JPH0551790A - 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めつき鋼板 - Google Patents
加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めつき鋼板Info
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- JPH0551790A JPH0551790A JP23113191A JP23113191A JPH0551790A JP H0551790 A JPH0551790 A JP H0551790A JP 23113191 A JP23113191 A JP 23113191A JP 23113191 A JP23113191 A JP 23113191A JP H0551790 A JPH0551790 A JP H0551790A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端
面防錆性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっ
き鋼板を提供することにあり、車体防錆鋼板として最適
である。 【構成】 Ｃｒ濃度が２〜１８％、Ｎｉ濃度が０．３〜
１２％、Ｐ濃度が０．５％超〜５．０％以下で残りがＺ
ｎからなるＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金電気めっき層を
有し、その上にクロメート層を有し、さらにその上に有
機皮膜を被覆したことを特徴とする加工後耐蝕性、塗装
耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れた有機複合めっ
き鋼板である。ここで、Ｚｎ−Ｃｒ合金にＮｉ及びＰを
特定範囲で添加すると、Ｎｉ及びＰはＣｒを固定し、一
部非晶質化することによりＺｎ−Ｃｒ合金の耐蝕性を向
上すると同時にＣｒ，Ｎｉ及びＰの存在によって耐蝕性
及び有機複合めっき鋼板皮膜との密着性に優れた極めて
緻密なクロメート皮膜が形成される。その上に樹脂皮膜
を形成すると樹脂皮膜とクロメートは強固に結合し、優
れた性能を長時間維持する。
面防錆性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっ
き鋼板を提供することにあり、車体防錆鋼板として最適
である。 【構成】 Ｃｒ濃度が２〜１８％、Ｎｉ濃度が０．３〜
１２％、Ｐ濃度が０．５％超〜５．０％以下で残りがＺ
ｎからなるＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金電気めっき層を
有し、その上にクロメート層を有し、さらにその上に有
機皮膜を被覆したことを特徴とする加工後耐蝕性、塗装
耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れた有機複合めっ
き鋼板である。ここで、Ｚｎ−Ｃｒ合金にＮｉ及びＰを
特定範囲で添加すると、Ｎｉ及びＰはＣｒを固定し、一
部非晶質化することによりＺｎ−Ｃｒ合金の耐蝕性を向
上すると同時にＣｒ，Ｎｉ及びＰの存在によって耐蝕性
及び有機複合めっき鋼板皮膜との密着性に優れた極めて
緻密なクロメート皮膜が形成される。その上に樹脂皮膜
を形成すると樹脂皮膜とクロメートは強固に結合し、優
れた性能を長時間維持する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加工後耐蝕性、塗装耐
蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れた有機複合めっき
鋼板に関するものである。
蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れた有機複合めっき
鋼板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電気亜鉛めっき鋼板や溶融めっき鋼板あ
るいは各種合金めっき鋼板は、自動車、家電用電化製
品、建材等に広く使用されている。こうした中で、近年
特に耐蝕性に優れた表面処理材料に対する要求が強くな
り、このような鋼板の需要は今後急速に増加する傾向に
ある。例えば家電業界では、省工程、コスト低減の観点
から、塗装を省略できる裸使用の可能な優れた耐蝕性を
有する鋼板に対する要求がある。例えば北米、北欧での
道路の凍結防止のため散布する岩塩による腐食環境に対
する安全上の観点から、優れた耐蝕性を有する表面処理
鋼板が強く要求されている。また、住宅業界を初め建築
業界では、建築構造物の寿命延長に対する要求から、表
面処理鋼板の大幅採用と、さらにその上に電着塗装（以
後ＥＤ塗装と呼ぶ）をすることが広がりつつある。これ
ら問題点を解決するために種々の検討がなされ、多くの
製品が開発されてきた。従来は鋼板の耐蝕性を向上する
ために亜鉛めっきが行われてきた。亜鉛めっき鋼板は、
亜鉛の犠牲防食作用によって鋼板の腐食を防止するもの
であり、耐蝕性を得ようとすれば、亜鉛付着量を増加し
なければならない。このため必要亜鉛量増加によるコス
トアップ、あるいは加工性、溶接性、生産性の低下等い
くつかの問題点がある。また、一般的に、亜鉛めっき鋼
板の塗料密着性は悪い。このような亜鉛めっき鋼板の、
特に耐蝕性を改善する方法として、各種合金めっき鋼板
の検討がなされ、例えばＺｎ−Ｎｉ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｆｅ系、Ｚｎ−Ｃｏ
系、Ｚｎ−Ｍｎ系等をあげることができる。これら合金
めっきにより、通常の亜鉛めっき鋼板に比べ裸の耐蝕性
は約３〜５倍向上することが認められる。しかし、それ
でも長時間屋外に放置したり、水や塩水を噴霧すると白
錆や赤錆が発生し易いことが問題である。耐蝕性を改善
するためにめっきした後にクロメート処理を施す方法も
あり、かなり有効であるが、高温多湿化や塩分含有雰囲
気下では約１００〜１５０時間で白錆が発生する。
るいは各種合金めっき鋼板は、自動車、家電用電化製
品、建材等に広く使用されている。こうした中で、近年
特に耐蝕性に優れた表面処理材料に対する要求が強くな
り、このような鋼板の需要は今後急速に増加する傾向に
ある。例えば家電業界では、省工程、コスト低減の観点
から、塗装を省略できる裸使用の可能な優れた耐蝕性を
有する鋼板に対する要求がある。例えば北米、北欧での
道路の凍結防止のため散布する岩塩による腐食環境に対
する安全上の観点から、優れた耐蝕性を有する表面処理
鋼板が強く要求されている。また、住宅業界を初め建築
業界では、建築構造物の寿命延長に対する要求から、表
面処理鋼板の大幅採用と、さらにその上に電着塗装（以
後ＥＤ塗装と呼ぶ）をすることが広がりつつある。これ
ら問題点を解決するために種々の検討がなされ、多くの
製品が開発されてきた。従来は鋼板の耐蝕性を向上する
ために亜鉛めっきが行われてきた。亜鉛めっき鋼板は、
亜鉛の犠牲防食作用によって鋼板の腐食を防止するもの
であり、耐蝕性を得ようとすれば、亜鉛付着量を増加し
なければならない。このため必要亜鉛量増加によるコス
トアップ、あるいは加工性、溶接性、生産性の低下等い
くつかの問題点がある。また、一般的に、亜鉛めっき鋼
板の塗料密着性は悪い。このような亜鉛めっき鋼板の、
特に耐蝕性を改善する方法として、各種合金めっき鋼板
の検討がなされ、例えばＺｎ−Ｎｉ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｆｅ系、Ｚｎ−Ｃｏ
系、Ｚｎ−Ｍｎ系等をあげることができる。これら合金
めっきにより、通常の亜鉛めっき鋼板に比べ裸の耐蝕性
は約３〜５倍向上することが認められる。しかし、それ
でも長時間屋外に放置したり、水や塩水を噴霧すると白
錆や赤錆が発生し易いことが問題である。耐蝕性を改善
するためにめっきした後にクロメート処理を施す方法も
あり、かなり有効であるが、高温多湿化や塩分含有雰囲
気下では約１００〜１５０時間で白錆が発生する。
【０００３】一方、さらに耐蝕性を改善するために、亜
鉛系めっき鋼板のクロメート処理材に各種の樹脂を塗布
した、いわゆる簡易プレコート鋼板（以下、有機複合め
っき鋼板と呼ぶ）が開発され、車体防錆鋼板としてある
いは家電用耐蝕材料として各種分野に使用されている。
合金めっき鋼板の一例を示す。 特開昭６３−２４３２９５号公報 （１）１重量％超から７０重量％のクロム組成を持つ亜
鉛とクロムの共析めっき層を有する耐蝕性の優れた防錆
用鋼板。 （２）１重量％超から７０重量％のクロム組成を持つ亜
鉛とクロムの共析めっき層とＺｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，
Ｍｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｉ，Ｍｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓ
ｎ，Ｔｉ，Ｓｂ，Ｐから選ばれた１種または２種以上の
元素のめっき層とからなる複層めっきを有する耐蝕性の
優れた防錆用鋼板。 （３）クロムを１重量％超から７０重量％含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにＦｅ，Ｎｉ，
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｐから選
ばれた１種または２種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層を有する耐蝕性
の優れた防錆用鋼板。 （４）クロムを１重量％超から７０重量％含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにＦｅ，Ｎｉ，
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｐから選
ばれた１種または２種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層と、Ｚｎ，Ｆ
ｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｉ，Ｍ
ｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｔｉ，Ｓｂ，Ｐから選ばれた１
種または２種以上の元素のめっき層とからなる複層めっ
きを有する耐蝕性の優れた防錆用鋼板。 上記に例示の合金めっき鋼板は従来の合金めっき鋼板に
対し裸耐蝕性は改善されているものの過酷な腐食環境下
での加工後の裸耐蝕性やＥＤ塗装後の耐蝕性、疵付部や
耐赤錆性などは不十分である。
鉛系めっき鋼板のクロメート処理材に各種の樹脂を塗布
した、いわゆる簡易プレコート鋼板（以下、有機複合め
っき鋼板と呼ぶ）が開発され、車体防錆鋼板としてある
いは家電用耐蝕材料として各種分野に使用されている。
合金めっき鋼板の一例を示す。 特開昭６３−２４３２９５号公報 （１）１重量％超から７０重量％のクロム組成を持つ亜
鉛とクロムの共析めっき層を有する耐蝕性の優れた防錆
用鋼板。 （２）１重量％超から７０重量％のクロム組成を持つ亜
鉛とクロムの共析めっき層とＺｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，
Ｍｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｉ，Ｍｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓ
ｎ，Ｔｉ，Ｓｂ，Ｐから選ばれた１種または２種以上の
元素のめっき層とからなる複層めっきを有する耐蝕性の
優れた防錆用鋼板。 （３）クロムを１重量％超から７０重量％含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにＦｅ，Ｎｉ，
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｐから選
ばれた１種または２種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層を有する耐蝕性
の優れた防錆用鋼板。 （４）クロムを１重量％超から７０重量％含む亜鉛とク
ロムを主体とする共析めっき層中にさらにＦｅ，Ｎｉ，
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｐから選
ばれた１種または２種以上の元素を総量で亜鉛、クロム
のいずれの重量含有率よりも小さい範囲で含有せしめた
亜鉛とクロムを主体とする共析めっき層と、Ｚｎ，Ｆ
ｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｉ，Ｍ
ｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｔｉ，Ｓｂ，Ｐから選ばれた１
種または２種以上の元素のめっき層とからなる複層めっ
きを有する耐蝕性の優れた防錆用鋼板。 上記に例示の合金めっき鋼板は従来の合金めっき鋼板に
対し裸耐蝕性は改善されているものの過酷な腐食環境下
での加工後の裸耐蝕性やＥＤ塗装後の耐蝕性、疵付部や
耐赤錆性などは不十分である。
【０００４】また、クロメート処理鋼板の一例を示す。 特開平１−１７７３８６号公報 Ｃｒ５〜４０％含有する亜鉛−クロムめっき層の表面に
クロメート皮膜を形成せしめたことを特徴とする亜鉛−
クロメート系電気めっき鋼板。上記に例示のクロメート
処理鋼板は合金めっき鋼板に比べ裸耐蝕性はさらに改善
されるが過酷な腐食環境下での加工後の裸耐蝕性やＥＤ
塗装耐蝕性、疵付部や耐赤錆性などは同様に不十分であ
る。次に有機複合めっき鋼板の一例を示す。 特開昭６４−７９３８２号公報 Ｃｒ５〜４０％含有する亜鉛−クロム系めっき層の表面
にクロメート皮膜を形成し、更にその上層に樹脂層を形
成せしめた樹脂被覆亜鉛−クロム系電気めっき鋼板。 上記に例示の有機複合めっき鋼板は上述の合金めっき鋼
板やクロメート処理鋼板に比べ裸耐蝕性はさらに改善さ
れ、かつ、従来の有機複合めっき鋼板に比べ諸特性の向
上が見られるものの、極めて過酷な腐食環境下での加工
後の耐蝕性や疵付部及び端面の耐赤錆性は必ずしも充分
とは言えず、また、ＥＤ塗装耐蝕性は著しく劣る。
クロメート皮膜を形成せしめたことを特徴とする亜鉛−
クロメート系電気めっき鋼板。上記に例示のクロメート
処理鋼板は合金めっき鋼板に比べ裸耐蝕性はさらに改善
されるが過酷な腐食環境下での加工後の裸耐蝕性やＥＤ
塗装耐蝕性、疵付部や耐赤錆性などは同様に不十分であ
る。次に有機複合めっき鋼板の一例を示す。 特開昭６４−７９３８２号公報 Ｃｒ５〜４０％含有する亜鉛−クロム系めっき層の表面
にクロメート皮膜を形成し、更にその上層に樹脂層を形
成せしめた樹脂被覆亜鉛−クロム系電気めっき鋼板。 上記に例示の有機複合めっき鋼板は上述の合金めっき鋼
板やクロメート処理鋼板に比べ裸耐蝕性はさらに改善さ
れ、かつ、従来の有機複合めっき鋼板に比べ諸特性の向
上が見られるものの、極めて過酷な腐食環境下での加工
後の耐蝕性や疵付部及び端面の耐赤錆性は必ずしも充分
とは言えず、また、ＥＤ塗装耐蝕性は著しく劣る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし最近の傾向とし
て、自動車は益々過酷な腐食環境下にさらされることと
なり、自動車業界はこうした環境下で加工後優れた裸耐
蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び耐穴明性を有し、かつ、疵付
部や端面の耐赤錆性に優れた車体防錆鋼板を強く求めて
いる。これに対し、有機複合めっき鋼板を製造するに際
し、下地に有機複合めっき鋼板にあっためっき層をほど
こすことにより上記課題をいずれも克服できることがわ
かった。
て、自動車は益々過酷な腐食環境下にさらされることと
なり、自動車業界はこうした環境下で加工後優れた裸耐
蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び耐穴明性を有し、かつ、疵付
部や端面の耐赤錆性に優れた車体防錆鋼板を強く求めて
いる。これに対し、有機複合めっき鋼板を製造するに際
し、下地に有機複合めっき鋼板にあっためっき層をほど
こすことにより上記課題をいずれも克服できることがわ
かった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｃｒ濃度が２
％〜１８％、Ｎｉ濃度が０．３％〜１２％、Ｐ濃度が
０．５％超〜５．０％以下で、残りがＺｎからなるＺｎ
−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金めっき層を下地にした加工後の
耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れた
有機複合めっき鋼板である。
％〜１８％、Ｎｉ濃度が０．３％〜１２％、Ｐ濃度が
０．５％超〜５．０％以下で、残りがＺｎからなるＺｎ
−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金めっき層を下地にした加工後の
耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れた
有機複合めっき鋼板である。
【０００７】
【作用】以下作用とともに本発明を詳細に説明する。本
発明は、鋼板表面にＺｎを主成分としてＣｒ，Ｎｉ，及
びＰを特定の濃度に限定したＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合
金めっきを施し、その上にクロメートを処理しさらにそ
の上に有機皮膜を被覆した有機複合めっき鋼板である。
以下に詳細を説明する。図１は、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっ
き鋼板において目付量を２０ｇ／ｍ2に一定にし、Ｃｒ
濃度を種々変え、その上に市販の塗布クロメートをＣｒ
が５０ｍｇ／ｍ2となるように処理し、さらにその上に
オレフィン／アクリル酸共重合体樹脂（１００）−コロ
イダルシリカ（３０）（重量部）の水系樹脂を１．５μ
塗布し乾燥して有機複合めっき鋼板を製造し、加工後の
裸耐蝕性を評価した結果を示す。また図２、図３及び図
４はＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金めっき鋼板において目
付量を２０ｇ／ｍ2に一定にし、かつ、Ｃｒ，Ｎｉ及び
Ｐの濃度を種々変えその上に市販の塗布クロメートをＣ
ｒが５０ｇ／ｍ2となるように処理し、さらにその上に
オレフィン／アクリル酸共重合体樹脂（１００）−コロ
イダルシリカ（３０）（重量部）の水系樹脂を１．５μ
塗布し乾燥して有機複合めっき鋼板を製造し、加工後の
裸耐蝕性を評価した結果を示す。加工は図１７に示すよ
うに押しつけ荷重２ｔでビード加工を行い側面部の耐蝕
性を評価した。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準拠し
た塩水噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５
℃、噴霧圧力２．０ｐｓｉ）８０００時間後の赤錆発生
率を測定し、◎，○，△，×，××の５段階で評価し
た。 ◎ ：赤錆発生率 ０％ ○ ： 〃 ０〜１％ △ ： 〃 １〜１０％ × ： 〃 １０〜５０％ ××： 〃 ５０％以上
発明は、鋼板表面にＺｎを主成分としてＣｒ，Ｎｉ，及
びＰを特定の濃度に限定したＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合
金めっきを施し、その上にクロメートを処理しさらにそ
の上に有機皮膜を被覆した有機複合めっき鋼板である。
以下に詳細を説明する。図１は、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっ
き鋼板において目付量を２０ｇ／ｍ2に一定にし、Ｃｒ
濃度を種々変え、その上に市販の塗布クロメートをＣｒ
が５０ｍｇ／ｍ2となるように処理し、さらにその上に
オレフィン／アクリル酸共重合体樹脂（１００）−コロ
イダルシリカ（３０）（重量部）の水系樹脂を１．５μ
塗布し乾燥して有機複合めっき鋼板を製造し、加工後の
裸耐蝕性を評価した結果を示す。また図２、図３及び図
４はＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金めっき鋼板において目
付量を２０ｇ／ｍ2に一定にし、かつ、Ｃｒ，Ｎｉ及び
Ｐの濃度を種々変えその上に市販の塗布クロメートをＣ
ｒが５０ｇ／ｍ2となるように処理し、さらにその上に
オレフィン／アクリル酸共重合体樹脂（１００）−コロ
イダルシリカ（３０）（重量部）の水系樹脂を１．５μ
塗布し乾燥して有機複合めっき鋼板を製造し、加工後の
裸耐蝕性を評価した結果を示す。加工は図１７に示すよ
うに押しつけ荷重２ｔでビード加工を行い側面部の耐蝕
性を評価した。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準拠し
た塩水噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５
℃、噴霧圧力２．０ｐｓｉ）８０００時間後の赤錆発生
率を測定し、◎，○，△，×，××の５段階で評価し
た。 ◎ ：赤錆発生率 ０％ ○ ： 〃 ０〜１％ △ ： 〃 １〜１０％ × ： 〃 １０〜５０％ ××： 〃 ５０％以上
【０００８】図１から明らかなように、Ｚｎ−Ｃｒ系有
機複合めっき鋼板はＣｒの濃度が増えるにつれ加工後裸
耐蝕性は向上し、９％以上〜１５％以下で最も良くなり
１５％超で加工後裸耐蝕性は低下する。ここでＣｒが１
５％超で加工後裸耐蝕性が低下するのは１５％超になる
とめっき層が硬くなりビード加工でめっき層が破壊され
るためと思われる。一方、図２から明らかなように、Ｃ
ｒ濃度が２％以上〜１８％以下で、Ｎｉ濃度が０．３％
以上〜１２％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％
以下で極めて優れた加工後耐蝕性を示す。また、図３か
ら明らかなようにＮｉ濃度が３％未満の領域では、Ｃｒ
濃度が４％以上〜１４％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５
％超〜５％以下でやや優れた領域があるが、加工後の裸
耐蝕性は全体的に低い。また、図４から明らかなように
Ｎｉ濃度が１２％超の領域ではＣｒ濃度が４％以上〜１
０％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下にや
や加工後の耐蝕性の良い領域があるが、全体的にさらに
加工後の耐蝕性は劣る。ここで、Ｎｉ及びＰを添加する
ことによりＺｎ−Ｃｒ合金の加工後の耐蝕性が向上する
のはＮｉ及びＰはＣｒを固定し、一部非晶質化すること
によりＺｎ−Ｃｒ合金の加工後の裸耐蝕性を著しく向上
すると同時にＣｒ，Ｎｉ及びＰの存在によって耐蝕性及
び有機皮膜との密着性に優れた極めて緻密なクロメート
皮膜が形成される。これら特殊なクロメート皮膜はＺｎ
−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金の耐蝕性を著しく向上する。ま
た、その上に樹脂皮膜を形成すると樹脂皮膜とクロメー
ト皮膜は強固に結合し、特殊クロメート皮膜を保護し、
特殊クロメート皮膜の優れた性能を長時間維持する。こ
れら相乗効果によってＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合
めっき鋼板は極めて優れた加工後の裸耐蝕性を示す。ま
た、Ｎｉが１２％超あるいはＰが５％超で加工後耐蝕性
が低下するのはめっき層が脆くなるためと思われる。
機複合めっき鋼板はＣｒの濃度が増えるにつれ加工後裸
耐蝕性は向上し、９％以上〜１５％以下で最も良くなり
１５％超で加工後裸耐蝕性は低下する。ここでＣｒが１
５％超で加工後裸耐蝕性が低下するのは１５％超になる
とめっき層が硬くなりビード加工でめっき層が破壊され
るためと思われる。一方、図２から明らかなように、Ｃ
ｒ濃度が２％以上〜１８％以下で、Ｎｉ濃度が０．３％
以上〜１２％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％
以下で極めて優れた加工後耐蝕性を示す。また、図３か
ら明らかなようにＮｉ濃度が３％未満の領域では、Ｃｒ
濃度が４％以上〜１４％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５
％超〜５％以下でやや優れた領域があるが、加工後の裸
耐蝕性は全体的に低い。また、図４から明らかなように
Ｎｉ濃度が１２％超の領域ではＣｒ濃度が４％以上〜１
０％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下にや
や加工後の耐蝕性の良い領域があるが、全体的にさらに
加工後の耐蝕性は劣る。ここで、Ｎｉ及びＰを添加する
ことによりＺｎ−Ｃｒ合金の加工後の耐蝕性が向上する
のはＮｉ及びＰはＣｒを固定し、一部非晶質化すること
によりＺｎ−Ｃｒ合金の加工後の裸耐蝕性を著しく向上
すると同時にＣｒ，Ｎｉ及びＰの存在によって耐蝕性及
び有機皮膜との密着性に優れた極めて緻密なクロメート
皮膜が形成される。これら特殊なクロメート皮膜はＺｎ
−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金の耐蝕性を著しく向上する。ま
た、その上に樹脂皮膜を形成すると樹脂皮膜とクロメー
ト皮膜は強固に結合し、特殊クロメート皮膜を保護し、
特殊クロメート皮膜の優れた性能を長時間維持する。こ
れら相乗効果によってＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合
めっき鋼板は極めて優れた加工後の裸耐蝕性を示す。ま
た、Ｎｉが１２％超あるいはＰが５％超で加工後耐蝕性
が低下するのはめっき層が脆くなるためと思われる。
【０００９】次に図５に目付量を２０ｇ／ｍ2（一定）
とし、かつ、Ｃｒ濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ系有機
複合鋼板のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す。また、図６、
図７及び図８に目付量を２０ｇ／ｍ2（一定）とし、か
つ、Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の同じくＥＤ塗装耐蝕
性の結果を示す。ＥＤ塗装耐蝕性はそれぞれの有機複合
めっき鋼板にＥＤ塗装し、カッターで塗膜にクロス状に
疵を入れ、耐蝕性を評価した。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２
３７１に準拠した塩水噴霧試験により（食塩水濃度５
％、槽内温度３５℃、噴霧圧力２．０ｐｓｉ）８０００
時間後の腐食深さを測定し、◎，○，△，×，××の５
段階で評価した。 ◎ ：最大腐食深さ ０〜０．０５ｍｍ ○ ： 〃 ０．０５〜０．１ｍｍ △ ： 〃 ０．１〜０．２ｍｍ × ： 〃 ０．２〜０．５ｍｍ ××： 〃 ０．５ｍｍ以上
とし、かつ、Ｃｒ濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ系有機
複合鋼板のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す。また、図６、
図７及び図８に目付量を２０ｇ／ｍ2（一定）とし、か
つ、Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の同じくＥＤ塗装耐蝕
性の結果を示す。ＥＤ塗装耐蝕性はそれぞれの有機複合
めっき鋼板にＥＤ塗装し、カッターで塗膜にクロス状に
疵を入れ、耐蝕性を評価した。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２
３７１に準拠した塩水噴霧試験により（食塩水濃度５
％、槽内温度３５℃、噴霧圧力２．０ｐｓｉ）８０００
時間後の腐食深さを測定し、◎，○，△，×，××の５
段階で評価した。 ◎ ：最大腐食深さ ０〜０．０５ｍｍ ○ ： 〃 ０．０５〜０．１ｍｍ △ ： 〃 ０．１〜０．２ｍｍ × ： 〃 ０．２〜０．５ｍｍ ××： 〃 ０．５ｍｍ以上
【００１０】図５から明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系有機
複合めっき鋼板ではＣｒが増えるにつれＥＤ塗装耐蝕性
は向上し、６％以上でほぼ一定になる。これに対し、図
６から明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系にＮｉ及びＰを添加
するとＥＤ塗装耐蝕性は向上し、Ｃｒ濃度が２％以上〜
１８％以下で、Ｎｉ濃度が０．３％以上〜１２％以下
で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５．０％以下で極めて
優れたＥＤ塗装耐蝕性を示す。また、図７から明らかな
ようにＮｉ濃度が０．３％未満ではＣｒ濃度が４％以上
〜１４％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下
でＥＤ塗装耐蝕性のやや良好な領域があるが、全体的に
ＥＤ塗装耐蝕性は低い。また、図８から明らかなように
Ｎｉ濃度が１２％超の領域ではＣｒ濃度が３．０％以上
〜１０％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下
でややＥＤ塗装耐蝕性が良好の傾向があるが全体的にか
なり劣る。ここでＮｉ及びＰを添加することによりＺｎ
−Ｃｒ系有機複合めっき鋼板のＥＤ塗装耐蝕性が著しく
向上するのはＣｒ，Ｎｉ及びＰの存在によって樹脂皮膜
との密着性に極めて優れた緻密なクロメート皮膜が形成
され、クロメート皮膜と有機皮膜とを強固に結合し、塗
膜下腐食を著しく抑制するためである。また、Ｎｉの濃
度が１２％超あるいはＰの濃度が５．０％超になるとＥ
Ｄ塗装耐蝕性が次第に低下するのは腐食の進行に伴いＮ
ｉあるいはＰが濃縮し、めっき層と鋼板との自然電位の
逆転により赤錆が発生し易いことによるものと思われ
る。
複合めっき鋼板ではＣｒが増えるにつれＥＤ塗装耐蝕性
は向上し、６％以上でほぼ一定になる。これに対し、図
６から明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系にＮｉ及びＰを添加
するとＥＤ塗装耐蝕性は向上し、Ｃｒ濃度が２％以上〜
１８％以下で、Ｎｉ濃度が０．３％以上〜１２％以下
で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５．０％以下で極めて
優れたＥＤ塗装耐蝕性を示す。また、図７から明らかな
ようにＮｉ濃度が０．３％未満ではＣｒ濃度が４％以上
〜１４％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下
でＥＤ塗装耐蝕性のやや良好な領域があるが、全体的に
ＥＤ塗装耐蝕性は低い。また、図８から明らかなように
Ｎｉ濃度が１２％超の領域ではＣｒ濃度が３．０％以上
〜１０％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下
でややＥＤ塗装耐蝕性が良好の傾向があるが全体的にか
なり劣る。ここでＮｉ及びＰを添加することによりＺｎ
−Ｃｒ系有機複合めっき鋼板のＥＤ塗装耐蝕性が著しく
向上するのはＣｒ，Ｎｉ及びＰの存在によって樹脂皮膜
との密着性に極めて優れた緻密なクロメート皮膜が形成
され、クロメート皮膜と有機皮膜とを強固に結合し、塗
膜下腐食を著しく抑制するためである。また、Ｎｉの濃
度が１２％超あるいはＰの濃度が５．０％超になるとＥ
Ｄ塗装耐蝕性が次第に低下するのは腐食の進行に伴いＮ
ｉあるいはＰが濃縮し、めっき層と鋼板との自然電位の
逆転により赤錆が発生し易いことによるものと思われ
る。
【００１１】次に図９に目付量を２０ｇ／ｍ2（一定）
とし、かつ、Ｃｒ濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ系有機
複合鋼板の耐穴明性の結果を示す。また、図１０、図１
１及び図１２に目付量を２０ｇ／ｍ2（一定）とし、か
つ、Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の同じく耐穴明性の結
果を示す。耐穴明性は図１８に示すように２枚の試験片
を０．５ｍｍの隙間を作って合わせ、耐蝕性を評価し
た。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準拠した塩水噴霧
試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５℃、噴霧圧
力２．０ｐｓｉ）８０００時間後の腐食深さを測定し、
◎，○，△，×，××の５段階で評価した。 ◎ ：最大腐食深さ ０〜０．０５ｍｍ ○ ： 〃 ０．０５〜０．１ｍｍ △ ： 〃 ０．１〜０．２ｍｍ × ： 〃 ０．２〜０．５ｍｍ ××： 〃 ０．５ｍｍ以上
とし、かつ、Ｃｒ濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ系有機
複合鋼板の耐穴明性の結果を示す。また、図１０、図１
１及び図１２に目付量を２０ｇ／ｍ2（一定）とし、か
つ、Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の同じく耐穴明性の結
果を示す。耐穴明性は図１８に示すように２枚の試験片
を０．５ｍｍの隙間を作って合わせ、耐蝕性を評価し
た。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準拠した塩水噴霧
試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５℃、噴霧圧
力２．０ｐｓｉ）８０００時間後の腐食深さを測定し、
◎，○，△，×，××の５段階で評価した。 ◎ ：最大腐食深さ ０〜０．０５ｍｍ ○ ： 〃 ０．０５〜０．１ｍｍ △ ： 〃 ０．１〜０．２ｍｍ × ： 〃 ０．２〜０．５ｍｍ ××： 〃 ０．５ｍｍ以上
【００１２】図９から明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系有機
複合めっき鋼板ではＣｒが増えるにつれ耐穴明性は向上
し、６％以上でほぼ一定になる。これに対し、図１０か
ら明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系にＮｉ及びＰを添加する
と耐穴明性は向上し、Ｃｒ濃度が２％以上〜１８％以下
で、Ｎｉ濃度が０．３％以上〜１２％以下で、かつ、Ｐ
濃度が０．５％超〜５．０％以下で極めて優れた耐穴明
性を示す。また、図１１から明らかなようにＮｉ濃度が
０．３％未満の領域ではＣｒ濃度が４％以上〜１４％以
下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下で比較的良
好な結果を示すが、全体的に耐穴明性は劣る。また、図
１２から明らかなようにＮｉ濃度が１２％超の領域では
Ｃｒ濃度が２％以上〜１０％以下で、かつ、Ｐ濃度が
０．５％超〜５％以下で耐穴明性のやや良好な領域があ
るが、全体の傾向としてかなり劣る。ここで、Ｎｉ及び
Ｐを添加することによりＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複
合めっき鋼板の耐穴明性が著しく向上するのはＮｉ及び
ＰはＣｒを固定し、一部非晶質化することによりめっき
層の耐蝕性を著しく向上すると同時にＣｒ，Ｎｉ，Ｐの
存在によって耐蝕性及び樹脂皮膜との密着性に優れた極
めて緻密なクロメート皮膜が形成され、樹脂皮膜とクロ
メート皮膜が強固に結合することにより塗膜下腐食も極
力抑制されるためと思われる。また、Ｎｉの添加量が１
２％超あるいはＰの添加量が５．０％超になると耐穴明
性が次第に低下するのは腐食の進行に伴いＮｉあるいは
Ｐが濃縮し、めっき層と鋼板との自然電位の逆転により
赤錆が発生し易いことによるものと思われる。
複合めっき鋼板ではＣｒが増えるにつれ耐穴明性は向上
し、６％以上でほぼ一定になる。これに対し、図１０か
ら明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系にＮｉ及びＰを添加する
と耐穴明性は向上し、Ｃｒ濃度が２％以上〜１８％以下
で、Ｎｉ濃度が０．３％以上〜１２％以下で、かつ、Ｐ
濃度が０．５％超〜５．０％以下で極めて優れた耐穴明
性を示す。また、図１１から明らかなようにＮｉ濃度が
０．３％未満の領域ではＣｒ濃度が４％以上〜１４％以
下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下で比較的良
好な結果を示すが、全体的に耐穴明性は劣る。また、図
１２から明らかなようにＮｉ濃度が１２％超の領域では
Ｃｒ濃度が２％以上〜１０％以下で、かつ、Ｐ濃度が
０．５％超〜５％以下で耐穴明性のやや良好な領域があ
るが、全体の傾向としてかなり劣る。ここで、Ｎｉ及び
Ｐを添加することによりＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複
合めっき鋼板の耐穴明性が著しく向上するのはＮｉ及び
ＰはＣｒを固定し、一部非晶質化することによりめっき
層の耐蝕性を著しく向上すると同時にＣｒ，Ｎｉ，Ｐの
存在によって耐蝕性及び樹脂皮膜との密着性に優れた極
めて緻密なクロメート皮膜が形成され、樹脂皮膜とクロ
メート皮膜が強固に結合することにより塗膜下腐食も極
力抑制されるためと思われる。また、Ｎｉの添加量が１
２％超あるいはＰの添加量が５．０％超になると耐穴明
性が次第に低下するのは腐食の進行に伴いＮｉあるいは
Ｐが濃縮し、めっき層と鋼板との自然電位の逆転により
赤錆が発生し易いことによるものと思われる。
【００１３】次に図１３に目付量を２０ｇ／ｍ2（一
定）とし、かつ、Ｃｒ濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ系
有機複合めっき鋼板の端面防錆性の結果を示す。また、
図１４、図１５及び図１６に目付量を２０ｇ／ｍ2（一
定）とし、かつ、Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合
のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の同じく
端面防錆性の結果を示す。端面防錆性は図１９に示すよ
うに試験片を正逆方向から円形にうちぬきＥＤ塗装して
耐蝕性を評価した。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準
拠した塩水噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度
３５℃、噴霧圧力２．０ｐｓｉ）７０００時間後の円形
部の内面の端面部の赤錆発生率を測定して◎，○，△，
×，××の５段階で評価した。 ◎ ：赤錆発生率 ０％ ○ ： 〃 ０％〜５％ △ ： 〃 ５％〜１０％ × ： 〃 １０％〜５０％ ××： 〃 ５０％以上
定）とし、かつ、Ｃｒ濃度を変えた場合のＺｎ−Ｃｒ系
有機複合めっき鋼板の端面防錆性の結果を示す。また、
図１４、図１５及び図１６に目付量を２０ｇ／ｍ2（一
定）とし、かつ、Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合
のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の同じく
端面防錆性の結果を示す。端面防錆性は図１９に示すよ
うに試験片を正逆方向から円形にうちぬきＥＤ塗装して
耐蝕性を評価した。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準
拠した塩水噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度
３５℃、噴霧圧力２．０ｐｓｉ）７０００時間後の円形
部の内面の端面部の赤錆発生率を測定して◎，○，△，
×，××の５段階で評価した。 ◎ ：赤錆発生率 ０％ ○ ： 〃 ０％〜５％ △ ： 〃 ５％〜１０％ × ： 〃 １０％〜５０％ ××： 〃 ５０％以上
【００１４】図１３から明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系有
機複合めっき鋼板ではＣｒが増えるにつれ端面防錆性は
向上し、６％以上でほぼ一定になる。これに対し、図１
４から明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系にＮｉ及びＰを添加
すると端面防錆性は著しく向上し、Ｃｒ濃度が２％以上
〜１８％以下で、Ｎｉ濃度が０．３％以上〜１２％以下
で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下で極めて優れ
た端面防錆性を示す。また、図１５から明らかなように
Ｎｉ濃度が０．３％未満の領域ではＣｒ濃度が４％以上
〜１４％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下
でやや端面防錆性の良好な領域があるが、全体的に端面
防錆性は劣る傾向にある。また、図１６から明らかなよ
うにＮｉ濃度が１２％超の領域ではＣｒ濃度が２％以上
〜１０％以下で、かつ、Ｐの濃度が０．５％以上〜５％
以下で一部良好な傾向を示すが、全体的に端面防錆性は
劣る。ここで、Ｎｉ及びＰを添加すると端面防錆性が向
上するのはＮｉ及びＰはＣｒを固定し、一部非晶質化す
ることによりＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金の耐蝕性を向上
し、犠牲防食作用を長期間維持するとともにＣｒ，Ｎｉ
及びＰの存在によって樹脂皮膜との密着力に優れた極め
て緻密なクロメート皮膜が形成されるため、クロメート
皮膜と樹脂皮膜は強固に結合し、塗膜下腐食の進行を極
力押さえるためである。また、Ｎｉの添加量が１２％超
あるいは、また、Ｐの添加量が５．０％超になると端面
防錆性が次第に低下するのは腐食の進行に伴い、Ｎｉあ
るいはＰが濃縮し腐食部の自然電位が貴に移動し、Ｆｅ
の自然電位に近ずくためめっき層の犠牲防食作用が弱ま
り赤錆が発生し易く端面防錆性は低下するものと思われ
る。
機複合めっき鋼板ではＣｒが増えるにつれ端面防錆性は
向上し、６％以上でほぼ一定になる。これに対し、図１
４から明らかなようにＺｎ−Ｃｒ系にＮｉ及びＰを添加
すると端面防錆性は著しく向上し、Ｃｒ濃度が２％以上
〜１８％以下で、Ｎｉ濃度が０．３％以上〜１２％以下
で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下で極めて優れ
た端面防錆性を示す。また、図１５から明らかなように
Ｎｉ濃度が０．３％未満の領域ではＣｒ濃度が４％以上
〜１４％以下で、かつ、Ｐ濃度が０．５％超〜５％以下
でやや端面防錆性の良好な領域があるが、全体的に端面
防錆性は劣る傾向にある。また、図１６から明らかなよ
うにＮｉ濃度が１２％超の領域ではＣｒ濃度が２％以上
〜１０％以下で、かつ、Ｐの濃度が０．５％以上〜５％
以下で一部良好な傾向を示すが、全体的に端面防錆性は
劣る。ここで、Ｎｉ及びＰを添加すると端面防錆性が向
上するのはＮｉ及びＰはＣｒを固定し、一部非晶質化す
ることによりＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金の耐蝕性を向上
し、犠牲防食作用を長期間維持するとともにＣｒ，Ｎｉ
及びＰの存在によって樹脂皮膜との密着力に優れた極め
て緻密なクロメート皮膜が形成されるため、クロメート
皮膜と樹脂皮膜は強固に結合し、塗膜下腐食の進行を極
力押さえるためである。また、Ｎｉの添加量が１２％超
あるいは、また、Ｐの添加量が５．０％超になると端面
防錆性が次第に低下するのは腐食の進行に伴い、Ｎｉあ
るいはＰが濃縮し腐食部の自然電位が貴に移動し、Ｆｅ
の自然電位に近ずくためめっき層の犠牲防食作用が弱ま
り赤錆が発生し易く端面防錆性は低下するものと思われ
る。
【００１５】以上の結果から明らかなように、有機複合
めっき鋼板を製造するに際し下地にＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−
Ｐ系合金めっき鋼板を用いＣｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を特
定の範囲に限定し、その上にクロメート処理し有機被覆
することにより加工後耐蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性、耐穴明
性及び端面防錆性に極めて優れた有機複合めっき鋼板を
製造できることを見出した。このことから本発明では有
機複合めっき鋼板の製造に際し、Ｃｒ濃度を２％以上〜
１８％以下、Ｎｉ濃度を０．３％以上〜１２％以下、Ｐ
濃度が０．５％超〜５．０％以下で残りがＺｎからなる
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金めっきを下地としそ
の上にクロメート処理し、有機皮膜を被覆することとす
る。ここで有機複合めっき鋼板を製造するに際し用いる
クロメート処理は塗布型クロメート、反応型クロメート
あるいは電解型クロメートいずれでもよい。また、被覆
する有機皮膜は水系あるいは溶剤系いずれの樹脂でも使
用することが出来る。使用するＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系
合金めっきの付着量は特に限定しないが、好ましくは１
０〜３０ｇ／ｍ2が望ましい。１０ｍ／ｍ2以下では特に
激しい腐食環境下では耐蝕性等特性が充分確保出来ない
場合があり、また、３０ｇ／ｍ2以上では耐蝕性は充分
すぎるほど確保されることから経済的な面からあえてそ
れ以上付着する必要はない。また、クロメート皮膜の付
着量は１０〜１５０ｍｇ／ｍ2が望ましい。１０ｍｇ／
ｍ2以下ではめっき層に対する被覆が不十分であり、有
機皮膜との密着性が充分確保されない。１５０ｍｇ／ｍ
2以上ではクロメート皮膜自身緻密な皮膜が形成されに
くく破壊されやすく有機皮膜との密着性が低下するため
である。また、クロメート皮膜の上層にある有機皮膜は
０．５〜３．０ｇ／ｍ2が望ましい。０．５ｇ／ｍ2以下
では下地に対する被覆が不十分で有機皮膜の最も大きな
役割であるクロメート皮膜を保護する機能を充分発揮す
ることができない。３．０ｇ／ｍ2以上では特に特性は
そのまま充分確保されるため経済的にあえてそれ以上膜
厚を確保する必要はない。
めっき鋼板を製造するに際し下地にＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−
Ｐ系合金めっき鋼板を用いＣｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を特
定の範囲に限定し、その上にクロメート処理し有機被覆
することにより加工後耐蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性、耐穴明
性及び端面防錆性に極めて優れた有機複合めっき鋼板を
製造できることを見出した。このことから本発明では有
機複合めっき鋼板の製造に際し、Ｃｒ濃度を２％以上〜
１８％以下、Ｎｉ濃度を０．３％以上〜１２％以下、Ｐ
濃度が０．５％超〜５．０％以下で残りがＺｎからなる
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金めっきを下地としそ
の上にクロメート処理し、有機皮膜を被覆することとす
る。ここで有機複合めっき鋼板を製造するに際し用いる
クロメート処理は塗布型クロメート、反応型クロメート
あるいは電解型クロメートいずれでもよい。また、被覆
する有機皮膜は水系あるいは溶剤系いずれの樹脂でも使
用することが出来る。使用するＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系
合金めっきの付着量は特に限定しないが、好ましくは１
０〜３０ｇ／ｍ2が望ましい。１０ｍ／ｍ2以下では特に
激しい腐食環境下では耐蝕性等特性が充分確保出来ない
場合があり、また、３０ｇ／ｍ2以上では耐蝕性は充分
すぎるほど確保されることから経済的な面からあえてそ
れ以上付着する必要はない。また、クロメート皮膜の付
着量は１０〜１５０ｍｇ／ｍ2が望ましい。１０ｍｇ／
ｍ2以下ではめっき層に対する被覆が不十分であり、有
機皮膜との密着性が充分確保されない。１５０ｍｇ／ｍ
2以上ではクロメート皮膜自身緻密な皮膜が形成されに
くく破壊されやすく有機皮膜との密着性が低下するため
である。また、クロメート皮膜の上層にある有機皮膜は
０．５〜３．０ｇ／ｍ2が望ましい。０．５ｇ／ｍ2以下
では下地に対する被覆が不十分で有機皮膜の最も大きな
役割であるクロメート皮膜を保護する機能を充分発揮す
ることができない。３．０ｇ／ｍ2以上では特に特性は
そのまま充分確保されるため経済的にあえてそれ以上膜
厚を確保する必要はない。
【００１６】以下実施例について説明する。
実施例１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が６％、Ｎｉ
濃度が０．５％、Ｐ濃度が０．７％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ
−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量が
４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理し、
さらにその上に水系のオレフィン／アクリル酸共重合体
樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量部）
を乾燥後１．０μとなるように塗布して有機複合めっき
鋼板を製造した。 実施例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１０％、Ｎ
ｉ濃度が０．８％、Ｐ濃度が１．５％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が６５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメート処理
し、さらにその上に水系のオレフィン／アクリル酸共重
合体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．８μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 実施例３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２％、Ｎ
ｉ濃度が４．０％、Ｐ濃度２．０％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ
−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量が
８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理し、
さらにその上に水系のオレフィン／アクリル酸共重合体
樹脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量部）
を乾燥後０．９μとなるように塗布して有機複合めっき
鋼板を製造した。
濃度が０．５％、Ｐ濃度が０．７％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ
−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量が
４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理し、
さらにその上に水系のオレフィン／アクリル酸共重合体
樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量部）
を乾燥後１．０μとなるように塗布して有機複合めっき
鋼板を製造した。 実施例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１０％、Ｎ
ｉ濃度が０．８％、Ｐ濃度が１．５％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が６５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメート処理
し、さらにその上に水系のオレフィン／アクリル酸共重
合体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．８μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 実施例３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２％、Ｎ
ｉ濃度が４．０％、Ｐ濃度２．０％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ
−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量が
８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理し、
さらにその上に水系のオレフィン／アクリル酸共重合体
樹脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量部）
を乾燥後０．９μとなるように塗布して有機複合めっき
鋼板を製造した。
【００１７】実施例４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１５％、Ｎ
ｉ濃度が８．０％、Ｐ濃度が４．０％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上に水系のポリアクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（２０）（重量部）を乾
燥後１．８μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 実施例５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が９％、Ｎｉ
濃度が１０．０％、Ｐ濃度が４．８％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上に溶剤系のエポキシ系樹脂（１００）
−アエロジル（３０）（重量部）を乾燥後１．０μとな
るように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１３％、Ｎ
ｉ濃度が１．７％、Ｐ濃度が３．０％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が８０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上に水系のエポキシ系樹脂（１００）−
コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾燥後１．２μ
となるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。
ｉ濃度が８．０％、Ｐ濃度が４．０％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上に水系のポリアクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（２０）（重量部）を乾
燥後１．８μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 実施例５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が９％、Ｎｉ
濃度が１０．０％、Ｐ濃度が４．８％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上に溶剤系のエポキシ系樹脂（１００）
−アエロジル（３０）（重量部）を乾燥後１．０μとな
るように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。 実施例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１３％、Ｎ
ｉ濃度が１．７％、Ｐ濃度が３．０％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎ
ｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量
が８０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上に水系のエポキシ系樹脂（１００）−
コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾燥後１．２μ
となるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造した。
【００１８】比較例１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２％のＺ
ｎ−Ｃｒの二元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が５０ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメート処理
し、さらにその上にポリアクリル酸エステル共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量部）を
乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１％、Ｎｉ
濃度が０．２％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ
−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量が
５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理し、
さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹脂（１
００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾燥後
１．５μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製
造した。 比較例３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．５％、
Ｎｉ濃度が０．２％、Ｐ濃度が１．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が７５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。
ｎ−Ｃｒの二元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が５０ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメート処理
し、さらにその上にポリアクリル酸エステル共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量部）を
乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１％、Ｎｉ
濃度が０．２％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ
−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着量が
５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理し、
さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹脂（１
００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾燥後
１．５μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製
造した。 比較例３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．５％、
Ｎｉ濃度が０．２％、Ｐ濃度が１．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が７５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。
【００１９】比較例４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．２％、
Ｎｉ濃度が０．２％、Ｐ濃度が５．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．０％、
Ｎｉ濃度が１．２％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が６０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．４％、
Ｎｉ濃度が３．２％、Ｐ濃度が２．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が６０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。
Ｎｉ濃度が０．２％、Ｐ濃度が５．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．０％、
Ｎｉ濃度が１．２％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が６０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．４％、
Ｎｉ濃度が３．２％、Ｐ濃度が２．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が６０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処理
し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。
【００２０】比較例７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．７％、
Ｎｉ濃度が９．０％、Ｐ濃度が６．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．０％、
Ｎｉ濃度が１３．５％、Ｐ濃度が０．３％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が６０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処
理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量部）を
乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例９ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．８％、
Ｎｉ濃度が１４．０％、Ｐ濃度が３．５％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が６５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処
理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（２０）（重量部）を
乾燥後１．５μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。
Ｎｉ濃度が９．０％、Ｐ濃度が６．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．３μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．０％、
Ｎｉ濃度が１３．５％、Ｐ濃度が０．３％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が６０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処
理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量部）を
乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例９ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．８％、
Ｎｉ濃度が１４．０％、Ｐ濃度が３．５％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が６５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメート処
理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（２０）（重量部）を
乾燥後１．５μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。
【００２１】比較例１０ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１．３％、
Ｎｉ濃度が１５．５％、Ｐ濃度が５．８％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処
理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を
乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例１１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が６．７％、
Ｎｉ濃度が０．２％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．５μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例１２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２．７
％、Ｎｉ濃度が０．２５％、Ｐ濃度が２．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量
部）を乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
Ｎｉ濃度が１５．５％、Ｐ濃度が５．８％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処
理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を
乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例１１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が６．７％、
Ｎｉ濃度が０．２％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−Ｃｒ−
Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付着
量が５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処理
し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合体樹脂
（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾
燥後１．５μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板
を製造した。 比較例１２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２．７
％、Ｎｉ濃度が０．２５％、Ｐ濃度が２．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量
部）を乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
【００２２】比較例１３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１６．８
％、Ｎｉ濃度が０．１５％、Ｐ濃度が５．７％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量
部）を乾燥後１．８μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例１４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２．８
％、Ｎｉ濃度が１０．０％、Ｐ濃度が０．３％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が９５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量
部）を乾燥後１．９μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例１５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１５．０
％、Ｎｉ濃度が１０．５％、Ｐ濃度が５．８％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２８）（重量
部）を乾燥後１．４μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
％、Ｎｉ濃度が０．１５％、Ｐ濃度が５．７％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量
部）を乾燥後１．８μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例１４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２．８
％、Ｎｉ濃度が１０．０％、Ｐ濃度が０．３％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が９５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量
部）を乾燥後１．９μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例１５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１５．０
％、Ｎｉ濃度が１０．５％、Ｐ濃度が５．８％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２８）（重量
部）を乾燥後１．４μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
【００２３】比較例１６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が６．７％、
Ｎｉ濃度が１４．０％、Ｐ濃度が０．２％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処
理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量部）を
乾燥後０．９μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例１７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２．０
％、Ｎｉ濃度が１５．０％、Ｐ濃度が３．８％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．４μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例１８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１６．８
％、Ｎｉ濃度が１４．５％、Ｐ濃度が６．１％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にポリエステル樹脂（１００）
−コロイダルシリカ（３５）（重量部）を乾燥後１．２
μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造し
た。
Ｎｉ濃度が１４．０％、Ｐ濃度が０．２％のＺｎ−Ｃｒ
−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣｒ付
着量が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメート処
理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量部）を
乾燥後０．９μとなるように塗布して有機複合めっき鋼
板を製造した。 比較例１７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１２．０
％、Ｎｉ濃度が１５．０％、Ｐ濃度が３．８％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．４μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例１８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１６．８
％、Ｎｉ濃度が１４．５％、Ｐ濃度が６．１％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にポリエステル樹脂（１００）
−コロイダルシリカ（３５）（重量部）を乾燥後１．２
μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造し
た。
【００２４】比較例１９ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１８．８
％、Ｎｉ濃度が０．２５％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量
部）を乾燥後０．９μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２０ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２０．０
％、Ｎｉ濃度が０．２０％、Ｐ濃度が３．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量
部）を乾燥後１．９μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２１．５
％、Ｎｉ濃度が０．１５％、Ｐ濃度が５．８％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にポリエステル樹脂（１００）
−コロイダルシリカ（４０）（重量部）を乾燥後１．２
μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造し
た。
％、Ｎｉ濃度が０．２５％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量
部）を乾燥後０．９μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２０ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２０．０
％、Ｎｉ濃度が０．２０％、Ｐ濃度が３．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（４０）（重量
部）を乾燥後１．９μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２１．５
％、Ｎｉ濃度が０．１５％、Ｐ濃度が５．８％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にポリエステル樹脂（１００）
−コロイダルシリカ（４０）（重量部）を乾燥後１．２
μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造し
た。
【００２５】比較例２２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１９．５
％、Ｎｉ濃度が１．５５％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にポリエステル樹脂（１００）
−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾燥後１．５
μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造し
た。 比較例２３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２０．５
％、Ｎｉ濃度が７．５０％、Ｐ濃度が３．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量
部）を乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２１．５
％、Ｎｉ濃度が１１．５％、Ｐ濃度が６．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が６５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．０μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
％、Ｎｉ濃度が１．５５％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が５５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にポリエステル樹脂（１００）
−コロイダルシリカ（３０）（重量部）を乾燥後１．５
μとなるように塗布して有機複合めっき鋼板を製造し
た。 比較例２３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２０．５
％、Ｎｉ濃度が７．５０％、Ｐ濃度が３．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量
部）を乾燥後１．１μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２１．５
％、Ｎｉ濃度が１１．５％、Ｐ濃度が６．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が６５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．０μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
【００２６】比較例２５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２２．０
％、Ｎｉ濃度が１３．５％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が６５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．２μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１９．８
％、Ｎｉ濃度が１４．５％、Ｐ濃度が２．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量
部）を乾燥後１．７μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２０．８
％、Ｎｉ濃度が１４．０％、Ｐ濃度が６．０％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量
部）を乾燥後１．４μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
％、Ｎｉ濃度が１３．５％、Ｐ濃度が０．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が６５ｍｇ／ｍ2となるように反応型クロメー
ト処理し、さらにその上にエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（２５）（重量
部）を乾燥後１．２μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が１９．８
％、Ｎｉ濃度が１４．５％、Ｐ濃度が２．４％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が８５ｍｇ／ｍ2となるように電解型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３０）（重量
部）を乾燥後１．７μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。 比較例２７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2で、Ｃｒ濃度が２０．８
％、Ｎｉ濃度が１４．０％、Ｐ濃度が６．０％のＺｎ−
Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐの四元系合金電気めっきし、その上にＣ
ｒ付着量が４５ｍｇ／ｍ2となるように塗布型クロメー
ト処理し、さらにその上にスチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（１００）−コロイダルシリカ（３５）（重量
部）を乾燥後１．４μとなるように塗布して有機複合め
っき鋼板を製造した。
【００２７】実施例１〜６及び比較例１〜２７で得られ
た有機複合めっき鋼板について、加工後耐蝕性、塗装耐
蝕性、耐穴明性及び端面防錆性を調査した結果を表１に
示す。加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性の試験
方法は前述した通りである。表１から明らかなように、
本発明の各実施例は比較例に比べ極めて優れている。
た有機複合めっき鋼板について、加工後耐蝕性、塗装耐
蝕性、耐穴明性及び端面防錆性を調査した結果を表１に
示す。加工後耐蝕性、塗装耐蝕性及び端面防錆性の試験
方法は前述した通りである。表１から明らかなように、
本発明の各実施例は比較例に比べ極めて優れている。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】以上説明したごとく本発明によれば、極
めて優れた加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端
面防錆性を同時に兼ね備えた表面処理鋼板が得られ、自
動車、家電製品、建材等の品質及び耐用年数の向上に資
するものである。
めて優れた加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端
面防錆性を同時に兼ね備えた表面処理鋼板が得られ、自
動車、家電製品、建材等の品質及び耐用年数の向上に資
するものである。
【図１】Ｚｎ−Ｃｒ系有機複合めっき鋼板におけるＣｒ
濃度を変えた場合の加工後耐蝕性を示す図面、
濃度を変えた場合の加工後耐蝕性を示す図面、
【図２】Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の
Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合の加工後耐蝕性の
結果を示す図面、
Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合の加工後耐蝕性の
結果を示す図面、
【図３】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼
板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変えた
場合の加工後耐蝕性の結果を示す図面、
板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変えた
場合の加工後耐蝕性の結果を示す図面、
【図４】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼
板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場合
の加工後耐蝕性の結果を示す図面、
板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場合
の加工後耐蝕性の結果を示す図面、
【図５】Ｚｎ−Ｃｒ系有機複合めっき鋼板におけるＣｒ
濃度を変えた場合のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す図面、
濃度を変えた場合のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す図面、
【図６】Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板の
Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合のＥＤ塗装耐蝕性
の結果を示す図面、
Ｃｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合のＥＤ塗装耐蝕性
の結果を示す図面、
【図７】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼
板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変えた
場合のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す図面、
板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変えた
場合のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す図面、
【図８】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼
板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場合
のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す図面、
板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場合
のＥＤ塗装耐蝕性の結果を示す図面、
【図９】Ｚｎ−Ｃｒ系有機複合めっき鋼板におけるＣｒ
濃度を変えた場合の耐穴明性の結果を示す図面、
濃度を変えた場合の耐穴明性の結果を示す図面、
【図１０】Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板
のＣｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合の耐穴明性の結
果を示す図面、
のＣｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合の耐穴明性の結
果を示す図面、
【図１１】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変え
た場合の耐穴明性の結果を示す図面、
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変え
た場合の耐穴明性の結果を示す図面、
【図１２】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場
合の耐穴明性の結果を示す図面、
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場
合の耐穴明性の結果を示す図面、
【図１３】Ｚｎ−Ｃｒ系有機複合めっき鋼板におけるＣ
ｒ濃度を変えた場合の端面防錆性の結果を示す図面、
ｒ濃度を変えた場合の端面防錆性の結果を示す図面、
【図１４】Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき鋼板
のＣｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合の端面防錆性の
結果を示す図面、
のＣｒ，Ｎｉ及びＰの濃度を変えた場合の端面防錆性の
結果を示す図面、
【図１５】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変え
た場合の端面防錆性の結果を示す図面、
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（０．３％未満）及びＰの濃度を変え
た場合の端面防錆性の結果を示す図面、
【図１６】同、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めっき
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場
合の端面防錆性の結果を示す図面、
鋼板のＣｒ，Ｎｉ（１２％超）及びＰの濃度を変えた場
合の端面防錆性の結果を示す図面、
【図１７】ビード加工材の形状及び耐蝕性測定位置を示
す図面、
す図面、
【図１８】耐穴明性測定用試験片を示す図面、
【図１９】端面防錆試験用の打ち抜き試験片の外観を示
す。
す。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｃｒ濃度が２〜１８％、Ｎｉ濃度が０．
３％〜１２％、Ｐ濃度が０．５％超〜５．０％以下で残
りがＺｎからなるＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系合金電気めっ
き層を有し、その上にクロメート層を有し、さらにその
上に有機樹脂を被覆したことを特徴とする加工後耐蝕
性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れた有機
複合めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23113191A JPH0551790A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めつき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23113191A JPH0551790A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めつき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551790A true JPH0551790A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=16918774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23113191A Withdrawn JPH0551790A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 加工後耐蝕性、塗装耐蝕性、耐穴明性及び端面防錆性に優れたＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｐ系有機複合めつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551790A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1016739A2 (en) * | 1998-12-14 | 2000-07-05 | Nikko Materials Company, Limited | Copper foil having glossy surface with excellent oxidation resistance and method of manufacturing the same |
-
1991
- 1991-08-20 JP JP23113191A patent/JPH0551790A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1016739A2 (en) * | 1998-12-14 | 2000-07-05 | Nikko Materials Company, Limited | Copper foil having glossy surface with excellent oxidation resistance and method of manufacturing the same |
| EP1016739A3 (en) * | 1998-12-14 | 2004-04-07 | Nikko Materials Company, Limited | Copper foil having glossy surface with excellent oxidation resistance and method of manufacturing the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |