JPH04314885A - 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性に優れたZn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板 - Google Patents
加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性に優れたZn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板Info
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- JPH04314885A JPH04314885A JP10638191A JP10638191A JPH04314885A JP H04314885 A JPH04314885 A JP H04314885A JP 10638191 A JP10638191 A JP 10638191A JP 10638191 A JP10638191 A JP 10638191A JP H04314885 A JPH04314885 A JP H04314885A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
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- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、加工後耐蝕性、塗装耐
蝕性及び端面防錆性に優れた有機複合めっき鋼板に関す
るものである。
蝕性及び端面防錆性に優れた有機複合めっき鋼板に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】電気亜鉛めっき鋼板や溶融めっき鋼板あ
るいは各種合金めっき鋼板は、 自動車、家電用電化製
品、建材等に広く使用されている。こうした中で、近年
特に耐蝕性に優れた表面処理材料に対する要求が強くな
り、このような鋼板の需要は今後急速に増加する傾向に
ある。例えば家電業界では、省工程、コスト低減の観点
から、塗装を省略できる裸使用の可能な優れた耐蝕性を
有する鋼板に対する要求がある。 例えば北米、北欧で
の道路の凍結防止のため散布する岩塩による腐食環境に
対する安全上の観点から、優れた耐蝕性を有する表面処
理鋼板が強く要求されている。また、住宅業界を初め建
築業界では、建築構造物の寿命延長に対する要求から、
表面処理鋼板の大幅採用と、さらにその上に電着塗装(
以後ED塗装と呼ぶ)をすることが広がりつつある。 これら問題点を解決するために種々の検討がなされ、多
くの製品が開発されてきた。従来は鋼板の耐蝕性を向上
するために亜鉛めっきが行われてきた。亜鉛めっき鋼板
は、亜鉛の犠牲防食作用によって鋼板の腐食を防止する
ものであり、耐蝕性を得ようとすれば、亜鉛付着量を増
加しなければならない。このため必要亜鉛量増加による
コストアップ、あるいは加工性、溶接性、生産性の低下
等いくつかの問題点がある。また、一般的に、亜鉛めっ
き鋼板の塗料密着性は悪い。このような亜鉛めっき鋼板
の、特に耐蝕性を改善する方法として、各種合金めっき
鋼板の検討がなされ、例えばZn−Ni系、Zn−Ni
−Co系、Zn−Ni−Cr系、Zn−Fe系、Zn−
Co系、Zn−Mn系等をあげることができる。これら
合金めっきにより、通常の亜鉛めっき鋼板に比べ裸の耐
蝕性は約3〜5倍向上することが認められる。しかし、
それでも長時間屋外に放置したり、水や塩水を噴霧する
と白錆や赤錆が発生し易いことが問題である。 耐蝕性
を改善するためにめっきした後にクロメート処理を施す
方法もあり、かなり有効であるが、 高温多湿化や塩分
含有雰囲気下では約100〜150時間で白錆が発生す
る。一方、さらに耐蝕性を改善するために、亜鉛系めっ
き鋼板のクロメート処理材に各種の樹脂を塗布した、い
わゆる簡易プレコート鋼板(以下、有機複合めっき鋼板
と呼ぶ)が開発され、車体防錆鋼板としてあるいは家電
用耐蝕材料として各種分野に使用されている。
るいは各種合金めっき鋼板は、 自動車、家電用電化製
品、建材等に広く使用されている。こうした中で、近年
特に耐蝕性に優れた表面処理材料に対する要求が強くな
り、このような鋼板の需要は今後急速に増加する傾向に
ある。例えば家電業界では、省工程、コスト低減の観点
から、塗装を省略できる裸使用の可能な優れた耐蝕性を
有する鋼板に対する要求がある。 例えば北米、北欧で
の道路の凍結防止のため散布する岩塩による腐食環境に
対する安全上の観点から、優れた耐蝕性を有する表面処
理鋼板が強く要求されている。また、住宅業界を初め建
築業界では、建築構造物の寿命延長に対する要求から、
表面処理鋼板の大幅採用と、さらにその上に電着塗装(
以後ED塗装と呼ぶ)をすることが広がりつつある。 これら問題点を解決するために種々の検討がなされ、多
くの製品が開発されてきた。従来は鋼板の耐蝕性を向上
するために亜鉛めっきが行われてきた。亜鉛めっき鋼板
は、亜鉛の犠牲防食作用によって鋼板の腐食を防止する
ものであり、耐蝕性を得ようとすれば、亜鉛付着量を増
加しなければならない。このため必要亜鉛量増加による
コストアップ、あるいは加工性、溶接性、生産性の低下
等いくつかの問題点がある。また、一般的に、亜鉛めっ
き鋼板の塗料密着性は悪い。このような亜鉛めっき鋼板
の、特に耐蝕性を改善する方法として、各種合金めっき
鋼板の検討がなされ、例えばZn−Ni系、Zn−Ni
−Co系、Zn−Ni−Cr系、Zn−Fe系、Zn−
Co系、Zn−Mn系等をあげることができる。これら
合金めっきにより、通常の亜鉛めっき鋼板に比べ裸の耐
蝕性は約3〜5倍向上することが認められる。しかし、
それでも長時間屋外に放置したり、水や塩水を噴霧する
と白錆や赤錆が発生し易いことが問題である。 耐蝕性
を改善するためにめっきした後にクロメート処理を施す
方法もあり、かなり有効であるが、 高温多湿化や塩分
含有雰囲気下では約100〜150時間で白錆が発生す
る。一方、さらに耐蝕性を改善するために、亜鉛系めっ
き鋼板のクロメート処理材に各種の樹脂を塗布した、い
わゆる簡易プレコート鋼板(以下、有機複合めっき鋼板
と呼ぶ)が開発され、車体防錆鋼板としてあるいは家電
用耐蝕材料として各種分野に使用されている。
【0003】その合金めっき鋼板の一例として、この内
容は、特開昭63−243295号公報が知られている
。この内容は、 (1)1重量%超から70重量%のクロム組成をもつク
ロムの共析めっき層を有する耐蝕性の優れた防錆用鋼板
。 (2)1重量%超から70重量%のクロム組成をもつ亜
鉛とクロムの共析めっき層とZn,Fe,Ni,Co,
Mn,Cr,Al,Mg,Si,Mo,Cu,Pb,S
n,Ti,Sb,Pから選ばれた1種または2種以上の
元素のめっき層とからなる複層めっきを有する耐蝕性の
優れた防錆用鋼板。 (3)クロムを1重量%超から70重量%含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにFe,Ni,
Co,Mn,Mo,Cu,Pb,Sn,Sb,Pから選
ばれた1種または2種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層を有する耐蝕性
の優れた防錆用鋼板。 (4)クロムを1重量%超から70重量%含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにFe,Ni,
Co,Mn,Mo,Cu,Pb,Sn,Sb,Pから選
ばれた1種または2種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層と、Zn,Fe
,Ni,Co,Mn,Cr,Al,Mg,Si,Mo,
Cu,Pb,Sn,Ti,Sb,Pから選ばれた1種ま
たは2種以上の元素のめっき層とからなる複層めっきを
有する耐蝕性の優れた防錆用鋼板。 上記に例示の合金めっき鋼板は従来の合金めっき鋼板に
対し裸耐蝕性は改善されているものの過酷な腐食環境下
での加工後の裸耐蝕性やED塗装後の耐蝕性、疵付部や
耐赤錆性などは不十分である。
容は、特開昭63−243295号公報が知られている
。この内容は、 (1)1重量%超から70重量%のクロム組成をもつク
ロムの共析めっき層を有する耐蝕性の優れた防錆用鋼板
。 (2)1重量%超から70重量%のクロム組成をもつ亜
鉛とクロムの共析めっき層とZn,Fe,Ni,Co,
Mn,Cr,Al,Mg,Si,Mo,Cu,Pb,S
n,Ti,Sb,Pから選ばれた1種または2種以上の
元素のめっき層とからなる複層めっきを有する耐蝕性の
優れた防錆用鋼板。 (3)クロムを1重量%超から70重量%含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにFe,Ni,
Co,Mn,Mo,Cu,Pb,Sn,Sb,Pから選
ばれた1種または2種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層を有する耐蝕性
の優れた防錆用鋼板。 (4)クロムを1重量%超から70重量%含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにFe,Ni,
Co,Mn,Mo,Cu,Pb,Sn,Sb,Pから選
ばれた1種または2種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層と、Zn,Fe
,Ni,Co,Mn,Cr,Al,Mg,Si,Mo,
Cu,Pb,Sn,Ti,Sb,Pから選ばれた1種ま
たは2種以上の元素のめっき層とからなる複層めっきを
有する耐蝕性の優れた防錆用鋼板。 上記に例示の合金めっき鋼板は従来の合金めっき鋼板に
対し裸耐蝕性は改善されているものの過酷な腐食環境下
での加工後の裸耐蝕性やED塗装後の耐蝕性、疵付部や
耐赤錆性などは不十分である。
【0004】また、クロメート処理鋼板の一例として、
特開平1−177386号公報が知られている。この内
容は、Cr5〜40%含有する亜鉛−クロムめっき層の
表面にクロメート皮膜を形成せしめたことを特徴とする
亜鉛−クロメート系電気めっき鋼板。上記に例示のクロ
メート処理鋼板は合金めっき鋼板に比べ裸耐蝕性はさら
に改善されるが過酷な腐食環境下での加工後の裸耐蝕性
やED塗装耐蝕性、疵付部や耐赤錆性などは同様に不十
分である。
特開平1−177386号公報が知られている。この内
容は、Cr5〜40%含有する亜鉛−クロムめっき層の
表面にクロメート皮膜を形成せしめたことを特徴とする
亜鉛−クロメート系電気めっき鋼板。上記に例示のクロ
メート処理鋼板は合金めっき鋼板に比べ裸耐蝕性はさら
に改善されるが過酷な腐食環境下での加工後の裸耐蝕性
やED塗装耐蝕性、疵付部や耐赤錆性などは同様に不十
分である。
【0005】次に有機複合めっき鋼板の一例として、特
開昭64−79382号公報が知られている。この内容
は、Cr5〜40%含有する亜鉛−クロム系めっき層の
表面にクロメート皮膜を形成し、更にその上層に樹脂層
を形成せしめた樹脂被覆亜鉛−クロム系電気めっき鋼板
。上記に例示の有機複合めっき鋼板は上述の合金めっき
鋼板やクロメート処理鋼板に比べ裸耐蝕性はさらに改善
され、かつ、従来の有機複合めっき鋼板に比べ諸特性の
向上がみられるものの、極めて過酷な腐食環境下での加
工後の耐蝕性や疵付部及び端面の耐赤錆性は必ずしも充
分とは言えず、また、ED塗装耐蝕性は著しく劣る。
開昭64−79382号公報が知られている。この内容
は、Cr5〜40%含有する亜鉛−クロム系めっき層の
表面にクロメート皮膜を形成し、更にその上層に樹脂層
を形成せしめた樹脂被覆亜鉛−クロム系電気めっき鋼板
。上記に例示の有機複合めっき鋼板は上述の合金めっき
鋼板やクロメート処理鋼板に比べ裸耐蝕性はさらに改善
され、かつ、従来の有機複合めっき鋼板に比べ諸特性の
向上がみられるものの、極めて過酷な腐食環境下での加
工後の耐蝕性や疵付部及び端面の耐赤錆性は必ずしも充
分とは言えず、また、ED塗装耐蝕性は著しく劣る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかし最近の傾向とし
て、自動車は益々過酷な腐食環境下にさらされることに
なり、自動車業界はこうした環境下で加工後優れた裸耐
蝕性及びED塗装耐蝕性を有し、かつ、 疵付部や端面
の耐赤錆性に優れた車体防錆鋼板を強く求めている。こ
れに対し、有機複合めっき鋼板を製造するに際し、下地
に有機複合めっき鋼板にあっためっき層をほどこすこと
により上記課題をいずれも克服できることがわかった。
て、自動車は益々過酷な腐食環境下にさらされることに
なり、自動車業界はこうした環境下で加工後優れた裸耐
蝕性及びED塗装耐蝕性を有し、かつ、 疵付部や端面
の耐赤錆性に優れた車体防錆鋼板を強く求めている。こ
れに対し、有機複合めっき鋼板を製造するに際し、下地
に有機複合めっき鋼板にあっためっき層をほどこすこと
により上記課題をいずれも克服できることがわかった。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、Cr濃度が6
〜15%、Mn濃度が0.2〜1.1%で残りがZnか
らなるZn−Cr−Mn系合金めっき層を有することを
特徴とする加工後の裸耐蝕性、ED塗装耐蝕性及び疵付
部あるいは端面の耐赤錆性に優れたZn−Cr−Mn系
合金めっき鋼板を下地にした有機複合めっき鋼板である
。
〜15%、Mn濃度が0.2〜1.1%で残りがZnか
らなるZn−Cr−Mn系合金めっき層を有することを
特徴とする加工後の裸耐蝕性、ED塗装耐蝕性及び疵付
部あるいは端面の耐赤錆性に優れたZn−Cr−Mn系
合金めっき鋼板を下地にした有機複合めっき鋼板である
。
【0008】
【作用】以下作用とともに本発明を詳細に説明する。本
発明は、鋼板表面にZnを主成分としてCr及びMnを
特定の濃度に限定したZn−Cr−Mn系合金めっきを
施し、その上にクロメートを処理しさらにその上に有機
皮膜を被覆した有機複合めっき鋼板である。以下に詳細
を説明する。図1は、Zn−Cr系合金めっき鋼板にお
いて目付量を20g/m2に一定にし、Cr濃度を種々
かえ、その上に市販の塗布クロメートをCrが50mg
/m2となるように処理し、さらにその上にスチレン/
アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリカ
(40)(重量部)の水系樹脂を1.5μ塗布し乾燥し
て有機複合めっき鋼板を製造し、加工後の裸耐蝕性を評
価した結果を示す。また、図2は、Zn−Cr−Mn系
合金めっき鋼板において目付量を20g/m2に一定に
し、かつCr及びMnの濃度を種々かえその上に市販の
塗布クロメートをCrが50mg/m2となるように処
理し、さらにその上にオレフィン/アクリル酸共重合体
樹脂(100)−コロイダルシリカ(40)(重量部)
の水系樹脂を1.3μ塗布し乾燥して有機複合めっき鋼
板を製造し、加工後の裸耐蝕性を評価した結果を示す。 加工は図3に示すように押しつけ荷重2tでビード加工
を行い側面部の耐蝕性を評価した。耐蝕性はJIS−Z
−2371に準拠した塩水噴霧試験により(食塩水濃度
5%、槽内温度35℃、噴霧圧力2.0psi)250
0時間後の赤錆発生率を測定し、◎,○,△,×,××
の5段階で評価した。 ◎:赤錆発生率 0% ○: 〃 0〜1%△:
〃 1〜10%×: 〃
10〜50%××: 〃
50%以上
発明は、鋼板表面にZnを主成分としてCr及びMnを
特定の濃度に限定したZn−Cr−Mn系合金めっきを
施し、その上にクロメートを処理しさらにその上に有機
皮膜を被覆した有機複合めっき鋼板である。以下に詳細
を説明する。図1は、Zn−Cr系合金めっき鋼板にお
いて目付量を20g/m2に一定にし、Cr濃度を種々
かえ、その上に市販の塗布クロメートをCrが50mg
/m2となるように処理し、さらにその上にスチレン/
アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリカ
(40)(重量部)の水系樹脂を1.5μ塗布し乾燥し
て有機複合めっき鋼板を製造し、加工後の裸耐蝕性を評
価した結果を示す。また、図2は、Zn−Cr−Mn系
合金めっき鋼板において目付量を20g/m2に一定に
し、かつCr及びMnの濃度を種々かえその上に市販の
塗布クロメートをCrが50mg/m2となるように処
理し、さらにその上にオレフィン/アクリル酸共重合体
樹脂(100)−コロイダルシリカ(40)(重量部)
の水系樹脂を1.3μ塗布し乾燥して有機複合めっき鋼
板を製造し、加工後の裸耐蝕性を評価した結果を示す。 加工は図3に示すように押しつけ荷重2tでビード加工
を行い側面部の耐蝕性を評価した。耐蝕性はJIS−Z
−2371に準拠した塩水噴霧試験により(食塩水濃度
5%、槽内温度35℃、噴霧圧力2.0psi)250
0時間後の赤錆発生率を測定し、◎,○,△,×,××
の5段階で評価した。 ◎:赤錆発生率 0% ○: 〃 0〜1%△:
〃 1〜10%×: 〃
10〜50%××: 〃
50%以上
【0009】図1から明らかなように、Z
n−Cr系有機複合めっき鋼板はCrの濃度が増えるに
つれ裸耐蝕性は向上し、6〜15%で最も良くなり15
%超で裸耐蝕性は低下する。ここでCrが15%超で裸
耐蝕性が低下するのは15%超になるとめっき層が硬く
なりビード加工でめっき層が破壊されるためと思われる
。一方、図2から明らかなように、Zn−Cr−Mn系
有機複合めっき鋼板はCr濃度が6〜15%で、かつ、
Mn濃度が0.2〜1.1%で極めて優れた裸耐蝕性を
示し、Mn濃度が0.2%未満では裸耐蝕性は低下し、
1.1%超では耐蝕性は著しく低下する。ここでMnを
添加することにより加工後の裸耐蝕性が向上するのはM
nの存在によって耐蝕性及び密着性の優れたクロメート
皮膜が形成されるからであり、また、Mnの添加量1.
1%超になると裸耐蝕性が次第に低下するのはめっき層
が硬くなりビード加工でめっき層が破壊されるためと思
われる。次に図4にCr濃度をかえた前記Zn−Cr系
有機複合めっき鋼板のED塗装耐蝕性の結果を示す。ま
た、図5にCr及びMnの濃度をかえた前記Zn−Cr
−Mn系有機複合めっき鋼板の同じくED塗装耐蝕性の
結果を示す。ED塗装耐蝕性はそれぞれの有機複合めっ
き鋼板にED塗装し、カッターで塗膜にクロス状に疵を
いれ、耐蝕性を評価した。耐蝕性はJIS−Z−237
1に準拠した塩水噴霧試験により(食塩水濃度5%、槽
内温度35℃、噴霧圧力2.0psi)6500時間後
の腐食深さを測定し、◎、○、△、×、××の5段階で
評価した。 ◎:最大腐食深さ 0〜0.05mm○:
〃 0.05〜0.1mm△:
〃 0.1〜0.2mm×: 〃
0.2〜0.5mm××: 〃
0.5mm以上
n−Cr系有機複合めっき鋼板はCrの濃度が増えるに
つれ裸耐蝕性は向上し、6〜15%で最も良くなり15
%超で裸耐蝕性は低下する。ここでCrが15%超で裸
耐蝕性が低下するのは15%超になるとめっき層が硬く
なりビード加工でめっき層が破壊されるためと思われる
。一方、図2から明らかなように、Zn−Cr−Mn系
有機複合めっき鋼板はCr濃度が6〜15%で、かつ、
Mn濃度が0.2〜1.1%で極めて優れた裸耐蝕性を
示し、Mn濃度が0.2%未満では裸耐蝕性は低下し、
1.1%超では耐蝕性は著しく低下する。ここでMnを
添加することにより加工後の裸耐蝕性が向上するのはM
nの存在によって耐蝕性及び密着性の優れたクロメート
皮膜が形成されるからであり、また、Mnの添加量1.
1%超になると裸耐蝕性が次第に低下するのはめっき層
が硬くなりビード加工でめっき層が破壊されるためと思
われる。次に図4にCr濃度をかえた前記Zn−Cr系
有機複合めっき鋼板のED塗装耐蝕性の結果を示す。ま
た、図5にCr及びMnの濃度をかえた前記Zn−Cr
−Mn系有機複合めっき鋼板の同じくED塗装耐蝕性の
結果を示す。ED塗装耐蝕性はそれぞれの有機複合めっ
き鋼板にED塗装し、カッターで塗膜にクロス状に疵を
いれ、耐蝕性を評価した。耐蝕性はJIS−Z−237
1に準拠した塩水噴霧試験により(食塩水濃度5%、槽
内温度35℃、噴霧圧力2.0psi)6500時間後
の腐食深さを測定し、◎、○、△、×、××の5段階で
評価した。 ◎:最大腐食深さ 0〜0.05mm○:
〃 0.05〜0.1mm△:
〃 0.1〜0.2mm×: 〃
0.2〜0.5mm××: 〃
0.5mm以上
【0010】図4から明
らかなようにZn−Cr系有機複合めっき鋼板ではCr
が増えるにつれED塗装耐蝕性は向上し、6%以上でほ
ぼ一定になる。これに対し、図5から明らかなようにZ
n−Cr系にMnを添加するとED塗装耐蝕性は向上し
、Cr濃度が6〜15%においてMn濃度が0.2〜1
.1%で最も優れ1.0%超で次第に低下する。ここで
Mnを添加するとED塗装耐蝕性が向上するのはMnの
存在によって優れたクロメート皮膜が形成されるためで
あり、また、1.1%超で次第にED塗装耐蝕性が低下
するのはクロスカット部(カッターで塗膜にクロス状に
疵を入れた部分)からめっき層が溶出した場合、Mnの
濃度がある程度以上高いとめっき層の中にMnは濃縮し
易い傾向にあり、そこでMnが特定の濃度以上に達する
と素地の鋼板とめっき層との間に電位の逆転が起き、赤
錆がより発生し易くED塗装耐蝕性は低下するものと思
われる。次に図6にCr濃度をかえた前記Zn−Cr系
有機複合めっき鋼板の端面防錆性の結果を示す。また、
図7にCr及びMnの濃度をかえた前記Zn−Cr−M
n系有機複合めっき鋼板の同じく端面防錆性の結果を示
す。端面防錆性は図8に示すように試験片を正逆方向か
ら円形にうちぬきED塗装して耐蝕性を評価した。耐蝕
性はJIS−Z−2371に準拠した塩水噴霧試験によ
り(食塩水濃度5%、槽内温度35℃、噴霧圧力2.0
psi)7000時間後の円形部の内面の端面部の赤錆
発生率を測定して◎、○、△、×、××の5段階で評価
した。 ◎:赤錆発生率 0% ○: 〃 0%〜5%△: 〃
5%〜10%×: 〃
10%〜50%××: 〃 50%以
上
らかなようにZn−Cr系有機複合めっき鋼板ではCr
が増えるにつれED塗装耐蝕性は向上し、6%以上でほ
ぼ一定になる。これに対し、図5から明らかなようにZ
n−Cr系にMnを添加するとED塗装耐蝕性は向上し
、Cr濃度が6〜15%においてMn濃度が0.2〜1
.1%で最も優れ1.0%超で次第に低下する。ここで
Mnを添加するとED塗装耐蝕性が向上するのはMnの
存在によって優れたクロメート皮膜が形成されるためで
あり、また、1.1%超で次第にED塗装耐蝕性が低下
するのはクロスカット部(カッターで塗膜にクロス状に
疵を入れた部分)からめっき層が溶出した場合、Mnの
濃度がある程度以上高いとめっき層の中にMnは濃縮し
易い傾向にあり、そこでMnが特定の濃度以上に達する
と素地の鋼板とめっき層との間に電位の逆転が起き、赤
錆がより発生し易くED塗装耐蝕性は低下するものと思
われる。次に図6にCr濃度をかえた前記Zn−Cr系
有機複合めっき鋼板の端面防錆性の結果を示す。また、
図7にCr及びMnの濃度をかえた前記Zn−Cr−M
n系有機複合めっき鋼板の同じく端面防錆性の結果を示
す。端面防錆性は図8に示すように試験片を正逆方向か
ら円形にうちぬきED塗装して耐蝕性を評価した。耐蝕
性はJIS−Z−2371に準拠した塩水噴霧試験によ
り(食塩水濃度5%、槽内温度35℃、噴霧圧力2.0
psi)7000時間後の円形部の内面の端面部の赤錆
発生率を測定して◎、○、△、×、××の5段階で評価
した。 ◎:赤錆発生率 0% ○: 〃 0%〜5%△: 〃
5%〜10%×: 〃
10%〜50%××: 〃 50%以
上
【0011】図6から明らかなようにZn−Cr系有
機複合めっき鋼板ではCrが増えるにつれ端面防錆性は
向上し、6%以上でほぼ一定になる。これに対し、図7
から明らかなようにZn−Cr系にMnを添加すると端
面防錆性は著しく向上し、Cr濃度6〜15%において
Mn濃度が0.2〜1.1%で最も優れ1.1%超で次
第に低下する。ここでMnを添加すると端面防錆性が向
上するのはMnの存在によって優れたクロメート皮膜が
形成されるためであり、1.1%超で端面防錆性が急激
に低下するのはめっき層の自然電位が貴の方向に大きく
移動するからである。ここで自然電位が大きく貴に移動
しFeの自然電位に近ずくとめっき層の犠牲防食作用が
弱まり赤錆が発生し易く端面防錆性は低下するものと思
われる。以上の結果から明らかなように、有機複合めっ
き鋼板を製造するに際し下地にZn−Cr−Mn系合金
めっき鋼板を用いCr及びMnの濃度を特定の範囲に限
定し、その上にクロメート処理し有機被覆することによ
り加工後耐蝕性、ED塗装耐蝕性及び端面防錆性に極め
て優れた有機複合めっき鋼板を製造できることを見出し
た。このことから本発明では有機複合めっき鋼板の製造
に際し、Cr濃度を6〜15%、Mn濃度を0.2〜1
.1%残りがZnからなるZn−Cr−Mnの三元系合
金めっきを下地としその上にクロメート処理し、有機皮
膜を被覆することとする。ここで有機複合めっき鋼板を
製造するに際し用いるクロメート処理は塗布型クロメー
トあるいは電解型クロメートいずれでもよい。また、被
覆する有機皮膜は水系あるいは溶剤系いずれの樹脂でも
使用することが出来る。以下実施例について説明する。
機複合めっき鋼板ではCrが増えるにつれ端面防錆性は
向上し、6%以上でほぼ一定になる。これに対し、図7
から明らかなようにZn−Cr系にMnを添加すると端
面防錆性は著しく向上し、Cr濃度6〜15%において
Mn濃度が0.2〜1.1%で最も優れ1.1%超で次
第に低下する。ここでMnを添加すると端面防錆性が向
上するのはMnの存在によって優れたクロメート皮膜が
形成されるためであり、1.1%超で端面防錆性が急激
に低下するのはめっき層の自然電位が貴の方向に大きく
移動するからである。ここで自然電位が大きく貴に移動
しFeの自然電位に近ずくとめっき層の犠牲防食作用が
弱まり赤錆が発生し易く端面防錆性は低下するものと思
われる。以上の結果から明らかなように、有機複合めっ
き鋼板を製造するに際し下地にZn−Cr−Mn系合金
めっき鋼板を用いCr及びMnの濃度を特定の範囲に限
定し、その上にクロメート処理し有機被覆することによ
り加工後耐蝕性、ED塗装耐蝕性及び端面防錆性に極め
て優れた有機複合めっき鋼板を製造できることを見出し
た。このことから本発明では有機複合めっき鋼板の製造
に際し、Cr濃度を6〜15%、Mn濃度を0.2〜1
.1%残りがZnからなるZn−Cr−Mnの三元系合
金めっきを下地としその上にクロメート処理し、有機皮
膜を被覆することとする。ここで有機複合めっき鋼板を
製造するに際し用いるクロメート処理は塗布型クロメー
トあるいは電解型クロメートいずれでもよい。また、被
覆する有機皮膜は水系あるいは溶剤系いずれの樹脂でも
使用することが出来る。以下実施例について説明する。
【0012】
【実施例】実施例1
めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が6%、Mn
濃度が0.2%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が45mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上に水系のポ
リアクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(35)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例2 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が10%、M
n濃度が0.5%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が65mg/m2となる
ように塗布型クロメート処理し、さらにその上に水系の
エチレン/アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイ
ダルシリカ(35)(重量部)を乾燥後1.3μとなる
ように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例3 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が12%、M
n濃度が0.8%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が85mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上に水系の
スチレン/アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイ
ダルシリカ(35)(重量部)を乾燥後1.5μとなる
ように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。
濃度が0.2%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が45mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上に水系のポ
リアクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(35)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例2 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が10%、M
n濃度が0.5%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が65mg/m2となる
ように塗布型クロメート処理し、さらにその上に水系の
エチレン/アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイ
ダルシリカ(35)(重量部)を乾燥後1.3μとなる
ように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例3 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が12%、M
n濃度が0.8%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が85mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上に水系の
スチレン/アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイ
ダルシリカ(35)(重量部)を乾燥後1.5μとなる
ように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。
【0013】実施例4
めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が15%、M
n濃度が0.4%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が55mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上に水系の
ポリアクリル酸エステル共重合体樹脂(100)−コロ
イダルシリカ(35)(重量部)を乾燥後1.8μとな
るように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例5 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が9%、Mn
濃度が0.6%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が50mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上に溶剤系の
エポキシ系樹脂(100)−アエロジル(30)(重量
部)を乾燥後1.1μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 実施例6 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が13%、M
n濃度が0.7%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が80mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上に溶剤系
のエポキシ系樹脂(100)−アエロジル(30)(重
量部)を乾燥後1.3μとなるように塗布して有機複合
めっき鋼板を製造した。
n濃度が0.4%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が55mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上に水系の
ポリアクリル酸エステル共重合体樹脂(100)−コロ
イダルシリカ(35)(重量部)を乾燥後1.8μとな
るように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例5 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が9%、Mn
濃度が0.6%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が50mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上に溶剤系の
エポキシ系樹脂(100)−アエロジル(30)(重量
部)を乾燥後1.1μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 実施例6 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が13%、M
n濃度が0.7%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が80mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上に溶剤系
のエポキシ系樹脂(100)−アエロジル(30)(重
量部)を乾燥後1.3μとなるように塗布して有機複合
めっき鋼板を製造した。
【0014】比較例1
めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が12%のZ
n−Crの二元系合金電気めっきし、その上にCr付着
量が50mg/m2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上にポリアクリル酸エステル共重合体樹
脂(100)−コロイダルシリカ(40)(重量部)を
乾燥後1.2μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例2 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が10%、M
n濃度が0.1%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が55mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上にスチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(30)(重量部)を乾燥後1.5μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例3 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が13%、M
n濃度が4.5%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が75mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上にエチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(25)(重量部)を乾燥後1.5μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。
n−Crの二元系合金電気めっきし、その上にCr付着
量が50mg/m2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上にポリアクリル酸エステル共重合体樹
脂(100)−コロイダルシリカ(40)(重量部)を
乾燥後1.2μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例2 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が10%、M
n濃度が0.1%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が55mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上にスチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(30)(重量部)を乾燥後1.5μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例3 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が13%、M
n濃度が4.5%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が75mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上にエチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(25)(重量部)を乾燥後1.5μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。
【0015】比較例4
めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が3%、Mn
濃度が0.1%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が85mg/m2となるよ
うに電解型クロメート処理し、さらにその上にエチレン
−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(30)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例5 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が2%、Mn
濃度が1.0%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が60mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上にエチレン
−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(35)(重量部)を乾燥後1.8μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例6 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が4%、Mn
濃度が5.8%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が60mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上にスチレン
−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(40)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。
濃度が0.1%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が85mg/m2となるよ
うに電解型クロメート処理し、さらにその上にエチレン
−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(30)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例5 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が2%、Mn
濃度が1.0%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が60mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上にエチレン
−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(35)(重量部)を乾燥後1.8μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例6 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が4%、Mn
濃度が5.8%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気め
っきし、その上にCr付着量が60mg/m2となるよ
うに塗布型クロメート処理し、さらにその上にスチレン
−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシリ
カ(40)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように塗
布して有機複合めっき鋼板を製造した。
【0016】比較例7
めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が17%、M
n濃度が0.1%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が45mg/m2となる
ように塗布型クロメート処理し、さらにその上にスチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(30)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例8 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が18%、M
n濃度が0.7%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が50mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上にスチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(30)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例9 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が20%、M
n濃度が4.7%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が50mg/m2となる
ように塗布型クロメート処理し、さらにその上にエチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(40)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。実施例1〜6
及び比較例1〜9で得られた有機複合めっき鋼板につい
て、加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性を調査し
た結果を表1に示す。加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端
面防錆性の試験方法は前述した通りである。表1から明
らかなように、 本発明の各実施例は比較例に比べ極め
て優れている。
n濃度が0.1%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が45mg/m2となる
ように塗布型クロメート処理し、さらにその上にスチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(30)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例8 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が18%、M
n濃度が0.7%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が50mg/m2となる
ように電解型クロメート処理し、さらにその上にスチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(30)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 比較例9 めっき付着量が20g/m2で、Cr濃度が20%、M
n濃度が4.7%のZn−Cr−Mnの三元系合金電気
めっきし、その上にCr付着量が50mg/m2となる
ように塗布型クロメート処理し、さらにその上にエチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂(100)−コロイダルシ
リカ(40)(重量部)を乾燥後1.3μとなるように
塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。実施例1〜6
及び比較例1〜9で得られた有機複合めっき鋼板につい
て、加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性を調査し
た結果を表1に示す。加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端
面防錆性の試験方法は前述した通りである。表1から明
らかなように、 本発明の各実施例は比較例に比べ極め
て優れている。
【0017】
【表1】
【0018】
【発明の効果】以上説明したごとく本発明によれば、極
めて優れた加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性を
同時に兼ね備えた表面処理鋼板が得られ、自動車、家電
製品、建材等の品質及び耐用年数の向上に資するもので
ある。
めて優れた加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性を
同時に兼ね備えた表面処理鋼板が得られ、自動車、家電
製品、建材等の品質及び耐用年数の向上に資するもので
ある。
【図1】Zn−Cr系有機複合めっき鋼板におけるCr
濃度を変えた場合の加工後耐蝕性を示す図面、
濃度を変えた場合の加工後耐蝕性を示す図面、
【図2】
Zn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板のCr及びMn
の濃度を変えた場合の加工後耐蝕性の結果を示す図面、
Zn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板のCr及びMn
の濃度を変えた場合の加工後耐蝕性の結果を示す図面、
【図3】荷重2tでビードU曲げ引き抜き加工したビー
ド加工材の外観を示す。
ド加工材の外観を示す。
【図4】Zn−Cr系有機複合めっき鋼板におけるCr
濃度を変えた場合のED塗装耐蝕性の結果を示す図面、
濃度を変えた場合のED塗装耐蝕性の結果を示す図面、
【図5】Zn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板のCr
及びMnの濃度を変えた場合のED塗装耐蝕性の結果を
示す図面、
及びMnの濃度を変えた場合のED塗装耐蝕性の結果を
示す図面、
【図6】Zn−Cr系有機複合めっき鋼板におけるCr
濃度を変えた場合の端面防錆性の結果を示す図面、
濃度を変えた場合の端面防錆性の結果を示す図面、
【図
7】Zn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板のCr及び
Mnの濃度を変えた場合の端面防錆性の結果を示す図面
、
7】Zn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板のCr及び
Mnの濃度を変えた場合の端面防錆性の結果を示す図面
、
【図8】端面防錆試験用の打ち抜き試験片の外観を示す
。
。
Claims (1)
- 【請求項1】 Cr濃度が6〜15%、 Mn濃度が
0.2〜1.1%以下で、残がZnからなるZn−Cr
−Mn系合金電気めっき層を有し、その上にクロメート
層を有し、さらにその上に有機樹脂を被覆したことを特
徴とする加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性に優
れた有機複合めっき鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10638191A JPH04314885A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性に優れたZn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10638191A JPH04314885A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性に優れたZn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04314885A true JPH04314885A (ja) | 1992-11-06 |
Family
ID=14432136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10638191A Withdrawn JPH04314885A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性に優れたZn−Cr−Mn系有機複合めっき鋼板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04314885A (ja) |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10638191A patent/JPH04314885A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980711 |