JPH04177357A - 感光性材料用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はグラフイツクアーツ分野において、印刷材料と
して有用なネガ型およびポジ型の感光性平版印刷版を共
通して良好に現像処理することができると共に、印刷用
写真製版工程に有用なネガチブ画像を形成する現像主薬
内蔵型ハロゲン化銀写真感光材料をも良好に現像処理で
きる現像液に関するものである。

（従来の技術） 従来、ネガ型感光性平版印刷版とポジ型感光性平版印刷
版とでは現像液の組成が異なり、それぞれの専用現像液
でのみ好適に現像が可能であった。

仮に専用現像液でない現像液を用いて現像できたとして
も十分な性能を有する平版印刷版は得られずネガ型とポ
ジ型の感光性平版印刷版を同一処方の現像液で良好に共
通処理することは実質的にはできなかった。

しかし近年、ネガ型およびポジ型感光性平版印刷版に用
いられる感光性樹脂の改良と現像液の改良が進められ、
下記に示すように同一処方の現像液でネガ型およびポジ
型感光性平版印刷版ともに良好に現像処理できる現像液
が開発されるようになってきた。

ネガ型およびポジ型感光性平版印刷版を同一の処方で現
像処理できる現像液の例としては、特開昭６０−１３０
７４１号、特開昭６０−２３７４４２号特開昭６２−１
８７８５５号、特開昭６３−２００１５４号特開昭６３
−２０５６５８号、特開平１−２７００５０号特開平２
−１５７８４６号 などを挙げることができるが、これら例示された現像液
はあらゆる種類のネガ型およびポジ型感光性平版印刷版
を共通に現像処理出来る訳ではなく、現像液の処理効果
は使用対象となる感光性平版印刷版の特性に大きく左右
される。すなわち、ネガ型およびポジ型感光性平版印刷
版それぞれの構成組成物であるバインダー樹脂や感光性
樹脂（〇−キノンアジド化合物、ジアゾ樹脂など）の組
成比、重合度などの緒特性によって共に良好に現像され
る処理効果は自ずから制限されるものである。これらネ
ガ型またはポジ型感光性平版印刷版用または両用の現像
液は、いずれもアルカリ性の水溶液であり現像主薬内蔵
型ハロゲン化銀写真感光材料のアクチベーターとして作
用し得ることが考えられる。しかし実際にはｐＨが１３
．０以上のポジ型感光性平版印刷版用現像液や一部のｐ
Ｈの高い両用現像液で画像が得られるのみである。しか
も得られた画像は、極めて軟調なネガチブ画像であり、
製版用写真画像としては実用に耐えないものである。こ
のように従来のネガ型またはポジ型感光性平版印刷版の
現像処理用として用いられてし、る現像液はいずれも現
像主薬内蔵型ノーロゲン化銀写真感光材料の良好なアク
チベーターとして用いることはできない。

また一方、現像主薬内蔵型ノ＼ロゲン化銀写真感光材料
を処理して良好な不ガチブ画像を得ることができるアク
チベーターを使用したものとして、以下の例を挙げるこ
とができる。

特公昭５６−３０８４８号、特公昭６０−１２６２４号
特公昭６０−１５２６４号、特公昭６０−１５２６５号
、特公昭６０−４７５７８号、特公昭６１−４８６９６
号、特公昭６２−４７００号、特公昭６２−１２４９８
号、特公昭６２−１２４９９号、特公平１−１７１４０
号。

これらの例で使用されたアクチベーターは何れも種々の
組成を持ったアルカリ性水溶液であり、これらのアクチ
ベーターを用いて現像主薬内蔵型ハロゲン化銀写真感光
材料を処理する場合には不ガチブ画像が得られるものの
、ネガ型またはポジ型の感光性平版印刷版を現像処理す
る場合には基板であるアルミ板が腐食されたり、現像が
不良であったりして良好な印刷版を得ることはできない
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記したように、ネガ型感光性平版印刷版、ポ
ジ型感光性平版印刷版、および現像主薬内蔵型ハロゲン
化銀写真感光材料という性質の異なる三種類の感光性材
料を同一処方の現像液では良好に現像処理できないとい
う問題を解決したものである。即ち本発明の目的は、印
刷の前工程として必須の印刷用写真製版工程とネガ型お
よびポジ型感光性平版印刷版製版工程とに共用できる同
一処方の現像液を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、ネガ型およびポジ型感光性平版印刷版と現像
主薬内蔵型ハロゲン化銀写真感光材料とを共通に処理で
きる感光性材料用現像液であって、該現像液が水可溶性
有機溶剤、アニオン型界面活性剤、アルカリ剤、アルカ
ノールアミン及びハロゲン化銀写真感光材料用現像抑制
剤を含有し、ｐＨが１１．５から１３．５の範囲である
ことを特徴とする感光性材料用現像液に関するものであ
る。

本発明に用いられる水可溶性有機溶剤は、アルコール系
溶剤、クリコールモノアルキルエーテル系溶剤、グリコ
ールモノアルキルエーテルアセテート系溶剤、エーテル
系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、および含窒素
系溶剤から成る群から選ばれる有機化合物であり、該現
像液がネガ型およびポジ型の感光性平版印刷版を現像処
理する際に良好な現像性を保つために添加される化合物
であって、現像主薬内蔵型ハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理に当たっては現像進行性を阻害することなく良
好なネガチブ画像が得られる化合物である必要がある。

また水可溶性有機溶剤とは、水に可溶と言うだけではな
くアルカリ性水溶液に可溶な有機溶剤も含むものである
。かかる要件を満たす有機化合物として、たとえば　シ
クロへ牛すノール、２−メチルシクロヘキサノール、３
−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、０−メチルヘンシルアル
コール、０−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキ
シベンジルアルコール、ｐ−メトキシヘンシルアルコー
ル、２−ベンジルオキシエタノール、１−フェニルエタ
ノール、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパ
ノ−ルー１．４−フェニルブタノール−１，４−フェニ
ルブタノール−２，２−フェニルブタノール−１，２−
フェノキシエタノール等のアルコール系溶剤；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテ
ル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート等のグリコールモノアルキルエーテルアセテー
ト系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、乳酸メチル、乳酸
エチル等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−メチル−
４−メトキシ−２−ペンタノン等のケトン系溶剤；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等の含窒素系溶剤などがあり、これらは単独
または２種以上混合して使用できる。これらの有機溶剤
の使用量は、特に限定されるものではないが、好ましい
範囲は使用現像液の１５ｆｉ量％以下である。

本発明に用いるアニオン型界面活性剤としては、例エバ
ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オク
チルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリル
アルコールサルフェートのアンモニウム塩、第２ナトリ
ウムアルキルサルフエートなどの炭素数８から２２の高
級アルコール硫酸エステル塩類、例えばセチルアルコー
ル燐酸エステルのナトリウム塩などのような脂肪族アル
コール燐酸エステル塩類、例えばドデシルベンゼンスル
ホン酸のナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸のナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩などのようなアルキルアリールスルホン酸
塩類、例えばアルキルアミドのスルホン酸塩類、例えば
ナトリウムスルホ琥珀酸ジオクチルエステル、ナトリウ
ムスルホ琥珀酸ジヘキシルエステルなどの二塩基性脂肪
酸エステルのスルホン酸塩類などが含まれる。アニオン
型界面活性剤は、現像液中に１から５重量％の範囲で含
有させておくことが適当である。

本発明に用いるアルカリ剤としては、例えば珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナ
トリウム、第２燐酸ナトリウム、第３燐酸アンモニウム
、第２燐酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、はう酸ナ
トリウム、はつ酸アンモニウム、アンモニアなどのよう
な無機アルカリ剤、およびモノメチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン
、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モノイソプロノ寸ノールアミン、ジイソプロパツ
ールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリ
ジンなどのような有機アミン化合物が有り、これらは単
独もしくぽ組み合わせて使用できる。

本発明による現像液の調製に当たっては、これらアルカ
リ剤の中でも弱アルカリ性無機物質を使用することが望
ましい。アンモニアは悪臭があり、気散しやすく、これ
をもちいた現像液が繰り返し使用するうちに寿命が短命
となる恐れがあり好ましくない。また有機アミン類も悪
臭の強いものは実用的には好ましくない。強アルカリ性
物質もこれだけをアルカリ剤として使用する場合には、
感光性平版印刷版の画像部や非画像部を腐食する恐れが
多く好ましくない。従って好ましいアルカリ剤の使用法
としては、主たるアルカリ剤として珪酸塩アルカリ剤を
用い、その後ｐＨの調製など微量調製に他のアルカリ剤
を使用する方法がよい。

アルカリ剤の現像液中に於ける含有量は０．０５から５
重量％で、現像液のｐＨを１１．５から１３．５の間に
保つのに必要なだけ使用される。

本発明で用いるアルカノールアミンは、ネガ型およびポ
ジ型感光性平版印刷版の現像処理時においては過剰現像
や逆に現像不良などの悪影響を起こすことなく、現像主
薬内蔵型ハロゲン化銀写真感光性材料の現像処理におい
ては現像速度を加速し十分に良好なネガチブ画像を得る
と言う作用を持っている。かかる要件を満たすアルカノ
ールアミンはヒドロキシアルキル基を少なくとも一つ有
する１級、２級、または３級のアミン化合物である。い
（つかのアルカノールアミンの例を以下に示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、Ｎ
、　　Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン、
Ｎ−エチルジェタノールアミン、３−アミノプロパツー
ル、３−ジエチルアミノ−２−プロパンジオール、１−
アミノプロパン−２−オール、４−アミノブタノール、
５−アミノペンタン−１−オール、３，３′−イミノプ
ロパツール、Ｎ−ｎ−ブチルジェタノールアミン、Ｎ−
エチル−２，２′−イミノジエタノールアミン、２−ア
ミノ−２−（ヒドロキシメチル）プロパン−１，３−ジ
オール、２−アミ／−２−メｆルプロパンー１，３−ジ
オールなどいずれのアルカノールアミンも単独もしくは
組み合わせて使用できるが、特に好ましいアルカノール
アミンとしては３級のアルカノールアミンを挙げること
ができる。本発明に用いるアルカノールアミンの量は使
用時の現像液に対して０．５から２０重量％であり、よ
り好ましくは１から１０重量％である。

本発明で用いるハロゲン化銀写真感光材料用現像抑制剤
としては、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著。

ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　　ＰｒｏｃｅｓｓＪ第４版、３９６頁
、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　　社刊、　（１９７？）。

笹井明　著、　「写真の化学」、第２版、１６８頁。

写真工業出版社　刊、　　（１９８７）。

「写真工学の基礎」、銀塩写真編１日本写真学会編、初
版、１９７頁、コロナ社　刊、　　（１９８０）などに
記述されている硫黄や窒素原子を含有する有機化合物が
好適である。！・ロダン化銀写真感光材料用現像抑制剤
としては臭化カリウムや臭化ナトリウムなどの無機化合
物も良（知られているが、これらはネガ型およびポジ型
感光性平版印刷版の現像処理時においてアルミ基板を腐
食する作用が強く、本発明による現像液の添加物として
使用することはできない。本発明に用いる硫黄や窒素原
子を含有する有機化合物としては、米国特許２、４９６
．９４０号、同２．６５６．２７１号に記載のニトロベ
ンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミダ
ゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、米国特許３．１１３．
８６４号、同３．３４２．５９６号、同３、２９５．９
７６号、同３．６１５．５２２号、同３．５９７．１９
９号等に記載の迅速処理液用の化合物、英国特許９７２
．２１１号に記載のチオスルフォニル化合物、あるいは
特公昭４６−４１６７５号に記載されているようなフェ
ナジン−Ｎ−オキシド類、その他「科学写真便覧」（丸
善）中巻２９頁より４７頁に記載されているかぶり抑制
剤などを挙げることができる。これら現像抑制剤は単独
もしくは組み合わせて使用できる。

本発明で用いる現像抑制剤の量は、現像抑制剤の添加に
よりネガ型およびポジ型感光性平版印刷版の現像処理が
影響を受けない範囲で、現像主薬内蔵型ハロゲン化銀写
真感光材料の現像処理において十分にコントラストが高
く、良好なネガチブ画像が得られる範囲の量が選ばれる
。具体的には現像液中使用現像液に対して１　ｍ　ｇ　
／　’Ｉλから１ｇ／’ＩＸの範囲であり好適には５　
ｍ　ｇ　／　ＶＺから５００ｍ　ｇ／ｌχの範囲で使用
される。

本発明に係る現像液のｐＨは１１．５から１３．５の範
囲である。これ以外のｐＨ領域ではネガ型感光性平版印
刷版、ポジ型感光性平版印刷版、および現像主薬内蔵型
ハロゲン化銀写真感光材料に対して共通に現像を行うと
きに効果的な成果を得ることができない。すなわちｐＨ
が１１．５より低いと、ポジ型感光性平版印刷版の現像
が不足がちになると同時に現像主薬内蔵型ハロゲン化銀
写真感光材料の現像速度も遅くなり鮮明なネガチブ画像
を得られな（なってくる。−方、ｐＨが１３．５を越え
ると、ネガ型感光性平版印刷版の現像性が劣化するとと
もに、ポジ型感光性平版印刷版の現像性が過多になり画
像細部の欠落や砂目表面の腐食を越し易くなる。

本発明の特に好ましい態様は、水可溶性有機溶剤として
さきに例示した化合物の中から一種を選び、使用現像液
に対して重量で１から５％のアニオン型界面活性剤を用
い、アルカリ剤としてアルカリ金属の珪酸塩を用い、ア
ルカノールアミンとして３級のアルカノールアミンを用
い、さらに少量のハロゲン化銀感光材料用現像抑制剤を
添加しｐＨを１１．５から１３．５の間に調製する態様
であり、この態様において特に本発明の効果が顕著であ
る。

また、本発明に用いる現像液には更に現像性能を高める
ために当業界で知られた種々の添加剤を含有させること
ができる。たとえば、汚れ防止剤として亜硫酸ナトリウ
ムやスルホピラゾロンのナトリウム塩、硬水軟化剤とし
てエチレンジアミンテトラ酢酸口ナトリウム塩やニトリ
ロ三酢酸三ナトリウム塩、その他必要に応じて消泡剤、
湿潤剤、親油性改良剤などを添加することができる。

本発明の現像液が適用できるネガ型感光性平版印刷版の
光硬化性感光層に含有される感光性組成物の代表的なも
のとして次のものがあげられる。

（１）感光性ジアゾ樹脂とバインダー樹脂とからなる感
光性組成物： 感光性ジアゾ樹脂としては、ジアゾジアリールアミンと
活性カルボニル化合物との縮合物の塩に代表されるジア
ゾ樹脂があり、水に不溶性で有機溶媒に可溶性のものが
好ましい。特に好適なジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミン
、４−ジアゾ−４′−メチルジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−３′−メチルジフエニルアミン、４−ジアゾ−３
−メチル−４′−エトキシジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミン等と、ホルムアルデ
ヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、４．４′−ビス（メトキシメチル）ジフ
ェニルエーテル等との縮合物の有機酸塩または無機酸塩
である。有機酸塩としては、例えば、メタンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレン
スルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フロビルナフタレ
ンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−
二トロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホ
ン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンツフェノン−
５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンツフェノン
、ベンゼンホスフィン酸等カ挙＋ｆられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロ燐酸、テトラフルオロはう酸等があ
げられる。

その他の感光性ジアゾ樹脂として、特開昭５４−３０１
２１号に記載の主鎖にポリエステル基をもっジアゾ樹脂
；特開昭６１−２７３５３８号に記載の無水カルボン酸
残基を有する重合体に水酸基を有するジアゾ化合物を反
応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物に水
酸基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂等
も使用することができる。

バインダー樹脂としては、例えば（メタ）アクリル酸［
以下、アクリル酸とメタアクリル酸を総称して（メタ）
アクリル酸と称す。コ、　（メタ）アクリル酸エステル
共重合体、米国特許第４１２３２７６号に記載の酸価１
０から１００を有するヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートおよび（メタ）アクリロニトリル含有共重合体
、特公昭５７−４３８９０号に記載の芳香族性水酸基を
有する共重合体、特公昭５７−５１６５６号に記載の２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビル（メタ）アクリ
レート単位を有する重合体等の共重合体；エポキシ樹脂
；ポリアミド樹脂；ハロゲン化ビニル、特にポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン；ポリ酢酸ビニル；ポリエス
テル；ホルマール樹脂、ブチラール樹脂等のアセタール
樹脂；ニスタンの商品名で米国グツドリッチ社より販売
されている可溶性ポリウレタン樹脂；ポリスチレン；ス
チレン−無水マレイン酸共重合体またはその半エステル
；繊維素誘導体；シェラツク；ロジンまたはその変性体
などが使用することができる。

（２）光架橋型樹脂を含む感光性組成物：光架橋型樹脂
としては、水性アルカリ現像液に対して親和性を持つ光
架橋型樹脂が好ましく、例えば、特公昭５４−１５７１
１号に記載の桂皮酸基とカルボキシル基を有する共重合
体；特開昭６０−１６５６４６号に記載のフェニレンジ
アクリル酸残基とカルボキシル基を有するポリエステル
樹脂；特開昭６０−２０３６３０号に記載のフェニレン
ジアクリル酸残基トフェノール性水酸基を有するポリエ
ステル樹脂；特公昭５７−４２８５８号に記載のフェニ
レンジアクリル酸残基とナトリウムイミノジスルホニル
基を有するポリエステル樹脂；特開昭５９−２０８５５
２号に記載の側鎖にアジド基とカルボキシル基を有する
重合体などか使用できる。

（３）付加重合性不飽和化合物と光重合開始剤を含む感
光性組成物： 標記感光性組成物としては、例えば、米国特許第２，７
６０，８６３号、同３，０６０，０２３号、特開昭６２
−１２１４４８号等に記載の２個または干れ以上の末端
エチレン基を有する付加重合性不飽和化合物と光重合開
始剤よりなる組成物がある。さらにバインダー樹脂とし
て、前記（１）に記載のバインダー樹脂、特開昭６１−
２８５４４９号に記載の側鎖に不飽和基を有する共重合
体等が使用できる。

上記感光性組成物は、さらに必要に応じて染料、顔料、
安定剤、充填剤、架橋剤等を添加し、適当な溶媒に溶解
して支持体上に塗布乾燥して通常０．５から５　ｇ／ｍ
２の感光層を有するネガ型感光性平版印刷とされる。

本発明の現像液が使用することのできるポジ型感光性平
版印刷版の感光層組成物の代表的なものとして０−キノ
ンジアジド化合物や酸分解性のエーテル化合物、エステ
ル化合物などが挙げられる。

０−キノンジアジド化合物の具体例としては、特開昭４
７−５３０３号、同４８−６３８０２号同４ｇ−６３８
０３号、同４９−３８７０１号、同５６−１０４４号、
同５６−１０４５号、特公昭４１−１１２２２号、同４
３−２８４０３号、同４５−９６１０号、同４９−３７
０１号米国特許２，７９７，２１３号 同３，０４６，１２０号 同３，１８８，２１０号 同３，４５４，４００号 同３，５４４，３２３号 同３，５７３，９１７号 同３，６７４．４’３５号 同３，７８５，８２５号 英国特許１，２２７，６０２号 同１，２５１，３４５号 同１，２６７．００５号 同１，３２９，８８８号 同１，３３０，９３２号 独国ｆＪＦＦ８５４，８９０号などがあり、酸分解性化
合物の例としては、特開昭６０−３７５４９号同６０−
１０２４７号、同６０−３６２５号などに記載されてい
るものを挙げることが出来る。これらの化合物を単独あ
るいは組み合わせて感光成分とした感光材料に対して、
少なくとも本発明を好ましく適用することができる。

これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の０−キ
ノンジアジドカルボン酸エステルおよび芳香族アミノ化
合物の０−キノンジアジドスルホン酸または０−キノン
ジアジドカルボン酸アミドが包含され、また、これらＯ
−キノンジアジド化合物を単゛独で使用したもの、およ
びアルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光層と
して設けたものが包含される。

アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂
が含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂
、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノールクレゾ
ール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール牛シレノー
ル混合ホルムアルデヒド樹脂などが含まれる。さらに特
開昭５０−１２５８０６号に記載されているように、上
記のようなフェノール樹脂に共に、ｔ−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３から８のアル
キル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホル
ムアルデヒドとの縮合物とを併用したものも適用できる
。

０−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層には
、必要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性
能を与える成分などの添加剤を加えることができる。

０−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層の単
位面積当りの量は好ましくは０．５から７ｇ／ｍ２の範
囲について本発明を適用できる。

上記のネガ型およびポジ型感光性平版印刷版の支持体と
しては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ステンレス
、鉄などの金属板；ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエチレンな
どのプラスチ５．クフイ、レム；合成樹脂を溶融塗布あ
るいは合成樹脂溶液を塗布した紙やプラスチックフィル
ムに金属層を真空蒸着もしくはラミネートなどの技術に
より設けた複合材料などがあげられる。

本発明の現像液によるネガ型またはポジ型感光性平版印
刷版の現像は、一般の作業手順に従って行うことができ
る。例えば、ネガ型感光性平版印刷版の場合には、感光
層にネガ画像を密着させて露光し、感光層の露光部分を
硬化、不溶化せしめた後、本発明の現像液により現像し
て未露光部分を溶解除去すれば、支持体上に対応する画
像が形成される。一方ポジ型感光性平版印刷版の場合に
は、感光層にポジ画像を密着させて露光し、露光層の露
光部分を分解、可溶化せしめた後、本発明の現像液によ
り現像して露光部分を溶解除去すれば必要とする画像が
形成される。現像処理の後、水洗および／または水系の
不感脂化剤による処理が施される。

水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビアゴム、デ
キストリン、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性
天然高分子：ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸なとの水溶性合成高分子等の水溶
液が挙げられ、必要に応じて、これらの水系の不感脂化
剤に酸や界面活性剤などが加えられる。

次に本発明の現像液が適応できる現像主薬内蔵型ハロゲ
ン化銀写真感光材料について説明する。

現像主薬内蔵型ハロゲン化写真感光材料とは、少なくと
も一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ該層およびそ
の他の親水性コロイド層の少なくとも一層に現像主薬な
いしは現像主薬の前駆体を含有する実質的に表面潜像型
のハロゲン化銀写真感光材料のことを言う。

現像主薬ないしはその前駆体を少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る写真感光材料中に含有せしめるこ
とは公知であり、例えば、特公昭４７−２８３３０号、
同４７−３３３７９号、同５６−３０８４８号、同６０
−１２６２４号、同６０−１５２６５号、同６０−４７
５７５号、同６０−４７５７８号、同６１−３８４５７
号、同６１−３８４６１号、同６１−３８４６２号、同
６１−４８６９６号、同６２−４７００号、同６２−４
７０１号、　同６２−４７０４号、　同６２−１２４９
８号、同６２−１２４９９号など数多くの特許文献を挙
げることが出来る。該写真感光材料中に含有される現像
主薬ないしはその前駆体としては、例えば、ノ＼イドロ
キノン、カテコール等のポリヒドロキシベンゼン類およ
びこれらから導かれる誘導体や前駆体；１−フェニル−
３−ピラゾリドン等の３−ピラゾリドン化合物およびこ
れらから導かれる誘導体や前駆体；Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール等のアミノフェノール化合物およびこれ
らから導かれる誘導体や前駆体などを挙げることが出来
る。これらは単独あるいは組み合わせて使用することが
できる。

上記現像主薬ないしその前駆体類をノ・ロダン化銀写真
感光材料中に含有させるには、従来から知られている方
法を用いることができる。たとえば、現像主薬ないしそ
の前駆体を水と混和し得る適当な有機溶媒たとえばアル
コール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミ
ド類などの中で写真特性に悪い影響を与えない溶媒に溶
解し、溶液とし、ハロゲン化銀乳剤またはその他の層と
なる塗布液の少なくとも一液に添加し、塗布することが
できる。また特開昭５０−３９９２８号に記載されてい
るように現像主薬ないしはその前駆体をオイル分散物に
して乳剤中に添加することもできる。

また現像主薬ないしはその前駆体をゼラチン溶液に溶解
して均一な溶液とし、これを添加してから塗布すること
もできる。さらに特公昭４５−１５４６１号にあるよう
に、現像主薬ないしはその前駆体を、アルキルアクリレ
ート類、アルキルメタアクリレート類、またはセルロー
ズエステル類などのポリマーに分散せしめた分散物を添
加し、塗布することができる。また、現像主薬ないしそ
の前駆体を含有させる親水性コロイド層としては、該写
真感光材料を構成する少なくとも１つの親水性コロイド
層、例えば保護層、中間層、ノ＼レーション防止層、フ
ィルター層、下引層、バッキング層などに含有させても
よいし、２層以上の親水コロイド層に含有させてもよい
。

ハロゲン化銀感光材料中に含有される現像主薬ないしは
その前駆体の量は、ハロゲン化銀１モル当り０．１から
５モル、好ましくは０．　２から３モルである。

本発明の現像液が適用される現像主薬内蔵型ハロゲン化
銀感光材料は実質的に表面潜像型のノ・ロゲン化銀乳剤
からなる乳剤層を少な（とも−層有するものである。こ
こで実質的に表面潜像型のハロゲン化銀乳剤とは、潜像
が主として粒子表面に形成されるタイプのハロゲン化銀
乳剤を意味し、内部潜像型のハロゲン化銀乳剤に対立す
る性質を有するものである。使用するハロゲン化銀乳剤
のハロゲン組成には特別な限定はなく、塩化銀、塩臭化
銀、ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀など、どの組成であって
もかまわない。ヨウ化銀の含量は５モル％以下で、さら
に３％以下であることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、比較的広い粒子サイズ分布をもつ
こともできるが、狭い粒子サイズ分布をもつことが好ま
しく、特に全粒子の９０％を占める粒子サイズが平均粒
径の＋４０％以内にある単分散乳剤であることが好まし
い。

ハロゲン化銀粒子は、平均粒径が０．７ミクロン以下が
好ましく、特に０・４ミクロン以下が好ましい。また、
ハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規則的な結
晶形を有するものでも、球状、板状のような変則的な結
晶形を有するものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は任意の公知の方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法などのいずれでもよく可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
の反応形式としては順混合法、逆混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。同時混合
法の一つとして、ハロゲン化銀の生成される液相中の銀
イオン濃度（ｐＡｇ）を一定に保つ方法、すなわち、ｐ
Ａｇコンドロールド・タフルジェット法（Ｃ，Ｄ。

Ｊ、法）を用いると結晶形が揃い、かつ粒子サイズが均
一に近い単分散ハロゲン化銀粒子が得られる。　　ハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程においてハロゲ
ン化銀乳剤のコントラストを増大させるためにカドミウ
ム塩、イリジウム塩またはロジウム塩を共存させてもよ
い。

ハロゲン化銀写真乳剤層に含まれるバインダーはハロゲ
ン化銀１モル当り２５０ｇをこえないことが好ましい。

バインダーとしてはゼラチンが最も好ましいがゼラチン
以外の親水性コロイドを用いることもできる。例えば、
アルブミン、カゼイン、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどの親水性ポリマーなどを用いることが出来る。

ハロゲン化銀乳剤は化学増感を行わなくともよいが、通
常は化学増感される。化学増感法として硫黄増感、還元
増感、貴金属増感およびそれらの組合せが用いられるが
本発明の実施のために特に好ましい化学増感は硫黄増感
法あるいは硫黄増感と貴金属増感の一つである金増感を
組合せた方法である。

硫黄増感剤としては活性ゼラチン、チオ硫酸塩、チオ尿
素類、アリルチオ力ルノイミドなどを用いることができ
る。金増感剤としてはＨＡｕＣｌ４、Ａｕ（ＳＣＮ）２
−塩、Ａｕ　（Ｓ２０３）２３−塩などを用いることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤は、所望の感光波長域に感光性を付与
するために、一種また二種以上の増感色素を用いて分光
増感される。増感色素としてはシアニン色素、メロシア
ニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、オキソノール色素、およびヘミオキ
ソノール色素などを用いることができる。特に有用な色
素はシアニン色素およびメロシアニン色素である。色素
類の塩基性異部環核としてシアニン色素に通常利用され
る核はいずれも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾール核、オキサゾリン核、チアゾール核、チアゾ
リン核、ビロール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核、インドール核、ペンズ
オ牛すゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用
できる。

本発明の現像液が適用される現像主薬内蔵型ハロゲン化
銀写真感光材料は、支持体上に実質的に表面潜像型のハ
ロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも一つの親水性コロ
イド層を塗設して成るが、それ以外の非感光性の親水性
コロイド層例えば、保護層、中間層、ハレーション防止
層、フィルター層、下引層などが塗設されていてもよい
。これらの親水性コロイド層には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。硬膜剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサールなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ牛シーｓ
−トリアジン、ムコクロール酸など）、活性ビニル化合
物（１，３，５−トリアクリロイル−へ牛すヒドロー３
−トリアジンなど）、エポキシおよびアジリジン系硬膜
剤などを用いることができる。

上記親水性コロイド層には必要に応じて各種写真用添加
剤、例えば乳剤安定剤（６−ヒドロキシ−４−メチル−
１，３，３ａ、　　７−テトラザインデンなどのヒドロ
キシテトラザインデン化合物）、延展剤（サポニンなど
）、ゼラチン可塑剤（アクリル酸エステルの共重合体な
ど）、帯電防止、塗布助剤および写真特性改良（たとえ
ば現像促進、硬調化）など種々の目的のための各種界面
活性剤（カチオン性、アニオン性、非イオン性、両性界
面活性剤）、カブリ抑制剤（ハイドロキノン、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールなど）、マット剤、写真感光材料の寸度安
定性の改良などの目的で水不溶または難溶性ポリマーラ
テックス（アル牛ルアクリレート、アルキルメタアクリ
レート、アクリル酸、グリシジルアクリレートなどのホ
モまたはコポリマー）などを本発明の効果が損なわれな
い範囲で使用することができる。

上記写真感光材料に使用し得る支持体は、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのポリオレフィン
、酢酸セルロース、硝酸セルロースなどのセルロースエ
ステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートのような
ポリエステルフィルム、紙、合成紙、またはこれらを複
合したもの、例えば紙やフィルムの両面もしくは片面を
ポリオレフィンで被覆したものなど公知の支持体が全て
使用できる。

本発明の現像液を用いて現像主薬内蔵型ハロゲン化銀写
真感光材料の現像処理を行い写真画像を形成させる方法
は、通常のアクチベーターを用いた現像主薬内蔵型ハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像処理方法と同様の方法で行
うことができる。例えば、現像主薬内蔵型ハロゲン化銀
写真感光材料に画像を露光した後、本発明による現像液
中に浸すことにより実行されるが、この際現像液を攪拌
することが好ましい。この攪拌には公知の種々の手段（
例えば攪拌羽根を回転する手段や不活性ガスを吹き込む
手段など）を用いることができる。

通常の現像処理温度は、１８℃ないし５０”Ｃの範囲に
あるがこれ以外の温度で処理してもよい。現像処理後は
、公知の通常の方法に従って、定着、水洗、乾燥を行い
、目的とする良好なネガチブ画像を得ることができる。

上述の現像処理および後処理に加えて公知の補助基（例
えば停止浴、硬膜浴なと）による処理も行うことができ
る。これら補助基による処理の適用の時期や条件などは
常法に従って良い。

（実施例） 以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する
が本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。

（１）　　ネガ型感光性平版印刷版の作成厚さ０．３０
℃厚のアルミニウム板をナイロンブラシと４００メツシ
ユのパミストンの水懸濁液を用い、その表面を砂目型て
し、６０”Ｃのアルミン酸ソーダ水で１０秒間エツチン
グし、次いで２０％硫酸電解液中、電流密度２Ａ／ｄｍ
”で陽極酸化処理して２．７ｇ／ｍ２の酸化皮膜を形成
した。その後、３号ケイ酸ソーダの３％水溶液中、６０
℃で１分間封孔処理し水洗乾燥して支持体を得た。

この支持体に後記感光液をホワラー塗布し、１００°Ｃ
で２分間乾燥してネガ型感光性平版印刷版を得た。この
時、乾燥塗膜重量は、２，０ｇ７ｍ２であった。

感光液組成 バインダー樹脂（＋１）　　　　　　　　ｌ　Ｏｇジア
ゾ樹脂（ネ２）　　　　　　　　　　　１．３ｇ「ビク
トリアピュアブルーＢＯＨＪ（＋３）０．１５ｇ リンゴ酸　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ「メガフ
ァックＦ−１７７Ｊ（＋４）　　　　０．　０５ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　１７０ｇ（村）バインダー
樹脂は、下式で示した組成で重量平均分子量は７万であ
った。

＜１２）　　ジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフェニルアミ
ンとバラホルムアルデヒドとの縮合物のへキサフルオロ
リン酸塩である。

（ネ３）［ビクトリアピュアブルーＢＯＨＪは、保止ヶ
谷化学工業（株）社製の油溶性染料である。

（中４）［メガフ門りＦ−１７７Ｊは、大日本インキ化
学工業（株）社製のフッ素系界面活性剤である。

（２）　ポジ型感光性平版印刷版の作成３号ケイ酸ソー
ダ水処理を行わなかった以外は、前記のネガ型感光性平
版印刷版の作成と同様の方法にて作成した支持体の上に
後記の感光液をホワラー塗布し、１００　°Ｃで３分間
乾燥してポジ型感光性平版印刷版を得た。乾燥塗膜重量
は、２．０ｇ／ｍｌであった。

感光液組成 ナフトキノン−１，２−ジアジド −５−スルホニルクロライドと ピロガロール、アセトン樹脂との エステル化合物（＋１）　　　　　　　　３０　ｇクレ
ゾール・ホルムアルデヒＦ樹脂７５ｇ２−（ｐ−メトキ
シスチリル）−４゜ ６−ビス（トリクロロメチル＞−Ｓ −トリアジン　　　　　　　　　　　　０．６ｇオイル
ブルー＃６０３（＋２）　　　　　　１．　５ｇメチル
セロソルブアセテート　　　９００ｇ（＊ｌ）特開平２
−１３９０号の実施例−１の感光剤（ネ２）オリエント
化学工業（株）製 （３）現像主薬内蔵型臭化銀写真感光材料の作成６０”
Ｃに保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液と銀−モ
ル当り３．０ｘｌＯ−’モルの六Ｊ化ロジウム（ｍ）ナ
トリウムを含む臭化カリウム水溶液をｐＡｇ７．０に保
ちながら同時に６０分にわたって加えることにより、平
均粒径０．２０μの立方晶単分散の臭化銀乳剤を調製し
た。常法により可溶性塩類を除去したのちハロゲン化銀
−モル当り２５ｘｌＯ−１１モルのチオ硫酸ナトリウム
を加え、６０°Ｃで７０分間化学熟成した。この乳剤に
はハロゲン化銀−モル当り８０ｇのゼラチンをふくむ。

このようにして調製した乳剤にハロゲン化銀−モル当り
１２ｘｌＯ−”モルの６−ヒドロキシ−４−メチル−１
，３，３ａ、　　７−テトラザインデン、３．５ｘｌＯ
−’モルの３，３′　−ジメチルチアゾリノ力ルポシア
ニンメチルサルフエートをそれぞれ添加したのち、予め
現像主薬としてハイドロキノンを含有する下引層を塗布
したポリエチレンテレフタレートベース上に１００ｃｍ
２当り４０ｍｇの銀量になるように塗布した。下引層は
、４重量％のハイドロキノン、１．５重量％の０ＴＰ−
１００Ｓ　（日光ケミカルズ（株）社製）１％水溶液、
および１６重量％のゼラチンを含有するゼラチン水溶液
をポリエチレンテレフタレートベース上に塗布し乾燥し
たものを使用した。以上の乳剤層および下引層を硬膜剤
としてホルマリンおよびジメチロール尿素を含むゼラチ
ン保護層によって保護した。以上の方法によって作成し
た現像主薬内蔵型臭化銀写真感光材料は塗布銀ｊ！１モ
ル当す０．６モルのハイドロキノンを含有していた。

（４）現像主薬内蔵型塩臭化銀写真感光材料の作成 ４０°Ｃに保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液と
銀−モル当り７．５ｘｌＯ−”モルの六塩化ロジウム（
ｍ）ナトリウムを含むヨウ化カリウム、臭化カリウムお
よび塩化ナトリウムの混合水溶液（モル比　Ｉ：Ｂｒ：
Ｃ１＝０．１：３０ニア０）をｐＡｇ７．２に保ちなが
ら同時に７５分にわたって加えることにより、平均粒系
ｏ、２８μの立方晶単分散で０．　１モル％のヨウ化銀
を含む塩臭化銀乳剤を調製した。常法により可溶性塩類
を除去したのちハロゲン化銀−モル当り４ｘｌＱ−’モ
ルのチオ硫酸ナトリウムおよび１ｘｌＯ−’モルの塩化
金酸を加え、４８°Ｃで６０分間化学熟成した。この乳
剤にはハロゲン化銀−モル当り８０ｇのゼラチンをふく
む。このようにして調製した乳剤にハロゲン化銀−モル
当り６ｘｌＯ−”モルの６−ヒドロキシ−４−メチル−
１，３，３ａ、７−テトラザインデン、３，５ｘｌＯ−
４モルの３，３′−ジメチルチアゾリノカルボシアニン
メチルサルフエート　をそれぞれ添加したのち、予め現
像主薬としてハイドロキノンを含有する下引層を塗布し
たポリエチレンテレフタレートベース上に１００　ｃｍ
”当り４０ｍｇの銀量になるように塗布した。下引層は
２重量％のハイドロキノン、１．５重量％の０ＴＰ−１
０Ｏ３（日光ケミカルズ（株）社製）１％水溶液および
１６重量％のゼラチンを含むゼラチン水溶液をポリエチ
レンテレフタレートベース上に塗布、乾燥して予め作成
したものを使用した。以上の乳剤層と下引層とを硬膜剤
としてホルマリンおよびジメチロール尿素を含むゼラチ
ン保護層によって保護した。

上述のようにして作成した現像主薬内蔵型塩臭化銀写真
感光材料は、塗布銀量１モル当り０．２９モルのハイド
ロキノンを含有していた。

実施例１及び比較例１乃至比較例１０ 前記の方法により作成したネガ型感光性平版印刷版（以
下ネガＰＳ版と略す）、ポジ型感光性平版印刷版（以下
ポジＰＳ版と略す）および現像主薬内蔵型臭化銀写真感
光材料（以下ＡｇＢｒフィルムと略す）の異なる三種類
の感光材料を市販の感光性平版印刷版用現像液（比較例
）や試作現像液（比較例および本発明）により現像処理
し結果を評価した。

ネガＰＳ版にネガ画像のフィルムおよび段差０．１５の
ステップウェッジを密着させ、これより１ｍ離れた位置
に設けた出力１ｋＷのメタルハライドランフ’　（岩崎
電気（株）社製［アイドルフィン１０００Ｊ）を用いて
光感度が４段となる露光時間で露光した。その後各種の
現像液にて２５°Ｃ１１分間現像し、軽くスポンジで擦
りながら水洗し、乾燥した。この様にして得たサンプル
の現像性をＡ（良）、Ｂ（可）、Ｃ（不可）の３段階に
分けて評価し、アルミ基板に腐食が認められたものは別
にＸとした。

ポジＰＳ版に網点ポジ画像のフィルムおよヒ段差０．１
５のステップウェッジを密着させ、これよ９１℃離れた
位置に設けた出力１ｋＷのメタルノ＼ライドランプ（岩
崎電気（株）社製「アイドルフィン１００ＯＪを用いて
光感度が４段クリヤーとなる露光時間で露光した。その
後各種の現像液にて２５℃、１分間現像し、軽くスポン
ジで擦りながら水洗し乾燥した。この様にして得たサン
プルの現像性をＡ（良）、Ｂ（可）、Ｃ（不可）の三段
階に分けて評価した。

ＡｇＢｒフィルムに、ＬＢ−２００フイルターを用い２
６６６にのタングステン光源にて段差０．１５のステッ
プウェッジを通して５秒間露光したのち、各種の現像液
にて３８℃、３０秒間現像し、停止、定着、水洗そして
乾燥してサンプルをえた。次いで、画像を得たサンプル
１００ボルト、５００ワツトのタングステン光源を用い
、１インチ当り１３３線グレーのコンタクトスクリーン
を通して３秒間露光し、各種の現像液にて３８℃、３０
秒間現像し、停止、定着、水洗そして乾燥してサンプル
を得た。以上の様にして得たサンプルを評価しＡ；良好
なネガ画像が得られたもの、Ｂ；ネガ画像は得られるが
不良なもの、Ｃ；ネガ画像が得られないもの、の三段階
に分けて結果をしめした。

現像液として以下のものを使用した。

社製）の１：１希釈液 製）の１＝８希釈液 比較例３の現像液 ５ＤＮ−２１（ネガＰＳ版用、コニカ（株）社製）の１
：３希釈液 比較例４の現像液 ５ＤＰ−１（ポジｐｓ版用、コニカ（株）社製）の１：
６希釈液 比較例５の現像液 ５Ｄ−３２（ネガ・ポジＰＳ版両用、コニカ（株）製）
の１：５希釈液 比較例６の現像液 ＮＤ（ネガ版用、中外薬品工業（株）製）の１＝２希釈
液 比較例７の現像液 ＰＤ（ポジ服用、中外薬品工業（株）製）のに８希釈液 比較例８の現像液 特開昭６３−２００１５４号明細書中実施例７によるネ
ガ・ポジＰＳ版両用現像液 現像液組成 珪酸ソーダ３号　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１．０ｇ３−ヒドロキシ−２
− ナフトエ酸　　　　　　　　　　　４．Ｏｇニツコール
８Ｏ−２０（＄１）　　　　　Ｏ，１ｇフェニルセロソ
ルブ　　　　　　　　１．０ｇＫＯＨ１，０ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．９ｇ
１０％ＮａＯＨでｐＨ１２，８５に調製（＊１）日光ケ
ミカルズ（株）社製 比較例９の現像液 特開昭６２−１８７８５５号明細書実施例中現像液ＩＩ
ａの処方によるネガ・ポジＰＳ版両用現像液 現像液組成 １Ｋ　珪酸カリウム　　　　　　３００ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　１００ｇサンデッドＢＬ（＄２）　
　　　　　　　１０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０００ｇｐＨ１３，０ （＊２）アニオン界面活性剤、三洋化成（株）社製 比較例１０の現像液 特開昭６０−１３０７４１号明細書中実施例１９による
ネガ・ポジＰＳ版両用現像液現像液組成 エチレングリコールモノベン ジルエーテル　　　　　　　　　　１０ｇアルキルナフ
タレンスルホン 酸ソーダ　　　　　　　　　　　　６０ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　５ｇ珪酸ソーダ　　　　　　
　　　　　　２．５ｇ四はう酸ソーダ　　　　　　　　
　　０．５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９８２　ｇ実施例１の現像液 本発明によるネガ・ポジＰＳ版、および現像主薬内蔵型
ハロゲン化銀写真感光材料共用の現像液 現像液組成 ベンジルアルコール　　　　　　　４３ｇ珪酸カリウム
　　　　　　　　　　８７ｇペレックスＮ　Ｂ　Ｌ　（
＊３）　　　　　　　６４　ｇ３−ジエチルアミンプロ
パン −１，２−ジオール　　　　　　１５０ｇ５−メチルベ
ンゾトソアンール　　　０．４ｇ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０００ｇｐＨ１２，２ （＊３）アニオン界面活性剤、花王アトラス（株）社製 以上の結果を第１表にまとめて示す。

第１表 第１表の結果から明かなように、比較例とした市販のネ
ガＰＳ版またはポジＰＳ版それぞれの専用現像液では、
当然なから、それぞれ専用とするネガまたはポジＰＳ版
のみしか良好に現像することはできない。またネガＰＳ
版およびポジＰＳ版共用の現像液では、本実施例の様に
して作成したネガおよびポジＰＳ版では、ネガおよびポ
ジＰＳ版が共に良好に現像されることはなかった。

また比較例とした何れのＰＳ版用現像液もＡｇＢｒフィ
ルムを良好に現像処理できるものはなかった。

一方、本発明による現像液の場合には、ネガＰＳ版、ポ
ジＰＳ版、およびＡｇＢｒフィルムの何れもが、同一の
現像液で良好に現像処理できることが明かである。

実施例２及び比較例１１乃至比較例１４ネガＰＳ版、ポ
ジＰＳ版、およびＡｇＢｒフィルムの感光材料や現像条
件、現像方法、および結果の評価方法などは実施例１と
同様に行ったが、現像液として現像主薬内蔵型ハロゲン
化銀感光材料にもちいられるアクチベーターを使用し、
現像処理をした。現像液の組成は以下の通りである。

比較例１１の現像液 特公昭５６−３０８４８号明細書中実施例１に於ける現
像活性剤組成物Ａ処方による現像液現像液組成 無水炭酸ソーダ　　　　　　　１００ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　１ｇ水をくわえて　　　　　　　
　　　１ｖλ水酸化ナトリウムでｐＨを１２にした。

比較例１２の現像液 特公昭５６−３０８４８号明細書−中実流側１に於ける
現像活性剤組成物Ｃ処方による現像液現像液組成 無水炭酸ソーダ　　　　　　　１００ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　ＩＫχ水
酸化ナトリウムでｐＨを１２にした。

比較例１３の現像液 特公昭６０−１５２６５号明細書中実施例１に例示され
たアルカリ性活性剤溶液による現像液現像液組成 苛性ソーダ　　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　５０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　２ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１殻と
する。

比較例１４の現像液 特公昭６１−３８４５７号明細書中実施例におけるアク
チベータＡ２による現像液 現像液組成 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　１５ｇ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　４４ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　７ｇエチレンジアミン　　　　　　　　１ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１ｕとする。

実施例２の現像液 本発明によるネガ・ポジＰＳ版、および現像主薬内蔵型
ハロゲン化銀写真感光材料用現像液現像液組成 ２−フェノオキシエタノール　　　４０ｇ珪酸カリウム
　　　　　　　　　　８７ｇペレックスＮＢＬ　　　　
　　　　　６５ｇジエチルアミンエタノール　　　１２
０ｇ２−メルカプトベンゾ チアゾール　　　　　　　　　　　０．３ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０００ｇｐＨ１２，４ 現像処理の結果を第２表に示す。

第２表 第２表から明かなように、比較例にある現像主薬内蔵型
ハロゲン化銀写真感光材料用のアクチベータ類はＡｇＢ
ｒフィルムを良好に現像処理できるものの、ネガおよび
ポジＰＳ版の現像には全く使用できない。−力木発明に
よる現像液は、いずれの感光材料に対しても良好な現像
処理が可能であった。

実施例３及び比較例１５乃至比較例１９本発明に用いら
れる水可溶性の有機溶媒としてエチレンクリコールモノ
ベンジルエーテルを用い、アニオン型界面活性剤として
ペレックスＮＢＬ（花王アトラス（株）社製）を用い、
アルカリ剤として珪酸カリウムを用い、アルカノールア
ミンとしてｎ−ブチルジェタノールアミンを用い、ハロ
ゲン化銀写真感光材料用現像抑制剤としてＰＭＴ（１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール）を用いて第３
表に示す様に種々の組成の現像液を作成した。これらの
現像液を用いて、ネガＰＳ版、ポジＰＳ版、およびＡｇ
Ｂｒフィルムの感光材料や、現像条件、現像方法、およ
び結果の評価方法は実流側１と同じに行って第４表の結
果を得た。

第３表に於ける何れの現像液も水２０００ｇに各成分を
添加した後、水酸化カリウムにてｐＨを１２、３に詞整
した。

第４表 第４表の結果から明かなように、本発明による現像液を
構成する５成分は、何れも必須であり、−成分でも欠け
るとネガＰＳ版、ポジＰＳ版、および現像主薬内蔵型ハ
ロゲン化銀写真感光材料のいずれもが良好に現像される
、ということはな（なる。

実施例４ 本発明による実施例１の現像液、実施例２の現像液及び
実施例３の現像液を用い、実施例１て示した方法により
ネガＰＳ版およびポジＰＳ版をそれぞれ現像処理した後
、水洗し、アラビアガム７’Ｂｅ’水溶液を塗布しパブ
ドライして平版印刷版をえた。得られたネガおよびポジ
平版印刷版のインキ着肉性、耐刷性、および印刷汚れに
ついて評価し、その結果を第５表に示した。試験方法は
、ネガおよびポジの平版印刷版をローランドファホリッ
ト印刷機に取り付け、印刷インキＧＡＰＳ−Ｇ紅（大日
本インキ化学工業（株）社製）、湿し水ＤＨ−７８（大
日本インキ化学工業（株）社製）の４００倍希釈液を用
いて印刷を行った。インキ着肉性は、刷りだし時、適正
なインキ濃度の印刷物かえられるまでの印刷枚数で評価
し、刷りたし枚数の少ないほど感脂性が良好である。評
価は、Ａ（１０枚以下）、Ｂ（１０から２０枚）、Ｃ（
２０枚以上）とした。

耐刷性は、３万枚印刷した時点で網点太りゃ版とび等が
発生せずに原画に忠実な印刷物か得られるか否かをもっ
て評価した。評価はＡ（良好）、Ｂ（可）、Ｃ（不良）
の三段階にて行った。

印刷汚れは、印刷時、湿し水の量を適正量の半分に絞り
、その時の非画線部の汚れの有無で評価した。評価は、
Ａ（汚れなし）、Ｂ（問題ない程度の汚れ）、Ｃ（汚れ
あり）の三段階にて行った。

第５表 第５表の結果から、本発明の現像液を用い現像処理して
得たネガおよびポジ印刷版は、問題なく良好な印刷版と
して使用できることが判る。

実施例５乃至実施例９及び比較例２０ 本発明による現像液を用い、前記の現像主薬内蔵型塩臭
化銀写真感光材料を実施例１のＡｇＢｒフィルムの現像
処理と同様の方法により現像処理して得た写真画像の画
像評価結果を第７表に示す。

この時使用した現像液の組成は、基本組成として ベンジルアルコール　　　　　　　４３ｇ珪酸カリウム
　　　　　　　　　　８７ｇペレックスＮＢＬ　　　　
　　　　　６４ｇ２−　（２’　−ジエチルアミノ エトキシ）エタノール　　　　　１５０ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０００ｇ　　　　　　
　　　’ｐＨ１２，２ を含有し、さらに第６表に示した量の現像抑制剤を含有
したものを用いた。

第６表 ＊略号は以下の化合物をあられす。

５ＭＢＴ　；　５−メチルベンゾトリアゾール５ＮＩ　
　；５−ニトロインタゾール ＰＭＴ　　；１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル ２ＭＢＴ　；　２−メルカプトベンゾチアゾール５ＣＢ
Ｉ；５−クロロペンツイミタソール第７表に示した写真
性能のうちＤｍａｘは現像済みフィルムの最高黒化濃度
、Ｂ＋Ｆはカブリ、Ｇはカブリを除く黒化濃度０．　５
から３．　０間の平均勾配、ＴｏｅＧはカブリを除く黒
化濃度０．　１から０．　５間の平均勾配を表す。また
網点質の評価は、網点を顕微鏡観察腰その品質を網点フ
リンジが小さく先鋭なものをＡとし、フリンジの非常に
多いものをＣとし、その中間をＢｃして三段階にて評価
した。実用的にはＡ（良）、Ｂ（可）、Ｃ（不可）であ
る。

第７表の結果から、本発明による現像液を用いて現像主
薬内蔵型ハロゲン化銀感光材料を現像処理することによ
り、印刷用写真製版工程に有用で良好なネガ画像が得ら
れることが判る。

（発明の効果） 本発明の現像液を用いることによりネガ型感光性平版印
刷版、ポジ型感光性平版印刷版、および現像主薬内蔵型
ハロゲン化銀写真感光材料の異なる三種類の感光材料が
同一の現像液でいずれの感光材料に対しても良好に現像
処理することができる。従って、本発明により、印刷用
写真製版工程とネガ型およびポジ型平版印刷版の製版工
程とに共用できる同一処方の現像液を提供することかで
きた。

代理人　　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ネガ型およびポジ型感光性平版印刷版と現像主薬内蔵型
   ハロゲン化銀写真感光材料とを共通に処理できる感光性
   材料用現像液であって、該現像液が水可溶性有機溶剤、
   アニオン型界面活性剤、アルカリ剤、アルカノールアミ
   ン及びハロゲン化銀写真感光材料用現像抑制剤を含有し
   、ｐＨが１１．５から１３．５の範囲であることを特徴
   とする感光性材料用現像液。