JP2003295475A - 平版印刷版の作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ハロゲン化銀乳剤層の未現像のハロゲン化銀像
部を親油性、インキ受容性として応用する平版印刷版の
作成方法に於いて、画像の視認性が高く、高耐刷の印刷
版を得る方法に関する。 【解決手段】ハロゲン化銀乳剤層を有する写真材料を露
光、現像処理後、親油化処理を施し、未現像のハロゲン
化銀像部を選択的に親油化し、インキ受容性にする平版
印刷版の作成方法において、現像処理後、親油化処理前
にジメルカプト化合物とトリアジントリチオールを含有
する処理液で処理することを特徴とする平版印刷版の作
成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、未現像のハロゲン
化銀像をインキ受容性として応用する平版印刷版の作成
方法に於いて、画像の視認性が高く、高耐刷の印刷版を
得る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は、油脂性のインキを受理する
親油性の部分と、インキを受け付けない親水性の部分
に、水とインキの両方を版面に供給して親油性部は着色
性のインキを親水性部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを紙などの基質に転写させることによってな
されている。従って、良い印刷物を得るためには表面の
親油性及び親水性の差が充分大きくて、水及びインキを
適用したときに、親油性部は十分量のインキを受け付
け、親水性部はインキを全く受け付けないことが必要で
ある。

【０００３】高い感度を有し、かつスペクトル増感でき
るハロゲン化銀乳剤からなる写真材料は印刷版の製造に
好適で、既に幾つかの方法が知られている。写真ゼラチ
ン、ハロゲン化銀乳剤を利用して平版印刷版を作成する
方法を大別すると、次のような方法が知られている。

【０００４】（１）タンニング現像を利用する方法で、
親水性ゼラチン、およびハロゲン化銀乳剤をタンニング
現像して現像部のゼラチンを硬化させ親油性、インキ受
理性にする方法（米国特許第3,146,104号）。

【０００５】（２）銀拡散転写法を応用し、形成された
表面金属銀模様を親油化し、インキ受理性として利用す
る印刷版（米国特許第3,721,559、同第3,490,905、特公
昭48-30562、J.Phot.Sci,8，26〜32(1960) A Rott & L.
DeHaes）

【０００６】（３）エッチングブリーチを応用し、現像
された銀像部若しくは転写現像によって形成された銀像
部を漂白液で処理し、同時に銀画像部分のゼラチンを破
壊して親油性の表面を露出させることにより平版印刷版
を作成する方法。（米国特許第3,385,701、同第3,814,6
03号、特公昭44-27242）

【０００７】（４）ハロゲン化銀乳剤層の未現像のハロ
ゲン化銀像部を選択的に親油化インキ受容化する方法
（米国特許第3,454,398号、同3,764,323号、同3,099,20
9号、特公昭57-3939号、特開平4-12353号、特開平9-304
934号、特開9-304935号等）。

【０００８】本発明の平版印刷版は上記分類の（４）に
属する。上記原理による平版印刷版は、画像露光後、ハ
ロゲン化銀写真感光材料用の現像液で現像処理（拡散転
写現像を含まない）を行い、その後、未露光部のハロゲ
ン化銀（未現像のハロゲン化銀）にインキ受容性を持た
せるため、ハロゲン化銀溶剤及び銀イオンと反応して難
溶性銀化合物を形成する有機化合物を含む処理液（以後
感脂化処理液とする）で親油化処理を行い、必要に応じ
て安定化処理を行い、水洗、乾燥工程を経てつくられ
る。

【０００９】従来上記方法によってつくられる平版印刷
版は、現像処理で形成された黒化銀（インキ受容性のな
いいわゆる非画像部）と親油化処理で形成された難溶性
銀化合物（インキ受容性のあるいわゆる画像部）との光
学的反射濃度差が小さい（いわゆるコントラストが低
い）ため、画像部の視認性が悪く、網点が適性サイズで
形成されているか否かの判定が困難であった。写真鮮鋭
度、最終的には印刷物の解像度および鮮鋭度を改良する
目的で、いわゆる反射防止染料又は顔料を適用されてい
る場合は、特に顕著である。特開平２−１０３１８７、
同平２−１０３１８６、同平２−２０７２５５、同平２
−２０７２５６に記載されているように、感脂化処理液
にジメルカプト化合物を含有させる例があるが、画像部
と非画像部の光学的反射濃度の差を大きくして、画像の
視認性を向上させる効果は皆無である。

【００１０】また、現像処理直後に親油化処理を施した
場合、難溶性銀化合物が「島状」に形成され、印刷時の
機械的な圧力により破壊されやすく、所望の耐刷力が得
られない。特開平２−１０３１８６号公報に記載されて
いるように、ジメルカプト化合物とトリメルカプト化合
物の混合液を用いて画像部の耐刷力を向上させる例があ
るが、上記同様、画像の視認性を向上させる効果はな
い。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
（４）の方法によって作成される平版印刷版の画像部と
非画像部の光学的反射濃度の差を大きくして、画像の視
認性を向上させ、かつ、安定した高い耐刷力を得ること
である。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する写真材料を露光、現像処理
後、親油化処理を施し、未現像のハロゲン化銀像部を選
択的に親油化し、インキ受容性にする平版印刷版の作成
方法において、現像処理後、親油化処理前にジメルカプ
ト化合物とトリアジントリチオールを含有する処理液
（以後強化液とする）で処理することを特徴とする平版
印刷版の作成方法によって達成された。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
現像後で親油化処理前に施される強化液に含有するジメ
ルカプト化合物の代表例を以下に示す。

【００１４】

【化２】

【００１５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、
またはアリール基である。

【００１６】上記化２の具体化合物を以下に例示する。

【００１７】

【化３】

【００１８】本発明の強化液中のトリアジントリチオー
ルの添加量は、強化液１リットル当たり１０〜１０００
ミリモルの範囲が適当であり、好ましくは５０〜５００
ミリモルの範囲である。ジメルカプト化合物の添加量
は、強化液１リットル当たり０．１〜５０ミリモルの範
囲が適当であり、好ましくは０．５〜１０ミリモルの範
囲である。また、強化液は、室温で使用してもよいが、
未現像ハロゲン化銀との反応を促進するために室温より
も高めに保温してもよい。

【００１９】また、メルカプト基の解離を促進するた
め、当業界で公知の酸・塩基類を用いてｐＨ４〜１０の
範囲で緩衝能をもたせてもよい。

【００２０】更に、溶液中でのメルカプト化合物の溶解
性を良くするために、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等
の水混和性有機溶媒を含有させてもよい。

【００２１】本発明に用いられる感脂化処理液は、ハロ
ゲン化銀溶剤と銀イオンと反応して難溶性化合物を形成
する有機化合物を少なくとも含有する。前記有機化合物
は、ハロゲン化銀溶剤によって形成された可溶性銀錯体
よりも安定度が高く、且つ溶解度の低い銀錯体化合物を
形成できる有機化合物である。該有機化合物は、特公昭
５７−３９３９に詳述されるように未露光部表面を親油
化させる有機化合物でもあり、詳細は後述する。

【００２２】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
溶剤としてはヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ
化アンモニウム塩等のヨウ化物、チオ硫酸ソーダ、チオ
硫酸カリウム等、チオ硫酸アンモニウム等の、チオ硫酸
塩、チオシアン酸カリウムや、チオシアン酸ソーダ等の
チオシアン酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水
素カリウム等の亜硫酸塩が挙げられる。

【００２３】本発明の感脂化処理液に含まれている親油
化のための有機化合物としては、好ましくは、メルカプ
ト基を有する含窒素複素環化合物であり、更に炭素数３
以上の脂肪族基または芳香族基を有する化合物が好まし
い。以下にその代表的な一般式を挙げる。

【００２４】

【化４】

【００２５】式中のＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、脂肪族
基（例えばアルキル基、アルケニル基、アラルキル基）
または芳香族基（例えばアリール基）を表す。好ましく
は、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は、炭素数３〜１２の脂肪族基また
は芳香族基である。ｍ、ｎは０〜２の整数を表す。好ま
しくは、ｍは１または２である。Ｚは、式中のＮ、Ｃと
共に５ないし６員環を形成するのに必要な結合の残りの
原子団を示す。

【００２６】５ないし６員環の具体的な例としてはイミ
ダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オ
キサゾリン、オキサゾール、ピラゾリン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ト
リアジン等があり、又これらの環は２個以上の縮合生成
した環であってもよい。化４で表される化合物の代表的
なものについて具体的に例示すると、２−メルカプト−
５−ヘプチル−１，３，４−オキサジアゾール、２−メ
ルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾー
ル、２−メルカプト−４−フェニルイミダゾール、２−
メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−メルカプ
トベンツイミダゾール、２−メルカプト−１−エチル−
ベンツイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル−ベ
ンツイミダゾール、１，３−ジエチル−ベンツイミダゾ
リン−２−チオン、２，２‘−ジメチルカプト−１，
１’−デカメチレン−ジイミダゾリン、２−メルカプト
−４−フェニルチアゾール、２−メルカプトナフトチア
ゾール等がある。

【００２７】本発明の目的に有効なハロゲン化銀溶剤の
使用量はハロゲン化銀乳剤の組成に依存して一律ではな
いが、１０^-2モル／Ｌ〜１モル／Ｌの範囲内である。ま
た、感脂化処理液に含まれている親油化させる有機化合
物の量は必ずしも各化合物について一律ではないが、１
０^-3モル／Ｌ〜１０^-1モル／Ｌの濃度で使用される。

【００２８】親油化のための有機化合物及びハロゲン化
銀溶剤を含有する感脂化処理液は、該有機化合物の溶解
性を良くするために、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等
の水混和性有機溶媒を含有しうる。

【００２９】また、本感脂化処理液はｐＨ４〜８の間で
緩衝されていることが好ましい。ｐＨの緩衝剤として
は、酢酸、クエン酸、リン酸等、ｐＫａ値が４〜８の酸
と、それらの 塩類の中から選択できる。また、該感脂
化処理液は各種の他の成分を含んでもよい。例えばヒド
ロキシエチルセルロースなどの水可溶性ポリマー類、コ
ロイダルシリカなどの表面化親水化剤等を含むことがで
きる。

【００３０】本発明に用いる現像液の現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキ
ノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホネートなどがある。

【００３１】本発明には上記現像主薬に加えて１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン又はその誘導体又は、ｐ−アミ
ノフェノール系現像主薬の現像主薬を加えることができ
る。具体例としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドンなどがある。本発明に用いるｐ−
アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ
−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベ
ンジルアミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。

【００３２】現像主薬は通常０．０３モル／Ｌ〜０．８
モル／Ｌの量で用いられるのが好ましい。またジヒドロ
キシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又
はｐ−アミノフェノール類との組合せを用いる場合には
前者を０．１モル／Ｌ〜０．５モル／Ｌ、後者を０．０
１〜０．１モル／Ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

【００３３】本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸塩類、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。使用量は
特に制限されないが好ましくは０．０５モル／Ｌ〜１．
０モル／Ｌの範囲で用いられる。

【００３４】現像液には、その他必要により緩衝剤（例
えば、炭酸塩、ほう酸、ほう酸塩、アルカノールアミ
ン、スルホサリチル酸）、アルカリ剤（例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等）、溶
解助剤（ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、現像
促進剤、界面活性剤、硬膜剤などを含有させることがで
きる。

【００３５】現像液には更にカブリ防止剤（例えば、５
−ニトロインダゾール、５−ニトロ−ベンツイミダゾー
ル、５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾール、ベンゾチア
ゾール、１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール
の如きテトラゾール、チアゾール或は英国特許第１，２
６９，２６８号に記載の化合物など）、キレート化剤
（例えば、エチレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ
金属塩、ポリリン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有させる
ことができる。

【００３６】上記成分以外に用いられる添加剤として
は、臭化ナトリウム、ヨウ化カリウムのような現像抑制
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセ
ロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノ
ールのような有機溶剤を含んでもよく、更に必要に応じ
て色調剤、消泡剤、硬水軟化剤などを含んでもよい。

【００３７】この様にして調整された現像液のｐＨ値は
所望の濃度とコントラストをあたえるに充分な程度に選
択されるが、約８〜１２の範囲にあることが望ましい。

【００３８】本発明の処理において用いることの出来る
自動現像機としては、大日本スクリーン製造（株）製Ｌ
Ｄ２８１Ｑ、ＬＤ３６０、ＬＤ３８１、ＬＤ４８０Ｑ、
富士写真フィルム（株）製ＦＧ６８０Ａ、ＦＧ９５０
Ａ、ＦＧ７１０Ａ等があるが自動現像機の種類に限定さ
れない。また、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版
の処理に用いられる自動現像機についても処理に用いる
ことができる。通常、これらの自動現像機は三浴構成に
なっており、順に現像・定着・水洗処理に用いられ、最
後にドライヤーが併設されている。

【００３９】本発明では、これらの自動現像機の三浴
に、順に現像液・強化液・感脂化処理液を投入して処理
する。

【００４０】感光材料の現像処理温度及び時間は相互に
関係し、且つ全処理時間との関係において決定され、一
般に約２０〜５０℃で１０秒〜３分であるが、高速迅速
処理の場合には約３０〜５０℃で１０秒から４０秒であ
る。

【００４１】本発明の方法によれば、未現像のハロゲン
化銀の部分にインキ受容性を持たせる。従って、ネガタ
イプのハロゲン化銀材料を像に従って露光し、現像、親
油化処理することにより、ポジの印刷版を得ることがで
きる。また、ポジタイプのハロゲン化銀材料からは、ネ
ガタイプの印刷版が得られる。

【００４２】本発明に用いられる印刷版のハロゲン化銀
は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀で、ヨウ化物を含んでい
てもよい。感光性材料の結合剤はゼラチンが好ましい。
しかしその一部又は全部を他のコロイド物質、例えば、
アルブミン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール−無水マレイン酸エステル、ポリビニル
アルコール−スチレン無水マレイン酸エステル、アルギ
ン酸塩、セルロース誘導体などで置換してもよい。

【００４３】ハロゲン化銀に対する結合剤、好ましくは
ゼラチンの重量比及び結合剤の絶対量は、本発明の印刷
版の製造において、その品質を決定する重要な要素であ
る。硝酸銀として表したハロゲン化銀の量を１とした時
の結合剤の量は０．３〜２．０の間で好適である。結合
剤の比率が０．３以下では乳剤層としての皮膜強度が低
下しやすく、印刷特性として好ましくない結果を生じさ
せやすい。一方、結合剤の比率が高くなると、インキ受
容性が低下することがある。ハロゲン化銀乳剤層は、硝
酸銀量に換算して０．６〜７ｇ／ｍ²、結合剤量に換算
して０．１８〜２．１ｇ／ｍ²で塗布されることが好ま
しい。

【００４４】本発明の印刷版の製造において、他の重要
な要素は、感光性ハロゲン化銀乳剤層の硬膜にある。少
なくとも印刷前の段階で、十分に硬化されていなければ
ならない。硬化剤を通常の写真乳剤層の硬膜法と同様に
写真乳剤塗液中に添加してもよいし、また、現像、製版
処理の前もしくは後の段階で、例えば熱処理などの方法
で硬化されてもよい。安定した効果特性を得るためには
硬化剤を含むハロゲン化銀乳剤を塗布乾燥後、適度に加
温処理されることが好ましい。この加温処理は、良好な
硬化度を得るための処理であり、それは、例えば８０〜
１５０℃で数分もし くは数十分間、あるいは３０〜５
０℃で数日間（１〜２０日間位）の処理であってもよ
い。

【００４５】硬化剤としては、通常の写真乳剤層の硬化
剤として使用されている化合物が使用できる。例えばホ
ルマリン、グリオキザール、グルタールアルデヒド、ム
コクロム酸などのアルデヒド系硬化剤、更に、尿素−ホ
ルマリン縮合物、メラニン−ホルマリン縮合物も有効で
あり、また、エポキシ系、アジリジン系化合物、活性オ
レフィン類、イソシアネート系化合物、トリアジン類な
どの有機硬化剤、クロム、アルミニウム、ジルコニウム
などの無機多価金属塩類など、写真乳剤の硬化剤として
公知の化合物を単独もしくはいくつかを併用して使用で
きる。

【００４６】また、ハロゲン化銀写真乳剤層は、印刷中
のコロイドの磨耗を防ぐために、粒子の大きさで約２〜
１０μの径を有する微粒子を含有させるのが良く、シリ
カ、クレー、タルク、シークライト、米でんぷんなどが
使用できるが、特にシリカが好ましい。

【００４７】シリカは１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１ｇと
なる様にハロゲン化銀乳剤中に添加される。シリカ粒子
濃度が過度に高くなると、印刷中にインキ濃度が上がり
にくくなったりスカミング現象を起こしたりする。

【００４８】写真鮮鋭度、最終的には印刷物の解像度お
よび鮮鋭度を改良する目的で、いわゆる反射防止染料又
は顔料を適用することが好ましい。これらはハロゲン化
銀乳剤層中、あるいは支持体とハロゲン化銀乳剤層との
間のいわゆる反射防止層中に適用することによって目的
は達成される。特に、反射防止層中にカーボンブラック
を含有させるのが最も効果的である。

【００４９】この反射防止染料もしくは顔料を有するコ
ロイド下塗層は、好ましくはゼラチンよりなり、前述の
ようなカーボンブラック粒子含有させる。結合剤のゼラ
チンは、平米当たり０．５ｇ〜２．５ｇで、ハロゲン化
銀乳剤層と同様良好に硬化されるべきである。又、カー
ボンブラックは平米当たり０．１ｇ〜２０ｇの間で付与
される。

【００５０】また、前述と同様、シリカ微粒子を下塗層
に含有させることで、印刷時におけるコロイドの磨耗性
を改良し、耐刷性を改良できる。この場合においては乳
剤層中の微粒子シリカは必ずしも必要ではない。

【００５１】ハロゲン化銀乳剤用の支持体は、当技術分
野で普通に使用されている任意の支持体を用いることが
できる。例えば、両側をポリエチレンで被覆した紙、樹
脂フィルム、金属シート等を用いることができる。

【００５２】その他、塗布性を改良するために界面活性
剤や、写真感光特性を維持するための安定剤、カブリ防
止剤、増感色素、現像剤や、現像促進剤および写真乳剤
層を着色させる目的で染料、顔料等を、任意に含有でき
る。

【００５３】本発明に用いられる印刷版にはインキ受容
性を付与するメルカプト化合物もしくはチオン化合物、
あるいは、その他の有機複素環化合物の一部もしくは全
部をあらかじめハロゲン化銀乳剤層を有する材料中に添
加することもできる。それは、感光性ハロゲン化銀乳剤
層以外の層であっても良い。又、これらの有機化合物
は、油剤に溶解させ、微小油滴状に分散させてから加え
られても良い。

【００５４】本発明に用いられる写真材料は、ハロゲン
化銀乳剤層の上に、ポリアクリル酸塩やポリアクリルア
ミドのような水溶性ポリマー層を被覆してもよい。

【００５５】

【実施例】以下に実施例を掲げ本発明を詳細に説明する
が、これだけに限定されるわけではない。 実施例１ （１）平版印刷版の製造 コロナ状放電加工したポリエチレン被覆紙上にシリカ粒
子（平均粒径５μ）とカーボンブラックを含むゼラチン
下塗り液を塗布した。又、コロイド層硬化剤としてホル
マリンとジメチロール尿素を加えた。ゼラチンおよびシ
リカの付着量は１平方メートル当たりそれぞれ、１．２
ｇ、０．７ｇであった。また、この層は、反射濃度で
０．９を示した。続いて、この下塗り層上にオルソ増感
され、コロイド層硬化剤としてホルマリンとジメチロー
ル尿素を含むハロゲン化銀乳剤を塗布した。

【００５６】この乳剤層は下記の構成を有している。 ハロゲン化銀組成 塩臭化銀（臭化銀２５モル％） ハロゲン化銀の平均粒子サイズ ０．３３μ 硝酸銀で表したハロゲン化銀塗布量 １．２ｇ／ｍ² ゼラチン塗布量 ０．７ｇ／ｍ² シリカ（平均粒径５μ）塗布量 ０．１ｇ／ｍ²

【００５７】この感光性ハロゲン化銀乳剤含有写真材料
を４０℃で３日間加温後、下記処方の水溶性合成高分子
物質を含有する水溶液（上塗り液）を１５ｍｌ／ｍ²に
なるよう塗布し、加熱乾燥して平版印刷版を作成した。 水 ８００ｍｌ ポリアクリル酸ソーダ（１％水溶液） ２００ｍｌ １％Ｈ₃ＰＯ₄ ２００ｍｌ １０％サポニン １５ｍｌ １０％グリオキザール ２０ｍｌ 水を加えて１５００ｍｌに合わせる。

【００５８】（２）処理方法 上記感光材料を製版用カメラで像露光を行い下記処方の
現像液、強化液、及び、感脂化処理液をそれぞれ自動現
像機ＬＤ２２１（大日本スクリーン製）の第１槽、第２
槽、及び、第３槽に入れた。第１槽では３５℃３０秒、
第２槽では３０℃３０秒、第３槽では３０℃１５秒処理
を行い、乾燥して印刷版を得た。各処理液に用いたジメ
ルカプト化合物を下記に示す。

【００５９】比較のため、第１槽に現像液、第２槽に感
脂化処理液、第３槽に何も入れずに、また、それぞれの
液にトリアジントリチオール・ジメルカプト化合物を含
有させた処理も行った。温度・時間は上記と同じであ
る。

【００６０】 ＜現像液＞ ＥＤＴＡ・２Ｎａ １ｇ 水酸化ナトリウム ４８ｇ 亜硫酸カリウム １０８ｇ ハイドロキノン ５５ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール１／２硫酸塩 ０．８ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ４０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ 臭化カリウム ４ｇ トリアジントリチオール Ｘミリモル ジメルカプト化合物（例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−４） Ｙミリモル ＫＯＨを用いてｐＨを１１．８０に合わせ、水を加えて１Ｌにした。

【００６１】 ＜強化液＞ 水 ６００ｍｌ ジエチレングリコール ５０ｇ トリアジントリチオール Ｘミリモル ジメルカプト化合物（例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−４） Ｙミリモル リン酸２カリ ２５ｇ リン酸（８５％） ４ｇ 水を加えて１Ｌにした。

【００６２】 ＜感脂化処理液＞ 水 ６００ｍｌ ジエチレングリコール ５０ｇ ＮａＯＨ ４ｇ ２−メルカプト−５−ヘプチル−１，３，４−オキサジアゾール ３ｇ トリアジントリチオール Ｘミリモル ジメルカプト化合物（例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−４） Ｙミリモル リン酸２カリ ２５ｇ リン酸（８５％） ４ｇ ＫＩ ２５ｇ 水を加えて１Ｌにした。

【００６３】以上の操作により作成した平版印刷版の画
像部・非画像部の光学的反射濃度をＴＲ９２７（Ｍａｃ
ｂｅｔｈ社製濃度計）を用いて測定し、目視による画像
の視認性と対比した。表１中、○は明確に画像を視認す
ることができ、×は画像を視認しにくいことを表す。

【００６４】次に、上記の方法で作成した印刷版をエー
ビーディック３２００ＣＤ（Ａ．Ｂ．Ｄｉｃｋ社製オフ
セット印刷機の商標）に装着し、インキはＮｅｗ Ｃｈ
ａｍｐｉｏｎ墨Ｈ（大日本インキ製、商品名）を、給湿
液は下記をそれぞれ用いて印刷を行った。

【００６５】＜給湿液＞ ｏ−リン酸 １０ｇ 硝酸ニッケル ５ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイダルシリカ（２０％液） ２８ｇ 水を加えて１Ｌとした。

【００６６】耐刷力は画像に欠陥が生じる直前の印刷枚
数で評価した。画像の視認性と耐刷力との評価結果を表
１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１からわかるように、現像液、若しく
は、感脂化処理液にジメルカプト化合物・トリアジント
リチオールを含有させても、非画像部と画像部の光学的
反射濃度の差は変化せず、画像の視認性は悪い。また、
場合によっては、耐刷力が大きく低下する場合がある。

【００６９】それとは対照的に、本発明では濃度差が大
きくて画像の視認性がよく、耐刷力も良好である。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン化銀乳剤層を
有する写真材料を露光、現像処理後、親油化処理を施
し、未現像のハロゲン化銀像部を選択的に親油化し、イ
ンキ受容性にする平版印刷版の作成方法において、現像
処理後、親油化処理前にジメルカプト化合物とトリアジ
ントリチオールを含有する処理液で処理することで、画
像の視認性が向上し、かつ、安定した高耐刷力をもつ印
刷版を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤層を有する写真材料を
   露光、現像処理後、親油化処理を施し、未現像のハロゲ
   ン化銀像部を選択的に親油化し、インキ受容性にする平
   版印刷版の作成方法において、現像処理後、親油化処理
   前にジメルカプト化合物とトリアジントリチオールを含
   有する処理液で処理することを特徴とする平版印刷版の
   作成方法。
2. 【請求項２】 請求項１のジメルカプト化合物が化１で
   表される化合物であることを特徴とする平版印刷版の作
   成方法。 【化１】 Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、またはアリール基で
   ある。