JPH04193725A - 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料 - Google Patents

緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料

Info

Publication number
JPH04193725A
JPH04193725A JP2322085A JP32208590A JPH04193725A JP H04193725 A JPH04193725 A JP H04193725A JP 2322085 A JP2322085 A JP 2322085A JP 32208590 A JP32208590 A JP 32208590A JP H04193725 A JPH04193725 A JP H04193725A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating layer
glass
metal
protective coating
dense protective
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2322085A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2985286B2 (ja
Inventor
Teruo Matsuba
松葉　輝夫
Yasuo Akano
八寿雄 赤野
Miwao Nishikawa
西川　三和夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HIGH MILLER KK
Nippon Glass Fiber Co Ltd
Original Assignee
HIGH MILLER KK
Nippon Glass Fiber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HIGH MILLER KK, Nippon Glass Fiber Co Ltd filed Critical HIGH MILLER KK
Priority to JP2322085A priority Critical patent/JP2985286B2/ja
Publication of JPH04193725A publication Critical patent/JPH04193725A/ja
Priority to US08/072,847 priority patent/US5436077A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2985286B2 publication Critical patent/JP2985286B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3605—Coatings of the type glass/metal/inorganic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3642—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating containing a metal layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/76—Hydrophobic and oleophobic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/78—Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2996—Glass particles or spheres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及び
その製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料
に係り、特に、耐水性、耐薬品性等に著しく優れ、美麗
で変退色の問題のない緻密保護被覆層を有するフレーク
状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを
含有する塗料に関する。
［従来の技術］ 塗料に多種の添加剤を配合することにより、メタリック
模様の外観を呈する塗装面を得る試みは、従来より各種
分野で実施されている。例えば、アルミニウム細片、合
成真珠箔、金属被膜マイカ、銅粉等を塗料に混合するこ
とにより、自ｗｊ車のメタリック塗装や銅版画様の外観
を呈する塗装面を得ることが行なわれている。
ところで、フレーク状ガラスは、扁平な片状のガラス粉
粒であり、塗料樹脂や成形用樹脂などに混入されて広く
用いられているが、このフレーク状ガラスの表面に金属
層を形成し、特有の金属光沢を帯びさせるようにした金
属被覆フレーク状ガラスも知られている（例えば実開昭
６２−１７５０４５号）。また、このような金属被覆フ
レーク状ガラスを塗料化することも知られている（特開
昭５５−１６５９７０号）。
［発明が解決しようとする課題］ 従来の金属被覆フレーク状ガラスは、フレーク状ガラス
の表面に金属層のみが被覆されたものであったので、こ
れを混ぜて塗料化した塗料で得られる塗膜は、硫化水素
や塩素などの腐食性物質が存在する環境下では、経時に
より変退色して、本来の金属光沢が消失し美麗な塗装外
観を保持できなくなるという欠点がある。即ち、硫化水
素や塩素などが塗膜内部へ浸透し、その一部がフレーク
状ガラス表面の金属と化学反応を生じ、金属表面を腐食
する。その結果、金属調外観を消失させる。
本発明は上記従来の問題点を解決し、硫化水素や塩素な
どの腐食性物質が存在する環境下においても変退色する
ことなく、しかも、耐水性、耐？■性にも優れた美麗な
金属光沢を有する緻密保護被覆層を有するフレーク状ガ
ラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有
する塗料を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 請求項（１）の緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラ
スは、金属被覆層と、その上に形成された金属酸化物の
緻密保護被覆層とを有するものである。
請求項（２）の緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラ
スの製造方法は、上記請求項（１）の緻密保護被覆層を
有するフレーク状ガラスを製造する方法であって、表面
に金属被覆層を形成したフレーク状ガラスを、金属アル
コキシド、水及びアルコールを含有するアルカリ性溶液
中に保持した後分離し、得られたフレーク状ガラスを焼
成することを特徴とする 請求項（３）の緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラ
スの製造方法は、上記請求項（２）の方法において、焼
成は、第１図に示す各点Ａ、Ｂ。
Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ａを順に結んだ線で囲まれた範囲内の温度
、時間で行なうことを特徴とする請求項（４）の緻密保
護被覆層を有するフレーク状ガラスを含有する塗料は、
請求項（１）の緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラ
スを含む塗膜形成組成物よりなることを特徴とする。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明の緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラスは、
フレーク状ガラスの表面に金属被覆層が形成され、さら
にその上に金属酸化物の緻密保護被覆層が形成されてい
るものである。
このフレーク状ガラスとしては、その厚み方向と直交方
向の粒径が１０〜１０００μｍ程度であり、厚さが０．
１〜１０μｍ程度でアスペクト比が５以上のものが好適
である。
フレーク状ガラスのガラス材質には特に制限ばな（、通
常のガラス材料、例えば−殻板ガラス用ガラス、Ｅ−ガ
ラス、鉛ガラス、耐酸性容器用ガラス等が使用される。
このようなフレーク状ガラスに施す金属被覆層の厚さは
３５〜５００ｎｍが好適である。
また、金属被覆の金属としては、金、銀、プラチナ等の
貴金属、ニッケル、銅、クロム、亜鉛等の卑金属等が挙
げられ、またこれらの合金を用いても良い。
このような金属被覆層の形成方法には特に制限はなく、
被覆金属の種類、要求される光沢や色調によっても異な
るが、例えば無電解メツキ法等の化学メツキ法を採用す
ることができる。
金属酸化物の緻密保護被覆層は、厚さが２０〜１１００
０ｎ程度のものが好適であり、材質としてはＳ　ｉ　０
２　、　Ｓ　ｉ　０２　　Ａｌ２２０ａ　。
Ａ、ｅｚ　Ｏａ　、ＴｉＯ２，Ｚｒ０ａが好適である。
この金属酸化物の緻密保護被覆層は本発明の方法に従っ
て、次のような金属アルコキシドを用いた方法で形成す
るのが好適である。
即ち、金属アルコキシド、水及びアルコールを含有する
アルカリ性の液中に金属被覆層付きのフレーク状ガラス
を分散状態にて所定時間保持し、次いで前記液から前記
粉体を分離し、分離した粉体を焼成する方法である。
金属アルコキシドとしては（Ｃｎ　Ｈ２□や、○）４Ｓ
Ｌ（ｎは１．２又は３）として表わされるテトラアルコ
キシシランなどのケイ素化合物のほか、アルミニウムイ
ソプロポキシド、チタンイソプロポキシド、ジルコニウ
ムプロポキシド、金属のアセチルアセトネート（チタニ
ルアセチルアセトネート）なども用い得る。
アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノールなどが好適であるが、常温で水混和性
を有しているものであれば良い。
また多価アルコールであっても良い。
金属アルコキシド、水及びアルコールの混合液をアルカ
リ性とするためのルカリ物質としては、アンモニア、Ｎ
ａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎａ２Ｃｏ３、エチレンジアミンなど
が好適である。
金属アルコキシドと水との混合割合（モル比）は、金属
アルコキシドを１００とした場合に水２５〜１００が好
適である。混合液全体に占めるアルコールの割合は、重
量％で３４％以上１００％未満とりわけ４０〜９０％と
するのが好適である。３４％よりもアルコールが少ない
と不混和状態を生じて希望通りの性能が得られない。９
０％以下とするのはコスト面からして好適である。
□　　本発明においては、上記の金属アルコキシド、水
及びアルコールを混合して、この混合液中に金属被覆層
を形成したフレーク状ガラスを供給するのが好適である
。この混合液中へのフレーク状ガラスの供給量は、金属
アルコキシドを１００とした場合に重量比で１００〜ｉ
　ｏｏｏ程度が好適である。また、このフレーク状ガラ
ス供給後にアルカリを添加してｐＨ調節するのが均一な
被覆を形成する点からして好適である。（ただし、フレ
ーク状ガラス供給前に液をアルカリ性にしておいてモ良
い。）ｐＨは１０〜１２が特に好適である。
ｐＨが１０未満であると反応速度が小さい。また、ｐＨ
が１２を超えると、反応速度が過度に大きくなり、被膜
が緻密さを欠くようになる。
混合液中にフレーク状ガラスを投入した後は、フレーク
状ガラスが沈澱しない程度に撹拌するのが好適であり、
このフレーク状ガラスの分散状態を好ましくは１〜４時
間時間綿続する。
これにより、フレーク状ガラス表面に金属酸化物が析出
し、被膜が形成される。
その後、濾過、遠心分離など適宜の手法によりフレーク
状ガラスと液とを分離し、必要に応じ水洗した後、乾燥
する。
その後、このフレーク状ガラスを焼成することにより表
面の析出物が脱水されると共に、金属酸化物膜の微小孔
が消失して緻密化され、金属酸化物の緻密保護被覆層が
形成された金属被覆層付きフレーク状ガラスが得られる
。この焼成温度は金属被覆層の金属の種類、金属酸化物
層の金属酸化物の種類等によっても異なるが、通常の場
合、５００−６００℃、とりわけ５３０〜５８０′Ｃ程
度が好適であり、時間は第１図に示すＡ、Ｂ。
Ｃ，Ｄ、Ｅで囲まれた範囲で行なうのが、とりわけＦ、
Ｇ、Ｃ，Ｈ，Ｉで囲まれた範囲で行なうのが好適である
。この焼成温度が低く、また、焼成時間が短い場合には
、本発明による十分な緻密性向上効果は得られない。逆
に、焼成温度が高く、また焼成時間が長い場合には金属
被覆層の金属がガラス層の方へコロイド状となって分散
してしまって、金属被覆層が消滅しやすくなり、金属光
沢を失う。特に、銀コートフレーク状ガラスであれば、
前記のＦ、Ｇ、Ｃ，Ｈ，Ｉの範囲内とするのが好ましい
。
本発明の緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラスは、
通常その比重が３．５〜４．５であって、各種のマトリ
ックスと極めて良好に混合可能であり、また均一に配向
させることができるため、少量使用で十分な光沢を得る
ことができる。
なお、本発明においては、このような緻密保護被覆層を
有するフレーク状ガラスの塗料樹脂等の濡れ性及び密着
性を向上させる目的で、シランカップリング剤等により
表面処理することもできる。この場合、用いるシランカ
ップリング剤の種類は特に限定されず、例えば、ビニル
トリス（２−メ１〜キシエトキシ）シラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アミノフ
ェニルシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、Ｎ−β−（アミノエチル）−丁−アミノプロビリトリ
メトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミ
ン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、γ−クリ
シトキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランロロプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン 本発明の塗料は、このような緻密保護被覆層を有するフ
レーク状ガラスを塗膜形成組成物に配合してなるもので
ある。塗膜形成組成物の樹脂成分は、従来のメタリック
用塗料と同様の樹脂成分で良（、例えばメラミン−アル
キッド樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、アクリルラッカー
、ニトロセルロースラッカー、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂などを用い、これらのビヒクルに各種の着
色顔料及び添加剤（分散剤、流れ止め剤、可塑剤、色分
れ防止剤など）配合したものとすることができる。
本発明の塗料において、緻密保護被覆層を有するフレー
ク状ガラスの配合量は、塗料の固形分１００重量部に対
し０．０５〜２０重量部とするのが好ましい。この配合
量が０．０５重量部より少ないと、得られる塗膜の金属
光沢が十分でなく、意匠性に欠ける。また、２０重量部
を超えると塗料中の分散、安定性が低下し、得られる塗
膜面にムラが生じ易くなり、作業性が悪くなる。
このような本発明の塗料の塗装方法としては、既知の塗
装方法を用いることができるが、周知のスプレー塗装が
適している。塗装に際しては、膜厚か５〜１００ＬＬｍ
程度となるように、薄く均一に吹き付けるのが良い。こ
のようにしてスプレーした塗膜上に、更にクリヤー塗装
を一層或いは数層に吹き伺けることもできる。
［作用］ 本発明のフレーク状ガラスにおいては、金属被覆層が金
属酸化物の緻密保護被覆層で被覆されているので、酸、
アルカリ、硫化水素、塩素等を含む腐食性環境下におか
れても金属被覆層の劣化が防止される。また、金属酸化
物は耐熱性か高く、かつ酸素の透過を妨げるから、高温
酸化雰囲気におかれても金属被覆層は容易には酸化しな
いようになる。
通常の金属酸化物層では、耐水性及び耐湿性が弱く、塗
料化して得られる塗膜の白化や艶びけを発生させる。即
ち、通常の金属酸化物層は緻密性が不十分で、微小孔を
有するため、ガラス中のアルカリ土類金属酸化物層を通
過して、塗料ビヒクルとフレーク状ガラスとの界面に溜
る。そして、アルカリ成分は水を誘引させる作用がある
ので、ビヒクル中の水かこの層面に溜るのを促進さ］　
２ せる。これにより、フレーク状ガラスの金属被覆層が劣
化し、白化や艶びけをひき起こす。
これに対して、このガラス中のアルカリ成分の透過を阻
止させる緻密な保護被覆層であれば、このような問題は
解決され、耐水性、耐湿性は改善される。
しかして、金属酸化物の緻密保護被覆層は、本発明の方
法に従って、焼成処理することにより、金属酸化物層の
微小孔を消失させ、容易に形成することが可能とされる
。
本発明のフレーク状ガラスは、純金箔（比重１８、９）
、純銀箔（比重１ｏ．５）等の純金属箔と同等の光沢を
得ることができ、各種金属箔の代替材料として大幅なコ
スト低減を図ることができる。
［実施例］ 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
実施例１ テトラエトキシシラン３　０＋ｎｊ２、エチルアルコー
ル２５０ｍｆ２、及び水２００ｍ１２を混合して溶液の
調製を行ない、この溶液中に平均粒径（厚み方向と直交
方向の粒径）約１５μｍ、平均厚さ２μｍのフレーク状
ガラスに無電解メツキ法により厚さ０．３μｍの銀メツ
キを施した銀コートフレーク状ガラス３０ｇを混合して
撹拌器で撹拌しながら水酸化アンモニウム７ｍ℃を添加
した。３時間加水分解反応を行なわせた後、水洗、濾過
、乾燥の順で処理を行なった後、５５０℃で１時間焼成
した。この結果、表面に５ｉｎ２被膜が形成された銀コ
ートフレーク状ガラスが得られた。なお、Ｓ　ｉ　Ｏ２
層の形成を確認するため走査電子顕微鏡により観察した
結果、銀メツキ層の上に、厚さ０．１μｍ程度のＳｉＯ
２保護膜が形成されていることを確認した。
次に、塗料樹脂との接着性を改善するために、下記方法
により表面処理を行なった。即ち、まず、メチルトリメ
トキシシラン（日本ユニカー（株）製、Ａ−１６３）１
重量部を秤り採り、これに水を加えて１００重量部とし
た後、室温にて３０分間撹拌して１％メチルメトキシシ
ラン水溶液を調製した。この１％メヂルトリメトキシシ
ラン水溶液を、上記で得られたＳｉＯ３被膜が形成され
た銀コートフレーク状ガラス１００重量部に対して５０
重量部の割合で、該フレーク状ガラスの全表面にわたっ
て噴霧した後、５分間良く撹拌した。次いで、これを１
２０℃、８時間乾燥させた後、目開き３２μｍの篩によ
り処理した。
上記処理で、篩を通過したものを試料として、下記方法
によりアルカリ溶出テストを行ない結果を第１表に示し
た。
アルカリ″　テスト 純水（ｐＨ６，８）１００ｍｊ２を入れた３００ｍ℃容
の三角フラスコに試料５ｇを入れて１層分間煮沸した。
冷却後、上澄み液のｐＨを測定した。また、試料の外観
を目視により観察した。
実施例２〜４、比較例１〜５ 実施例１において、５ｉｎ２被膜形成時の焼成条件を第
１表に示す温度及び時間としたこと以外は同様にしてＳ
　ｉ　Ｏ２被膜が形成された銀コートフレーク状ガラス
を得、同様にアルカリ溶出テストを行なった。
結果を第１表に示す。
第１表より、本発明に係る焼成処理を施した銀コートフ
レーク状ガラスは、耐水性に優れ、ガラス中のアルカリ
成分の溶出及び変退色の問題が解消されることが明らか
である。
実施例５ 実施例１で得られた試料を用いて、下記配合により塗料
を調製し、得られた塗料を鋼板に１００μｍ厚さに塗装
し、６０℃にて５分間セツティングした後、１６０℃で
１５分間加熱後、放冷した。得られた塗装板について、
下記方法に従って耐薬品性を試験し、結果を第２表に示
した。
変１」Ｌ魚」」」− 材料（ＳｉＯ２被膜が形成された　　：２．０銀コート
フレーク状ガラス） 神楽塗料製「スーパーグリミン　　　＝４０＃１０００
クリヤ」 神楽塗料製［Ｎ−シンナー＃１４４ｊ　　：２０耐薬Ｉ
：Ｉ性テスト　硫化）素） ０．５％（ＮＨ，）　２ＳＸ水溶液中に、塗装板を室温
にて２４時間浸漬した後、外観を目視にて観察した。
耐薬ｒ・生テスト　塩素 ２．５％ＮａＣｆｆ○水溶液中に、塗装板を室温にて２
４時間浸漬した後、外観を目視にて観察した。
比較例６ 実施例５において、Ｓ　ｉ　Ｏ２被膜を形成していない
銀コートフレーク状ガラスを試料としたこと以外は同様
にして耐薬品性テストを行ない、結果を第２表に示した
。
第２表 第２表より、本発明により得られる塗膜は、耐薬品性に
著しく優れることが明らかである。
比較例７ 実施例５において比較例４のものを試料として用いたこ
と以外は同様にして塗装板を作製した。
次に、この塗装板と実施例５で得た塗装板とを、下記の
耐水性テスト方法に従い性能比較を行なった。
触述」「九ノ」二が迭 ８０　’Ｃに温められた純水中に塗装板を２４時間浸漬
した後、外観を目視にて観察した。
その結果を第３表に示す。
第３表 ［発明の効果］ 以上の通り、本発明のフレーク状ガラスは金属と同等の
光沢を有し、各種金属箔の代替用途に用い得る。
本発明のフレーク状ガラスにおいては、金属層が金属酸
化物の緻密保護被覆層で被覆されており、酸、アルカリ
、硫化水素、塩素等の腐食性環境下におかれても金属層
の変色等の劣化が防止される。また、耐水性、耐湿性、
耐熱性にも優れる。
このような本発明のフレーク状ガラスは、請求項（２）
、（３）の方法に従って容易に製造される。
しかして、請求項（４）の塗料によれば、耐腐食性、耐
水性、耐湿性、耐熱性に著しく優れ、変退色の恐れのな
い、美麗で装飾性に優れ、高級感のある金属調塗装面が
提供される。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明に好適な焼成条件を示すグラフである。 代理人　　弁理士　　重　野　　剛 手続補正書 平成２年特許願第３２２０８５号 ２　発明の名称 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造
方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料３　補正
をする者 事件との関係　　特許出願人 名　　称　　　　日本硝子繊維株式会社（はが１名）４
　代理人 住　　所　　東京都港区虎ノ門１丁目１５番７号〒１０
５　　ＴＧ１１５ビル　８階 ７　補正の内容 （１）　　別紙の委任状を補充する。 （２）　明細書第８頁第３行にｒｌｏＯＪとあるのを「
ＩＪと訂正する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）フレーク状ガラスの表面に形成された金属被覆層
    と、該金属被覆層の上に形成された金属酸化物の緻密保
    護被覆層とを有するフレーク状ガラス。
  2. （２）表面に金属被覆層を形成したフレーク状ガラスを
    、金属アルコキシド、水及びアルコールを含有するアル
    カリ性溶液中に保持した後分離し、得られたフレーク状
    ガラスを焼成することを特徴とする請求項（１）に記載
    の緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラスの製造方法
    。
  3. （３）焼成は、第１図に示す各点Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、
    Ａを順に結んだ線で囲まれた範囲内の温度、時間で行な
    うことを特徴とする請求項（２）に記載の方法。
  4. （４）請求項（１）に記載の緻密保護被覆層を有するフ
    レーク状ガラスを含む塗膜形成組成物よりなることを特
    徴とするフレーク状ガラスを含有する塗料。
JP2322085A 1990-11-26 1990-11-26 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料 Expired - Lifetime JP2985286B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2322085A JP2985286B2 (ja) 1990-11-26 1990-11-26 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料
US08/072,847 US5436077A (en) 1990-11-26 1993-06-07 Glass flake having dense protective covering layer

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2322085A JP2985286B2 (ja) 1990-11-26 1990-11-26 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料
US08/072,847 US5436077A (en) 1990-11-26 1993-06-07 Glass flake having dense protective covering layer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04193725A true JPH04193725A (ja) 1992-07-13
JP2985286B2 JP2985286B2 (ja) 1999-11-29

Family

ID=26570688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2322085A Expired - Lifetime JP2985286B2 (ja) 1990-11-26 1990-11-26 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5436077A (ja)
JP (1) JP2985286B2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007123231A1 (ja) 2006-04-21 2007-11-01 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料およびその製造方法、並びに該光輝性顔料を含む水性樹脂組成物
WO2011096259A1 (ja) 2010-02-03 2011-08-11 東洋アルミニウム株式会社 金属被覆フレーク状ガラス、それを含む樹脂組成物、およびその製造方法
US8273171B2 (en) 2006-08-29 2012-09-25 Nippon Sheet Glass Company, Limited Pearlescent pigment
US8409708B2 (en) 2007-10-18 2013-04-02 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment
US8440014B2 (en) 2007-04-27 2013-05-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment, and bright coating composition and automotive body coating each containing the same
US9107834B2 (en) 2007-04-18 2015-08-18 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment and cosmetic composition using the same
WO2016194902A1 (ja) * 2015-06-01 2016-12-08 日本板硝子株式会社 干渉顔料、ならびにこれを含む化粧料、塗料、インク、および樹脂組成物

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5753371A (en) * 1996-06-03 1998-05-19 The Mearl Corporation Pearlescent glass pigment
US6045914A (en) * 1996-06-03 2000-04-04 Engelhard Corporation Pearlescent glass pigment
DE19848083C2 (de) * 1998-10-19 2001-02-01 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung von Interferenzschichtfolgen, System aus übereinander liegenden Interferenzschichtfolgen sowie Interferenzschichtfolge
JP4103293B2 (ja) * 1999-05-14 2008-06-18 日本板硝子株式会社 ルチル型二酸化チタンの製造方法
BE1013187A3 (nl) * 1999-12-21 2001-10-02 Rompay Boudewijn Gabriel Van Werkwijze voor het beschermen tegen bevuiling door aangroei van onderwater-oppervlakken en daarbij gebruikte borstel en bekldingsmiddel.
JP2001341240A (ja) * 2000-05-31 2001-12-11 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光沢性外観を有する多層構造樹脂成形品
FR2819185A1 (fr) * 2001-01-08 2002-07-12 Oreal Composition cosmetique de texture pateuse a pulverulente et son utilisation en cosmetique
DE10115159A1 (de) * 2001-03-27 2002-11-28 Pur Bauchemie Gmbh Oberflächenbeschichtetes Glasgranulat
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
CN101104748B (zh) * 2001-07-12 2012-08-22 默克专利股份有限公司 玻璃鳞片基多层颜料
DE10153196A1 (de) † 2001-10-27 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Pigment mit Metallglanz
US20050169950A1 (en) * 2002-01-08 2005-08-04 Marie-Laure Delacour Solid cosmetic composition comprising fibers
US20050175562A1 (en) * 2004-01-05 2005-08-11 Anke Hadasch Skin makeup composition
EP1717213A1 (en) * 2004-02-09 2006-11-02 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass article and method for forming display on surface of glass article
US7649032B2 (en) * 2004-05-21 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Highly ductile polycarbonate composition having a metallic-flake appearance
US8088212B2 (en) 2005-04-01 2012-01-03 Basf Corporation Sparkle effect of unique particle size distribution
DE102006014095A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
EP2093260A1 (de) 2008-02-20 2009-08-26 Eckart GmbH Effektpigmente basierend auf künstlich hergestellten Substraten mit enger Grössenverteilung
DE102009037933A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit nichtsilberner Interferenzfarbe und enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
DK2595802T3 (en) * 2010-07-22 2015-11-09 Ferro Corp A hermetically sealed electronic device having coated glass flakes
JP5927587B2 (ja) 2011-12-21 2016-06-01 テナリス コネクションズ リミテッド 石油及び／又はガス適用の耐腐食性機器
CN107601963A (zh) * 2017-09-27 2018-01-19 太仓经济开发区蕴源吉光工艺美术品工作室 轻质琉璃瓦

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3291633A (en) * 1963-05-16 1966-12-13 Prismo Safety Corp Reflectorizing glass spheres and method of making them
US3535019A (en) * 1967-10-25 1970-10-20 Minnesota Mining & Mfg Metallized glass reflex-reflecting elements
JPS55165970A (en) * 1979-06-11 1980-12-24 Showa Highpolymer Co Ltd Paint which develops beautiful metal-like luster
GB2150141B (en) * 1983-11-24 1987-04-29 Glaverbel Compositions incorporating glass beads and methods of preparing them
US4609587A (en) * 1984-11-30 1986-09-02 Potters Industries, Inc. Retroreflective materials and use
US4618525A (en) * 1985-06-03 1986-10-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated glass microbubbles and article incorporating them
JPS62175045A (ja) * 1986-01-28 1987-07-31 Nec Corp アラ−ム通知方式
US4916014A (en) * 1987-10-30 1990-04-10 Paul Weber I.R. reflecting paint
JPH0325525A (ja) * 1989-06-22 1991-02-04 Nec Corp 印字装置

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9045643B2 (en) 2006-04-21 2015-06-02 Nippon Sheet Glass Company Limited Bright pigment, method for producing the pigment, and waterborne resin composition containing the pigment
EP2022829A1 (en) * 2006-04-21 2009-02-11 Nippon Sheet Glass Company, Limited Photoluminescent pigment, method for production of the pigment, and aqueous resin composition comprising the pigment
JPWO2007123231A1 (ja) * 2006-04-21 2009-09-10 日本板硝子株式会社 光輝性顔料およびその製造方法、並びに該光輝性顔料を含む水性樹脂組成物
JP4689717B2 (ja) * 2006-04-21 2011-05-25 日本板硝子株式会社 光輝性顔料およびその製造方法、並びに該光輝性顔料を含む水性樹脂組成物
WO2007123231A1 (ja) 2006-04-21 2007-11-01 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料およびその製造方法、並びに該光輝性顔料を含む水性樹脂組成物
EP2022829A4 (en) * 2006-04-21 2012-05-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd PHOTOLUMINESCENT PIGMENT, PROCESS FOR PREPARING THE PIGMENT AND THE PIGMENT CONTAINING AQUEOUS RESIN COMPOSITION
US8273171B2 (en) 2006-08-29 2012-09-25 Nippon Sheet Glass Company, Limited Pearlescent pigment
US9107834B2 (en) 2007-04-18 2015-08-18 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment and cosmetic composition using the same
US8440014B2 (en) 2007-04-27 2013-05-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment, and bright coating composition and automotive body coating each containing the same
US8409708B2 (en) 2007-10-18 2013-04-02 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment
WO2011096259A1 (ja) 2010-02-03 2011-08-11 東洋アルミニウム株式会社 金属被覆フレーク状ガラス、それを含む樹脂組成物、およびその製造方法
KR20120124467A (ko) 2010-02-03 2012-11-13 도요 알루미늄 가부시키가이샤 금속 피복 플레이크상 유리, 그것을 포함하는 수지 조성물, 및 그 제조 방법
US9126861B2 (en) 2010-02-03 2015-09-08 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Metal-coated flake glass, resin composition including same, and method for producing same
WO2016194902A1 (ja) * 2015-06-01 2016-12-08 日本板硝子株式会社 干渉顔料、ならびにこれを含む化粧料、塗料、インク、および樹脂組成物
JPWO2016194902A1 (ja) * 2015-06-01 2018-03-22 日本板硝子株式会社 干渉顔料、ならびにこれを含む化粧料、塗料、インク、および樹脂組成物
JP2021063227A (ja) * 2015-06-01 2021-04-22 日本板硝子株式会社 干渉顔料、ならびにこれを含む化粧料、塗料、インク、および樹脂組成物
US11324671B2 (en) 2015-06-01 2022-05-10 Nippon Sheet Glass Company, Limited Interference pigment, and cosmetic preparation, coating material, ink, and resin composition each containing same

Also Published As

Publication number Publication date
US5436077A (en) 1995-07-25
JP2985286B2 (ja) 1999-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04193725A (ja) 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料
KR960014754B1 (ko) 피복 조성물
US5261955A (en) Coloring aluminum flakes
MXPA02005304A (es) Materiales con efecto de color de metales preciosos y su produccion.
JPH037779A (ja) 塗料組成物
WO1987002029A1 (en) Catalyst composition for electroless plating of ceramics
US5302199A (en) Interference pigments
JP2508847B2 (ja) ＳｉＯ２被膜が形成された銀コ―トガラスフレ―クの製造法
JP2802397B2 (ja) 電着型被膜形成組成物及び塗装法
KR100931558B1 (ko) 마이크로웨이브를 이용한 금속색조광택안료 제조방법
JP5083843B2 (ja) 金属被覆フレーク状ガラス、それを含む樹脂組成物、およびその製造方法
JP2514003B2 (ja) 雲母チタン系複合材料
DE2900530A1 (de) Verfahren zur herstellung von metallgegenstaenden mit einem halbglaenzenden, perlmutterartigen aussehen
JPH0657807B2 (ja) 顔料及びその製造方法
CA1338246C (en) Production process of pigment
JPH0640576Y2 (ja) 高い光沢度を有する金属被覆ガラスフレーク
JP2872901B2 (ja) 青味光輝性白色真珠光沢顔料
JP2974518B2 (ja) 鱗片状顔料に耐久性光沢を付与する表面処理方法
JPH0623537Y2 (ja) 保護被覆層を有するフレーク状ガラス
JPS6396112A (ja) アイシャドウ
JPH02160079A (ja) メタリック塗膜
JP4116610B2 (ja) 塗装アルミ部材
JPH0258582A (ja) 塗料組成物
JP2003155422A (ja) 複合皮膜顔料およびその製造方法
JP2968118B2 (ja) 耐久性光沢を有する鱗片状複合顔料およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071001

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001

Year of fee payment: 10

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001

Year of fee payment: 10

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001

Year of fee payment: 12