以上撹拌してか
ら析出した結晶をろ過し、水１５０ｍ１で洗浄し、７０
℃で乾燥して、１，４−ジアミノベンゼンスルフォン酸
７３１ｇを得た。この精製品のＨＰＬＣによる純度は９
８％、収率は７６．２％であった。
がら、４８％ＮａＯＨ溶液１６０ｇを滴下し、ｐＨ５付
近で０．５ｇのハイドロサルファイドを添加してｐＨ８
まで中和し、液温７０℃で完全に溶解したことを確認し
た後、氷酢酸８ｇを３０分かけて注入し、７０℃で撹拌
した。次いで３０℃まで冷却し、３０分以上撹拌してか
ら析出した結晶をろ過し、水１５０ｍ１で洗浄し、７０
℃で乾燥して、１，４−ジアミノベンゼンスルフォン酸
７３１ｇを得た。この精製品のＨＰＬＣによる純度は９
８％、収率は７６．２％であった。
［発明の効果］
以上の様に、本発明によると、量産されている１、４−
ジアミノベンゼンを原料として、少ない工程で容易に、
且つ高収率で１，４−ジアミノベンゼンスルフォン酸を
製造できるため、経済的効率が高く、工業的にひじょう
に有用である。
ジアミノベンゼンを原料として、少ない工程で容易に、
且つ高収率で１，４−ジアミノベンゼンスルフォン酸を
製造できるため、経済的効率が高く、工業的にひじょう
に有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルフォン
酸を濃度９０〜９８％の硫酸中で１２０〜１５０℃の範
囲の反応温度で処理して脱モノスルフォン化加水分解す
ることを特徴とする１，４−ジアミノベンゼンスルフォ
ン酸の製造方法。 ２）１，４−ジアミノベンゼンスルフォン酸をアルカリ
金属塩として水に溶解し、有機酸で酸析することを特徴
とする１，４−ジアミノベンゼンスルフォン酸の精製方
法。 ３）硫酸の濃度が９５〜９８％である請求項第１項記載
の製造方法。 ４）反応温度が１３５〜１３７℃である請求項第１又は
第３項記載の製造方法。 ５）有機酸として酢酸を使用する請求項第２項記載の精
製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32079690A JPH068273B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | １，４‐ジアミノベンゼンスルフォン酸の製造方法及び精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32079690A JPH068273B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | １，４‐ジアミノベンゼンスルフォン酸の製造方法及び精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193859A true JPH04193859A (ja) | 1992-07-13 |
| JPH068273B2 JPH068273B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=18125342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32079690A Expired - Fee Related JPH068273B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | １，４‐ジアミノベンゼンスルフォン酸の製造方法及び精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068273B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1308296C (zh) * | 2003-12-03 | 2007-04-04 | 上海化学试剂研究所 | 2，5－二氨基苯基－1，3－二磺酸的纯化方法 |
-
1990
- 1990-11-27 JP JP32079690A patent/JPH068273B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1308296C (zh) * | 2003-12-03 | 2007-04-04 | 上海化学试剂研究所 | 2，5－二氨基苯基－1，3－二磺酸的纯化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH068273B2 (ja) | 1994-02-02 |
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