JPH04178411A - 紫外線硬化性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紫外線硬化性接着剤組成物に関し、更に詳しく
は接着、硬化時の収縮率が低く、耐水性、及びプラスチ
ックと金属の双方への接着性に優れた特性を示す接着剤
組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕アクリ
ル系紫外線硬化性接着剤は迅速な硬化性を有するため電
気、電子部品やガラス製日常品等の接着に広く用いられ
ているが、更にその用途を拡大するためには、次にあげ
るいくつかの問題点の解決が望まれている。

まず一つは接着、硬化時の収縮率が大きいために生じる
歪みのために接着強度が本来期待されるレベルより、は
るかに近い性能しか実際には実現されないことである。

次にアクリル硬化体に共通した課題として耐水性に劣る
ことが挙げられ、特に電気、電子部品等に要求される高
温高湿下での耐久試験において接着力の低下が不可避で
ある。

もう一つの問題点はプラスチックと金属等に代表される
異種材料間の接着に対応しうるような幅広い種類の材料
への接着性を示す接着剤が無いことである。例えばポリ
カーボネートへの接着性を重視して接着剤を選択した場
合、アルミニウムやステンレスに対する良好な接着性は
期待できない。

本発明はアクリル系紫外線硬化性接着剤におけるこれら
の問題点を解決する目的でなされたものであり、紫外線
硬化性の特性を保持しつつ、接着、硬化時の収縮率を低
減し、耐水性を高めるとともに異種材料間の接着を可能
にし、幅広い種類の材料への接着性を賦与することを目
的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検討を重ね
た結果、紫外線硬化性アクリル組成物即ち特定のアクリ
ル官能性基を側鎖の一部に有するポリオルガノシルセス
キオキサン、ポリメタアクリレート、単官能性の（メタ
）アクリル酸エステル、末端（メタ）アクリル変性の特
定のオリゴマー、及び光重合開始剤を複合することで、
上記目的が達成されることを見い出した。すなわち本発
明は、 （１）　　下記一般式（Ｉ）で示される（メタ）アクリ
ル官能性ポリオルガノシルセスキオキサン（式中Ｒ，Ｒ
は炭素数が１〜３のアルキル基及び下記一般式（Ｉｔ）
で示されるアクリル又はメタクリル官能性基か−らなる
群から選ばれるが、アクリル又はメタアクリル官能性基
（ＩＦ）は常に含まれ、又ｍ個の各構造単位は互いに同
−又は異なる。又Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒは水素原 子、メチル基及びエチル基からなる群がら選ばれる２種
以上からなり、水素原子は常に含まれる。ｍは重合度と
示す。

一般式（ｎ）は、 （式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ８は炭
素数１〜１２の非置換又は置換二価炭化水素を示し、Ｒ
７，Ｒ８はそれぞれｍ個の構造単位間において異なって
いてもよい。）（Ｂ）　　下記一般式（ｍ）で示される
ポリ（メタ）アクリレート （式中、Ｒ９は水素原子又はメチル基であり、１個のＲ
はすべて同じてなくてもよい。Ｒｌｏは異なる炭素原子
に（メタ）アクリル酸残基が結合した多価炭化水素残基
、主鎖に酸素を有する多価炭化水素残基又は多価アルコ
ールと多塩基酸とで構成されるエステルの残基を示し、
ｌは２以上の整数である。） （Ｃ）　　単官能性の（メタ）アクリル酸エステルｆＤ
）　　粘度平均分子量が１．ＯＯθ〜３０．０００の末
端（メタ）アクリル変性ポリブタジェンオリゴマー、末
端（メタ）アクリル変性アクリロニトリル・ブタジェン
オリゴマー及び末端（メタ）アクリル変性クロロプレン
オリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種、及
び （Ｅ）　　光重合開始剤 からなる成分を含有してなる紫外線硬化性接着剤組成物
に関する。

本発明において（Ａ）成分として使用される（メタ）ア
クリル官能性ポリオルガノシルセスキオキサンは、下記
一般式（Ｉ）で示され、シルセスキオキサン単位のｍ個
の繰り返し構造からなるものである。

縁り返し構造単位におけるＲ、、Ｒ，、は炭素数が１〜
３のアルキル基及び一般式（ＩＩ）で示される、アクリ
ル又はメタクリル官能性基かならなる群から選ばれる。

ここで言うアクリル又はメタクリル官能基とはアクリル
基又はメタクリル基をその官能基の一部に含んでいるも
のを指す。

又、炭素数１〜３のアルキル基はメチル、エチル、プロ
ピル基、イソプロピル基のいずれかであり、炭素数４以
上のアルキル基やフェニル基では紫外線硬化後の硬化被
膜の硬度、耐摩耗性が不十分となり好ましくない。又、
上記一般式（Ｉｔ）で示されるアクリル又はメタクリル
官能性基中Ｒ７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は
炭素数１〜１２の非置換又は置換二価炭化水素基である
。Ｒ８の非置換二価炭化水素基の例としては、メチレン
、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなどのアル
キレン基が挙げられ、又Ｒ８の置換二価炭化水素基の例
としてはアルキル基、アルケニル基、アリール基、シク
ロアルキル基又はこれらの基の炭素原子に結合した水素
原子の一部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基
等が挙げられる。

なお、一般式（Ｉ）の繰り返し単位を形成する各シルセ
スキオキサン構造単位はＲ１，Ｒ２の選択により決まる
が、同一であっても異なっていても良い。前記一般式（
Ｉ）のｍ個の繰り返し単位のＲ１，Ｒ２は炭素数１〜３
のアルキル基及び前記一般式（Ｉｆ）で示されるアクリ
ル又はメタクリル官能性基からなる群から選ばれ且つア
クリル又はメタクリル官能性基（ＩＩ）は常に含まれる
が該官能性の置換基と該アルキル基とのモル比は５〜５
０　：　９５〜５０が好ましい。アクリル又はメタクリ
ル官能性の置換基が５モル％未満の場合紫外線硬化速度
が遅く、又５０モル％を超えると紫外線硬化性は良好に
なるが、耐水性、耐溶剤性等に欠けるようになる。

次に、一般式（Ｉ）において、Ｒ３，Ｒ４゜Ｒ５，Ｒ６
は水素原子、メチル基、エチル基から選ばれる２種以上
から成るが水素原子は常に含まれる。すなわち、ポリマ
ーの末端基ＯＲ３゜ＯＲ、ＯＲ５，ＯＲ６のうち少なく
とも１つは水素基であり、他はメトキシ基及び／又はエ
トキシ基である。

Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６の内容は原料に用いる複数のト
リアルコキシ類の種類と比率さらには加水分解及び縮合
反応に対する反応性、反応温度、時間などの反応条件に
よって影響される。例えば原料にトリメトキシシランと
トリエトキシシランとをある比率で併用した場合、加水
分解及び縮合反応に対する反応性はメトキシシランの方
が高いため、縮合反応が一定段階まで進んだ状態で反応
停止し、本発明のＡ成分として用いられる一般式（Ｉ）
の末端基のうち、水酸基を除くと、エトキシ基の残留率
がメトキシ基の残留率より高いため、原料段階での比率
より、エトキシ基の比率が高くなっている。なお、ここ
で記述したようにアルコキシ基は加水分解して水酸基と
なり、次いで起こる縮合反応は水酸基どおしの脱水反応
又は水酸基とアルコキシ基との脱アルコール反応の形式
を採りながら進行するため、水酸基は常に（Ｉ）のオリ
ゴマーに含まれていることか必須であることは明白であ
る。

本発明における（Ａ）成分の数平均分子量はゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと省略する
）等の測定方法により容易に測定されるが、１．０００
〜＋００．　Ｇ（ｔｏの範囲が好ましい。

分子量が１．Ｎ０未満では耐水性が不充分となる他、硬
化収縮が大きくなる欠点があり、逆に分子量が１００、
０００を超えると紫外線硬化性接着剤組成物の粘度が高
くなりすぎて実用上の問題が生ずる。

（Ａ）成分をこのような分子量域のポリマーとすること
により、紫外線硬化に伴う収縮は低減され、接着時に発
生する歪みなどの弊害を回避することが可能となった。

本発明における（Ａ）成分の一合成方法としては以下の
ような方法もある。

アクリル又はメタクリル官能性基を有するトリアルコキ
シシランと炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル
トリアルコキシシランとを水と酸又は塩基の共存下、必
要ならば加温して縮合させた後、共存する水及び副生す
るアルコールを除去することにより製造される。

本発明において（Ｂｌ成分は下記−数式で示されるポリ
アクリレート又はポリメタクリレートであり、 （ｎＩ）式中Ｒ３は水素原子又はメチル基であり、１個
のＲ９はすべて同じでなくてもよい。Ｒｌｏは異なる炭
素原子に（メタ）アクリル酸残基が結合した多価炭化水
素残基、主鎖に酸素を有する多価炭化水素残基又は、多
価アルコールと多塩基酸とで構成されるエステルの残基
を示し、ｌは２以上の整数である。

この場合、Ｒｌｆｌの異なる炭素原子に（メタ）アクリ
ル酸残基が結合した多価炭化水素残基又は、主鎖に酸素
を有する多価炭化水素残基であるポリアクリレート又は
ポリメタクリレートは、有機多価アルコールとアクリル
酸又はメタクリル酸とのエステル化反応を公知の条件下
に反応させることにより製造することができる。

この、有機多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、２．２．４１リメチル−１
，３−ベンタンジオール、ジプロピレングリコール、プ
ロピレングリコール、平均分子量約１５０〜約６００を
有するポリプロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ネオペン
チルグリコール、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル、２．２−ジメチル−３〜ヒドロキシプロパナー
ト、平均分子量約１５０〜約６０（ｌを有するポリエチ
レングリコール、２．２−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔４−（
２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、トリ
エタノールアミン、２．３−ブタンジオール、テトラエ
チレングリコール、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、グリセリン、トＩＪ　メチロールプロ
パン、１．４−ブタンジオール、約１．５当量のカプロ
ラクトンを含むトリメチロールプロパンのポリカプロラ
クトンエステル、約３．６当量のカプロラクトンを含む
トリメチロールプロパンのポリカプロラクトンエステル
、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール、トリプロピレングリコール、２．２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１、
２．６−ヘキサンドリオール、ｌ、３−プロパンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール等が挙げられ、これらの
１種又は２種以上が使用し得る。

このようなポリアクリレート又はポリメタクリレートと
しては、特に限定されるものではないが、ジエチレング
リコールジメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートなどが挙げられる。

又、Ｒｌｏとして多価アルコールと多塩基酸とで構成さ
れるエステルの残基を有するポリアクリレート又はポリ
メタクリレートを得る場合、多価アルコールとしては、
例えばエチレングリコール、１．２−プロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、１、２．６−ヘキサンドリオール、
ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ールなどが挙げられる。

一方、多塩基酸としては、例えばフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ハイミック酸、コハク酸、アジピン酸、ド
デカン酸、セパチン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマ
ール酸、ピロメリット酸、トリメリット酸などの多塩基
酸又はその無水物などがある。なお、エステル残基Ｒ１
０は１種の多価アルコールと１種の多塩基酸であること
を必要とせず、それぞれ２種以上の多塩基酸から構成さ
れていても良い。

このようなポリエステルアクリレートの具体例としては
、 などが挙げられる。

本発明において（Ｃ）成分とし使用される単官能性の（
メタ）アクリル酸エステルとは、１分子中に１つの（メ
タ）アクリル酸残基を含む（メタ）アクリル酸エステル
を指す。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（
メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メ
タ）アクリル酸ブトキシエチル、テトラヒドロフルフリ
ルなどが挙げられるが、特に好ましい例としては（メタ
）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸−２−
フェノキシエチルが挙げられる。

なお（Ｃ）成分は１種であることを必要とせず、２種以
上の（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。

本発明において（Ｄ）成分として用いられるのは、粘度
平均分子量が１，０００〜３０．０００の末端（メタ）
アクリル変性ポリブタジェンオリゴマー、末端（メタ）
アクリル変性アクリロニトリル、ブタジェンオリゴマー
及び末端（メタ）アクリル変性りロロプレンオリゴマー
からなる群から選ばれる少なくとも１種以上である。こ
れらのオリゴマーの粘度平均分子量が１，０００未満で
あると、接着強度のうちの剥離強度や耐衝撃性が不充分
となり、逆に３０．０００を越えると紫外線硬化性接着
剤組成物としたときに組成物の粘度が高くなりすぎて実
用上の問題が生ずる。

本発明において使用される（Ｅ）成分である重合開始剤
としては、従来公知とされている種々のものを使用する
ことができ、具体的にはアセトフェノン、プロピオフェ
ノン、ベンゾフェノン、キサンドール、フルオレノン、
ベンズアルデヒド、フルオレン、アンスラキノン、３−
メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４
．４’　ジメトキシベンゾフェノンなどが例示される。

これらの光重合開始剤は１種類を単独でもしくは２種類
以上を混合して使用することができる。

又、本発明においては上記の光重合開始剤と共に３級ア
ミン等のいわゆる増感助剤を用いて紫外線硬化性を一層
高めることも可能である。３級アミンとしては脂肪族、
芳香族の各種３級アミンが使用可能であり、Ｎ−ジメタ
ツールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジェ
タノールアミン、トリエチルアミン、Ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルなどが例示される。

本発明においてこれらの光重合開始剤及び増感助剤は（
Ａ）、　　（Ｂ）、　　（Ｃ）、　　（Ｄ）成分の合計
量１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく
、更に好ましくは１〜４重量部の範囲である。

本発明における紫外線硬化性接着剤組成物における（Ａ
）、　　（Ｂ）、　　（Ｃ）、　　ＣＤ）各成分の配合
量は、（Ａ）〜（ＤＪ各成分の合計が１００重量％とし
た場合、各々３〜７０重量％が好ましく、さらに好まし
くは各々５〜５０重量％の範囲である。各成分とも３重
量％以下ではそれぞれの成分特有の機能の発現が困難で
あり、逆に７０重量％以上となると他の成分の寄与する
機能が充分に発揮されなくなる。

なお本発明の紫外線硬化性接着剤の組成物において、（
Ａ）〜（Ｄ）成分及び光重合開始剤の外に硬化物の物性
の改良を目的として、あるいは硬化物の用途等に応じて
、種々の物質や化合物を配合して硬化させることが可能
である。例えば稀釈による粘度調整、基材に対する密着
性、帯電防止性などの目的でグリシジルメタクリレート
、２−メタクリロイルオキシエチル−アシッドホスフェ
ート、メタクリル酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなど
の反応性添加剤を用いることができる。又熱重合防止剤
としてハイドロキノン、Ｐ−メトキシフェノールなど、
着色顔料としてフタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、チタンホワイトなど、増粘剤としてシリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、クレー、コロイダルシリカ
など、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤など、更に本発
明の組成物の特徴を損なわない範囲で、使用目的に応じ
通常のジオルガノポリシロキサン等を添加しても良い。

本発明の紫外線硬化性接着剤組成物を用いて接着する被
着体の材質としては、金属、プラスチック、セラミック
ス、ガラス、木材等各種のものが挙げられるが、紫外線
硬化を行うため、被着体の少なくとも一方は紫外線を透
過せしめるガラス、プラスチック等の材質である必要が
ある。

接着に際しては一方、又は両方の被着体の表面に副手、
ヘラ、デイスペンサーなどを用いて、本発明の組成物を
塗布し、所定の位置に重ね合せた後紫外線照射を行なう
。

本発明に係わる組成物を硬化させるに際して使用される
紫外線源としては、紫外線蛍光灯、高圧水銀灯、炭素ア
ーク灯、メタルハライド灯等があり、その照射量は適宜
選定しうる。硬化時間は線源の強さにもよるが通常２〜
３０秒程度である。

〔作　　用〕

本発明においては（メタ）アクリル官能性ラダー型ポリ
オルガノシルセスキオキサンを成分の１つに採り入れて
おり、このものは比較的高分子量のものであっても、各
種のアクリレートとよく相溶し、かつ低粘性を示すこと
が特徴である。高分子量の成分を一定比率以上加えるこ
とで硬化収縮の低減を図ることができるようになり、又
このラダー型ポリオルガノシルセスキオキサンの撓水性
を接着剤に導入することで、耐水性も大きく改良しうる
ようになった。ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサ
ンは被着体によって接着性は大きく変化するのをカバー
しているのが他の成分であり、その地条官能アクリレー
トは硬化速度を又エラストマーは衝撃強度を向上させる
役割を担っている 〔実　施　例〕 以下、実施例と比較例を示し本発明を具体的に説明する
。実施例及び比較例中の「部」は特に断りのない限り「
重量部」を示す。

＜　（Ａ）　−１成分の合成〉 温度計、撹拌装置、還流冷却器を取りつけた１１のフラ
スコに、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン１４９　ｇ　（０，６モル）、メチルトリエトキシシ
ラン４２８　ｇ　（２，４モル）、塩酸０．００１５モ
ル、水１０８ｇ　（６モル）、Ｐ−メトキシフェノール
０．０１ｇを仕込み、フラスコ内の温度を６０℃まで昇
温し、撹拌しながら３０分間保持した。続いて７０℃に
昇温し、１時間反応させた後、ｎ−ブチルアミン０．６
　ｇ　（０，００８２モル）を滴下し、更に４５分間反
応せしめた後、蟻酸０．４ｇ　（０，００８７モル）を
滴下し、７０℃で３０分間保持した。水洗した後、無水
硫酸ナトリウムで脱水後、ロータリーエバポレータを用
いて脱溶媒したところ、２５℃の粘度が５００ｃｐｓの
粘稠な（Ａ）　−１成分３１０ｇが得られた。この（Ａ
）　−１成分の粘度平均分子量は１４．２００であった
。本発明の（Ａ）−１成分においては側鎖のメチル基と
メタクリル基とのモル比は８０　：　２０であった。

〈実施例１〉 前記（Ａ）　−１成分２０部、イソボルニルメタクリレ
ート３５部、２−フェノキシエチルメタクリレート１５
部、粘度平均分子量３，２００の未満メタクリル変性ポ
リブタジェンオリゴマー１５部、ジペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート８部、ベンゾフェノン３．５部、
Ｐジメチルアミノ安息香酸エチル３．５部を混合し、紫
外線硬化性接着剤組成物を調製した。

得られた接着剤組成物の粘度は２５０ｃｐｓ　（２０℃
）であり、冷暗所での保存安全性は良好であり２ケ月後
も性状の変化は見られなかった。この接着剤を用いて、
ＪＩＳ　Ｋ６８０４に従ってポリカーボネート板とステ
ンレススチールＳ　Ｕ　Ｓ　３０４の板を接着した。接
着の硬化は高圧水銀灯を用いて３Ｊ／ｃｄの紫外線照射
により行った。得られた接着体の引張りせん断強度を測
定したところ、常態接着強さ２８ｋｇｆ／ｃａｒ、　１
時間水中で煮沸後の接着強さ２４ｋｇｆ／ａｔという結
果が得られた。

〈比較例１〉 市販の紫外線硬化性アクリル接着剤のうち、ステンレス
用とポリカーボネート用のものを用い、実施例１と同じ
条件で接着を行ったところ、測定できるような接着強度
は得られなかった。従って水中での煮沸試験は実施でき
なかった。

〈硬化収縮率の算出〉 実施例で得られた組成物をメチルセロソルブに溶解して
４０％溶液とし、スピンナーを用いて厚さ１ｍｍのポリ
カーボネートディスクにコーティングし、高圧水銀灯を
用いて２Ｊ／ａｄの紫外線照射を行った。硬化被膜の厚
さは約３μｍで硬化に伴なうディスクの反りはほとんど
認められずわずかな反りから硬化収縮率を算出すると０
．６３％であった。

一方間様にして市販の紫外線硬化型アクリル接着剤の硬
化収縮率を求めると２．７５％であり、本発明の紫外線
硬化性接着剤組成物の硬化収縮率の低さが確認された。

＜　（Ａ）　−２成分の合成〉 温度計、撹拌装置、還流冷却器を取りつけた１１のフラ
スコに、β−アクリロキシエチルトリメトキシシラン６
６、Ｏｇ　（０，３モル）、メチルトリエトキシシラン
３２１１　ｇ　（１，８モル）、塩酸０．０００８モル
、水１４４ｇ　（８モル）、Ｐ−メトキシフェノール０
．０２ｇを仕込んだ後、フラスコ内の温度を５０℃まで
昇温し、撹拌しながら３０分間保持した。続いて６４℃
に昇温し、１時間反応させた後、ｎ−ブチルアミン０．
０９５ｇ　（０，Ｈ１３モル）を滴下し、更に１時間反
応せしめた後、蟻酸０．０２７ｇ　（（１，Ｈｌ）ｌｉ
モル）を滴下し、６４℃で３０分間保持した。水洗した
後、無水硫酸マグネシウムで脱水し、次いでエバポレー
タを用いて脱溶したところ、２５℃の粘度が８５Ｑｃｐ
ｓの粘稠な反応物２７０　ｇが得られた。この反応物の
粘度平均分子量は２８．　Ｈｆｌであった。

本発明の（Ａ）−２成分においては、側鎖のメチル基と
メタクリル基とのモル比は６０　：　１０であった。

〈実施例２〉 前記（Ａ）　−２成分　　　　　　　　　　２０部２−
フェノキシエチルメタクリレート３０部ジシクロペンテ
ニルオキシ エチルメタクリレート　　　　　　８部エチレングリコ
ール マレエートメタクリレート　　　　７部末端メタクリル
変性液状アクリロ ニトリルブタジェンゴム （粘度平均分子量２．５００）　　　　　２０部トリメ
チロールプロパン トリアクリレート　　　　　　　　７部ベンゾフェノン
　　　　　　　　　　　　４部Ｐ−ジメチルアミノ安息
香酸エチル　　４部を混合し、紫外線硬化性組成物を調
製した。得られた接着剤組成物の粘度は５２０ｃｐｓ　
（２０℃）であり、冷暗所での保存安定性は良好であっ
て２ケ月後も特別の変化は認められなかった。

この接着剤を用い、ＪＩＳに６８０４に従ってポリカー
ボネート板とアルミ板を接着した。接着時の紫外線照射
は実施例１と全く同様に行った。引張りせん断強度測定
結果は常態で５８ｋｇ　ｆ　／ａ［ｒと良好であった。

〔発明の効果〕 本発明の紫外線硬化性接着剤組成物は、紫外線硬化によ
る数秒以内の迅速な速硬化の特性と共に、低硬化収縮性
のため接着時の歪みや強度低下の弊害も無く、又耐水性
に優れるとともに、プラスチックから金属までの幅広い
材料を異種接着しうる等の特徴を有するため電気、電子
部品、日常雑貨品等の接着に応用性が大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）から
   なる成分を含有してなることを特徴とする紫外線硬化性
   接着剤組成物。 （Ａ）下記一般式（ I ）で示される（メタ）アクリル
   官能性ポリオルガノゾルセスキオキサン▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数が１〜３のアルキル基及
   び下記一般式（II）で示されるアクリル又はメタクリル
   官能性基からなる群から選ばれるが、アクリル又はメタ
   クリル官能性基（II）は常に含まれ、又ｍ個の各構造単
   位は互いに同一又は異なる。又Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   、Ｒ＿６は水素原子、メチル基及びエチル基からなる群
   から選ばれる２種以上からなり、水素原子は常に含まれ
   る。 ｍは重合度を示す。 一般式（II）は、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）であり、 式中Ｒ＿７は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ＿８は炭
   素数１〜１２の非置換又は置換二価炭化水素を示し、Ｒ
   ＿７、Ｒ＿８はそれぞれｍ個の構造単位間において異な
   っていてもよい。） （Ｂ）下記一般式（III）で示されるポリ（メタ）アク
   リレート ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿９は水素原子又はメチル基であり、ｌ個の
   Ｒ＿９はすべて同じでなくてもよい。Ｒ＿１＿０は異な
   る炭素原子に（メタ）アクリル酸残基が結合した多価炭
   化水素残基、主鎖に酸素を有する多価炭化水素残基又は
   多価アルコールと多塩基酸とで構成されるエステルの残
   基を示し、ｌは２以上の整数である。） （Ｃ）単官能性の（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）粘
   度平均分子量が１，０００〜３０，０００の末端（メタ
   ）アクリル変性ポリブタジエンオリゴマー、末端（メタ
   ）アクリル変性アクリロニトリル・ブタジエンオリゴマ
   ー及び末端（メタ）アクリル変性クロロプレンオリゴマ
   ーからなる群から選ばれる少なくとも１種、及び （Ｅ）光重合開始剤