JPH0418916A - 窒素酸化物の除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は窒素酸化物（以下、ＮＯｘと略記する）の除去
方法に係わり、詳しくは窒素酸化物の除去を吸着工程と
脱着分解工程とに分けて行い、さらに脱着分解工程にお
いて通電によりＮ　Ｏｘ分解用の触媒活性物質を加熱す
ることにより窒素酸化物を効率よく除去する方法に関す
る。

［従来の技術］ 各種排気ガス中に存在するＮＯ２、ＮＯ等の窒素酸化物
は人体に有害であり、かつ酸性雨や光化学スモッグの発
生原因ともなるので、その効果的除去手段が望まれてい
る。

ところで、排気ガス中のＮ　Ｏｘを低減させる方法とし
ては、すでに実用化されているものがある。

例えば、 （イ）ガソリン自動車における三元触媒法、及び（ロ）
ボイラーなどの大型排出源からの排気ガスを対象とする
アンモニアによるＮＯｏの選択的接触還元法などがある
。

また、 （ハ）白金などの貴金属担持触媒、金属酸化物触媒、ま
たはある種のペロブスカイト系酸化物触媒を用いてＮＯ
Ｘを無害な窒素、酸素あるいは亜酸化窒素に分解する方
法、および （ニ）金属担持ゼオライト触媒、特に分解活性の高い銅
担持ゼオライト触媒を用いるＮＯＸの直接分解法が報告
されている（岩本正和著、Ｊ、　Ｃｈｅｗ。

Ｓｏｃ、、Ｃｈｅｗ、　　Ｃｏｓｍｕｎ、、１２７２　
　（１９８６）　　）　　＠〔発明が解決しようとする
課題〕 しかしながら、上記（イ）の方法は、ディーゼルエンジ
ンからの排気ガスのように酸素が共存する系には原理的
に適用できない。

上記（ロ）の方法では、還元剤としてアンモニアを用い
るためランニングコストが高くつき不経済であるととも
に、装置が大型化するので、自動車のように移動発生源
からの排気ガス中のＮＯｏの除去処理には適用し難い面
がある。

上記（ハ）の方法は、排気ガスの浄化に用いるためには
触媒活性が低過ぎるため、実用化には至っていない。

また上記（ニ）の方法も、ディーゼルエンジンからの排
気ガスのようにガス中の酸素濃度が高く、しかもＮＯＸ
４度が低い場合には高い触媒活性は期待できず、実用化
には程遠いのが現状である。

これらの問題を解消するためにＮ　Ｏｘ含有ガスを、比
較的低温でＮＯｘ吸着剤もしくはＮｏχ分解用触媒から
なる吸着層に接触させてＮ　Ｏｘを吸着させ、次いでこ
の吸着層を加熱炉等の外部加温装置にて昇温することに
より窒素、酸素および亜酸化窒素へ分解させることが考
えられる。

しかしながら、外部加温装置による加熱では、吸着層の
温度だけでなくＮＯｘ含有排気ガスの温度も同時に昇温
することになるので、多量の熱量が必要になるばかりで
なく、外部加温装置の付設により除去装置が大型化して
しまい実用的でない。

また、ＮＯｘ含有ガスのＮ　Ｏｘ濃度が低い場合は、Ｎ
ＯＸ　１０２モル比が小さくなるため、ＮＯｘの分解反
応が大きく抑制されるという重大な問題が生しる。

本発明は以上の事情に鑑みなされたものであって、その
目的とするところは、Ｎ　Ｏｘ分解用の触媒活性物質も
しくはＮＯ３吸着剤を担持した導電性の担体にＮＯｘを
比較的低温で吸着させ、次いでこの担体に通電して発熱
抵抗物質を発熱させて触媒活性物質もしくはＮｏｘＵｊ
ｌ着剤を加熱し、該触媒活性物質もしくはＮＯｘ吸着剤
に前記吸着により濃縮されたＮＯＸを脱着分解させるが
、もしくは脱着させ後流のＮＯｘ分解用触媒活性物質に
て分解させることにより、ＮＯｘ１０□モル比を大きく
保った状態でＮＯｘを効率よく除去する方法を提供する
にある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するための本発明に係るＮＯＸの除去方
法（以下、「本発明方法」という）は、ＮＯｘ含有ガス
を通流させるための複数の流路が設けられた、導電性の
発熱抵抗物質を含有してなる担体に、少なくともＮＯＸ
分解用の触媒活性物質を担持させてなる触媒フィルター
ζこ（したがって、場合によっては前段が吸着側層、後
段がＮ。

Ｘ分解触媒層の場合も含まれる）、ＮＯｘ含有ガスを通
流させて、ＮＯＸを前記担体に吸着させる吸着工程と、
前記発熱抵抗物質に通電して前記触媒活性物質もしくは
吸着剤を加熱し、該触媒活性物質にて前記Ｎ　Ｏｘを脱
着分解させるか、あるいは吸着剤から脱着したＮ　Ｏｘ
を後流のＮ　Ｏｘ分解触媒にて分解させる脱着分解工程
とを有してなる。

本発明方法が処理対象とするＮ　Ｏｘ含有ガスとしては
、ディーゼル自動車からの排気ガス、コージェネ用ディ
ーゼル機関からの排気ガス、ガスエンジンからの排気ガ
スなどが挙げられる。

本発明における触媒活性物質としては、例えば銅担持２
５Ｍ−５型ゼオライト、アルミナ担持白金、マグネシア
担持白金、酸化コバルト、銀−酸化コバルトを挙げるこ
とができる。

なお、必要に応して触媒活性１ｌｆｆ質とともに、酸素
欠陥型ペロブスカイト等の吸着剤を担体に担持させたも
のを用いてもよい、また、吸着剤として、前述した酸素
欠陥型ペロブスカイト、ゲーサイト、ゲーサイト担持炭
素繊維などの公知のＮ　Ｏｘ吸着剤を用いることができ
る。

この場合、吸着剤と触媒活性物質との混合物を適宜の形
状の担体に担持させてもよく、吸着剤をガス通流方向上
流側に、また触媒活性物質を同下流側に配するようにし
てもよい。

後者は、上流側に位置する吸着剤にてＮＯ＋＋を吸着さ
せ、下流側に位置する触媒活性物質にて吸着されたＮＯ
ＸをＮ２と、０２もしくはＮ　２０とに脱着分解するよ
うにしたものである。

本発明における導電性の発熱抵抗物質としては、例えば
グラファイト、カーボンファイバー、炭化ケイ素、銀、
ニッケルクロム合金、クロムアルミニウム合金、ステン
レスなどが挙げられる。また、その形状は特に限定され
ず、粉体、ウィスカー短繊維等の種々の形状のものを用
いることができる。

本発明における触媒フィルターとしては、例えば導電性
の発熱抵抗物質をＮ　Ｏｘ分解用の触媒活性物質ととも
に成形材ギ４にて一体成形してなるものが挙げられる。

この場合は、触媒活性物質、発熱抵抗物質および成形材
料を均一に混合した後、押出成形等の適宜の成形法によ
り成形して作製される。なお、成形時の押出性を改良す
るために粘土などを可塑剤として配合してもよい。

上記成形材料としては、例えばメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リアミド、ポリエステルが挙げられる。

なお、触媒フィルターがハニカム状の場合は、総重量基
準で、触媒活性物質を２０〜８０％程度、また発熱抵抗
物質を８０〜２０％程度含有させたものが好ましい。触
媒の含有量が８０％を越えても増量に応じたＮＯ！分解
能の改善が認められず不経済であり、また２０％未満で
あると充分なＮＯｘ分解効果が得られない。また、発熱
抵抗物質の含有量が２０％未満では充分な発熱が得られ
ず、また８０％を越えると触媒とＮＯＸの接触効率が低
下する虞れがある。

本発明における触媒フィルターの形状は特に限定されず
、ハニカム状、フオーム状、コルケート状、メツシュ状
等の種々の形状のものを用いることができる。

かかる触媒フィルターは成形後、そのままでも使用可能
であるが、焼成して成形材料を炭化することにより、そ
の導電性を向上させることができる。

その他、触媒フィルターとして、導電性の発熱抵抗物質
を含有する適宜の形状の担体に、触媒活性物質を担持さ
せたものを用いることもできる。

第６図はかかる触媒フィルターが装着されたＮＯｘ分解
器りの一例を示したものであり、同図においてＮ　ＯＸ
分解器りは、少なくともＮＯ！含有ガスの通流方向に沿
って多数の断面正方形状の流路６４を有するハニカム状
の触媒フィルター１、一対のｔ種板６２．６２および電
気絶縁性のケーシング６５などからなる。第７図は第６
図における流路６４の近傍を拡大して示したものである
。

触媒フィルター１は、触媒活性物質および導電性の発熱
抵抗物質を成形材料により一体成形した後、これにケー
シング６５を外嵌して作製されたものであり、触媒フィ
ルター１の対向する両側面には、銅や、ステンレスなど
からなる電極板６２．６２が密着して設けられている。

以上の如き構成のＮＯｘ分解器りを用いてＮＯ×分解を
行うには、例えば先ず流路６４内にＮ。

、含有ガスを通流させ、ＮＯｘを触媒フィルターに吸着
させ、その後両電極板６２．６２に導電線（リード線）
６３．６３を接続して触媒フィルター１内に通電する。

そうすると、通電により触媒フィルター１内の発熱抵抗
物質が発熱して触媒活性物質を加熱し、その結果咬着し
たＮＯＸが触媒上で脱着分解しＮＯＸが効率よく分解さ
れる。これは、ＮＯｘ分解反応は酸素の存在によって大
きく抑制されるが、これらの工程においてはＮＯｘが触
媒上において高密度に存在しているため、この影響が大
幅に緩和されるためであると考えられる。

触媒フィルター１内の流路６４の断面形状は特に限定さ
れるものではなく、上記四角形の他、六角形、三角形等
の任意の形状とすることが可能である。なお、ハニカム
の壁厚（第７図におけるｔ）は０．１〜１．０−程度、
ピンチ（第７図におけるｐ）は１゜０〜７．０１程度が
適当である。

Ｎ　Ｏｘの吸着温度は、使用する触媒活性物質の種類に
よって最適温度が異なる。使用するエネルギーを少なく
するために、室温〜Ｎｏｘ脱着分解温度（６００°Ｃ前
後）よりも１００　’Ｃ程度低い温度の範囲が好ましい
。

Ｎ　Ｏｘの脱着分解温度も、触媒の種類によって異なる
が、触媒として銅−ＺＳＭ−５型ゼオライトおよび銀−
酸化コバルトを用いる場合は約３００〜６００”Ｃの範
囲が特に有効であり、酸化コノへ′ルト、アルミナ担持
白金、マグネシア担持白金を用いる場合は約６００〜８
００°Ｃの範囲が好ましい。

このように脱着分解温度に比べて、比較的低温でＮ　Ｏ
Ｘを触媒フィルターに吸着させ、次いで通電して比較的
高温で脱着分解するようにすれば、Ｎ０Ｘ１０２モル比
を大きく保った状態でＮＯｘが窒素、酸素、亜酸化窒素
に効率よく分解される。

また、このようにＮＯｘの脱着分解温度と吸着温度を別
々に設定し、脱着分解温度を高くすることにより、触媒
毒である酸素が触媒活性物質の表面に付着した場合、酸
素脱着が容易になり、このことによってもＮＯＸの分解
効率が向上する６なお、Ｎｏｗの分解率は実際には１０
０％には達しないので、脱着分解時にキャリヤーガスを
通流させて未分解のＮＯｘを分解生成物と共に強制的に
排出させることが好ましい。この場合のキャリヤーガス
としては、例えば空気やＮ　Ｏｘ含有ガス自体を用いる
ことができる。キャリヤーガスを用いる場合、吸着時の
流量に比較して脱着分解時の流量を小さくすることが好
ましい。空間速度（ＳＶ）を零ないし小さくすることが
、Ｎ　Ｏｘの分解率の著しい向上につながるからである
。

本発明方法においては、吸着工程における触媒活性物質
とＮＯｘ含有ガスとの接触時間、および脱着分解工程に
おける触媒活性物質とキャリヤーガスとの接触時間は特
に制限されるものではない。

すなわち、Ｎ　Ｏｘ含有ガスのＮＯＸ濃度に応して触媒
活性物質の分解活性と分解性能とが最高に発揮されるよ
うに接触時間を適宜設定すればよい。

一般に、高分解率を実現するためには、脱着分解時の接
触時間を吸着時の接触時間の約１００倍以上長くとるこ
とが好ましい。

以下、本発明方法を図を参照しつつさらに詳しく説明す
る。

第１図および第２図は本発明方法を実施するためのＮＯ
ｘ除去装置装置示し、同図においてＮＯｘ除去装置装置
触媒活性物質および発熱抵抗物質を含有したハニカム状
の触媒フィルターが装填された一対の処理槽２および３
、ＮＯｘ含有ガスの導入管４、同排出管５、流路切り換
え弁６および管路７Ａ、８Ａ、７Ｂ、８Ｂなどからなる
。

処理槽２．３の各ガス入側２人、３Ａは、それぞれ管路
７Ａ、８Ａを介して流路切り換え弁６に連結され、また
処理槽２．３の各ガス出側２Ｂ、３Ｂは、それぞれ管路
７Ｂ、８Ｂを介して波路切り換え弁６に連結されており
、処理槽２と処理槽３とが常に直列接続されるように構
成しである。

各処理槽には、図示しない加熱手段および冷却手段が付
設されて交互に高温（Ｎ　Ｏｘの脱着分解温度）および
低温（Ｎ　Ｏｘの吸着温度）に保持し得るようにされて
いる。

処理槽２．３には、各処理槽と並列的にそれぞれ流量調
節弁１０Ａを備えたバイパス管路９Ａ、および、流量調
節弁１０Ｂを備えたバイパス管路９Ｂが設けられており
、各流量調節弁の開度を調整することによって脱着分解
時に各処理槽内を通流するＮＯｘ分解ガスの流量を加減
し得るようにされている。

波路切り換え弁６には、導入管４、排出管５が接続され
て、それぞれガスを導入、排出し得るようになっている
。

以上のような構成のＮＯｘ除去装置装置おいて、先ず第
１図に示すように、処理槽２および３をＮＯＸ＠着温度
にしてＮＯ！吸着槽として機能させすなわち、Ｎ　Ｏｘ
含有ガス導入管４からＮＯｘ含有ガスを導入し、流量調
節弁１０Ａ、ＩＯＢを閉してバイパス管路９Ａ、９Ｂを
閉“′にした状態で、順次管路７Ａ、処理槽２、管路７
Ｂ、波路切り換え弁６、管路８Ａ、処理槽３、管路８Ｂ
に通流させて、処理槽２にＮＯＸを吸着させる。

次いで、通電して処理槽２内を適宜の脱着分解温度にま
で昇温しで、処理槽２内に装填された触媒フィルターに
吸着されたＮＯＸを脱着分解させる。また、このとき流
量調節弁１０Ａの開度を調節することにより、処理槽２
内に流れる流量を効率よく脱着分解が起こる流量に設定
する。

この脱着分解により生じた分解ガスおよび未分解のＮ　
ＯＸは、ＮＯ！含有ガスとともに処理槽２から排出され
る。

次いで、処理槽２から排出されたガスを、管路７Ｂ、流
路切り換え弁６、管路８Ａを経て、処理槽２の下流側に
配された処理槽３に導く。

なお、バイパス管路９Ａを流れる一部のＮＯｘ含有ガス
は管路７Ｂに流入する際、処理槽２から排出されたガス
と合流する。

一方、処理槽３は適宜の吸着温度に保持されており、処
理槽２から排出されてきた未分解のＮ０８およびＮＯ！
含有ガス中のＮ　Ｏｘは処理槽３内に装填された触媒フ
ィルターに吸着され、先に処理槽２内で形成されたＮ２
．０２等の分解ガスだけが排出管５から排出される。

次いで、処理槽２への通電を停止して、冷却手段にて処
理槽２内を所定のＮＯｘ吸着温度に降温する一方、通電
手段にて処理槽３に通電して、これを所定のＮＯＸ脱着
分解温度まで昇温した後、流量調節弁１０Ａを°“閉”
にし、流量調節弁１０Ｂを°°開”にした後、流路切り
換え弁６を切り換える。

第２図は、このときのＮ　Ｏｘ除去装置Ａの状態を示す
。

そうすると、第１図に示す状態の場合とは逆に、処理槽
３内でＮｏｗＯ脱着分解が起こり、処理槽２内で処理槽
３から排出されてきたガス中のＮｏ、の吸着が起こる。

なお、バイパス管路９Ｂを通流した一部のＮ０８含有ガ
スは、バイパス管路８Ｂにおいて処理槽３からのガスと
合流する。

このように、吸着槽における吸着が飽和になる前に脱着
分解槽における脱着分解が完了するように第１図および
第２図に示した状態が繰り返されるようにＮＯＸ除去装
置装置操作すれば、ＮＯｘ含有ガス中のＮＯＸを連続的
に分解除去することができるのである。

その他、第３図および第４図に示すＮ　ＯＸ除去装置Ｂ
を用いることもできる。なお、両図中、第１図または第
２図中の符号と同一の符号が付された部材はそれらのも
のと実質的に同一の部材である。

第３図に示すＮ　Ｏｘ除去装置Ｂでは、ＮＯｘ含有ガス
が導入管１３から導入され、流路切り換え弁１２、管路
１１を経て処理槽２に送られてＮＯ８が吸着され、残余
のガスは管路７Ｂおよび流路切り換え弁６を経て排出管
５から排出される。

次いで、処理槽３をＮＯｘ吸着温度にした後に第４図に
示すように流路切り換え弁６および１２を切り換え、処
理槽２をＮＯＸ分解温度に昇温する。

一方、キャリヤーガス（空気）が、導入管１４から流路
切り換え弁１２、管路１１を経て処理槽２に送られ、処
理槽２から排出されたＮＯＸ分解ガスおよび未分解Ｎ　
Ｏｘを伴うキャリヤーガスは管路７Ｂ、波路切り換え弁
６および管路８Ａを経て処理槽３に送られ、未分解ＮＯ
Ｘが処理槽３に吸着される。

このように、吸着槽における吸着が飽和になる前に脱着
分解槽における脱着分解が完了するように第３図および
第４図に示した状態が繰り返されるようにＮＯｘ除去装
置装置操作すれば、ＮＯｘ含有ガス中のＮＯＸを連続的
に分解除去することができるのである。

第５図は本発明方法を実施するためのさらに別のＮＯＸ
除去装置装置示すものである。なお、図中、第１図〜第
４図中の符号と同一の符号が付された部材はそれらのも
のと実質的に同一の部材である。

第５図に示すＮ　Ｏｘ除去装置Ｃは、一対の処理槽２お
よび３、導入管４、排出管５および管路７Ａ、７Ｂ、８
Ａ、８Ｂなどからなる。

管路７Ａ、８Ａは、それぞれ処理槽２．３のガス入側に
接続され、また管路７Ｂ、８Ｂは、それぞれ処理槽２．
３のガス出側に接続されており、管路７Ａ、８Ａの各上
流端は合管して、導入管４に接続され、また管路７Ｂ、
８Ｂの各下流端は合管して、排出管５に接続されている
。

また、管路７Ａ、８Ａには、それぞれ流量調節弁１０Ａ
、ＩＯＢが設けられており、その開度を調節することに
よって脱着分解時に各処理槽内を通流するＮ　Ｏ１分解
ガスの流量を加減し得るようにしである。

なお、処理１２および３には、Ｎ　Ｏｘ除去装置Ａ、Ｂ
の場合と同様、図示しない加熱手段および冷却手段が付
設されている。

以上の如き構成のＮＯｘ除去装置装置おいて、先ず処理
槽２．３内をＮＯ工の１着点度に設定保持し、また流量
調節弁１０Ａを゛開°′に、ＩＯＢを“閉“にする。

この状態で、導入管４からＮ　Ｏｘ含有ガスを導入して
、Ｎ　Ｏｘ含有ガスを処理槽２内に通流させると、処理
槽２はＮＯＸ吸着槽としで機能してＮＯｘが処理槽２内
に吸着される。

次いで、流量ｔＡ節弁１０Ａを閉じるとともに、処理槽
２内に通電してこれを所定のＮＯｘ脱着分解温度に昇温
すると同時に、流量調節弁１０Ｂを開”にするとともに
、処理槽３をＮ　Ｏｘの咬着温度に保持する。

そうすると、今度は処理槽３が吸着槽として、また処理
槽２が脱着分解槽として働き、それぞれＮ　Ｏｘが吸着
または脱着分解される。

以上の操作を繰り返し行うことにより、連続的にＮ　Ｏ
ｘ含有ガスからＮ　ＯＸを分解除去することができる。

この方法によれば、Ｎ　Ｏｘの脱着分解を、空間速度（
ＳＶ）が殆どＯ（零）の状態で行うことになるので、触
媒活性物質の分解活性をより高めることができ、効率良
＜　Ｎ　ＯＸを除去することかできる。

なお、以上のいずれの場合にも説明の便宜上、一対の処
理槽を用いる場合について説明したが、処理槽を増やし
て処理能力の向上を図ってもよいことは勿論である。

また、各処理槽に仕様の異なる触媒フィルターを装填し
て、吸着時および脱着分解時に各処理槽を各別に好適温
度に保持するようにしてもよい。

ところで、定常状態におけるＮＯ８処理量は、処理槽内
に吸着されたＮＯｘ量（ＮＯ！吸着量）×分解率で定義
される。

従って、本発明方法において、処理槽内のＮＯｘ吸着量
が多過ぎれば処理槽の数を増加すればよく、また分解率
が低く未分解ＮＯＸが多い場合は各処理槽の吸着容量を
大きくすればよい。

また、Ｎ０ｗ除去率を完全ならしめるためには、理論量
（ＮＯＸ処理量十分解率）に安全率をかけたところの大
きめの吸着容量を有する処理槽を用いる必要があること
は嵩うまでもない。

〔作用〕

吸着工程でＮＯｘ染着温度に保持された触媒フィルター
によりＮＯ，含有ガス中のＮＯｘが吸着され、通電加熱
を伴う脱着分解工程で吸着されたＮＯＸが脱着分解され
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
が、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではなく
、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施
することが可能なものである。

〔実施例１〕 （銅担持ゼオライトの調製］ ビーカーにＡｅ　（ＮＯＸ）ｘ　　　９　Ｏ２０を３．
　１３ｇと水を１ｏａｄ入れ、マグ２ナノクスターラー
で攪拌熔解しながら、これに臭化テトラプロピルアンモ
ニウム７．９８ｇとシリカゾル水溶液（ＳｉＯｚを３１
重量％、Ｎａ、Ｏを０．４重量％、Ａｊ’ｚＯｘを０．
０３重量％含有する水溶液）６０ｇを加えた。

次いで、この溶液に、水酸化ナトリウム３．１２ｇを４
０ｄの水に溶解した溶液を攪拌しながら徐々に加えて混
合し、この混合液をオートクレブに仕込み１６０°Ｃで
７２時間攪拌下で結晶化させた。

次いで、得られた結晶化物を固液分離した後、水洗、乾
燥して基材となるＺＳＭ−５ゼオライト（Ｓｉ／Ａｎｚ
モル比＝７０）を得た。

次いで、市販の酢酸銅を水に溶解して得た０゜０５モル
／ｌの酢酸銅水溶液に、上記２３Ｍ−５ゼオライトを投
入し１昼夜攪拌した後、遠心分離した。この操作を３回
繰り返し、最後に純水で５回洗浄し１１０°Ｃで終夜乾
燥して銅担持２３Ｍ５ゼオライトを調製した。

〔触媒フィルターの作製〕

上記２３Ｍ−５ゼオライト１ｋｇとグラファイト粉末（
和光純薬社製の導電性材料）３００ｇとメチルセルロー
ス（信越化学社製、商品名ｒＨ４−メトローズＪ　）３
０ｇと水５００ｇとを充分に混練した後、これをピッチ
１．３閣、ハニカムの壁厚０゜２■のハニカム成形用ダ
イスを装着した押し出し機にて押し出し、ハニカム状の
触媒フィルターを得た。

得られた触媒フィルターを通風乾燥後、１００゛Ｃで１
８時間乾燥し、その後４５０°Ｃで３時間焼成した。こ
の触媒フィルターを２０閣×２０１×２５閣大の直方体
状に力ントシ、銅電極を両側面（２０■Ｘ２５ｍ面）に
装着して、抵抗を測定したところ１０Ωであった。

［Ｎｏの除去反応］ 上記触媒フィルターを第６図に示すＮＯｘ分解器りに装
填し、これに１１０００ｐｐの一酸化窒素（以下ｒＮＯ
Ｊという）と１０％の酸素とを含むヘリウムガスを、室
温下、毎分１００ｄの流速で１０分間通流させてＮｏを
９着させた。

次いで、その流速を保持して触媒フィルターに３．３Ａ
の電流を通じ、触媒フィルターの温度を６００°Ｃに昇
温した。この時のガス出口温度は３６５°Ｃであった。

なお、上記触媒フィルターの温度およびガス出口温度は
、それぞれ熱電対により測定した。

また、Ｎｏの分解率を化学発光式ＮＯｘ分析計およびガ
スクロマトグラフィーを用いて調べたところ、３０％で
あった。さらに、昇温時の流速をほぼ零とし、６００　
’Ｃに達した後５紙で流出させたときのＮＯ分解率を調
べたところ、６０％であった。

〔比較例１〕 実施例１で作製したものと同様の触媒フィルターを第６
図に示すＮＯｘ分解器りに装填し、これにｌｏｏｏｐｐ
ｍのＮｏと１０％の酸素とを含むヘリウムガスを６００
°Ｃで毎分１００紙の流速で通流させて、ＮＯの分解率
を調べたところ６％であった。

［実施例２） ［酸化コバルトの調製］ 硝酸コバルト（Ｃｏ　（Ｎ（ｈ）２　　・６Ｈ２０）７
２．５２ｇを純水に溶解して５００ｄとし、マグマ、チ
ノクスターラーで攪拌しながら炭酸ナトリ”ｙＬ　（Ｎ
ａｚ　Ｃｏｆｆ）３１．６９　ｇ（０２５０ｄ、水溶液
を１時間かけて滴下し、沈澱を生成させた。

さらに１時間Ｆｌ！拌した後、遠心分ａ機で沈澱を分離
した。得られた固形物を純水で５回洗浄した後、乾燥基
中１１０’Ｃで終夜乾燥して粉砕し、次いで空気気流中
で４００°Ｃまで焼成して酸化コバルトを調製した。焼
成は、室温から３００°Ｃまでを毎分１　’Ｃの割合、
３００　’Ｃから４００　’Ｃまでを毎分４．３°Ｃの
割合で昇温し、その後４００°Ｃに４時間保持して行っ
た。

〔触媒フィルターの作製］ 上記酸化コバルトを用い、実施例１と同様にしてハニカ
ム状の触媒フィルターを作製し、この触媒フィルターを
２０ｍＸ２０閣Ｘ２５ｍ大の直方体状にカットし、銅電
極をその両側面（２０■×２０閣面）に装着して抵抗を
測定したところ１１Ωであった。

（Ｎｏの除去反応〕 上記触媒フィルターを第６図に示すＮＯ！分解器りに装
填し、これに１１０００ｐｐのＮＯと１０％の酸素とを
含むヘリウムガスを、２００″Ｃで毎分１０（ｌＩｌｌ
の流速で４０分間通流させて、ＮＯを吸着させた０次い
でその流速を保持して触媒フィルターに３．２Ａの電流
を通し、触媒フィルターの温度を６００°Ｃまで昇温し
、実施例１と同様にしてＮｏ分解率を調べたところ１９
％であった。

〔比較例２〕 実施例２で作製したものと同様の触媒フィルターを第６
図に示すＮ　Ｏｘ分解器りに装填し、１１０００ｐｐの
Ｎｏと１０％の酸素とを含むヘリウムガスを６００℃で
毎分１００ｄの流速で通流させて、実施例１と同様にし
てＮｏ分解率を調べたところ４％であった。

〔実施例３〕 実施例１で作製したものと同様の触媒フィルターを、そ
れぞれ第１図に示すＮＯｘ装置装置処理槽２および３に
それぞれ充填し、５００ｐｐｍのＮｏと１５％の酸素と
を含むヘリウムガスを毎分１００ｄの流速で３０分間通
流させた０次いで、第２図に示すように流路切り換え弁
６により流路を切り換えて、実施例１と同様の操作を繰
り返した。

この時、最終的に装置から流出するＮＯｘ４度を調べた
ところ、殆ど認められなかった。

ＮＯｘ含有ガスを連続的に通流させて、上記吸着、脱着
分解を繰り返しても同様の結果が得られた。

［実施例４］ 実施例１で作製したものと同様の触媒フィルターを、そ
れぞれ第３図に示すＮ　ＯＸ除去装置Ｂの処理槽２およ
び３にそれぞれ充填し、５００ｐｐｍのＮＯと１５％の
酸素とを含むヘリウムガスを毎分１００ｄの流速で１時
間通流させて、処理槽２にＮｏを吸着させた。次いで、
六日弁６および西口弁１２を切り換えて第４図に示す状
態にした後、キャリヤーガス導入管１４に流すキャリヤ
ーガス（空気）を−時的に停止し、処理槽２を通る空気
流量をほぼ０にした。この状態で、通電して、触媒フィ
ルターを６００°Ｃまで昇温しでＮＯの脱着分解を行っ
た。次いで、キャリヤーガスを通流させて処理槽２から
排出されたガス中のＮｏ分解率を実施例１と同様にして
調べたところ６０％であった。

一方、最終的に装置から流出するＮｏｘｆＡ度を調べた
ところ、殆ど認められなかった。

上記吸着、脱着分解を繰り返しても同様の結果が得られ
た。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明に係るＮ０８の除去
方法によれば、吸着濃縮したＮＯＸを高温下において脱
着分解するようにしたので、酸素が存在する系において
も、Ｎｏｔを高効率で分解することができるとともに、
その操作も簡単である等、本発明は優れた特有の効果を
奏する。

また、脱着分解時にキャリヤーガスを存在させて、空気
またはＮ　Ｏｘ含有ガスの流量を極めて小さくするよう
にすれば、ＮＯｘ分解率を大巾に向上させることも可能
になる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図はそれぞれ本発明方法の実施において用
いるＮＯｘ除去装置のシステム図、第６図は本発明方法
において用いるＮＯｘ分解器の斜視図、第７図は第６図
に示したＮ　Ｏｘ分解器の流路近傍の部分拡大図である
。 Ａ、Ｂ、ｃ　　ＮＯｘ除去装置、 Ｄ−ＮＯＸ分解器、 】　触媒フィルター ２．３　処理槽

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １．窒素酸化物含有ガスを通流させるための複数の流路
   が設けられた、導電性の発熱抵抗物質を含有してなる担
   体に、少なくとも窒素酸化物分解用の触媒活性物質を担
   持させてなる触媒フィルターに、窒素酸化物含有ガスを
   通流させて、窒素酸化物を前記担体に吸着させる吸着工
   程と、 前記発熱抵抗物質に通電して前記触媒活性 物質を加熱し、該触媒活性物質に前記窒素酸化物を脱着
   分解させる脱着分解工程とを有してなる窒素酸化物の除
   去方法。
2. ２．前記触媒フィルターが、ガス通流方向上流側に吸着
   剤を、ガス通流方向下流側に前記触媒活性物質を前記担
   体に担持させてなるものである請求項１記載の窒素酸化
   物の除去方法。
3. ３．前記脱着分解工程が、前記触媒フィルターヘの窒素
   酸化物含有ガスの通流を停止した状態で行われる請求項
   １または２記載の窒素酸化物の除去方法。