JPH04183895A - 加工後の裸耐蝕性，化成処理性及び塗装耐蝕性に優れたＺｎ―Ｃｒ―Ｐ系合金電気めっき鋼板 - Google Patents
加工後の裸耐蝕性，化成処理性及び塗装耐蝕性に優れたＺｎ―Ｃｒ―Ｐ系合金電気めっき鋼板Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、加工後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕
性に優れた合金電気めっき鋼板に関するものである。
性に優れた合金電気めっき鋼板に関するものである。
衆知の如く電気亜鉛めっき鋼板や溶融めっき鋼板あるい
は各種合金めっき鋼板は、自動車、家庭用電化製品、建
材などに広く使用されている。こうした中で、近年特に
耐蝕性に優れた表面処理材料に対する要求が益々強くな
り、このような鋼板の需要は今後急速に増加する傾向に
ある。
は各種合金めっき鋼板は、自動車、家庭用電化製品、建
材などに広く使用されている。こうした中で、近年特に
耐蝕性に優れた表面処理材料に対する要求が益々強くな
り、このような鋼板の需要は今後急速に増加する傾向に
ある。
例えば家電業界では、省工程、コスト低減の観点から塗
装を省略できる採便用の可能な優れた耐蝕性を有する鋼
板に対する要求がある。また自動車業界でも、最近の環
境の変化、例えば北米、北欧での冬の道路の凍結防止の
ため散布する岩塩による激しい腐食環境にさらされ、安
全上の観点から優れた耐蝕性を有する表面処理鋼板が強
く要求されている。
装を省略できる採便用の可能な優れた耐蝕性を有する鋼
板に対する要求がある。また自動車業界でも、最近の環
境の変化、例えば北米、北欧での冬の道路の凍結防止の
ため散布する岩塩による激しい腐食環境にさらされ、安
全上の観点から優れた耐蝕性を有する表面処理鋼板が強
く要求されている。
また住宅業界を初め建築業界では、建築構造物の寿命延
長に対する要求から、表面処理鋼板の大幅採用及びさら
にその上に電着塗装（以後ＥＤ塗装と呼ぶ）をすること
が広がりつつあり、より優れた表面処理鋼板への要求が
益々強まりつつある。
長に対する要求から、表面処理鋼板の大幅採用及びさら
にその上に電着塗装（以後ＥＤ塗装と呼ぶ）をすること
が広がりつつあり、より優れた表面処理鋼板への要求が
益々強まりつつある。
これら問題点を解決するために、従来種々の検討がなさ
れ、多くの製品が開発され、主としてこれまで鋼板の耐
蝕性を向上するために亜鉛めっきが行われてきた。
れ、多くの製品が開発され、主としてこれまで鋼板の耐
蝕性を向上するために亜鉛めっきが行われてきた。
亜鉛めっき鋼板は、亜鉛の犠牲防食作用によって鋼板の
腐食を防止するものであり、耐蝕性を得ようとすれば亜
鉛付着量を増加しなければならない。このため必要亜鉛
量増加によるコストアップ、あるいは加工性、溶接性、
生産性の低下等いくつかの問題点がある。また−船釣に
、亜鉛めっき鋼板の塗料密着性は悪い。
腐食を防止するものであり、耐蝕性を得ようとすれば亜
鉛付着量を増加しなければならない。このため必要亜鉛
量増加によるコストアップ、あるいは加工性、溶接性、
生産性の低下等いくつかの問題点がある。また−船釣に
、亜鉛めっき鋼板の塗料密着性は悪い。
このような亜鉛めっき鋼板の特に耐蝕性を改善する方法
として、各種合金めっき鋼板が開発されてきた。これら
合金めっき鋼板として、例えばＺｎ−Ｎｉ系＋Ｚｎ−Ｎ
ｉ−Ｃｏ系、２ｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｆｅ系。
として、各種合金めっき鋼板が開発されてきた。これら
合金めっき鋼板として、例えばＺｎ−Ｎｉ系＋Ｚｎ−Ｎ
ｉ−Ｃｏ系、２ｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｆｅ系。
Ｚｎ−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｍｎ系等をあげることができる。
これら合金めっきにより、通常の亜鉛めっき鋼板に比べ
裸の耐蝕性は約３〜５倍向上することがｌ認められる。
裸の耐蝕性は約３〜５倍向上することがｌ認められる。
しかしそれでも長時問屋外に放置したり、水や塩水を噴
霧すると白・錆や赤錆が発生し易いことが問題である。
霧すると白・錆や赤錆が発生し易いことが問題である。
耐蝕性を改善するために、めっきした後にクロメート処
理を施す方法もあり、かなり有効であるが、高温多湿化
や塩分含有雰囲気下では約１００〜１５０時間で白錆が
発生する。
理を施す方法もあり、かなり有効であるが、高温多湿化
や塩分含有雰囲気下では約１００〜１５０時間で白錆が
発生する。
またＺｎ−Ｃｒ系合金めっきは、Ｃｒの濃度が上がるに
つれ耐蝕性は著しく向上するが、それに応じて溶接性及
び化成処理性が著しく低下する難点がある。
つれ耐蝕性は著しく向上するが、それに応じて溶接性及
び化成処理性が著しく低下する難点がある。
またＺｎ−Ｐ系電気めっき鋼板も開発されたが、その−
例を以下に列挙する。
例を以下に列挙する。
特開昭５！ＩＪ−２１１５９０号公報
電気めっき層にＺｎを基成分とし、 Ｐ ： ０．０
００３〜０．５重量％と、Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｆｅ、 Ｃ
ｒの１種以上：０．０１〜５％含有させたＺｎ−Ｐ系合
金電気めっき鋼板、この鋼板のめっき層において、添加
元素のＮｉ。
００３〜０．５重量％と、Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｆｅ、 Ｃ
ｒの１種以上：０．０１〜５％含有させたＺｎ−Ｐ系合
金電気めっき鋼板、この鋼板のめっき層において、添加
元素のＮｉ。
Ｃｏ、 Ｆｅ、 Ｃｒの少なくとも１種とＰが結合して
いるので、カソード反応を抑制する効果が高く、また酸
素還元反応の抑制効果に優れた水酸化亜鉛皮膜が生成し
易くなる。したがって局部的な穴あき腐食等が防止され
る。
いるので、カソード反応を抑制する効果が高く、また酸
素還元反応の抑制効果に優れた水酸化亜鉛皮膜が生成し
易くなる。したがって局部的な穴あき腐食等が防止され
る。
特開昭６０−８９５９３号公報
硫酸塩浴、塩化物浴、弗化物浴或いはこれら混合浴から
なるＺｎめっき浴に、次亜燐酸ソーダ等のＰ供給元を少
量添加したＺｎめっき浴を調整する。
なるＺｎめっき浴に、次亜燐酸ソーダ等のＰ供給元を少
量添加したＺｎめっき浴を調整する。
そしてこのＺｎめっき浴中に、例えば冷延鋼板を浸漬し
、鋼板を陰極としてＺｎめっき浴を電解することにより
、有効にＰを析出させたＺｎ−Ｐ系号めっき層を鋼板上
に形成する。この場合のめっき層は、Ｚｎ含有率ニア０
〜９４．５重量％未満、Ｐ含有率： ０．０００３〜０
．５重量％を基成分とし、残部がＮｉ。
、鋼板を陰極としてＺｎめっき浴を電解することにより
、有効にＰを析出させたＺｎ−Ｐ系号めっき層を鋼板上
に形成する。この場合のめっき層は、Ｚｎ含有率ニア０
〜９４．５重量％未満、Ｐ含有率： ０．０００３〜０
．５重量％を基成分とし、残部がＮｉ。
Ｃｏ、 Ｃｒの１種以上を含有している。
上記に例示のものは、何れも合金めっき鋼板とよばれる
もので、緒特性の向上が得られるものであるが、耐蝕性
の点でかならずしも充分とは言えない。
もので、緒特性の向上が得られるものであるが、耐蝕性
の点でかならずしも充分とは言えない。
しかし最近の傾向として、自動車用部材は裸耐蝕性だけ
ではなく加工後の裸耐蝕性を有するとともに、優れた化
成処理性及び塗装耐蝕性を確保できるものでなければな
らない。
ではなく加工後の裸耐蝕性を有するとともに、優れた化
成処理性及び塗装耐蝕性を確保できるものでなければな
らない。
これに対し、特開昭５Ｌ−２１１５９０号公報及び特開
昭６０−８９５９３号公報の技術は、いずれにおいても
加工後の耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性はかならず
しも充分とは言えない。
昭６０−８９５９３号公報の技術は、いずれにおいても
加工後の耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性はかならず
しも充分とは言えない。
また前述したように、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板では
Ｃｒの濃度の増加に応じて加工後の裸耐蝕性はかなり向
上し、特に１０％以上では優れた加工後の裸耐蝕性を示
すが、この領域では加工後の化成処理性が悪く、はとん
ど燐酸塩の結晶は形成されず、従って加工後の塗装耐蝕
性は極めて悪く塗膜膨れを発生しやすい。
Ｃｒの濃度の増加に応じて加工後の裸耐蝕性はかなり向
上し、特に１０％以上では優れた加工後の裸耐蝕性を示
すが、この領域では加工後の化成処理性が悪く、はとん
ど燐酸塩の結晶は形成されず、従って加工後の塗装耐蝕
性は極めて悪く塗膜膨れを発生しやすい。
本発明は、裸の状態で優れた加工後の耐蝕性（優れた加
工後の裸耐蝕性）を示し、また優れた加工後の化成処理
性を有し、かつ優れた加工後の塗装耐蝕性を確保できる
合金めっき鋼板を提供するものである。
工後の裸耐蝕性）を示し、また優れた加工後の化成処理
性を有し、かつ優れた加工後の塗装耐蝕性を確保できる
合金めっき鋼板を提供するものである。
本発明は、鋼板表面にＺｎを主成分としＣｒ及びＰを特
定の濃度に限定し、かつＣｒ／Ｐ比を特定の値に限定し
たＺｎ−Ｃｒ−Ｐからなる三元系の合金電気めっき鋼板
である。
定の濃度に限定し、かつＣｒ／Ｐ比を特定の値に限定し
たＺｎ−Ｃｒ−Ｐからなる三元系の合金電気めっき鋼板
である。
以下作用とともに本発明の詳細な説明する。
第１図、第２図及び第３図は、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金め
っき鋼板において、目付量を２０ｇ／ｒｎ’に一定とし
、かつＣｒ、 Ｐの濃度及びＣｒ／Ｐ比を種々変えた
場合の加工後の耐蝕性を示す。
っき鋼板において、目付量を２０ｇ／ｒｎ’に一定とし
、かつＣｒ、 Ｐの濃度及びＣｒ／Ｐ比を種々変えた
場合の加工後の耐蝕性を示す。
加工は、ビード加工で実施し板押さえ厚（Ｔｍ）−１ｔ
ｏｎ ＋成形高さ＝７０ｍｍ、試験辺幅＝５０ｍｍで行
った。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ −２３７１規格に準拠した
塩水噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５°
Ｃ１◎が最良である。
ｏｎ ＋成形高さ＝７０ｍｍ、試験辺幅＝５０ｍｍで行
った。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ −２３７１規格に準拠した
塩水噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５°
Ｃ１◎が最良である。
◎：赤錆発生 ０％
○： 〃 ０〜１％
△： 〃 １〜ｌＯ％
ｘ： ｔｔ ｌＱ〜５０％××：〃５０％
以上 第１図から明かなように、Ｃｒ４度か５％超〜１２％以
下、Ｐの濃度が０．５％超〜３％以下で、しかもＣｒ／
Ｐ比が２以上〜２０以下のところに極めて優れた加工後
の耐蝕性を示す領域がある。これに対しＣｒ及びＰが同
じ濃度領域でも、Ｃｒ／Ｐ比が２未満あるいは２０超に
なると加工後の耐蝕性は次第に低下する。またＣｒ濃度
が５％超〜１２％以下でＰａ度が０．５％以下では、０
．５％超〜３％以下の場合と比べ全体的に加工後の耐蝕
性は劣り、しかもＣｒＺＰ比の増加につれ加工後の耐蝕
性は次第に低下する。
以上 第１図から明かなように、Ｃｒ４度か５％超〜１２％以
下、Ｐの濃度が０．５％超〜３％以下で、しかもＣｒ／
Ｐ比が２以上〜２０以下のところに極めて優れた加工後
の耐蝕性を示す領域がある。これに対しＣｒ及びＰが同
じ濃度領域でも、Ｃｒ／Ｐ比が２未満あるいは２０超に
なると加工後の耐蝕性は次第に低下する。またＣｒ濃度
が５％超〜１２％以下でＰａ度が０．５％以下では、０
．５％超〜３％以下の場合と比べ全体的に加工後の耐蝕
性は劣り、しかもＣｒＺＰ比の増加につれ加工後の耐蝕
性は次第に低下する。
またＣｒ濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐ濃度が３％超
の場合はＰ濃度が０．５％超〜３％以下の場合と比べ全
体的にかなり加工後の耐蝕性は低下し、しかもＣｒ／Ｐ
比が低下するにつれ加工後の耐蝕性は著しく低下する。
の場合はＰ濃度が０．５％超〜３％以下の場合と比べ全
体的にかなり加工後の耐蝕性は低下し、しかもＣｒ／Ｐ
比が低下するにつれ加工後の耐蝕性は著しく低下する。
次にＣｒ濃度が５％未満でＰ濃度及びＣｒ／Ｐ比を変え
た場合の加工後の耐蝕性を第２図に示す。第２図から明
かなように、Ｃｒ濃度が５％以下でＰ濃度が０．５％超
〜３％以下では比較的加工後の耐蝕性は良好であるが、
Ｃｒ１Ｐ比が低下するにつれ加工後の耐蝕性は急速に低
下する。またＣｒ濃度が５％以下でＰ濃度が０．５％以
下の場合は、Ｃｒ／Ｐ比が６以上〜１２以下でやや良好
な値を示すが、Ｃｒ／Ｐ比がそれより大きくなってもあ
るいは低くなりでも加工後の耐蝕性は低下する。またＣ
ｒ濃度が５％以下でＰ濃度が３％超の場合は、Ｃ’ｒ／
Ｐ比の減少につれ加工後の耐蝕性は急速に低下する。
た場合の加工後の耐蝕性を第２図に示す。第２図から明
かなように、Ｃｒ濃度が５％以下でＰ濃度が０．５％超
〜３％以下では比較的加工後の耐蝕性は良好であるが、
Ｃｒ１Ｐ比が低下するにつれ加工後の耐蝕性は急速に低
下する。またＣｒ濃度が５％以下でＰ濃度が０．５％以
下の場合は、Ｃｒ／Ｐ比が６以上〜１２以下でやや良好
な値を示すが、Ｃｒ／Ｐ比がそれより大きくなってもあ
るいは低くなりでも加工後の耐蝕性は低下する。またＣ
ｒ濃度が５％以下でＰ濃度が３％超の場合は、Ｃ’ｒ／
Ｐ比の減少につれ加工後の耐蝕性は急速に低下する。
また第３図から明かなように、Ｃ「濃度が１２％超でＰ
濃度が０．５％超〜３％以下の場合は、Ｃｒ／Ｐ比が４
以上〜２０以下では加工後の耐蝕性はやや良好であるが
、Ｃｒ１Ｐ比が２０超になると加工後の耐蝕性は次第に
低下する。またＰが０．５％以下ではＣｒ／Ｐ比が増加
すると加工後の耐蝕性は次第に低下する。またＰ濃度が
３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が４以上〜１６以下でやや良好
な加工後の耐蝕性を示すが、４未満あるいは１６超の領
域では次第に低下する。
濃度が０．５％超〜３％以下の場合は、Ｃｒ／Ｐ比が４
以上〜２０以下では加工後の耐蝕性はやや良好であるが
、Ｃｒ１Ｐ比が２０超になると加工後の耐蝕性は次第に
低下する。またＰが０．５％以下ではＣｒ／Ｐ比が増加
すると加工後の耐蝕性は次第に低下する。またＰ濃度が
３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が４以上〜１６以下でやや良好
な加工後の耐蝕性を示すが、４未満あるいは１６超の領
域では次第に低下する。
次に第４図、第５図及び第６図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金
めっき鋼板において、目付量を２０ｇ／ｍに一定とし、
かつ、Ｃｒ、 Ｐの濃度及びＣｒＺＰ比を種々変えた
場合の加工後の化成処理性の結果を示す。
めっき鋼板において、目付量を２０ｇ／ｍに一定とし、
かつ、Ｃｒ、 Ｐの濃度及びＣｒＺＰ比を種々変えた
場合の加工後の化成処理性の結果を示す。
化成処理性は市販の化成処理浴を用いて標準条件で処理
し、燐酸塩の結晶形態を観察し、次の５段階で評価した
。
し、燐酸塩の結晶形態を観察し、次の５段階で評価した
。
◎：微細で緻密な燐酸塩の結晶が均一に全面被覆
○ニ一部に不均一な結晶析出
△：不均一な結晶析出、一部粗大化した結晶混在
×ニ一部スケ発生
××：全面スケ発生
第４図にＣｒ濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐａ度及び
Ｃｒ／Ｐ比を種々かえた場合の加工後の化成処理性の結
果を示す。第４図から明かなように、Ｃｒ濃度が５％超
〜１２％以下、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以下で、かつ
Ｃｒ１Ｐ比が２以上〜２０以下の領域では極めて優れた
加工後の化成処理性を示す。
Ｃｒ／Ｐ比を種々かえた場合の加工後の化成処理性の結
果を示す。第４図から明かなように、Ｃｒ濃度が５％超
〜１２％以下、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以下で、かつ
Ｃｒ１Ｐ比が２以上〜２０以下の領域では極めて優れた
加工後の化成処理性を示す。
これに対し、同じ＜Ｃｒ濃度が５％超〜１２％以下で、
Ｐ濃度が０．５％以下ではＣｒ／Ｐ比がＩＯ以上〜２０
以下でやや優れた加工後の化成処理性を示すが、Ｃｒ／
Ｐ比が１２超の領域では加工後の化成処理性は低下する
。またＰ濃度が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が減少するにつ
れ加工後の化成処理性は低下する。
Ｐ濃度が０．５％以下ではＣｒ／Ｐ比がＩＯ以上〜２０
以下でやや優れた加工後の化成処理性を示すが、Ｃｒ／
Ｐ比が１２超の領域では加工後の化成処理性は低下する
。またＰ濃度が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が減少するにつ
れ加工後の化成処理性は低下する。
次にＣｒ濃度が５％以下で、Ｐａ度及びＣｒ／Ｐ比を変
えた場合の加工後の化成処理性の結果を第５図に示す。
えた場合の加工後の化成処理性の結果を第５図に示す。
第５図から明かなように、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以
下ではＣｒ１Ｐ比が減少するにつれ加工後の化成処理性
はやや低下する。またＰ濃度が０．５％以下では、Ｃｒ
／Ｐ比が６以上〜１２以下の領域に加工後の化成処理性
のやや良好な領域があるが、Ｃｒ／Ｐ比が６未満あるい
は１２超の領域では加工後の化成処理性は低下する。ま
たＰ濃度が３％超では、Ｃｒ１Ｐ比が２以下では加工後
の化成処理性は低下する。
下ではＣｒ１Ｐ比が減少するにつれ加工後の化成処理性
はやや低下する。またＰ濃度が０．５％以下では、Ｃｒ
／Ｐ比が６以上〜１２以下の領域に加工後の化成処理性
のやや良好な領域があるが、Ｃｒ／Ｐ比が６未満あるい
は１２超の領域では加工後の化成処理性は低下する。ま
たＰ濃度が３％超では、Ｃｒ１Ｐ比が２以下では加工後
の化成処理性は低下する。
次にＣｒ濃度が１２％超でＰ濃度及びＣｒ／Ｐ比を変化
した場合の加工後の化成処理性の結果を第６図に示す。
した場合の加工後の化成処理性の結果を第６図に示す。
第６図から明かなように、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以
下ではＣｒ／Ｐ比が４以上〜１６以下でやや優れた加工
後の化成処理性を示すが、Ｃｒ／Ｐ比が１６超ではＣｒ
／Ｐ比が増加するにつれ加工後の化成処理性は次第に低
下する。またＰ濃度が０．５％以下では、Ｃｒ／Ｐ比が
増加するにつれ加工後の化成処理性は次第に低下する。
下ではＣｒ／Ｐ比が４以上〜１６以下でやや優れた加工
後の化成処理性を示すが、Ｃｒ／Ｐ比が１６超ではＣｒ
／Ｐ比が増加するにつれ加工後の化成処理性は次第に低
下する。またＰ濃度が０．５％以下では、Ｃｒ／Ｐ比が
増加するにつれ加工後の化成処理性は次第に低下する。
またＰｉ度が０．５％以下では、叶／Ｐ比が増加するに
つれ加工後の化成処理性は次第に低下する。またＰ濃度
が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が１２までやや一定であるが
、１２を越えると加工後の化成処理性は次第に低下する
。
つれ加工後の化成処理性は次第に低下する。またＰ濃度
が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が１２までやや一定であるが
、１２を越えると加工後の化成処理性は次第に低下する
。
次に第７図、第８図及び第９図は、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｐ系合
金めっき鋼板において目付量を２０ｇ／耐に一定とし、
かつＣｒ、Ｐの濃度及びＯｒ／Ｐ比を種々変えた場合の
加工後の塗装耐蝕性の結果を示す。
金めっき鋼板において目付量を２０ｇ／耐に一定とし、
かつＣｒ、Ｐの濃度及びＯｒ／Ｐ比を種々変えた場合の
加工後の塗装耐蝕性の結果を示す。
加工後の塗装耐蝕性は市販の化成処理浴を用い、化成処
理後市販のＥＤ（電着塗装）浴で２０μ塗装し、 １７
０℃×３０分焼きつけ後皮膜にクロスカットをいれ、５
０℃の５％ＮａＣ１浴に１０日間浸漬し、テープ剥離し
て皮膜の片側最大剥離幅を測定して求めた。評価は◎、
○、△、Ｘ、ＸＸの５段階で評価し◎が最良である。
理後市販のＥＤ（電着塗装）浴で２０μ塗装し、 １７
０℃×３０分焼きつけ後皮膜にクロスカットをいれ、５
０℃の５％ＮａＣ１浴に１０日間浸漬し、テープ剥離し
て皮膜の片側最大剥離幅を測定して求めた。評価は◎、
○、△、Ｘ、ＸＸの５段階で評価し◎が最良である。
◎：片側最大剥離幅 １ ｍｍ以下
０２ 〃 １〜２ ｍｍ
へ： “ ２〜４ ｍｍ
×： 〃 ４〜６ ｍｍ
Ｘ Ｘ ： ／７ ６ ｍｍ以上第７図
に、Ｃｒ６度が５％超〜１２％以下でＰ濃度及びＣｒ／
Ｐ比を種々変えた場合の加工後の塗装耐蝕性の結果を示
す。第７図から明かなように、Ｃｒ濃度が５％超〜１２
％以下、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以下で、かつＣｒ／
Ｐ比か２以上〜２０以下の領域では極めて優れた加工後
の塗装耐蝕性を示す。
に、Ｃｒ６度が５％超〜１２％以下でＰ濃度及びＣｒ／
Ｐ比を種々変えた場合の加工後の塗装耐蝕性の結果を示
す。第７図から明かなように、Ｃｒ濃度が５％超〜１２
％以下、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以下で、かつＣｒ／
Ｐ比か２以上〜２０以下の領域では極めて優れた加工後
の塗装耐蝕性を示す。
これに対し、同じ＜ Ｃｒ濃度か５％超〜１２％以下で
、Ｐ濃度が０．５％以下ではＣｒ１Ｐ比か１０以上〜１
８以下でやや優れた加工後の塗装耐蝕性を示すが、Ｃｒ
／Ｐ比が１８超ては増加するにつれ加工後の塗装耐蝕性
は次第に低下する。またＰ濃度か３％超ては、Ｃｒ／Ｐ
比が減少するにつれ加工後の塗装耐蝕性は次第に低下す
る。またＰ濃度が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が減少するに
つれ加工後の塗装耐蝕性は低下する。
、Ｐ濃度が０．５％以下ではＣｒ１Ｐ比か１０以上〜１
８以下でやや優れた加工後の塗装耐蝕性を示すが、Ｃｒ
／Ｐ比が１８超ては増加するにつれ加工後の塗装耐蝕性
は次第に低下する。またＰ濃度か３％超ては、Ｃｒ／Ｐ
比が減少するにつれ加工後の塗装耐蝕性は次第に低下す
る。またＰ濃度が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が減少するに
つれ加工後の塗装耐蝕性は低下する。
次にＣｒ濃度か５％以下でＰａ度及びＣｒ／Ｐ比を変え
た場合の加工後の塗装耐蝕性の結果を第８図に示す。第
８図から明かなように、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以下
ではＣｒ／Ｐ比か減少するにつれ加工後の塗装耐蝕性は
次第に低下する。またＰ濃度か０．５％以下では、Ｃｒ
／Ｐ比が２以上〜１８以下の領域に加工後の塗装耐蝕性
のやや良好な領域かあるが、Ｃｒ／Ｐ比が２未満あるい
は１８超では加工後の塗装耐蝕性は低下する傾向にある
。またＰ濃度が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が２以下ではＣ
ｒ１Ｐ比が減少するにつれ加工後の塗装耐蝕性は急速に
低下する。
た場合の加工後の塗装耐蝕性の結果を第８図に示す。第
８図から明かなように、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以下
ではＣｒ／Ｐ比か減少するにつれ加工後の塗装耐蝕性は
次第に低下する。またＰ濃度か０．５％以下では、Ｃｒ
／Ｐ比が２以上〜１８以下の領域に加工後の塗装耐蝕性
のやや良好な領域かあるが、Ｃｒ／Ｐ比が２未満あるい
は１８超では加工後の塗装耐蝕性は低下する傾向にある
。またＰ濃度が３％超では、Ｃｒ／Ｐ比が２以下ではＣ
ｒ１Ｐ比が減少するにつれ加工後の塗装耐蝕性は急速に
低下する。
次にＣｒ濃度が１２％超でＰ濃度及びＣｒ／Ｐ比が変化
した場合の加工後の塗装耐蝕性の結果を第９図に示す。
した場合の加工後の塗装耐蝕性の結果を第９図に示す。
第９図から明かなように、Ｐ濃度が０．５％超〜３％以
下では、Ｃｒ／Ｐ比が４ｐｌ上〜１４以下ではやや良好
な加工後の塗装耐蝕性を示すが、叶／Ｐ比か１４超では
Ｃｒ／Ｐ比か増加するにつれ加工後の塗装耐蝕性は次第
に低下する。またＰ濃度が０．５％以下では、Ｃｒ／Ｐ
比が増加するにつれ加工後の塗装耐蝕性は次第に低下す
る。またＰ濃度が３％超ではＣｒ／Ｐ比が増加するにつ
れ加工後の塗装耐蝕性は次第に低下する。
下では、Ｃｒ／Ｐ比が４ｐｌ上〜１４以下ではやや良好
な加工後の塗装耐蝕性を示すが、叶／Ｐ比か１４超では
Ｃｒ／Ｐ比か増加するにつれ加工後の塗装耐蝕性は次第
に低下する。またＰ濃度が０．５％以下では、Ｃｒ／Ｐ
比が増加するにつれ加工後の塗装耐蝕性は次第に低下す
る。またＰ濃度が３％超ではＣｒ／Ｐ比が増加するにつ
れ加工後の塗装耐蝕性は次第に低下する。
以上の結果から明かなように、Ｃｒ濃度が５％超〜１２
％以下、Ｐ濃度か０．５％超〜３％以下で、しかもＣｒ
／Ｐ比が２以上〜２０以下の領域では、極めて優れた加
工後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性を同時に確
保できることを見出した。
％以下、Ｐ濃度か０．５％超〜３％以下で、しかもＣｒ
／Ｐ比が２以上〜２０以下の領域では、極めて優れた加
工後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性を同時に確
保できることを見出した。
このことから、本発明ではＺｎ −Ｏｒ −Ｐ系三元系
合金電気めっき層のＣｒ濃度を５％超〜１２％以下、Ｐ
濃度を０．５％超〜３％以下で、かつＣｒ／Ｐ比を２以
上〜２０以下とすることとする。
合金電気めっき層のＣｒ濃度を５％超〜１２％以下、Ｐ
濃度を０．５％超〜３％以下で、かつＣｒ／Ｐ比を２以
上〜２０以下とすることとする。
ここでＣｒ濃度、Ｐ濃度及びＣｒ／Ｐ比を限定すること
により極めて優れた性能が得られるのは、次のように考
えられる。すなわちＰとＣｒ元素の親和力が一般にかな
り強いため、Ｚｎ−Ｃｒ系合金にＰを添加することによ
りＣｒ元素はＰにより強固に固定され、両元素を特定の
比率にすると両者の親和力が特に強くなってより強固な
ものとなり、イオンの溶出を抑制することにより加工後
の裸の耐蝕性が大幅に向上するものと思われる。
により極めて優れた性能が得られるのは、次のように考
えられる。すなわちＰとＣｒ元素の親和力が一般にかな
り強いため、Ｚｎ−Ｃｒ系合金にＰを添加することによ
りＣｒ元素はＰにより強固に固定され、両元素を特定の
比率にすると両者の親和力が特に強くなってより強固な
ものとなり、イオンの溶出を抑制することにより加工後
の裸の耐蝕性が大幅に向上するものと思われる。
また化成処理性が向上するのは、Ｐの存在によりこれら
が核となり燐酸塩の結晶が形成されやすくなるためと思
われる。また塗装耐蝕性が極めて良好なのは、優れた燐
酸塩の結晶が形成されることにより塗膜との密着性が強
固となり、かつめっき層の耐蝕性が良好なことから腐食
が進みにくく、したがって塗膜膨れを生じにくいためと
思われる。
が核となり燐酸塩の結晶が形成されやすくなるためと思
われる。また塗装耐蝕性が極めて良好なのは、優れた燐
酸塩の結晶が形成されることにより塗膜との密着性が強
固となり、かつめっき層の耐蝕性が良好なことから腐食
が進みにくく、したがって塗膜膨れを生じにくいためと
思われる。
以下実施例について説明する。
実施例１
めっき付着量か２０ｇ／ｒｒ？で、Ｃｒ濃度が６％、Ｐ
濃度が０．６％で、Ｃｒ／Ｐ比がｌＯのＺｎ−Ｃｒ−Ｐ
系合金電気めっき鋼板を製造した。
濃度が０．６％で、Ｃｒ／Ｐ比がｌＯのＺｎ−Ｃｒ−Ｐ
系合金電気めっき鋼板を製造した。
実施例２
めっき付着量が２０ｇ１０ｆで、Ｃｒ濃度が９％、Ｐ濃
度が１．５％で、Ｃｒ１Ｐ比が６のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合
金電気めっき鋼板を製造した。
度が１．５％で、Ｃｒ１Ｐ比が６のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合
金電気めっき鋼板を製造した。
実施例３
めっき付着量が２０ｇ／ｒ＆で、Ｃｒ濃度が８％、Ｐ濃
度が２．０％で、Ｃｒ／Ｐ比が４のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合
金電気めっき鋼板を製造した。
度が２．０％で、Ｃｒ／Ｐ比が４のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合
金電気めっき鋼板を製造した。
実施例４
めっき付着量が２０ｇ／ｒｒ？で、Ｃｒ濃度が９％、Ｐ
濃度が０．６％で、Ｃｒ／Ｐ比が１５のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ
果合全電気めっき鋼板を製造した。
濃度が０．６％で、Ｃｒ／Ｐ比が１５のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ
果合全電気めっき鋼板を製造した。
実施例５
めっき付着量が２０ｇ／ｒｒｆて、Ｃｒ濃度が１２％、
Ｐ濃度が１．８５％で、Ｃｒ／Ｐ比が６．５のＺｎ−Ｃ
ｒ−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造しな。
Ｐ濃度が１．８５％で、Ｃｒ／Ｐ比が６．５のＺｎ−Ｃ
ｒ−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造しな。
比較例１
めっき付着量が２０ｇ／耐て、Ｃｒ濃度が１２％のＺｎ
−Ｃｒ二元系合金電気めっき鋼板を製造した。
−Ｃｒ二元系合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例２
めっき付着量が２０ｇ／ｒｒｉ’で、Ｃｒ濃度か８％、
Ｐ濃度が０．４％で、Ｃｒ／Ｐ比が２０のＺｎ −Ｃｒ
−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
Ｐ濃度が０．４％で、Ｃｒ／Ｐ比が２０のＺｎ −Ｃｒ
−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例３
めっき付着量が２０ｇ／ｒｒｆて、Ｃｒ濃度か９％、Ｐ
濃度が４．０％で、Ｏｒ／Ｐ比か２．３のＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
濃度が４．０％で、Ｏｒ／Ｐ比か２．３のＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例４
めっき付着量が２０ｇ／ｉで、Ｃｒ濃度が５％、Ｐ濃度
が３．５％で、Ｃｒ／Ｐ比か１．４のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系
合金電気めっき鋼板を製造した。
が３．５％で、Ｃｒ／Ｐ比か１．４のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系
合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例５
めっき付着量が２０ｇ／ｄで、Ｃｒ濃度が１．６％。
Ｐ濃度が０．４％で、Ｃｒ／Ｐ比が４．０のＺｎ−Ｃｒ
−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例６
めっき付着量が２０ｇ／ｒＩｉｌで、Ｃｒ１１度か１．
２％。
２％。
Ｐ濃度が１．２％で、Ｃｒ／Ｐ比か１．０のＺｎ−Ｃｒ
−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
−Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例７
めっき付着量が２０ｇ／ｒ＆で、Ｃｒ濃度が１５％、Ｐ
濃度が０．３％で、Ｃｒ／Ｐ比が５０のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ
系合金電気めっき鋼板を製造した。
濃度が０．３％で、Ｃｒ／Ｐ比が５０のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ
系合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例８
めっき付着量が２０ｇ／ｒｒｒで、Ｃｒ濃度か１６％、
Ｐ濃度が１．６％で、Ｃｒ／Ｐ比が１０のＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
Ｐ濃度が１．６％で、Ｃｒ／Ｐ比が１０のＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
比較例９
めっき付着量が２０ｇ／ｒｄで、Ｃｒ濃度が１５％、Ｐ
濃度か５．５％で、Ｃｒ／Ｐ比が２．７のＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
濃度か５．５％で、Ｃｒ／Ｐ比が２．７のＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金電気めっき鋼板を製造した。
実施例１〜５．ならびに比較例１〜９て得られた表面処
理鋼板について、加工後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗
装耐蝕性試験を行った結果を第１表に示す。
理鋼板について、加工後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗
装耐蝕性試験を行った結果を第１表に示す。
加工後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性の試験方
法は前述した通りである。
法は前述した通りである。
第１表から明らかなように、本発明の各実施例は比較例
と比べ極めて優れた結果を示している。
と比べ極めて優れた結果を示している。
第 １ 表
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明は、極めて優れた加工後の
裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性を同時に兼ね添え
た表面処理鋼板が得られ、自動車。
裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性を同時に兼ね添え
た表面処理鋼板が得られ、自動車。
家庭用電化製品、建材等に広く適用することができる。
第１図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ
濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐａ度及びＣｒ／Ｐ比を
変えた場合の加工後の裸耐蝕性を示す図面、第２図はＺ
ｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ濃度が５％
以下で、Ｐ濃度及びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の
裸耐蝕性を示す図面、第３図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金め
っき鋼板におけるＣｒ濃度が１２％超で、Ｐ濃度及びＣ
ｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の裸耐蝕性を示す図面、
第４図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ
濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐ濃度及びＣｒ／Ｐ比を
変えた場合の加工後の化成処理性を示す図面、第５図は
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ濃度が５
％以下で、Ｐ濃度及びＣｒ１Ｐ比を変えた場合の加工後
の化成処理性を示す図面、第６図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合
金めっき鋼板におけるＣｒ濃度が１２％超で、Ｐ濃度及
びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の化成処理性を示す
図面、第７図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけ
るＣｒ濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐ濃度及びＣｒＺ
Ｐ比を変えた場合の加工後の塗装耐蝕性を示す図面、第
８図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ濃
度が５％以下で、Ｐ濃度及びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の
加工後の塗装耐蝕性を示す図面、第９図はＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣ「濃度が１２％超で、Ｐ
濃度及びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の塗装耐蝕性
を示す図面である。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名 図面の浄書 手島’ｔ６ ’４’ｉｌＴ ｊ−ｌ−丹書（方式）平成
３年２月１４日 取ｌＩ＝言午Ｊ−？長ａＦ？殿 １、事件の表示 特願平２−３０８５７０号 ２、発明の名称 加］−後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性に優れ
た’Ｚ、 ｎ−Ｏｒ−Ｐ系合金電気めっき鋼板３、補ｉ
［をする者 事件との関係 出 願 人 住 所 東京都千代田区大手町２丁口６番３号名称（６
６５）新ト１本製鐵株式会社 ４、代理人
濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐａ度及びＣｒ／Ｐ比を
変えた場合の加工後の裸耐蝕性を示す図面、第２図はＺ
ｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ濃度が５％
以下で、Ｐ濃度及びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の
裸耐蝕性を示す図面、第３図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金め
っき鋼板におけるＣｒ濃度が１２％超で、Ｐ濃度及びＣ
ｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の裸耐蝕性を示す図面、
第４図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ
濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐ濃度及びＣｒ／Ｐ比を
変えた場合の加工後の化成処理性を示す図面、第５図は
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ濃度が５
％以下で、Ｐ濃度及びＣｒ１Ｐ比を変えた場合の加工後
の化成処理性を示す図面、第６図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合
金めっき鋼板におけるＣｒ濃度が１２％超で、Ｐ濃度及
びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の化成処理性を示す
図面、第７図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけ
るＣｒ濃度が５％超〜１２％以下で、Ｐ濃度及びＣｒＺ
Ｐ比を変えた場合の加工後の塗装耐蝕性を示す図面、第
８図はＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣｒ濃
度が５％以下で、Ｐ濃度及びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の
加工後の塗装耐蝕性を示す図面、第９図はＺｎ−Ｃｒ−
Ｐ系合金めっき鋼板におけるＣ「濃度が１２％超で、Ｐ
濃度及びＣｒ／Ｐ比を変えた場合の加工後の塗装耐蝕性
を示す図面である。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名 図面の浄書 手島’ｔ６ ’４’ｉｌＴ ｊ−ｌ−丹書（方式）平成
３年２月１４日 取ｌＩ＝言午Ｊ−？長ａＦ？殿 １、事件の表示 特願平２−３０８５７０号 ２、発明の名称 加］−後の裸耐蝕性、化成処理性及び塗装耐蝕性に優れ
た’Ｚ、 ｎ−Ｏｒ−Ｐ系合金電気めっき鋼板３、補ｉ
［をする者 事件との関係 出 願 人 住 所 東京都千代田区大手町２丁口６番３号名称（６
６５）新ト１本製鐵株式会社 ４、代理人
Claims (1)
- Ｃｒ濃度が５％超〜１２％以下、Ｐ濃度が０．５％超〜
３．０％以下で、かつＣｒ／Ｐが２以上〜２０以下で、
残りがＺｎからなるＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金電気めっき層
を有することを特徴とする加工後の裸耐蝕性、化成処理
性及び塗装耐蝕性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金電気め
っき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30857090A JPH04183895A (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 加工後の裸耐蝕性，化成処理性及び塗装耐蝕性に優れたＺｎ―Ｃｒ―Ｐ系合金電気めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30857090A JPH04183895A (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 加工後の裸耐蝕性，化成処理性及び塗装耐蝕性に優れたＺｎ―Ｃｒ―Ｐ系合金電気めっき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04183895A true JPH04183895A (ja) | 1992-06-30 |
Family
ID=17982617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30857090A Pending JPH04183895A (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 加工後の裸耐蝕性，化成処理性及び塗装耐蝕性に優れたＺｎ―Ｃｒ―Ｐ系合金電気めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04183895A (ja) |
-
1990
- 1990-11-16 JP JP30857090A patent/JPH04183895A/ja active Pending
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