JPH0811216B2 - 有機複合めっき鋼板 - Google Patents
有機複合めっき鋼板Info
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- JPH0811216B2 JPH0811216B2 JP12649291A JP12649291A JPH0811216B2 JP H0811216 B2 JPH0811216 B2 JP H0811216B2 JP 12649291 A JP12649291 A JP 12649291A JP 12649291 A JP12649291 A JP 12649291A JP H0811216 B2 JPH0811216 B2 JP H0811216B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は裸耐蝕性及び接着性に優
れた有機複合めっき鋼板並びに裸耐蝕性、電着塗装後の
耐蝕性（以後ＥＤ塗装耐蝕性とよぶ）及び接着性に優れ
た有機複合めっき鋼板に関するものである。すなわち、
本発明は各種のめっき鋼板にクロメート処理し、更にそ
の上に特殊な有機樹脂の水性液を塗布した有機複合めっ
き鋼板である。
れた有機複合めっき鋼板並びに裸耐蝕性、電着塗装後の
耐蝕性（以後ＥＤ塗装耐蝕性とよぶ）及び接着性に優れ
た有機複合めっき鋼板に関するものである。すなわち、
本発明は各種のめっき鋼板にクロメート処理し、更にそ
の上に特殊な有機樹脂の水性液を塗布した有機複合めっ
き鋼板である。
【０００２】
【従来の技術】周知の如く電気亜鉛めっき鋼板や溶融め
っき鋼板あるいは各種合金めっき鋼板が、自動車、家庭
用電化製品、建材などに広く使用されている。こうした
中で、近年、特に耐蝕性に優れた表面処理材料に対する
要求が益々強くなり、このような鋼板の需要は今後急速
に増加する傾向にある。例えば、家電業界では省工程、
コスト低減の観点から塗装を省略できる裸使用の可能な
優れた耐蝕性を有する鋼板に対する要求がある。また、
自動車業界でも最近の環境の変化、例えば北米、北欧で
の冬の道路の凍結防止のため散布する岩塩による激しい
腐食、また、工業地帯でのＳＯ2ガスの発生による酸性
雨による腐食など、車体は激しい腐食環境にさらされ安
全上の観点から優れた耐蝕性を有する表面処理鋼板が強
く要求されている。また、住宅業界を初め建築業界では
建築構造物の寿命延長に対する要求から表面処理鋼板の
大幅採用及びさらにその上に電着塗装（以後ＥＤ塗装と
呼ぶ）をすることが広がりつつあり、より優れた表面処
理鋼板への要求が益々強まりつつある。これら問題点を
解決するために種々の検討がなされ、多くの製品が開発
されてきた。これまで鋼板の耐蝕性を向上するために亜
鉛めっきがおこなわれてきた。亜鉛めっき鋼板は、亜鉛
の犠牲防食作用によって鋼板の腐食を防止するものであ
り、耐蝕性を得ようとすれば亜鉛付着量を増加しなけれ
ばならない。このため必要亜鉛量増加によるコストアッ
プ、あるいは加工性、溶接性、生産性の低下等いくつか
の問題点がある。また、一般的に亜鉛めっき鋼板の塗料
密着性は悪い。このような亜鉛めっき鋼板の特に耐蝕性
を改善する方法として、各種合金めっき鋼板が開発され
てきた。これら合金めっき鋼板として、例えばＺｎ−Ｎ
ｉ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ
−Ｆｅ系、Ｚｎ−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｍｎ系等をあげること
ができる。これら合金めっきにより、通常の亜鉛めっき
鋼板に比べ裸の耐蝕性は約３〜５倍向上することが認め
られる。しかし、それでも長時間屋外に放置したり、水
や塩水を噴霧すると白錆や赤錆が発生し易いことが問題
である。耐蝕性を改善するためにめっきした後にクロメ
ート処理を施す方法もあり、かなり有効であるが、高温
多湿化や塩分含有雰囲気下では約１００〜１５０時間で
白錆が発生する。更に耐蝕性を改善するために、亜鉛系
めっき鋼板のクロメート処理材に各種の樹脂を塗布し
た、いわゆる簡易プレコート鋼板（以下有機複合めっき
鋼板と呼ぶ）が開発され一部市販されている。
っき鋼板あるいは各種合金めっき鋼板が、自動車、家庭
用電化製品、建材などに広く使用されている。こうした
中で、近年、特に耐蝕性に優れた表面処理材料に対する
要求が益々強くなり、このような鋼板の需要は今後急速
に増加する傾向にある。例えば、家電業界では省工程、
コスト低減の観点から塗装を省略できる裸使用の可能な
優れた耐蝕性を有する鋼板に対する要求がある。また、
自動車業界でも最近の環境の変化、例えば北米、北欧で
の冬の道路の凍結防止のため散布する岩塩による激しい
腐食、また、工業地帯でのＳＯ2ガスの発生による酸性
雨による腐食など、車体は激しい腐食環境にさらされ安
全上の観点から優れた耐蝕性を有する表面処理鋼板が強
く要求されている。また、住宅業界を初め建築業界では
建築構造物の寿命延長に対する要求から表面処理鋼板の
大幅採用及びさらにその上に電着塗装（以後ＥＤ塗装と
呼ぶ）をすることが広がりつつあり、より優れた表面処
理鋼板への要求が益々強まりつつある。これら問題点を
解決するために種々の検討がなされ、多くの製品が開発
されてきた。これまで鋼板の耐蝕性を向上するために亜
鉛めっきがおこなわれてきた。亜鉛めっき鋼板は、亜鉛
の犠牲防食作用によって鋼板の腐食を防止するものであ
り、耐蝕性を得ようとすれば亜鉛付着量を増加しなけれ
ばならない。このため必要亜鉛量増加によるコストアッ
プ、あるいは加工性、溶接性、生産性の低下等いくつか
の問題点がある。また、一般的に亜鉛めっき鋼板の塗料
密着性は悪い。このような亜鉛めっき鋼板の特に耐蝕性
を改善する方法として、各種合金めっき鋼板が開発され
てきた。これら合金めっき鋼板として、例えばＺｎ−Ｎ
ｉ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ
−Ｆｅ系、Ｚｎ−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｍｎ系等をあげること
ができる。これら合金めっきにより、通常の亜鉛めっき
鋼板に比べ裸の耐蝕性は約３〜５倍向上することが認め
られる。しかし、それでも長時間屋外に放置したり、水
や塩水を噴霧すると白錆や赤錆が発生し易いことが問題
である。耐蝕性を改善するためにめっきした後にクロメ
ート処理を施す方法もあり、かなり有効であるが、高温
多湿化や塩分含有雰囲気下では約１００〜１５０時間で
白錆が発生する。更に耐蝕性を改善するために、亜鉛系
めっき鋼板のクロメート処理材に各種の樹脂を塗布し
た、いわゆる簡易プレコート鋼板（以下有機複合めっき
鋼板と呼ぶ）が開発され一部市販されている。
【０００３】その有機複合めっき鋼板の一例は以下の通
りである。特開平１−１２７０８３号公報については、
１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロム付着量を有するクロメ
ート被覆めっき鋼板に有機樹脂を塗布し皮膜を形成して
有機複合鋼板を製造するに際し、有機複合めっき鋼板樹
脂の固形分１００（重量部）に対し、ナフタレンスルフ
オン酸ホルマリン縮合物型化合物、ポリオキシエチレン
アルキル酸エステル型化合物、ポリオキシエチレンアル
キル酸エステル系化合物の１種あるいは２種以上を０．
１〜１０部（重量部）混合した樹脂を塗布して皮膜を形
成せしめることを特徴とする表面処理鋼板の製造法。上
記に例示のものは、有機複合めっき鋼板と呼ばれるもの
で、耐蝕性をはじめ諸特性の向上が得られるものであ
る。
りである。特開平１−１２７０８３号公報については、
１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロム付着量を有するクロメ
ート被覆めっき鋼板に有機樹脂を塗布し皮膜を形成して
有機複合鋼板を製造するに際し、有機複合めっき鋼板樹
脂の固形分１００（重量部）に対し、ナフタレンスルフ
オン酸ホルマリン縮合物型化合物、ポリオキシエチレン
アルキル酸エステル型化合物、ポリオキシエチレンアル
キル酸エステル系化合物の１種あるいは２種以上を０．
１〜１０部（重量部）混合した樹脂を塗布して皮膜を形
成せしめることを特徴とする表面処理鋼板の製造法。上
記に例示のものは、有機複合めっき鋼板と呼ばれるもの
で、耐蝕性をはじめ諸特性の向上が得られるものであ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、最近の傾向と
して自動車用部材に非鉄金属やプラスチックをはじめ各
種有機物が使用され、それに応じて接着剤の使用が急速
に高まってきた。また、車体の強度を向上するため溶接
と接着剤との共用が広く行われつつある。接着剤には溶
接のかわり、あるいは溶接との共用として用いる接着剤
（ｗｅｌｄｂｏｎｄｉｎｇ剤）、各種部位での接着ある
いは非鉄物質との接着に用いる車体シーラー，マスチッ
クシーラー、また、ヘム部など腐食性物質の進入を防止
するために使用されるＡ／Ｄシーラーなど各種接着剤が
あるが、自動車用防錆鋼板として使用する場合、これら
接着剤と優れた接着強度を確保することが必要である。
これに対し、特開平１−１２７０８３号公報は耐蝕性や
塗装鮮映性などの点で改善されているが、特に接着剤と
の接着性の点で一部不十分であることが認められる。本
発明の第１の目的は裸の耐蝕性及び接着剤と優れた接着
強度を確保できる有機複合めっき鋼板を提供するもので
ある。本発明の第２の目的は裸の耐蝕性及び優れたＥＤ
塗装耐蝕性を確保するとともに接着剤と優れた接着強度
を確保できる有機複合めっき鋼板を提供するものであ
る。
して自動車用部材に非鉄金属やプラスチックをはじめ各
種有機物が使用され、それに応じて接着剤の使用が急速
に高まってきた。また、車体の強度を向上するため溶接
と接着剤との共用が広く行われつつある。接着剤には溶
接のかわり、あるいは溶接との共用として用いる接着剤
（ｗｅｌｄｂｏｎｄｉｎｇ剤）、各種部位での接着ある
いは非鉄物質との接着に用いる車体シーラー，マスチッ
クシーラー、また、ヘム部など腐食性物質の進入を防止
するために使用されるＡ／Ｄシーラーなど各種接着剤が
あるが、自動車用防錆鋼板として使用する場合、これら
接着剤と優れた接着強度を確保することが必要である。
これに対し、特開平１−１２７０８３号公報は耐蝕性や
塗装鮮映性などの点で改善されているが、特に接着剤と
の接着性の点で一部不十分であることが認められる。本
発明の第１の目的は裸の耐蝕性及び接着剤と優れた接着
強度を確保できる有機複合めっき鋼板を提供するもので
ある。本発明の第２の目的は裸の耐蝕性及び優れたＥＤ
塗装耐蝕性を確保するとともに接着剤と優れた接着強度
を確保できる有機複合めっき鋼板を提供するものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の目的は有
機樹脂に特殊イソシアネート化合物を添加することによ
り接着剤と優れた接着強度を確保することであり、第２
の目的は有機樹脂に反応基を特定の割合で共重合し、優
れたＥＤ塗膜を析出させ、優れたＥＤ塗装耐蝕性を確保
するとともに特殊イソシアネート化合物を添加すること
により接着剤と優れた接着強度を確保することである。
本発明は、鋼板表面に第１層としてめっき層を有し、第
２層としてクロメート層を有し、第３層として特定の有
機樹脂に特殊イソシアネート化合物を添加した特殊水分
散型樹脂を用いた有機樹脂皮膜層を０．５〜３．０ｇ／
ｍ2有する有機複合めっき鋼板である。本発明の有機複
合めっき鋼板の基本構造は図１（ａ）に示す如く上記第
１層〜第３層を鋼板の両面に有するものである。ここで
めっき層とは、Ｚｎ，Ｓｎ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｏ，
Ｐの単独か、これらから選ばれた２種以上の合金めっき
を施し、また、単層あるいは重層めっきも含むが、好ま
しいものはＺｎ−Ｎｉ系、Ｚｎ−Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｃｒ−
Ｐ系、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金めっき鋼板である。
機樹脂に特殊イソシアネート化合物を添加することによ
り接着剤と優れた接着強度を確保することであり、第２
の目的は有機樹脂に反応基を特定の割合で共重合し、優
れたＥＤ塗膜を析出させ、優れたＥＤ塗装耐蝕性を確保
するとともに特殊イソシアネート化合物を添加すること
により接着剤と優れた接着強度を確保することである。
本発明は、鋼板表面に第１層としてめっき層を有し、第
２層としてクロメート層を有し、第３層として特定の有
機樹脂に特殊イソシアネート化合物を添加した特殊水分
散型樹脂を用いた有機樹脂皮膜層を０．５〜３．０ｇ／
ｍ2有する有機複合めっき鋼板である。本発明の有機複
合めっき鋼板の基本構造は図１（ａ）に示す如く上記第
１層〜第３層を鋼板の両面に有するものである。ここで
めっき層とは、Ｚｎ，Ｓｎ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｏ，
Ｐの単独か、これらから選ばれた２種以上の合金めっき
を施し、また、単層あるいは重層めっきも含むが、好ま
しいものはＺｎ−Ｎｉ系、Ｚｎ−Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｃｒ−
Ｐ系、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金めっき鋼板である。
【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。 〔クロメート層〕下地のクロメート層は１０〜１５０ｍ
ｇ／ｍ2のクロム付着量を有すれば電解型クロメート、
塗布型クロメートあるいは樹脂型クロメートいずれでも
よい。クロムの付着量が１０ｍｇ／ｍ2未満であれば第
３層の有機樹脂皮膜との密着性が充分確保されず、ま
た、１５０ｍｇ／ｍ2超であれば緻密なクロメート皮膜
は形成されないため同じく第３層の特定の水分散型樹脂
を用いた有機樹脂皮膜との密着性が充分確保されない。 〔水分散型樹脂〕本願発明に用いる樹脂としてはエチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸共
重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその共重合体樹脂、ポ
リアクリル酸エステル及びその共重合体樹脂、ポリメタ
クリル酸及びその共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エス
テル及びその共重合体樹脂の水系樹脂分散体を使用する
ことができる。また、ＯＨ基及びＣＯＯＨ基を有する特
殊樹脂を使用することができる。図２はエチレン−アク
リル酸共重合体樹脂全体に対しＣＯＯＨ基を有する単量
体を５％とし、ＯＨ基を有する単量体の割合を種々かえ
た場合のＥＤ塗装耐蝕性を示す。ＥＤ塗装耐蝕性は市販
のＥＤ塗料を用いＥＤ塗膜が２０μとなるように塗布
し、塗膜にクロスカットを入れ５０℃の５％ＮａＣｌ溶
液に１０日浸漬し、粘着テープで剥離試験を実施し、塗
膜の最大剥離幅を評価し、◎，○，△，×，××の５段
階で評価した。 ◎：剥離幅 １ｍｍ以下 ○： 〃 １〜２ｍｍ △： 〃 ２〜３ｍｍ ×： 〃 ３〜４ｍｍ ××： 〃 ４ｍｍ以上 樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体の割合が５〜４０
％で極めて優れたＥＤ塗装耐蝕性を示し、５％未満ある
いは４０％超では低下する。図３はＯＨ基を有する単量
体の割合を２０％とし、ＣＯＯＨ基を有する単量体の割
合を種々かえた場合のＥＤ塗装耐蝕性を示す。ＣＯＯＨ
基を有する単量体の割合が２〜２０％で極めて優れたＥ
Ｄ塗装耐蝕性を示し、２％未満あるいは２０％超では低
下する。図４はＯＨ基を有する単量体の割合を５〜４０
％とし、ＯＨ基を有する単量体を２〜２０％として、Ｏ
Ｈ基を有する単量体／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量
の比率を種々変えた場合のＥＤ塗装耐蝕性を示す。同図
から明らかなように両者の割合が０．５〜１６で優れた
ＥＤ塗装耐蝕性を示し、０．５未満あるいは１６超では
ＥＤ塗装耐蝕性は低下する。この傾向はスチレン−アク
リル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその共重合体
樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重合体樹脂、
ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポリメタクリ
ル酸エステル及びその共重合体樹脂においても同様であ
る。したがって、樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体
が５〜４０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２〜２０％
で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を
有する単量体の重量が０．５〜１６となるように共重合
したエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその共重合
体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重合体樹
脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポリメタ
クリル酸エステル及びその共重合体樹脂の水系樹脂分散
体を使用することができる。
ｇ／ｍ2のクロム付着量を有すれば電解型クロメート、
塗布型クロメートあるいは樹脂型クロメートいずれでも
よい。クロムの付着量が１０ｍｇ／ｍ2未満であれば第
３層の有機樹脂皮膜との密着性が充分確保されず、ま
た、１５０ｍｇ／ｍ2超であれば緻密なクロメート皮膜
は形成されないため同じく第３層の特定の水分散型樹脂
を用いた有機樹脂皮膜との密着性が充分確保されない。 〔水分散型樹脂〕本願発明に用いる樹脂としてはエチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸共
重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその共重合体樹脂、ポ
リアクリル酸エステル及びその共重合体樹脂、ポリメタ
クリル酸及びその共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エス
テル及びその共重合体樹脂の水系樹脂分散体を使用する
ことができる。また、ＯＨ基及びＣＯＯＨ基を有する特
殊樹脂を使用することができる。図２はエチレン−アク
リル酸共重合体樹脂全体に対しＣＯＯＨ基を有する単量
体を５％とし、ＯＨ基を有する単量体の割合を種々かえ
た場合のＥＤ塗装耐蝕性を示す。ＥＤ塗装耐蝕性は市販
のＥＤ塗料を用いＥＤ塗膜が２０μとなるように塗布
し、塗膜にクロスカットを入れ５０℃の５％ＮａＣｌ溶
液に１０日浸漬し、粘着テープで剥離試験を実施し、塗
膜の最大剥離幅を評価し、◎，○，△，×，××の５段
階で評価した。 ◎：剥離幅 １ｍｍ以下 ○： 〃 １〜２ｍｍ △： 〃 ２〜３ｍｍ ×： 〃 ３〜４ｍｍ ××： 〃 ４ｍｍ以上 樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体の割合が５〜４０
％で極めて優れたＥＤ塗装耐蝕性を示し、５％未満ある
いは４０％超では低下する。図３はＯＨ基を有する単量
体の割合を２０％とし、ＣＯＯＨ基を有する単量体の割
合を種々かえた場合のＥＤ塗装耐蝕性を示す。ＣＯＯＨ
基を有する単量体の割合が２〜２０％で極めて優れたＥ
Ｄ塗装耐蝕性を示し、２％未満あるいは２０％超では低
下する。図４はＯＨ基を有する単量体の割合を５〜４０
％とし、ＯＨ基を有する単量体を２〜２０％として、Ｏ
Ｈ基を有する単量体／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量
の比率を種々変えた場合のＥＤ塗装耐蝕性を示す。同図
から明らかなように両者の割合が０．５〜１６で優れた
ＥＤ塗装耐蝕性を示し、０．５未満あるいは１６超では
ＥＤ塗装耐蝕性は低下する。この傾向はスチレン−アク
リル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその共重合体
樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重合体樹脂、
ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポリメタクリ
ル酸エステル及びその共重合体樹脂においても同様であ
る。したがって、樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体
が５〜４０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２〜２０％
で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を
有する単量体の重量が０．５〜１６となるように共重合
したエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその共重合
体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重合体樹
脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポリメタ
クリル酸エステル及びその共重合体樹脂の水系樹脂分散
体を使用することができる。
【０００７】〔イソシアネート化合物〕本願発明に用い
るイソシアネート化合物は特殊なブロック化イソシアネ
ート化合物を用い、かつ、皮膜を形成するに際し乾燥温
度をブロック化イソシアネート化合物の分解温度に応じ
て制御する必要がある。すなわちブロック化イソシアネ
ートは分解温度が１５０℃以下のものを用い、かつ、ブ
ロック化イソシアネートの分解温度以下で乾燥し皮膜を
形成しなければならない。ここで本発明で言う分解温度
とはブロック化イソシアネートのブロックがはずれる温
度をいう。また、イソシアネートのブロック化はアルコ
ールやアミン化合物、その他いずれで行ったものを使用
してもさしつかえない。一般に自動車ボデーは組み立て
時各種接着剤が使用されるが、その後ＥＤ塗装され、１
５０℃超の温度で２０〜３０分加熱される。ＥＤ塗膜は
この時点で焼付けられるが接着剤もこの焼付け時に硬化
する。本発明で用いるブロック化イソシアネート化合物
もこの時点でブロックがはずれ接着剤と反応し強固な接
着力が確保される。
るイソシアネート化合物は特殊なブロック化イソシアネ
ート化合物を用い、かつ、皮膜を形成するに際し乾燥温
度をブロック化イソシアネート化合物の分解温度に応じ
て制御する必要がある。すなわちブロック化イソシアネ
ートは分解温度が１５０℃以下のものを用い、かつ、ブ
ロック化イソシアネートの分解温度以下で乾燥し皮膜を
形成しなければならない。ここで本発明で言う分解温度
とはブロック化イソシアネートのブロックがはずれる温
度をいう。また、イソシアネートのブロック化はアルコ
ールやアミン化合物、その他いずれで行ったものを使用
してもさしつかえない。一般に自動車ボデーは組み立て
時各種接着剤が使用されるが、その後ＥＤ塗装され、１
５０℃超の温度で２０〜３０分加熱される。ＥＤ塗膜は
この時点で焼付けられるが接着剤もこの焼付け時に硬化
する。本発明で用いるブロック化イソシアネート化合物
もこの時点でブロックがはずれ接着剤と反応し強固な接
着力が確保される。
【０００８】〔有機樹脂皮膜層〕次に図５はＺｎ−Ｎｉ
系合金めっき鋼板に電解クロメート層（Ｃｒ付着量：７
０ｍｇ／ｍ2）を形成させ、その上に水分散型エチレン
／アクリル酸共重合体樹脂１００重量部に分解温度が１
４０℃のブロック化イソシアネート化合物を種々の割合
で配合した水分散樹脂を１．５ｇ／ｍ2となるように塗
布し、試験片を１２０℃に加熱後市販の接着剤を用いて
接着剤との接着強度を求めたものである。接着強度の測
定は図６に示すように試験片の間に接着剤を０．２ｍｍ
の厚さにサンドイッチ状に存在せしめ１７５℃で２０分
加熱後引っ張り試験により接着面が破壊した時点での強
度を測定し、◎，○，△，×，××の５段階で評価し
た。 ◎：引っ張り強度 ２００ｋｇ／ｃｍ2以上 ○： 〃 １７５〜２００ｋｇ／ｍ2 △： 〃 １５０〜１７５ 〃 ×： 〃 １００〜１５０ 〃 ××：引っ張り強度 １００ ｋｇ／ｍ2以下 図から明らかなように樹脂１００重量部に対しイソシア
ネート化合物を１５重量部以上添加することにより接着
剤との接着強度は大幅に向上し、１５０部以上になると
やや低下する傾向にある。図７に裸耐蝕性の結果を示
す。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準拠した塩水噴霧
試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５℃、噴霧圧
力２．０ｐｓｉ）４０００時間後の赤錆発生率を測定
し、◎，○，△，×，××の５段階で評価した。 ◎：赤錆発生率 ０％ ○： 〃 ０〜１％ △： 〃 １〜１０％ ×： 〃 １０〜５０％ ××： 〃 ５０％以上 樹脂１００重量部に対しイソシアネート化合物を１５〜
１５０重量部添加すると耐蝕性は向上し、１５部未満あ
るいは１５０部超で耐蝕性は低下する。次に水分散型エ
チレン／アクリル酸共重合体樹脂１００重量部に対し、
ブロック分解温度が１３０℃のイソシアネート化合物を
５０重量部配合し、乾燥温度を種々変えその後１７５℃
で２０分焼付けた場合の接着剤との接着強度の関係を図
８に示す。図から明らかなようにブロック分解温度以上
で乾燥した場合には接着強度は低下し、ブロック分解温
度に対し高くなるほど接着強度は低下する。また、図９
に耐蝕性の結果を示す。耐蝕性は乾燥温度によってあま
り影響を受けない。以上の結果、乾燥温度はブロック分
解温度未満で行うこととする。
系合金めっき鋼板に電解クロメート層（Ｃｒ付着量：７
０ｍｇ／ｍ2）を形成させ、その上に水分散型エチレン
／アクリル酸共重合体樹脂１００重量部に分解温度が１
４０℃のブロック化イソシアネート化合物を種々の割合
で配合した水分散樹脂を１．５ｇ／ｍ2となるように塗
布し、試験片を１２０℃に加熱後市販の接着剤を用いて
接着剤との接着強度を求めたものである。接着強度の測
定は図６に示すように試験片の間に接着剤を０．２ｍｍ
の厚さにサンドイッチ状に存在せしめ１７５℃で２０分
加熱後引っ張り試験により接着面が破壊した時点での強
度を測定し、◎，○，△，×，××の５段階で評価し
た。 ◎：引っ張り強度 ２００ｋｇ／ｃｍ2以上 ○： 〃 １７５〜２００ｋｇ／ｍ2 △： 〃 １５０〜１７５ 〃 ×： 〃 １００〜１５０ 〃 ××：引っ張り強度 １００ ｋｇ／ｍ2以下 図から明らかなように樹脂１００重量部に対しイソシア
ネート化合物を１５重量部以上添加することにより接着
剤との接着強度は大幅に向上し、１５０部以上になると
やや低下する傾向にある。図７に裸耐蝕性の結果を示
す。耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準拠した塩水噴霧
試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５℃、噴霧圧
力２．０ｐｓｉ）４０００時間後の赤錆発生率を測定
し、◎，○，△，×，××の５段階で評価した。 ◎：赤錆発生率 ０％ ○： 〃 ０〜１％ △： 〃 １〜１０％ ×： 〃 １０〜５０％ ××： 〃 ５０％以上 樹脂１００重量部に対しイソシアネート化合物を１５〜
１５０重量部添加すると耐蝕性は向上し、１５部未満あ
るいは１５０部超で耐蝕性は低下する。次に水分散型エ
チレン／アクリル酸共重合体樹脂１００重量部に対し、
ブロック分解温度が１３０℃のイソシアネート化合物を
５０重量部配合し、乾燥温度を種々変えその後１７５℃
で２０分焼付けた場合の接着剤との接着強度の関係を図
８に示す。図から明らかなようにブロック分解温度以上
で乾燥した場合には接着強度は低下し、ブロック分解温
度に対し高くなるほど接着強度は低下する。また、図９
に耐蝕性の結果を示す。耐蝕性は乾燥温度によってあま
り影響を受けない。以上の結果、乾燥温度はブロック分
解温度未満で行うこととする。
【０００９】次に水分散型エチレン／アクリル酸共重合
体樹脂１００重量部に対しブロック分解温度が１６０℃
のイソシアネート化合物を７０重量部配合し、１３０℃
で皮膜を乾燥し、その後種々の加熱温度で焼付けた場合
の接着剤との接着強度の関係を図１０に示す。図から明
らかなようにブロック分解温度未満で焼付けた場合は接
着強度の向上は認められない。これに対し、ブロック分
解温度以上で焼付けた場合は接着強度は大幅に向上す
る。また、図１１に耐蝕性の結果を示す。耐蝕性は焼付
け温度によってあまり影響を受けない。以上の結果、焼
付け温度はブロック分解温度以上で行うこととする。こ
こでブロック分解温度以上で乾燥した場合接着剤との接
着強度が低下するのは乾燥時イソシアネート化合物のブ
ロックが分解され樹脂皮膜とかなり反応し、その後の焼
付け時に接着剤と反応する基が殆ど残っていないためで
あると思われる。また、ブロック分解温度未満で乾燥
し、かつ、ブロック分解温度未満で焼付けた場合に接着
強度が向上しないのはブロックがそのまま維持され、焼
付け時接着剤とほとんど反応できないためと思われる。
一般にＥＤ塗膜は１５０℃超の温度で焼付けられること
から、ブロック化イソシアネート化合物の分解温度は１
５０℃以下でなければならず、本発明では上記理由から
分解温度が１５０℃以下のブロック化イソシアネートを
使用することとする。以上水分散型エチレン／アクリル
酸共重合体樹脂について説明したが、本願発明に用いる
樹脂としてはエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチ
レン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びそ
の共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重
合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポ
リメタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂の水系樹
脂分散体を使用することができ、これら樹脂に分解温度
が１５０℃以下のブロック化イソシアネート化合物を混
合し、塗布後皮膜をブロック化イソシアネート化合物の
分解温度以下で乾燥し、接着剤処理後１５０℃超の温度
で焼付けることにより接着剤との優れた接着強度を確保
できる。また、樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体の
割合が５〜４０％、ＣＯＯＨ基を有する単量体の割合が
２〜２０％とし、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯ
Ｈ基を有する単量体の重量が０．５〜１６となるように
共重合したエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその
共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重合
体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポリ
メタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂の水系樹脂
分散体を有機複合鋼板として使用した場合ＥＤ塗装耐蝕
性を大幅に向上することができるが、これらＯＨ基とＣ
ＯＯＨ基を共重合させた水系樹脂分散体に上記ブロック
化イソシアネートを添加することにより同様の効果が得
られる。また、有機樹脂層の厚さは０．５〜３．０ｇ／
ｍ2が適当である。０．５ｇ／ｍ2未満では裸耐蝕性が不
十分であり、３．０ｇ／ｍ2超では皮膜の絶縁性の増大
により電着塗装性が困難だからである。
体樹脂１００重量部に対しブロック分解温度が１６０℃
のイソシアネート化合物を７０重量部配合し、１３０℃
で皮膜を乾燥し、その後種々の加熱温度で焼付けた場合
の接着剤との接着強度の関係を図１０に示す。図から明
らかなようにブロック分解温度未満で焼付けた場合は接
着強度の向上は認められない。これに対し、ブロック分
解温度以上で焼付けた場合は接着強度は大幅に向上す
る。また、図１１に耐蝕性の結果を示す。耐蝕性は焼付
け温度によってあまり影響を受けない。以上の結果、焼
付け温度はブロック分解温度以上で行うこととする。こ
こでブロック分解温度以上で乾燥した場合接着剤との接
着強度が低下するのは乾燥時イソシアネート化合物のブ
ロックが分解され樹脂皮膜とかなり反応し、その後の焼
付け時に接着剤と反応する基が殆ど残っていないためで
あると思われる。また、ブロック分解温度未満で乾燥
し、かつ、ブロック分解温度未満で焼付けた場合に接着
強度が向上しないのはブロックがそのまま維持され、焼
付け時接着剤とほとんど反応できないためと思われる。
一般にＥＤ塗膜は１５０℃超の温度で焼付けられること
から、ブロック化イソシアネート化合物の分解温度は１
５０℃以下でなければならず、本発明では上記理由から
分解温度が１５０℃以下のブロック化イソシアネートを
使用することとする。以上水分散型エチレン／アクリル
酸共重合体樹脂について説明したが、本願発明に用いる
樹脂としてはエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチ
レン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びそ
の共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重
合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポ
リメタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂の水系樹
脂分散体を使用することができ、これら樹脂に分解温度
が１５０℃以下のブロック化イソシアネート化合物を混
合し、塗布後皮膜をブロック化イソシアネート化合物の
分解温度以下で乾燥し、接着剤処理後１５０℃超の温度
で焼付けることにより接着剤との優れた接着強度を確保
できる。また、樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体の
割合が５〜４０％、ＣＯＯＨ基を有する単量体の割合が
２〜２０％とし、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯ
Ｈ基を有する単量体の重量が０．５〜１６となるように
共重合したエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及びその
共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共重合
体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポリ
メタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂の水系樹脂
分散体を有機複合鋼板として使用した場合ＥＤ塗装耐蝕
性を大幅に向上することができるが、これらＯＨ基とＣ
ＯＯＨ基を共重合させた水系樹脂分散体に上記ブロック
化イソシアネートを添加することにより同様の効果が得
られる。また、有機樹脂層の厚さは０．５〜３．０ｇ／
ｍ2が適当である。０．５ｇ／ｍ2未満では裸耐蝕性が不
十分であり、３．０ｇ／ｍ2超では皮膜の絶縁性の増大
により電着塗装性が困難だからである。
【００１０】以上の結果から本発明では （１）第１層としてめっき層を有し、第２層としてクロ
ム付着量が１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロメート層を有
し、第３層としてエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、
スチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及
びその共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその
共重合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹
脂、ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂か
ら選ばれた１種又は２種以上の水性分散型樹脂の混合物
の固形分１００重量部に対し、１５０℃以下で安定なブ
ロック化イソシアネート化合物を固形分で１５〜１５０
重量部含有させた水性液を塗布し、ブロック化イソシア
ネートの分解温度以下で乾燥してなる０．５〜３．０ｇ
／ｍ2の樹脂層を有することを特徴とする裸耐蝕性に優
れた有機複合めっき鋼板。
ム付着量が１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロメート層を有
し、第３層としてエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、
スチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及
びその共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその
共重合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹
脂、ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂か
ら選ばれた１種又は２種以上の水性分散型樹脂の混合物
の固形分１００重量部に対し、１５０℃以下で安定なブ
ロック化イソシアネート化合物を固形分で１５〜１５０
重量部含有させた水性液を塗布し、ブロック化イソシア
ネートの分解温度以下で乾燥してなる０．５〜３．０ｇ
／ｍ2の樹脂層を有することを特徴とする裸耐蝕性に優
れた有機複合めっき鋼板。
【００１１】（２）第１層としてめっき層を有し、第２
層としてクロム付着量が１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロ
メート層を有し、第３層として樹脂全体に対し、ＯＨ基
を有する単量体が５〜４０％でＣＯＯＨ基を有する単量
体が２〜２０％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量が０．５〜１６とな
るように共重合したエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル
酸及びその共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及び
その共重合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体
樹脂、ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂
から選ばれた１種又は２種以上の水分散型樹脂の混合物
の固形分１００重量部に対し、１５０℃以下で安定なブ
ロック化イソシアネート化合物を固形分で１５〜１５０
重量部含有させた水性液を塗布し、ブロック化イソシア
ネート化合物の分解温度以下で乾燥してなる０．５〜
３．０ｇ／ｍ2の樹脂層を有することを特徴とする裸耐
蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着性に優れた有機複合めっ
き鋼板。
層としてクロム付着量が１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロ
メート層を有し、第３層として樹脂全体に対し、ＯＨ基
を有する単量体が５〜４０％でＣＯＯＨ基を有する単量
体が２〜２０％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量が０．５〜１６とな
るように共重合したエチレン−アクリル酸共重合体樹
脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル
酸及びその共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及び
その共重合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体
樹脂、ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂
から選ばれた１種又は２種以上の水分散型樹脂の混合物
の固形分１００重量部に対し、１５０℃以下で安定なブ
ロック化イソシアネート化合物を固形分で１５〜１５０
重量部含有させた水性液を塗布し、ブロック化イソシア
ネート化合物の分解温度以下で乾燥してなる０．５〜
３．０ｇ／ｍ2の樹脂層を有することを特徴とする裸耐
蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着性に優れた有機複合めっ
き鋼板。
【００１２】本発明の有機複合めっき鋼板の基本構成は
図１（ａ）に示した如く第１層（めっき２）、第２層
（クロメート層３）、第３層（有機皮膜４）の三者を鋼
板１の両面に有するものであり、これらを自動車用車体
防錆鋼板として使用した場合には外面塗膜下に有機皮膜
が存在するので、耐低温チッピング性も改善されるもの
である。しかしながら本発明では用途に応じて図１
（ｂ），（ｃ）のものも包含する。すなわち、図１
（ｂ）は第１層〜第３層の三者を片面のみに有し、他面
は鋼板面５としたもの、図１（ｃ）は第１層〜第３層の
三者を片面のみに有し、他面はめっき層２を有してめっ
き面６としたものである。更に場合によっては（ｂ），
（ｃ）に示す如く鋼板面５、又は、めっき面６に第２層
のクロメート層３と同一組成のクロメート層７を形成し
てもよい。この場合のクロメート層７中のトータルクロ
ム量は、３ｍｇ／ｍ2以下とすることが望ましい。 以
下実施例について詳細に説明する。
図１（ａ）に示した如く第１層（めっき２）、第２層
（クロメート層３）、第３層（有機皮膜４）の三者を鋼
板１の両面に有するものであり、これらを自動車用車体
防錆鋼板として使用した場合には外面塗膜下に有機皮膜
が存在するので、耐低温チッピング性も改善されるもの
である。しかしながら本発明では用途に応じて図１
（ｂ），（ｃ）のものも包含する。すなわち、図１
（ｂ）は第１層〜第３層の三者を片面のみに有し、他面
は鋼板面５としたもの、図１（ｃ）は第１層〜第３層の
三者を片面のみに有し、他面はめっき層２を有してめっ
き面６としたものである。更に場合によっては（ｂ），
（ｃ）に示す如く鋼板面５、又は、めっき面６に第２層
のクロメート層３と同一組成のクロメート層７を形成し
てもよい。この場合のクロメート層７中のトータルクロ
ム量は、３ｍｇ／ｍ2以下とすることが望ましい。 以
下実施例について詳細に説明する。
【００１３】実施例１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が１００重
量部となるように混合した水性液を塗布し、１３０℃で
乾燥して３ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成し
た。 実施例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、スチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１５０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が５０重量
部となるように混合した水性液を塗布し、１２０℃で乾
燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が１００重
量部となるように混合した水性液を塗布し、１３０℃で
乾燥して３ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成し
た。 実施例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、スチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１５０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が５０重量
部となるように混合した水性液を塗布し、１２０℃で乾
燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。
【００１４】実施例３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｍｎ系合金めっき
鋼板（Ｍｎ＝２０．５％）にＣｒ付着量が８０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸の固
形分１００重量部に対し１３０℃で分解するブロック化
イソシアネートの固形分が７０重量部となるように混合
した水性液を塗布し、１２０℃で乾燥して２ｇ／ｍ2と
なるように有機被覆層を形成した。 実施例４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｆｅ系合金めっき
鋼板（Ｆｅ＝４０．８％）にＣｒ付着量が５５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸共重
合体樹脂の固形分１００重量部に対し１３０℃で分解す
るブロック化イソシアネートの固形分が７０重量部とな
るように混合した水性液を塗布し、１２０℃で乾燥して
２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。
鋼板（Ｍｎ＝２０．５％）にＣｒ付着量が８０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸の固
形分１００重量部に対し１３０℃で分解するブロック化
イソシアネートの固形分が７０重量部となるように混合
した水性液を塗布し、１２０℃で乾燥して２ｇ／ｍ2と
なるように有機被覆層を形成した。 実施例４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｆｅ系合金めっき
鋼板（Ｆｅ＝４０．８％）にＣｒ付着量が５５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸共重
合体樹脂の固形分１００重量部に対し１３０℃で分解す
るブロック化イソシアネートの固形分が７０重量部とな
るように混合した水性液を塗布し、１２０℃で乾燥して
２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。
【００１５】実施例５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｕ系合金めっき
鋼板（Ｃｕ＝４５．０％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸エス
テル樹脂の固形分１００重量部に対し１２０℃で分解す
るブロック化イソシアネートの固形分が５０重量部とな
るように混合した水性液を塗布し、１１０℃で乾燥して
１．５ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 実施例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金
めつき鋼板（Ｃｒ＝９．０％，Ｎｉ＝１．５％）にＣｒ
付着量が５０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ポリアクリル酸エステル共重合体樹脂の固形分１０
０重量部に対し１３５℃で分解するブロック化イソシア
ネートの固形分が２０重量部となるように混合した水性
液を塗布し、１３０℃で乾燥して２．５ｇ／ｍ2となる
ように有機被覆層を形成した。
鋼板（Ｃｕ＝４５．０％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸エス
テル樹脂の固形分１００重量部に対し１２０℃で分解す
るブロック化イソシアネートの固形分が５０重量部とな
るように混合した水性液を塗布し、１１０℃で乾燥して
１．５ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 実施例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金
めつき鋼板（Ｃｒ＝９．０％，Ｎｉ＝１．５％）にＣｒ
付着量が５０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ポリアクリル酸エステル共重合体樹脂の固形分１０
０重量部に対し１３５℃で分解するブロック化イソシア
ネートの固形分が２０重量部となるように混合した水性
液を塗布し、１３０℃で乾燥して２．５ｇ／ｍ2となる
ように有機被覆層を形成した。
【００１６】実施例７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金め
っき鋼板（Ｃｒ＝５．０％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付着
量が９０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、ポ
リメタクリル酸樹脂の固形分１００重量部に対し１５０
℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が８０
重量部となるように混合した水性液を塗布し、１１０℃
で乾燥して３．０ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。 実施例８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｎｉ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．５％）にＣ
ｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ポリメタクリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量
部に対し１３０℃で分解するブロック化イソシアネート
の固形分が９０重量部となるように混合した水性液を塗
布し、１００℃で乾燥して０．９ｇ／ｍ2となるように
有機被覆層を形成した。
っき鋼板（Ｃｒ＝５．０％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付着
量が９０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、ポ
リメタクリル酸樹脂の固形分１００重量部に対し１５０
℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が８０
重量部となるように混合した水性液を塗布し、１１０℃
で乾燥して３．０ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。 実施例８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｎｉ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．５％）にＣ
ｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ポリメタクリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量
部に対し１３０℃で分解するブロック化イソシアネート
の固形分が９０重量部となるように混合した水性液を塗
布し、１００℃で乾燥して０．９ｇ／ｍ2となるように
有機被覆層を形成した。
【００１７】実施例９ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｆｅ−Ｐ系合金め
っき鋼板（Ｆｅ＝１１．５％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付
着量が４０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、
ポリメタクリル酸エステル樹脂の固形分１００重量部に
対し１４０℃で分解するブロック化イソシアネートの固
形分が１２０重量部となるように混合した水性液を塗布
し、１００℃で乾燥して１．５ｇ／ｍ2となるように有
機被覆層を形成した。 実施例１０ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｃｒ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．８％）にＣ
ｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ポリメタクリル酸エステル共重合体樹脂の固形分１
００重量部に対し１４０℃で分解するブロック化イソシ
アネートの固形分が７０重量部となるように混合した水
性液を塗布し、１００℃で乾燥して１．８ｇ／ｍ2とな
るように有機被覆層を形成した。
っき鋼板（Ｆｅ＝１１．５％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付
着量が４０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、
ポリメタクリル酸エステル樹脂の固形分１００重量部に
対し１４０℃で分解するブロック化イソシアネートの固
形分が１２０重量部となるように混合した水性液を塗布
し、１００℃で乾燥して１．５ｇ／ｍ2となるように有
機被覆層を形成した。 実施例１０ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｃｒ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．８％）にＣ
ｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ポリメタクリル酸エステル共重合体樹脂の固形分１
００重量部に対し１４０℃で分解するブロック化イソシ
アネートの固形分が７０重量部となるように混合した水
性液を塗布し、１００℃で乾燥して１．８ｇ／ｍ2とな
るように有機被覆層を形成した。
【００１８】実施例１１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が５％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝４となるように共重合したエチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４
５℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が１
００重量部となるように混合した水性液を塗布し、１２
５℃で乾燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。 実施例１２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が６８ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が３０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が３％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝１０となるように共重合したスチレン−
アクリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１
５０℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が
５０重量部となるように混合した水性液を塗布し、１４
０℃で乾燥して１ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が５％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝４となるように共重合したエチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４
５℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が１
００重量部となるように混合した水性液を塗布し、１２
５℃で乾燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。 実施例１２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が６８ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が３０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が３％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝１０となるように共重合したスチレン−
アクリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１
５０℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が
５０重量部となるように混合した水性液を塗布し、１４
０℃で乾燥して１ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。
【００１９】実施例１３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｍｎ系合金めっき
鋼板（Ｍｎ＝２０．５％）にＣｒ付着量が８９ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が１０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝５となるように共重合したポリアクリル
酸の固形分１００重量部に対し１４５℃で分解するブロ
ック化イソシアネートの固形分が９０重量部となるよう
に混合した水性液を塗布し、１３０℃で乾燥して３ｇ／
ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 実施例１４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｆｅ系合金めっき
鋼板（Ｆｅ＝４０．８％）にＣｒ付着量が５８ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が４％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝５となるように共重合したポリアクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が７０重量
部となるように混合した水性液を塗布し、１３５℃で乾
燥して１ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。
鋼板（Ｍｎ＝２０．５％）にＣｒ付着量が８９ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が１０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝５となるように共重合したポリアクリル
酸の固形分１００重量部に対し１４５℃で分解するブロ
ック化イソシアネートの固形分が９０重量部となるよう
に混合した水性液を塗布し、１３０℃で乾燥して３ｇ／
ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 実施例１４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｆｅ系合金めっき
鋼板（Ｆｅ＝４０．８％）にＣｒ付着量が５８ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が４％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝５となるように共重合したポリアクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が７０重量
部となるように混合した水性液を塗布し、１３５℃で乾
燥して１ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。
【００２０】実施例１５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｕ系合金めっき
鋼板（Ｃｕ＝４５．０％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が４０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が８％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝５となるように共重合したポリアクリル
酸エステル樹脂の固形分１００重量部に対し１２５℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が５０重量
部となるように混合した水性液を塗布し、１０５℃で乾
燥して１．８ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成し
た。 実施例１６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金
めっき鋼板（Ｃｒ＝９．０％，Ｎｉ＝１．５％）にＣｒ
付着量が５０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ＯＨ基を有する単量体が２６％でＣＯＯＨ基を有す
る単量体が２％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量＝１３となるように
共重合したポリアクリル酸エステル共重合体樹脂の固形
分１００重量部に対し１４５℃で分解するブロック化イ
ソシアネートの固形分が２０重量部となるように混合し
た水性液を塗布し、１０５℃で乾燥して２．１ｇ／ｍ2
となるように有機被覆層を形成した。
鋼板（Ｃｕ＝４５．０％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が４０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が８％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝５となるように共重合したポリアクリル
酸エステル樹脂の固形分１００重量部に対し１２５℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が５０重量
部となるように混合した水性液を塗布し、１０５℃で乾
燥して１．８ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成し
た。 実施例１６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金
めっき鋼板（Ｃｒ＝９．０％，Ｎｉ＝１．５％）にＣｒ
付着量が５０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ＯＨ基を有する単量体が２６％でＣＯＯＨ基を有す
る単量体が２％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量＝１３となるように
共重合したポリアクリル酸エステル共重合体樹脂の固形
分１００重量部に対し１４５℃で分解するブロック化イ
ソシアネートの固形分が２０重量部となるように混合し
た水性液を塗布し、１０５℃で乾燥して２．１ｇ／ｍ2
となるように有機被覆層を形成した。
【００２１】実施例１７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｐ系合金め
っき鋼板（Ｃｒ＝５．０％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付着
量が９０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、Ｏ
Ｈ基を有する単量体が１５％でＣＯＯＨ基を有する単量
体が５％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯ
ＯＨ基を有する単量体の重量＝３となるように共重合し
たポリメタクリル酸樹脂の固形分１００重量部に対し１
５０℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が
８０重量部となるように混合した水性液を塗布し、１０
０℃で乾燥して２．２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層
を形成した。 実施例１８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｎｉ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．５％）にＣ
ｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ＯＨ基を有する単量体が１８％でＣＯＯＨ基を有す
る単量体が２％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量＝９となるように共
重合したポリメタクリル酸共重合体樹脂の固形分１００
重量部に対し１２０℃で分解するブロック化イソシアネ
ートの固形分が９０重量部となるように混合した水性液
を塗布し、１１５℃で乾燥して１．９ｇ／ｍ2となるよ
うに有機被覆層を形成した。
っき鋼板（Ｃｒ＝５．０％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付着
量が９０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、Ｏ
Ｈ基を有する単量体が１５％でＣＯＯＨ基を有する単量
体が５％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯ
ＯＨ基を有する単量体の重量＝３となるように共重合し
たポリメタクリル酸樹脂の固形分１００重量部に対し１
５０℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が
８０重量部となるように混合した水性液を塗布し、１０
０℃で乾燥して２．２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層
を形成した。 実施例１８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｎｉ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．５％）にＣ
ｒ付着量が６０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ＯＨ基を有する単量体が１８％でＣＯＯＨ基を有す
る単量体が２％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量＝９となるように共
重合したポリメタクリル酸共重合体樹脂の固形分１００
重量部に対し１２０℃で分解するブロック化イソシアネ
ートの固形分が９０重量部となるように混合した水性液
を塗布し、１１５℃で乾燥して１．９ｇ／ｍ2となるよ
うに有機被覆層を形成した。
【００２２】実施例１９ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｆｅ−Ｐ系合金め
っき鋼板（Ｆｅ＝１１．５％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付
着量が４０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、
ＯＨ基を有する単量体が３０％でＣＯＯＨ基を有する単
量体が６％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量／Ｃ
ＯＯＨ基を有する単量体の重量＝５となるように共重合
したポリメタクリル酸エステル樹脂の固形分１００重量
部に対し１４０℃で分解するブロック化イソシアネート
の固形分が１４０重量部となるように混合した水性液を
塗布し、１３５℃で乾燥して１．２ｇ／ｍ2となるよう
に有機被覆層を形成した。 実施例２０ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｃｒ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．８％）にＣ
ｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ＯＨ基を有する単量体が１０％でＣＯＯＨ基を有す
る単量体が５％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量＝２となるように共
重合したポリメタクリル酸エステル共重合体樹脂の固形
分１００重量部に対し１４０℃で分解するブロック化イ
ソシアネートの固形分が５０重量部となるように混合し
た水性液を塗布し、１３５℃で乾燥して０．８ｇ／ｍ2
となるように有機被覆層を形成した。
っき鋼板（Ｆｅ＝１１．５％，Ｐ＝１．５％）にＣｒ付
着量が４０ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理し、
ＯＨ基を有する単量体が３０％でＣＯＯＨ基を有する単
量体が６％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量／Ｃ
ＯＯＨ基を有する単量体の重量＝５となるように共重合
したポリメタクリル酸エステル樹脂の固形分１００重量
部に対し１４０℃で分解するブロック化イソシアネート
の固形分が１４０重量部となるように混合した水性液を
塗布し、１３５℃で乾燥して１．２ｇ／ｍ2となるよう
に有機被覆層を形成した。 実施例２０ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ−Ｃｏ系合金
めっき鋼板（Ｃｒ＝１０．５％，Ｃｏ＝０．８％）にＣ
ｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ2となるようにクロメート処理
し、ＯＨ基を有する単量体が１０％でＣＯＯＨ基を有す
る単量体が５％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量
／ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量＝２となるように共
重合したポリメタクリル酸エステル共重合体樹脂の固形
分１００重量部に対し１４０℃で分解するブロック化イ
ソシアネートの固形分が５０重量部となるように混合し
た水性液を塗布し、１３５℃で乾燥して０．８ｇ／ｍ2
となるように有機被覆層を形成した。
【００２３】比較例１ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の水性液を塗布し、１３０℃で乾燥して
３ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 比較例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が１００重
量部となるように混合した水性液を塗布し、１６０℃で
乾燥して３ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成し
た。
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の水性液を塗布し、１３０℃で乾燥して
３ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 比較例２ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４０℃で
分解するブロック化イソシアネートの固形分が１００重
量部となるように混合した水性液を塗布し、１６０℃で
乾燥して３ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成し
た。
【００２４】比較例３ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸エス
テル共重合体樹脂の水性液を塗布し、１３０℃で乾燥し
て２．５ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 比較例４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．８％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸エス
テル共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１３５℃
で分解するブロック化イソシアネートの固形分が２０重
量部となるように混合した水性液を塗布し、１７０℃で
乾燥して２．５ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成
した。
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸エス
テル共重合体樹脂の水性液を塗布し、１３０℃で乾燥し
て２．５ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 比較例４ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．８％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ポリアクリル酸エス
テル共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１３５℃
で分解するブロック化イソシアネートの固形分が２０重
量部となるように混合した水性液を塗布し、１７０℃で
乾燥して２．５ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成
した。
【００２５】比較例５ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が５％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝４となるように共重合したエチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂の水性液を塗布し、１２５℃で乾
燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 比較例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が５％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝４となるように共重合したエチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４
０℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が１
００重量部となるように混合した水性液を塗布し、１６
０℃で乾燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が５％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝４となるように共重合したエチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂の水性液を塗布し、１２５℃で乾
燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形成した。 比較例６ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板（Ｎｉ＝１１．５％）にＣｒ付着量が７５ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が５％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝４となるように共重合したエチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し１４
０℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分が１
００重量部となるように混合した水性液を塗布し、１６
０℃で乾燥して２ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。
【００２６】比較例７ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２６％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝１３となるように共重合したポリアクリ
ル酸エステル共重合体樹脂の水性液を塗布し、１０５℃
で乾燥して２．１ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。 比較例８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２６％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝１３となるように共重合したポリアクリ
ル酸エステル共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し
１４５℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分
が１００重量部となるように混合した水性液を塗布し、
１６０℃で乾燥して２．１ｇ／ｍ2となるように有機被
覆層を形成した。
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２６％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝１３となるように共重合したポリアクリ
ル酸エステル共重合体樹脂の水性液を塗布し、１０５℃
で乾燥して２．１ｇ／ｍ2となるように有機被覆層を形
成した。 比較例８ めっき付着量が２０ｇ／ｍ2のＺｎ−Ｃｒ系合金めっき
鋼板（Ｃｒ＝１０．５％）にＣｒ付着量が５０ｍｇ／ｍ
2となるようにクロメート処理し、ＯＨ基を有する単量
体が２６％でＣＯＯＨ基を有する単量体が２％で、か
つ、ＯＨ基を有する単量体の重量／ＣＯＯＨ基を有する
単量体の重量＝１３となるように共重合したポリアクリ
ル酸エステル共重合体樹脂の固形分１００重量部に対し
１４５℃で分解するブロック化イソシアネートの固形分
が１００重量部となるように混合した水性液を塗布し、
１６０℃で乾燥して２．１ｇ／ｍ2となるように有機被
覆層を形成した。
【００２７】実施例１，２，３，４，５，６，７，８，
９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１
７，１８，１９，２０ならびに比較例１，２，３，４，
５，６，７，８で得られた表面処理鋼板について、裸耐
蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着性試験を行った結果を表
１及び表２に示す。裸耐蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着
性の試験及び評価方法は前述の通りである。
９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１
７，１８，１９，２０ならびに比較例１，２，３，４，
５，６，７，８で得られた表面処理鋼板について、裸耐
蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着性試験を行った結果を表
１及び表２に示す。裸耐蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着
性の試験及び評価方法は前述の通りである。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】従来、極めて優れた裸耐蝕性及び溶接性
を同時に兼ねそなえた有機皮膜を有する表面処理鋼板な
らびに極めて優れた裸耐蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着
性を同時に兼ねそなえた有機複合めっき鋼板皮膜を有す
る表面処理鋼板は存在しなかった。これに対して本発明
は１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のＣｒ付着量を有するクロメ
ート被覆めっき鋼板に特殊樹脂１００重量部に対し１５
０℃以下で安定なブロック化イソシアネートを１５〜１
５０重量部混合させ、ブロック化イソシアネートの分解
温度以下で乾燥することにより特に裸耐蝕性及び接着性
に極めて優れた有機複合めっき鋼板ならびに裸耐蝕性Ｅ
Ｄ塗装耐蝕性及び接着性に極めて優れた有機複合めっき
鋼板を製造できる。
を同時に兼ねそなえた有機皮膜を有する表面処理鋼板な
らびに極めて優れた裸耐蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性及び接着
性を同時に兼ねそなえた有機複合めっき鋼板皮膜を有す
る表面処理鋼板は存在しなかった。これに対して本発明
は１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のＣｒ付着量を有するクロメ
ート被覆めっき鋼板に特殊樹脂１００重量部に対し１５
０℃以下で安定なブロック化イソシアネートを１５〜１
５０重量部混合させ、ブロック化イソシアネートの分解
温度以下で乾燥することにより特に裸耐蝕性及び接着性
に極めて優れた有機複合めっき鋼板ならびに裸耐蝕性Ｅ
Ｄ塗装耐蝕性及び接着性に極めて優れた有機複合めっき
鋼板を製造できる。
【図１】（ａ），（ｂ），（ｃ）は本発明の有機複合鋼
板の断面図である。
板の断面図である。
【図２】樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体の重量の
割合とＥＤ塗装耐蝕性の関係を示したものである。
割合とＥＤ塗装耐蝕性の関係を示したものである。
【図３】樹脂全体に対しＣＯＯＨ基を有する単量体の重
量の割合とＥＤ塗装耐蝕性の関係を示したものである。
量の割合とＥＤ塗装耐蝕性の関係を示したものである。
【図４】樹脂全体に対しＯＨ基を有する単量体の重量／
ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量の比率とＥＤ塗装耐蝕
性の関係を示したものである。
ＣＯＯＨ基を有する単量体の重量の比率とＥＤ塗装耐蝕
性の関係を示したものである。
【図５】水分散型エチレン−アクリル酸共重合体樹脂に
分解温度が１４０℃のブロック化イソシアネート化合物
を種々の割合で配合し、市販の接着剤を用いて接着し１
７５℃で２０分加熱後引っ張り試験により接着強度を示
したものである。
分解温度が１４０℃のブロック化イソシアネート化合物
を種々の割合で配合し、市販の接着剤を用いて接着し１
７５℃で２０分加熱後引っ張り試験により接着強度を示
したものである。
【図６】接着強度を測定する際の試験片の形状を示した
ものであり、試験片の間に０．２ｍｍの厚さに接着剤を
サンドイッチ状に存在せしめる。
ものであり、試験片の間に０．２ｍｍの厚さに接着剤を
サンドイッチ状に存在せしめる。
【図７】水分散型エチレン−アクリル酸共重合体樹脂に
分解温度が１４０℃のブロック化イソシアネート化合物
を種々の割合で配合した場合の添加量と裸耐蝕性の関係
を示したものである。
分解温度が１４０℃のブロック化イソシアネート化合物
を種々の割合で配合した場合の添加量と裸耐蝕性の関係
を示したものである。
【図８】有機物にブロック分解温度が１３０℃のブロッ
ク化イソシアネート化合物を混合せしめ乾燥温度を種々
かえ、その後１７５℃で２０分焼付けた場合の接着剤と
の接着強度の関係を示したものである。
ク化イソシアネート化合物を混合せしめ乾燥温度を種々
かえ、その後１７５℃で２０分焼付けた場合の接着剤と
の接着強度の関係を示したものである。
【図９】有機物にブロック分解温度が１３０℃のブロッ
ク化イソシアネート化合物を混合せしめた場合の乾燥温
度と裸耐蝕性の関係を示したものである。
ク化イソシアネート化合物を混合せしめた場合の乾燥温
度と裸耐蝕性の関係を示したものである。
【図１０】有機物にブロック分解温度が１６０℃のブロ
ック化イソシアネート化合物を混合し、１３０℃で皮膜
を乾燥し、その後種々の加熱温度で焼付けた場合の接着
剤との接着強度の関係を示す。
ック化イソシアネート化合物を混合し、１３０℃で皮膜
を乾燥し、その後種々の加熱温度で焼付けた場合の接着
剤との接着強度の関係を示す。
【図１１】有機物にブロック分解温度が１６０℃のブロ
ック化イソシアネート化合物を混合し、１３０℃で皮膜
を乾燥し、その後種々の加熱温度で焼付けた場合の裸耐
蝕性との関係を示したものである。
ック化イソシアネート化合物を混合し、１３０℃で皮膜
を乾燥し、その後種々の加熱温度で焼付けた場合の裸耐
蝕性との関係を示したものである。
１,８ 鋼板 ２ めっき層 ３ クロメート層 ４ 有機皮膜層 ５ 鋼板面 ６ めっき面 ７ 電解クロメート層 ９ 接着剤である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｇ １０１ Ｚ 7148−4Ｆ Ｃ２３Ｃ 22/82 28/00 Ｃ
Claims (2)
- 【請求項１】 第１層としてめっき層を有し、第２層と
してクロム付着量が１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロメー
ト層を有し、第３層としてエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアク
リル酸及びその共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル
及びその共重合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重
合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体
樹脂から選ばれた１種又は２種以上の水性分散型樹脂の
混合物の固形分１００重量部に対し、１５０℃以下で安
定なブロック化イソシアネートを固形分で１５〜１５０
重量部含有させた水性液を塗布し、ブロック化イソシア
ネートの分解温度以下で乾燥してなる０．５〜３．０ｇ
／ｍ2の樹脂層を有することを特徴とする裸耐蝕性及び
接着性に優れた有機複合めっき鋼板。 - 【請求項２】 第１層としてめっき層を有し、第２層と
してクロム付着量が１０〜１５０ｍｇ／ｍ2のクロメー
ト層を有し、第３層として樹脂全体に対し、ＯＨ基を有
する単量体が５〜４０％でＣＯＯＨ基を有する単量体が
２〜２０％で、かつ、ＯＨ基を有する単量体の重量／Ｃ
ＯＯＨ基を有する単量体の重量が０．５〜１６となるよ
うに共重合したエチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ス
チレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸及び
その共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその共
重合体樹脂、ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、
ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体樹脂から選
ばれた１種又は２種以上の水分散型樹脂の混合物の固形
分１００重量部に対し、１５０℃以下で安定なブロック
化イソシアネートを固形分で１５〜１５０重量部含有さ
せた水性液を塗布し、ブロック化イソシアネートの分解
温度以下で乾燥してなる０．５〜３．０ｇ／ｍ2の樹脂
層を有することを特徴とする裸耐蝕性、ＥＤ塗装耐蝕性
及び接着性に優れた有機複合めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12649291A JPH0811216B2 (ja) | 1991-05-01 | 1991-05-01 | 有機複合めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12649291A JPH0811216B2 (ja) | 1991-05-01 | 1991-05-01 | 有機複合めっき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04330970A JPH04330970A (ja) | 1992-11-18 |
| JPH0811216B2 true JPH0811216B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=14936552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12649291A Expired - Fee Related JPH0811216B2 (ja) | 1991-05-01 | 1991-05-01 | 有機複合めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0811216B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7020446B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2022-02-16 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 高強度鋼板 |
-
1991
- 1991-05-01 JP JP12649291A patent/JPH0811216B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04330970A (ja) | 1992-11-18 |
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